CN1039996A - 感热性孔版原纸 - Google Patents

Abstract

一种感热性孔版原纸，其结构为在多孔性薄页材料的一面上设置有含有氯乙烯和乙酸乙烯共聚物的聚合物涂敷层作为感热性孔版层。

Description

本发明涉及在多孔性薄页材料的一面上设置有感热性孔版层的感热性孔版原纸。

感热性孔版原纸历来是以下列方法制备的：使用聚偏二氯乙烯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜等经过拉伸法或充气成形法等方法所制的膜。在该膜上涂敷粘合剂（包含粘附剂），在该涂敷面上以多孔性薄页材料层合。

以此方法制造的感热性孔版原纸，利用加热使由上述膜构成的感热性孔版层穿孔制版，在印刷时，将此原纸卷绕在油墨滚筒上，从多孔性薄页材料一侧供给油墨进行印刷。

但是，在这样的感热性孔版原纸上，如果感热性孔版层的厚度太大，则印刷时从多孔性薄页材料一侧所供给的油墨难以通过，而且在加热穿孔时在孔的周围残存较多热熔化了的聚合物，制版精度变劣，在印刷时油墨易于渗透，因此，有如下敝病：不能实施高浓度而鲜明的印刷;印刷的灵敏度及图象质量降低。

由此可知，感热性孔版层尽可能薄是令人欢迎的，而由于薄了，制版精度就提高，印刷也变得容易，而且因此可能使用高粘度的油墨等，从而可以施行高浓度而鲜明的印刷，也即能施行具有良好灵敏度和图象质量的高质量印刷。

然而，上述以往的感热性孔版原纸，其感热性孔版层的薄层化是有限度的，使其薄到高质量化印刷所期望的2μm以下例如1μm左右是有困难的。

其原因在于：由聚偏二氯乙烯膜和PET膜等所制的薄膜，其厚度免强达到2μm左右，要想廉价地得到比之再薄的膜则在制膜技术方面以及满足需要量方面都是困难的;即使能够得到，用粘合剂将它在多孔性薄页材料上均匀地层合也是困难的。

因此，有人建议：用热塑性聚合物涂敷层构成应设于多孔性薄页材料上的感热性孔版层，企图解决上述薄膜化问题。例如在特开昭60-67196号申请和特开昭62-173296号申请中公布了：将热塑性聚合物溶液涂敷在有脱模性的临时支承体上，通过或不通过粘合剂层将其复制在多孔性薄页材料的一面上。

用这样的热塑性聚合物涂敷层构成感热性孔版层，与使用上述历来经过预先制膜的薄膜有所不同，由于不存在制膜技术上的限制，所以涂敷层的厚度可作到相当薄，由此可实现感热性孔版的薄膜化。

然而，还有以下的问题：在使用了上述热塑性聚合物涂敷层薄膜时，随着印刷页数的增加，耐印性降低，连以往使用上述制成品薄膜的场合应保证的印刷页数也经受不起，从而今后为保证耐印性的需要仍避免不了厚膜化，因此，基于感热孔版层薄膜化的高灵敏度化不可能实现。

因此，本发明目的在于，鉴于上述历来感热性孔版原纸的问题，提供印刷时耐久性和灵敏度良好的感热性孔版原纸。

本发明另一目的是，提供一种在不增加制造工序从而不增加生产成本的条件下，既能防止利用热敏头写入进行数字制版时热敏头与感热性孔版层之间的过度的热熔接，而且还能以较低能量进行用热敏头制版的感热性孔版原纸。

本发明人为实现上述目的进行了锐意研究，结果得知：构成作为感热性孔版层的聚合物涂敷层时使之含有特定的聚合物，就可得到感热性孔版的耐久性显著提高、没有由于印刷页数增加所致印刷品出现雾翳那样的问题、耐印性优良而且高敏感度的感热性孔版原纸。

