CN103993382B - 一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法 - Google Patents

一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103993382B
CN103993382B CN201410240740.2A CN201410240740A CN103993382B CN 103993382 B CN103993382 B CN 103993382B CN 201410240740 A CN201410240740 A CN 201410240740A CN 103993382 B CN103993382 B CN 103993382B
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxidation
polyacrylonitrile
lignin
method improving
physical blending
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410240740.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103993382A (zh
Inventor
余木火
陈磊
刘淑萍
郑颖
韩克清
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Youju New Material Zhejiang Co ltd
Original Assignee
Donghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Donghua University filed Critical Donghua University
Priority to CN201410240740.2A priority Critical patent/CN103993382B/zh
Publication of CN103993382A publication Critical patent/CN103993382A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103993382B publication Critical patent/CN103993382B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Artificial Filaments (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法,包括:将聚丙烯腈、木质素与增塑剂真空干燥后,搅拌混匀,得到混合物料,然后进行纺丝,定型,卷绕,得到熔纺纤维;其中聚丙烯腈、木质素、增塑剂的质量比为5-30:10-30:50-70;然后将上述熔纺纤维进行水浴牵伸,预氧化,得到聚丙烯腈预氧化纤维。本发明的原料木质素成本低,环境污染小,适合于工业化生产;木质素含有大量的羟基,可以与聚丙烯腈分子链上的极性基团氰基发生氢键作用,二者具有较好相容性;木质素的结构中含氧较高,在预氧化过程中能够释放出来,为聚丙烯腈原丝的氧化反应提供比较均匀地氧源,制得的预氧丝皮芯差异小、结构致密均匀。

