CN103980097B - 一种酚类醚化的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种酚类醚化的合成方法，包括以下步骤：将酚类物质、碱性催化剂以及碳酸二甲酯加入冷凝回流装置中,将装置放入微波远红外反应器中，加热反应，然后5％NaOH溶液洗，水洗，分液，冰浴，过滤，重结晶，得目标产物。跟现有技术相比，本发明利用红外-微波复合法达到酚类醚化，避免使用硫酸二甲酯这一高毒性物质，而且反应时间短、易操作，而且成本低廉，稳定高效，产率可达95％以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种有机合成方法，具体涉及一种酚类醚化的合成方法。
背景技术
酚类的醚化时使用的醚化剂，目前主要是硫酸二甲酯、强烷基化试剂以及碳酸二甲酯等三类物质，硫酸二甲酯是一较好的醚化剂，产品收率高，醚化过程也简单易控制，但硫酸二甲酯是一高毒性物质，皮肤接触或吸入均有严重危害，所以其采购极为不方便，同时，副产物中的硫酸，对设备腐蚀的严重，且难后处理；而强烷基化试剂，如碘甲烷，虽反应活性高，但毒性大，且价格高；碳酸二甲酯相比较以上甲基化试剂，毒性小，而且可被生物降解，是硫酸二甲酯及碘甲烷的理想代替品，但由于碳酸二甲酯甲基化反应温度在150℃，而它的沸点只有90℃，因此常压下很难进行甲基化反应。
目前利用碳酸二甲酯与酚类合成醚的反应中，主要有：1)在液相或气相条件下使用相转移催化剂来进行，虽然反应条件温和，但存在产物和催化剂分离困难、收率低下等问题；2)采用高温高压，此方法不仅对反应的设备要求高，而且收率较低；3)微波法，虽收率较高，但由于采用的是单一波源，因此在进行微波反应前，还需先加热到所需反应温度，增加反应时间和操作难度。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供了一种微波-红外复合法酚类醚化合成方法，其不仅反应时间短、易操作，而且成本低廉，稳定高效。
本发明提供的一种酚类醚化的合成方法,包括以下步骤:
将酚类物质、碱性催化剂以及碳酸二甲酯加入冷凝回流装置中,将装置放入微波远红外反应器中，加热,反应一定时间，取出，然后5％NaOH溶液洗，水洗、分液，冰浴，过滤，重结晶，得目标产物。
所述酚类物质、碱性催化剂以及碳酸二甲酯的物质的量之比为1:0.1:1～1.2。
所述酚类物质为苯酚、萘酚或对甲基邻硝基苯酚任意一种；
所述的碱性催化剂为碳酸钾、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、分子筛中的一种或几种混合物；
所述分子筛为碱金属交换的Y型分子筛(NaY、KY)。
所述微波远红外反应器的功率为400～1000W。
所述反应时间为8～10min。
本发明采用的微波-红外复合光源可使反应物在内、外部同时加热升温，减小升温时间，同时在催化剂的作用下，采用复合波源，使反应物在多波段光源下接受辐射，加快了反应速率。
跟现有技术相比，本发明利用微波-红外复合法达到酚类醚化，避免使用硫酸二甲酯这一高毒性物质，而且反应时间短、易操作，而且成本低廉，稳定高效，产率可达95％以上。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步地说明。
实施例1
于250毫升的具回流冷凝装置的反应瓶中加入苯酚0.2mol，碳酸钾0.02mol，碳酸二甲酯0.24mol，搅拌混合后，置于微波远程红外反应器中，在功率400W下加热85℃反应10min。蒸出甲醇，5％NaOH水溶液洗，水洗，分液，冰浴，过滤，重结晶，得目标产物。产物收率达98％。
实施例2
于250毫升的具回流冷凝装置的反应瓶中加入对甲基邻硝基苯酚0.2mol，1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯0.02mol，碳酸二甲酯0.24mol，搅拌混合后，置于微波远程红外反应器中，在功率1000W下加热85℃反应8min。蒸出甲醇，5％NaOH溶液洗，水洗，分液，冰浴，过滤，重结晶，得目标产物。产物收率达99％。
实施例3
于250毫升的具回流冷凝装置的反应瓶中加入萘酚0.2mol，NaY型分子筛0.02mol，碳酸二甲酯0.24mol，搅拌混合后，置于微波远程红外反应器中，在功率800W下加热反应10min。蒸出甲醇，5％NaOH溶液洗，水洗，分液，冰浴，过滤，重结晶，得目标产物。产物收率达95％。
Claims (4)
1.一种酚类醚化的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
将酚类物质、碱性催化剂以及碳酸二甲酯加入冷凝回流装置中,将装置放入微波远红外反应器中，加热反应，然后5%NaOH溶液洗，水洗、分液，冰浴，过滤，重结晶，得目标产物；
所述酚类物质、碱性催化剂以及碳酸二甲酯的物质的量之比为1:0.1:1~1.2；
所述反应时间为8~10min；
所述微波远红外反应器的功率为400~1000W。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述酚类物质为苯酚、萘酚或对甲基邻硝基苯酚任意一种。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的碱性催化剂为碳酸钾、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、分子筛中的一种或几种混合物。
4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述分子筛为碱金属交换的Y型分子筛。
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