本发明涉及在多孔性薄页材料一面上设置含有氯乙烯和乙酸乙烯共聚物的聚合物涂层作为感热性孔版层的感热性孔版原纸。

作为在本发明中使用的多孔性薄页材料，可以使用马尼拉麻、楮、三桠等天然纤维、聚酯、尼龙等合成纤维以及将它们混抄成的纸或者无纺织物，其定量为5～15克/米²，或者使用聚酯纤维、丝筛网纱等。

本发明所使用的氯乙烯和乙酸乙烯共聚物的成分比在90∶10～70∶30范围内，最好是88∶12～80∶20的范围。并且平均聚合度是500～2000的范围，最好在800～1500范围。

也即，构成上述共聚物的乙酸乙烯在上述范围以外时，就不能防止印刷时由于薄膜化所致耐印性的降低。

另一方面，当上述共聚物的聚合度小于上述范围时，不能防止由于薄膜化所致的耐印性下降;此外，聚合度比上述范围大时，耐折性下降。

还有，在本发明中，必要时也可和上述氯乙烯和乙酸乙烯的共聚物一起并用一种或二种以上其它热塑性树脂，但在这种场合，上述其它热塑性树脂最好控制在全部重量的20%以下。

此外，在本发明中，含上述共聚物的聚合物是作为涂敷层而设置在多孔性薄页材料的一面上的，此时，根据需要在涂敷层中也可含有防氧化剂、润滑剂、增塑剂、防静电剂等各种添加剂，这些添加剂的含量在涂敷层全部重量的50%以下，也即，涂敷层并非仅限于单独由含共聚物的聚合物构成，它也可以是以该聚合物为主体并适量含有上述添加剂。

特别是，如果设置的涂敷层中添加了硅油作为润滑剂，则能防止热熔接并能以低能量制版。

这里，作为硅油可以举出聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、ポリメチルハィドロシェン硅氧烷、聚氯苯基硅氧烷、聚甲基氯苯基硅氧烷、或烷基改性、高级脂肪酸改性，或者其它有机改性硅油，可用其中一种或二种以上的混合物，这些硅油的平均分子量在5000～200000范围内，最好是10000～100000范围内。另一方面，该硅油的含量应为涂敷层全部重量的0.01～10%，最好的含量是0.1～5（重量）%，当含量不满0.01（重量）%时，得不到充分的防止粘附的效果，如超过10（重量）%时，在穿孔性方面得不到理想的结果。

在形成这样的感热性孔版层的涂敷层时，可使用下列几种方法：例如将上述共聚物在多孔性薄页材料的一面上直接溶化涂敷的方法;在临时支承体上涂敷含上述共聚物的聚合物溶液后，通过粘合剂或者不用粘合剂将它粘合于多孔性薄页材料的一面上，随后从临时支承体将该涂膜剥离的方法;还有在填充了水的多孔性薄页材料上，涂敷含上述聚合物的聚合物溶液并使之干燥的方法等。

此外，这些涂敷层适合于通过粘合剂粘合于多孔性薄页材料上，这样所得的本发明感热性孔版原纸，按照需要可设脱模层和粘附防止层。脱模层是为防止制版时在作为感热性孔版层的聚合物涂敷层表面上的粘接而设;粘附防止层是为防止与热敏头的粘接而设。

粘附防止层在遍及移动的原纸整个区域上以适当的间隔在上述感热性孔板层表面上形成微细的图案，热敏头与之部分接触，即上述热敏头的端面只有一部分与之接触，其它部分直接与感热性孔板层接触。

由于形成这样的粘附防止层，版穿孔时，热敏头仅与粘附防止层的一部分接触，因此，能降低版穿孔时所需能量，此外，正好能防止热敏头和感热性孔版层之间过度的热熔接。

形成上述粘附防止层的微细图案尺寸，根据热敏头的发热元件密度及其形状和其它因素而定，不可一概而论。为了在原纸全部范围内实现上述热敏头的部分接触，通常，该粘附防止层在孔版层表面上的面积占有率是在孔版表面上任意100μm见方的区域内以10～50%为宜，最好是在15～40%范围内。