Description

一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法
技术领域
本发明属于聚丙烯腈纤维改性领域,特别涉及一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法。
背景技术
碳纤维生产的工业目标是降低成本,提高碳纤维性能和生产效率。缩短预氧化时间是降低碳纤维生产成本的关键,可是时间短会加重皮芯结构,炭化阶段易产生较大空洞和缺陷,导致碳纤维力学性能降低。降低预氧化温度和延长预氧化时间,预氧化纤维的皮芯结构不明显,虽利于提高碳纤维性能,却又降低生产效率。因此至今仍未研究出优异的预氧化工艺。目前文献报道的碳纤维前驱体聚丙烯腈原丝预氧化方法均为在空气中对原丝进行预氧化。即聚丙烯腈基碳纤维都是按照纺丝、预氧化、碳化三大工艺过程来完成的,但是按照这种工艺顺序会产生一些缺点:其一,在聚丙烯腈原丝预氧化过程中,如果纤维横向断面预氧化程度有梯度差异,引起纤维形态结构不均匀,如常见的皮芯结构,会在纤维断面上沿纤维径向造成不均匀的收缩,择优取向较差,拉伸性能下降,导致最终碳纤维性能下降;其二,预氧化过程耗时较长,温度较高,预氧化工艺设备复杂,这就使得预氧化过程的成本提高,导致最终整个碳纤维生产过程的成本大大提高。预氧化过程是双扩散历程,氧由纤维表及里扩散。随着预氧化反应的进行,首先在纤维的表层形成了致密的梯形结构薄层,阻碍氧向内扩散,形成了皮芯结构,使碳纤维产生缺陷。目前,国内外学者对聚丙烯腈原丝预氧化过程的研究大多集中在预氧化条件(通气量、温度)的控制,而从原丝着手研究的越来越少。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法,该方法纺丝工艺简单、过程易于控制,原料木质素便宜易得,而且此方法还避免了大量有毒或腐蚀性化学溶剂的使用,不但节约溶剂消耗,而且省去了生产过程中的“三废”处理,可以大大降低生产成本,同时还消除了由于使用溶剂而引起的环境污染问题。
本发明的一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法,包括:
(1)将聚丙烯腈、木质素与增塑剂真空干燥后,混合混匀,得到混合物料,然后进行纺丝,定型,卷绕,得到聚丙烯腈熔纺纤维;其中聚丙烯腈、木质素、增塑剂的质量比为5-30:10-30:50-70;
(2)然后将上述聚丙烯腈熔纺纤维进行水浴牵伸,水洗的过程顺便除去离子液体预氧化,得到聚丙烯腈预氧化纤维。
所述步骤(1)中木质素为碱木质素、硫酸盐木质素、牛皮纸木质素、乙酸木质素、酶解木质素中的一种。
所述步骤(1)中增塑剂为固体状离子液体。
所述步骤(1)中真空干燥温度为60-70℃,真空干燥时间为12-24h。
所述步骤(1)中混合均匀在高速旋转混料机中混匀。
所述步骤(1)中纺丝为混合物料在双螺杆纺丝机的密闭料斗中,140-220℃条件下共混熔融,进行纺丝。
所述配料和纺丝环境的空气湿度保持在5%-10%,以免水分的加入影响纺丝效果。
所述步骤(1)中定型为通过30-35℃热空气定型。
所述步骤(1)中卷绕速度为100-800m/min。
所述步骤(2)中水浴牵伸的水浴温度为20-100℃,总牵伸倍数为2-10倍。
所述步骤(2)中预氧化为管式炉中通入空气进行预氧化,空气流量为3-10Lmin-1,预氧化温度在160-290℃,预氧化时间为30-40min。
所述步骤(2)中聚丙烯腈熔纺纤维的拉伸强度为3.0-14.0cN/dtex,纤维截面为圆形,皮芯差异小、纤维结构致密均匀。
所述步骤(2)中得到的聚丙烯腈预氧化纤维的纤维截面为圆形,皮芯差异小,纤维结构致密均匀。
生物质的木质素含有大量的官能团:芳香核、酚基和羰基、醇羟基、乙烯基、苯甲醇、烷基醚键、芳基醚键等,由于酚基、醇羟基的存在,使得木质素能够与极性的高分子材料具有较强的氢键结合能力;同时由于这些官能团的存在,木质素具有较高的氧含量,在受热过程中能够释放出来,为聚丙烯腈的预氧化提供比较均匀的氧源,促进预氧化的进行,制得预氧化纤维皮芯差异小,结构致密均匀。
有益效果
(1)本发明是采用物理共混的方式,纺丝工艺简单、过程易于控制,原料木质素便宜易得,而且此方法还避免了大量有毒或腐蚀性化学溶剂的使用,不但节约溶剂消耗,而且省去了生产过程中的“三废”处理,可以大大降低生产成本,同时还消除了由于使用溶剂而引起的环境污染问题;
(2)本发明中由于木质素含有较多活性极性基团,可与聚丙烯腈有较好的相容性,能够均匀分散在聚丙烯腈基体上,使得预氧化之后纤维没有明显的皮心结够;
(3)本发明中木质素中含有大量的含氧结构,受热裂解能够作为氧源释放到聚丙烯腈的基体上,为聚丙烯腈的有氧反应提供足够的氧源,从而提高预氧化速度,得到聚丙烯腈预氧丝,纤维截面为圆形,微孔少、皮芯差异小、致密均匀;
(4)本发明中提高聚丙烯腈纤维预氧化速度,降低碳纤维成本,具有良好的应用前景。
附图说明
图1是木质素/PAN/增塑剂质量比为10:30:60时纤维的表面SEM图;
图2是木质素/聚丙烯腈/增塑剂为10:30:60时预氧化纤维的表面SEM照片;
图3是木质素/聚丙烯腈/增塑剂为15:25:60时熔纺纤维在不同温度下的红外谱图;
图4是木质素、聚丙烯腈和熔纺纤维的红外谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
将在60℃下真空干燥24h的木质素、聚丙烯腈粉末与增塑剂以质量比为0:40:60在高速旋转混料机中混合均匀,之后将混合物料加入到双螺杆纺丝机的密闭料斗中,在140-220℃进行共混熔融,即得到混合均匀的共混物熔体;将通过纺丝组件从喷丝板流出的共混物熔体细流经过30℃的热空气定型,在200m/min的卷绕速度下卷绕得到熔纺纤维;将上述纤维进一步进行水浴牵伸,水浴温度为60℃,总牵伸倍数为3倍,得到强度为4.63cN/dtex的熔纺纤维。将新型的聚丙烯腈原丝在管式炉中通入空气进行预氧化,空气流量为5Lmin-1,预氧化温度分五个温区控制(170、200、220、240、260℃),预氧化54min得到相对环化度为49.6%的预氧丝;其中配料和纺丝环境的空气湿度保持在5%-10%。
实施例2
将在60℃下真空干燥24h的木质素、聚丙烯腈粉末与增塑剂以质量比为10:30:60在高速旋转混料机中混合均匀,之后将混合物料加入到双螺杆纺丝机的密闭料斗中,在140-220℃进行共混熔融,即得到混合均匀的共混物熔体;将通过纺丝组件从喷丝板流出的共混物熔体细流经过30℃的热空气定型,在200m/min的卷绕速度下卷绕得到熔纺纤维;将上述纤维进一步进行水浴牵伸,水浴温度为60℃,总牵伸倍数为3倍,得到强度为4.43cN/dtex的熔纺纤维。将新型的聚丙烯腈原丝在管式炉中通入空气进行预氧化,空气流量为5Lmin-1,预氧化温度分五个温区控制(170、200、220、240、260℃),预氧化30min即得到相对环化度为54.7%的预氧丝;其中配料和纺丝环境的空气湿度保持在5%-10%。
实施例3
将在60℃下真空干燥24h的木质素、聚丙烯腈粉末与增塑剂以质量比为15:25:60在高速旋转混料机中混合均匀,之后将混合物料加入到双螺杆纺丝机的密闭料斗中,在140-220℃进行共混熔融,即得到混合均匀的共混物熔体;将通过纺丝组件从喷丝板流出的共混物熔体细流经过30℃的热空气定型,在200m/min的卷绕速度下卷绕得到熔纺纤维;将上述纤维进一步进行水浴牵伸,水浴温度为60℃,总牵伸倍数为3倍,得到强度为5.16cN/dtex的熔纺纤维。将新型的聚丙烯腈原丝在管式炉中通入空气进行预氧化,空气流量为5Lmin-1,预氧化温度分五个温区控制(180、200、230、250、280℃),预氧化35min即得到相对环化度为55.2%的预氧丝;其中配料和纺丝环境的空气湿度保持在5%-10%。
实施例4
将在60℃下真空干燥24h的木质素、聚丙烯腈粉末与增塑剂以质量比为15:25:60在高速旋转混料机中混合均匀,之后将混合物料加入到双螺杆纺丝机的密闭料斗中,在140-220℃进行共混熔融,即得到混合均匀的共混物熔体;将通过纺丝组件从喷丝板流出的共混物熔体细流经过30℃的热空气定型,在200m/min的卷绕速度下卷绕得到熔纺纤维;将上述纤维进一步进行水浴牵伸,水浴温度为60℃,总牵伸倍数为3倍,得到强度为5.16cN/dtex的熔纺纤维。将新型的聚丙烯腈原丝在管式炉中通入空气进行预氧化,空气流量为5Lmin-1,预氧化温度分五个温区控制(190、220、240、260、280℃),预氧化30min即得到相对环化度为56.1%的预氧丝;其中配料和纺丝环境的空气湿度保持在5%-10%。
实施例5
将在60℃下真空干燥24h的木质素、聚丙烯腈粉末与增塑剂以质量比为15:25:60在高速旋转混料机中混合均匀,之后将混合物料加入到双螺杆纺丝机的密闭料斗中,在140-220℃进行共混熔融,即得到混合均匀的共混物熔体;将通过纺丝组件从喷丝板流出的共混物熔体细流经过30℃的热空气定型,在200m/min的卷绕速度下卷绕得到熔纺纤维;将上述纤维进一步进行水浴牵伸,水浴温度为60℃,总牵伸倍数为3倍,得到强度为4.81cN/dtex的熔纺纤维。将新型的聚丙烯腈原丝在管式炉中通入空气进行预氧化,空气流量为5Lmin-1,预氧化温度分五个温区控制(180、200、220、240、270℃),预氧化40min即得到相对环化度为63.8%的预氧丝;其中配料和纺丝环境的空气湿度保持在5%-10%。