上述面积占有率如果低于10%，则热敏头几乎接触不到粘附防止层，恐怕不能防止版穿孔时热敏头和感热性孔版层之间过度的热熔接，如高于50%，则热敏头与粘附防止层之间接触部分过多，在以低能量穿孔时导致穿孔速率下降，因此以上无论哪一种都不好。

此外，在形成上述粘附防止层时，可采用各种公知方法，例如，使用直接照相凹版印刷涂料器方法，能涂任意的图案，非常合适。除该方法之外，也可采用麦耶棒（メィヤ-バ-）等方法。

上述粘附防止层的微细图案的形状，除了相对于原纸长度方向成斜线图案的连续状结构外，也可是格子图案等不连续状结构。各结构断面形状也不限于图示那样的矩形，象棱锥形状那样的三角形等各种形状也可以。

此外，由这样微细结构形成的粘附防止层的厚度，希望是以不发生粘附现象为限度的最小膜厚，通常以0.01～0.3μm范围为宜。如膜厚过大，则实质上难于进行由于微细结构状所致低能量穿孔。

上述粘附防止层的材料，通常作为感热性孔版原纸或感热复制记录介质用的已知材料均可使用，具体可用硅树脂、氟树脂、含有润滑剂的热塑性树脂、腊等。

使用本发明的感热性孔版原纸制版和印刷时可以采用常规方法进行，例如可用热敏头加热穿孔，印刷可用市售孔版印刷机，将上述制版后的原纸卷绕于油墨滚筒上，从多孔性薄页材料一侧或从感热性孔版层一侧供给油墨，进行印刷。

本发明的感热性孔版原纸，在多孔性薄页材料的一面上设有含特定的氯乙烯和乙酸乙烯共聚物的聚合物涂敷层，构成感热性孔版层，因此，感热性孔版层的薄膜化易于实现;同时，还取得大幅度改善印刷时的耐印性和灵敏度特性的特别效果。

此外，还取得如下特别效果：由于在感热性孔版层的表面设有粘附防止层，并且设有由含聚合物和硅油的涂敷层构成的感热性孔版层，因此，在制造成本不随之增加的条件下，能有效地防止由热敏头写入进行数字制版时热敏头和感热性孔版原纸之间的热熔接，同时，能使利用热敏头的制版在低能量下进行，因此，利用此原纸可廉价地获得清晰度优良而高浓度的印刷品。

以下用实施例具体说明本发明，下文中的“份”是指“重量份”，

实施例1

将由含氯乙烯和乙酸乙烯共聚物（成分比88∶12，聚合度为800）的聚合物10份、甲苯45份、甲基乙基甲酮45份组成的聚合物溶液，用麦耶棒涂敷到经过用硅树脂液脱模处理的由聚酯膜构成的临时支承体上，干燥后的涂敷量为1.4克/米²，在100℃下干燥1分钟，得到膜厚1μm的聚合物薄膜构成的感热性孔版层。

随后，用麦耶棒将由聚醋酸乙烯20份、甲苯80份构成的粘合剂涂敷在上述感热性孔版层上，干燥后的涂敷量为0.5克/米²，在此涂敷面上贴合由定量为9克/米²的马尼拉麻薄膜纸构成的多孔性薄页材料，在100℃下经1分钟干燥，然后从上述临时支承体上将上述孔版层剥离下来，得到感热性孔版原纸。

再在上述感热性孔版原纸的感热性孔版层上，用麦耶棒涂敷由硅树脂10份、己烷90份构成的防止粘附用涂液（防止熔接用涂敷液），其干燥后的固体成分量为0.1克/米²，涂敷后在60℃下干燥，即形成防止粘附层。