Claims (10)

1.一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法,包括:
步骤(1)将聚丙烯腈、木质素与增塑剂真空干燥后,混合混匀,得到混合物料,然后进行纺丝,定型,卷绕,得到熔纺纤维;其中聚丙烯腈、木质素、增塑剂的质量比为5-30:10-30:50-70;其中木质素为碱木质素、硫酸盐木质素、牛皮纸木质素、乙酸木质素、酶解木质素中的一种;
步骤(2)然后将上述熔纺纤维进行水浴牵伸,预氧化,得到聚丙烯腈预氧化纤维。
2.根据权利要求1所述的一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法,其特征在于:所述步骤(1)中增塑剂为固体状离子液体。
3.根据权利要求1所述的一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法,其特征在于:所述步骤(1)中真空干燥温度为60-70℃,真空干燥时间为12-24h。
4.根据权利要求1所述的一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法,其特征在于:所述步骤(1)中纺丝为混合物料在双螺杆纺丝机料斗中,140-220℃条件下共混熔融,进行纺丝。
5.根据权利要求1所述的一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法,其特征在于:所述步骤(1)中纺丝环境的空气湿度保持在5%-10%。
6.根据权利要求1所述的一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法,其特征在于:所述步骤(1)中定型为通过30-35℃热空气定型。
7.根据权利要求1所述的一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法,其特征在于:所述步骤(1)中卷绕速度为100-800m/min。
8.根据权利要求1所述的一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法,其特征在于:所述步骤(2)中水浴牵伸的水浴温度为20-100℃,总牵伸倍数为2-10倍。
9.根据权利要求1所述的一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法,其特征在于:所述步骤(2)中预氧化为在空气中预氧化,空气流量为3-10Lmin-1,预氧化温度在160-290℃,预氧化时间为30-40min。
10.根据权利要求1所述的一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法,其特征在于:所述步骤(2)中得到的聚丙烯腈预氧化纤维的纤维截面为圆形。
CN201410240740.2A 2014-05-30 2014-05-30 一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法 Active CN103993382B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410240740.2A CN103993382B (zh) 2014-05-30 2014-05-30 一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410240740.2A CN103993382B (zh) 2014-05-30 2014-05-30 一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103993382A CN103993382A (zh) 2014-08-20
CN103993382B true CN103993382B (zh) 2016-06-08

Family

ID=51307702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410240740.2A Active CN103993382B (zh) 2014-05-30 2014-05-30 一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103993382B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109576824A (zh) * 2018-11-30 2019-04-05 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种聚丙烯腈基中空中孔碳纤维的制备方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104593902B (zh) * 2015-02-15 2017-01-04 东华大学 一种碳纤维前驱体聚丙烯腈/木质素纤维的制备方法
CN105088407A (zh) * 2015-09-15 2015-11-25 苏州顺唐化纤有限公司 一种吸湿性聚丙烯腈纤维的制备方法
CN107326477A (zh) * 2017-08-28 2017-11-07 德阳力久云智知识产权运营有限公司 一种木质素基复合碳纤维及其制备方法
CN111691001A (zh) * 2020-06-02 2020-09-22 浙江恒澜科技有限公司 一种离子液体增塑聚酰胺56工业丝的制备方法
CN112695401B (zh) * 2020-12-28 2022-07-08 镇江市高等专科学校 一种增塑熔融纺商品级活性pan原丝的制备方法与应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101545148A (zh) * 2009-03-31 2009-09-30 东华大学 一种咪唑型离子液体为增塑剂的聚丙烯腈pan熔融纺丝方法
CN101586265A (zh) * 2009-06-17 2009-11-25 东华大学 一种熔融纺丝制备聚丙烯腈预氧化纤维的方法
CN102251320A (zh) * 2011-06-30 2011-11-23 东华大学 一种快速氧化的聚丙烯腈纤维的制备方法
DE102011080548A1 (de) * 2011-08-05 2013-02-07 Sgl Carbon Se Precursorfasern auf Basis von nachwachsenden Rohstoffen
CN103080390A (zh) * 2010-06-30 2013-05-01 韦尔豪泽Nr公司 含木质素/聚丙烯腈的纺丝液、纤维及其制备方法
KR20130078788A (ko) * 2011-12-30 2013-07-10 코오롱인더스트리 주식회사 탄소섬유용 복합 전구체 멀티 필라멘트 및 탄소섬유의 제조방법

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101545148A (zh) * 2009-03-31 2009-09-30 东华大学 一种咪唑型离子液体为增塑剂的聚丙烯腈pan熔融纺丝方法
CN101586265A (zh) * 2009-06-17 2009-11-25 东华大学 一种熔融纺丝制备聚丙烯腈预氧化纤维的方法
CN103080390A (zh) * 2010-06-30 2013-05-01 韦尔豪泽Nr公司 含木质素/聚丙烯腈的纺丝液、纤维及其制备方法
CN102251320A (zh) * 2011-06-30 2011-11-23 东华大学 一种快速氧化的聚丙烯腈纤维的制备方法
DE102011080548A1 (de) * 2011-08-05 2013-02-07 Sgl Carbon Se Precursorfasern auf Basis von nachwachsenden Rohstoffen
KR20130078788A (ko) * 2011-12-30 2013-07-10 코오롱인더스트리 주식회사 탄소섬유용 복합 전구체 멀티 필라멘트 및 탄소섬유의 제조방법

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109576824A (zh) * 2018-11-30 2019-04-05 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种聚丙烯腈基中空中孔碳纤维的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103993382A (zh) 2014-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103993382B (zh) 一种通过物理共混提高聚丙烯腈纤维预氧化速度的方法
CN103774276B (zh) 采用物理共混制备木质素/聚丙烯腈共混熔纺纤维的方法
CN106367836B (zh) 一种中空生物质石墨烯聚酯纤维的制造方法
CN105525384B (zh) 一种改性中空棉的用途
CN101586265B (zh) 一种熔融纺丝制备聚丙烯腈预氧化纤维的方法
CN105603568A (zh) 一种改性中空棉及其制备方法
CN102583311A (zh) 一种利用农林废弃物制备生物质炭的方法
CN102002772B (zh) 原位聚合制备聚丙烯腈竹炭复合纤维的方法
CN106752122A (zh) 一种氮化碳复合物、其制备方法及应用
CN105040165A (zh) 生物质焦油/纳米银/pan复合碳纤维材料及制备方法
CN102251308A (zh) 一种有色消光涤纶长丝的制备方法
CN108624985B (zh) 一种木质素与聚丙烯腈共混纤维及其碳纤维的制备方法
CN1858310A (zh) 新型蜂窝状微孔结构功能性涤纶改性短纤维及其制备方法
CN105369390A (zh) 一种用于生产碳纤维的初生纤维的制备方法
CN109853086A (zh) 一种木质素/醋酸纤维素基静电纺丝碳纤维及其制备方法与应用
CN109137139A (zh) 一种木质素基纤维的制备方法
CN103498212A (zh) 增韧型导电聚乳酸纤维及其制备方法和应用
CN103014896A (zh) 一种竹炭聚丙烯复合纤维的生产工艺
CN108660547B (zh) 一种木质素基纳米碳纤维及其制备方法、碳纤维电极
CN106978653B (zh) 一种纤维素晶须增强木质素基碳纤维的制备方法
CN104911745A (zh) 一种碳纤维前驱体木质素/聚乳酸纤维的制备方法
CN102251320B (zh) 一种快速氧化的聚丙烯腈纤维的制备方法
CN104292442B (zh) 吸湿导电聚酯纤维切片及其制备方法
CN103014904A (zh) 一种竹炭锦纶的生产工艺
CN108823796A (zh) 一种可生物降解无纺布及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20191224