实施例2

将由氯乙烯和乙酸乙烯重量比为88∶12的共聚物（聚合度800）组成的热塑性聚合物9.9份、聚二甲基硅氧烷（ト-レシリコ-ン公司生产、商品名为SH200，平均分子量为40，000）0.1份、甲基乙基甲酮72份、甲苯18份组成的聚合物溶液，用麦耶棒在用硅树脂液脱模处理后的聚酯膜组成的临时支承体上涂敷，其干燥后的涂敷量为1.5克/米²，在100℃经1分钟干燥后，形成膜厚1.2μm的涂敷层。

随后，将由聚醋酸乙烯树脂（日本合成公司生产、商品名为T-50）20份、甲苯80份组成的粘合剂溶液，用麦耶棒在上述的涂敷层上涂敷，使其干燥后的涂敷量为2克/米²，在此涂敷面上贴合由定量为9克/米²的马尼拉麻薄膜纸构成的多孔性薄页材料，经100℃下1分钟干燥后，将上述临时支承体剥离，得到感热性孔版原纸。

实施例3

使用由氯乙烯和乙酸乙烯的重量比为88∶12的共聚物（聚合度为800）组成的热塑性聚合物9.9份、聚甲基苯基硅氧烷（ト-レシリコ-ン公司生产、商品名为SH510，平均分子量为50，000）0.1份、甲基乙基甲酮72份、甲苯18份组成的聚合物溶液，此外与实施例2相同，得到感热性孔版原纸。

实施例4

在实施例1的感热性孔版原纸的表面上，用照相凹版印刷涂料器涂敷由硅树脂（ト-レシリコン）公司生产的SR-2411）10份、甲基乙基甲酮90份组成的防止粘附用涂敷液（防止熔接用涂液），其面积占有率为40%，干燥后的厚度为0.1μm，形成防止粘附层。

比较例1

使用由聚氯乙烯（聚合度为800）10份、甲苯45份、甲基乙基甲酮45份组成的聚合物溶液，其它方法与实施例1相同，得到感热性孔版原纸。

将上述实施例1和比较例1所制各感热性孔版原纸使用ケステツトナ-感热孔版印刷机CD    500R进行制版和印刷。

结果，印刷1000张后，在比较例1中的原纸上产生许多针眼，此外在印刷品上发生雾翳。

与此相反，在与本发明有关的实施例1中，即使印刷5000张时也看不出在原纸上有针眼存在，印刷品也设有雾翳，能进行高浓度的印刷。

上述实施例2～4中制备的感热性孔版原纸，用热复制记录式文字处理机利用热敏头制版，并研究了其制版性能，其结果示于表1：

表 1

粘  附            孔版层的穿孔性
			实施例2            无                  良好实施例3            无                  良好实施例4            无                  良好

随后，当用如上制版的试验样品，使用理想科学公司制孔版印刷机AP9800进行印刷时，实施例2～4的试验样品能得到高浓度而且清晰度优良的精美印刷品。

Claims (6)

1、感热性孔版原纸，其特征在于，在多孔性薄页材料的一面上设置有含有氯乙烯和乙酸乙烯共聚物的聚合物涂敷层作为感热性孔版层。

2、按照权利要求1所说的感热性孔版原纸，其特征在于，所说的共聚物的氯乙烯和乙酸乙烯的组成比在90∶10～70∶30范围，聚合度为500～2，000范围。

3、按照权利要求1所说的感热性孔版原纸，其特征在于，聚合物涂敷层是含硅油的聚合物涂敷层。

4、按照权利要求3所说的感热性孔版原纸，其特征在于，硅油的含量占涂敷层全部重量的0.01～10%。

5、按照权利要求1所说的感热性孔版原纸，其特征在于，在感热性孔版层表面上设置有微细图案状的防止粘附层。

6、按照权利要求1所说的感热性孔版原纸，其特征在于，防止粘附层在感热性孔版层表面上所占面积是在所说的孔版层的任意100μm见方的区域内的面积占有率为10～50%范围，厚度为0.01～0.3μm。