Address after: 314100 floor 3 and 4, workshop 3, No.9 Dongsheng Road, Huimin street, Jiashan County, Jiaxing City, Zhejiang Province

Patentee after: Youju new material (Zhejiang) Co.,Ltd.

Address before: 201620 No. 2999 Renmin Road North, Songjiang new town, Shanghai, Songjiang District

Patentee before: Donghua University

TR01 Transfer of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Method for improving pre-oxidation speed of polyacrylonitrile fiber through physical blending

Effective date of registration: 20200720

Granted publication date: 20160608

Pledgee: Zhejiang Jiashan rural commercial bank Limited by Share Ltd. science and technology sub branch

Pledgor: Youju new material (Zhejiang) Co.,Ltd.

Registration number: Y2020330000510

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20210727

Granted publication date: 20160608

Pledgee: Zhejiang Jiashan rural commercial bank Limited by Share Ltd. science and technology sub branch

Pledgor: Youju new material (Zhejiang) Co.,Ltd.

Registration number: Y2020330000510

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A method for improving pre oxidation speed of polyacrylonitrile fiber by physical blending

Effective date of registration: 20210728

Granted publication date: 20160608

Pledgee: Zhejiang Jiashan rural commercial bank Limited by Share Ltd. science and technology sub branch

Pledgor: Youju new material (Zhejiang) Co.,Ltd.

Registration number: Y2021330001011

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20220812

Granted publication date: 20160608

Pledgee: Zhejiang Jiashan rural commercial bank Limited by Share Ltd. science and technology sub branch

Pledgor: Youju new material (Zhejiang) Co.,Ltd.

Registration number: Y2021330001011

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A Method of Improving the Pre oxidation Rate of Polyacrylonitrile Fiber by Physical Blending

Effective date of registration: 20221006

Granted publication date: 20160608

Pledgee: Zhejiang Jiashan rural commercial bank Limited by Share Ltd. science and technology sub branch

Pledgor: Youju new material (Zhejiang) Co.,Ltd.

Registration number: Y2022330002458

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20230704

Granted publication date: 20160608

Pledgee: Zhejiang Jiashan rural commercial bank Limited by Share Ltd. science and technology sub branch

Pledgor: Youju new material (Zhejiang) Co.,Ltd.

Registration number: Y2022330002458

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A Method of Improving the Pre oxidation Rate of Polyacrylonitrile Fiber by Physical Blending

Effective date of registration: 20230705

Granted publication date: 20160608

Pledgee: Zhejiang Jiashan rural commercial bank Limited by Share Ltd. science and technology sub branch

Pledgor: Youju new material (Zhejiang) Co.,Ltd.

Registration number: Y2023110000276

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Granted publication date: 20160608

Pledgee: Zhejiang Jiashan rural commercial bank Limited by Share Ltd. science and technology sub branch

Pledgor: Youju new material (Zhejiang) Co.,Ltd.

Registration number: Y2023110000276

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A method of improving the pre oxidation rate of polyacrylonitrile fibers through physical blending

Granted publication date: 20160608

Pledgee: Zhejiang Jiashan rural commercial bank Limited by Share Ltd. science and technology sub branch

Pledgor: Youju new material (Zhejiang) Co.,Ltd.

Registration number: Y2024330000901