CN103964565A - 一种以淀粉和聚乙烯醇为基材的缓释碳源滤料的制备方法 - Google Patents

Abstract

一种以淀粉和聚乙烯醇为基材的缓释碳源滤料的制备方法，适用于低碳氮比原水反硝化生物脱氮的碳源一次性投加，属于水处理技术领域。本发明滤料制备方法的步骤为：（1）将醋酸酯淀粉、乳化剂和聚乙烯醇，于热水中共混均匀，冷冻切割成型，并烘干成固体粒块，作为内部碳源待用；（2）将普通玉米淀粉、乳化剂和聚乙烯醇，于热水中共混均匀，添加硫磺粉和内部碳源粒块，对内部碳源进行二次包裹，并注入模具中冷冻成型；（3）将包裹成型后的碳源滤料投入硼酸溶液中浸泡，进行表层交联，而后烘干，冲洗备用。制得的缓释碳源滤料，满足一定的机械强度、释碳速率、碳源品质和使用周期长的要求，为微生物反硝化提供稳定的碳源和生长代谢的场所。

Description

一种以淀粉和聚乙烯醇为基材的缓释碳源滤料的制备方法

技术领域

本发明涉及一种以两种淀粉和聚乙烯醇(PVA)为基材的缓释碳源滤料的制备方法，适用于低碳氮比原水(城市二级处理出水、地下水、河水等)生物反硝化脱氮的碳源一次性投加，属于水处理技术领域。

背景技术

目前，污水再生回用、地下水硝酸盐污染修复和湖泊水污染治理等，在采用生物反硝化脱氮工艺时，均涉及到原水碳源短缺的关键难题，这成为制约此类水处理工程展开的重要因素。实际工程中，要想取得理想的生物反硝化脱氮效果，往往采取外加小分子碳源的方法，来补充反硝化所需的电子供体。所加的传统碳源以甲醇、乙醇、乙酸盐、葡萄糖、蔗糖等低分子有机溶液为主。但此类碳源的投加，其运行成本较高。且由于进水水质、水量的波动，往往造成在线连续投加时，出现投加量不足或过量的问题。当投加量不足造成反硝化不彻底，脱氮效果降低；投加量过量又会造成碳源的浪费，以及多余碳源对出水水质的二次污染。针对这些问题，研究适宜的反硝化缓释碳源成为低C/N原水生物脱氮领域的热点问题之一。

缓释碳源的主要技术要求是能够缓慢释放有机碳源，达到稳定供给的目的，同时微生物也可以根据水中硝酸盐浓度大小，自适应地摄取相应量的碳源。缓释碳源滤料可以一次性地投加到滤池中，方便了工艺运行管理，能有针对性地解决低C/N原水生物脱氮的碳源投加问题。

近年来，很多学者对缓释碳源进行了研究，现有的缓释碳源大体上分为三大类：以纤维素为主的天然材料、人工合成的可生物降解的高分子材料和对天然材料进行加工所得的新型材料。纤维素类天然材料主要有玉米芯、稻草、原棉等，其特点是来源广泛廉价，并取得了良好的脱氮效果，但其机械强度低使用寿命短。人工合成的可生物降解的高分子材料主要有聚羟基脂肪酸酯、聚乳酸、聚己内酯等，主要缺点是价格相对较高、营养过于单一应用受到限制。而对天然材料进行加工所得的新型缓释材料，其价格相对较低，且碳源性能得到很大提升，在反硝化脱氮领域有很好的应用前景。主要有对淀粉、甲壳素等天然 高分子进行改性，如将淀粉和PVA共混、淀粉和聚己内酯共混等。《用于地下水原位生物脱氮的缓释碳源材料性能研究》(《环境科学》，2008年，作者：王允、张旭等)提出用淀粉和PVA共混制得缓释碳源，当淀粉/PVA＝40/60时，释碳速率最缓，被称作最佳比例。该方法中，PVA作为骨架支撑材料，碳源的有效成分为淀粉，此时有效成份含量较低，仅为40％，缓释碳源的有效使用周期较短。《Comparison of denitrification performance and microbial diversity usingstarch/polylactic acid blends and ethanol as electron donor for nitrateremoval》(《Bioresource Technology》，2013年，作者：Zhiqiang Shen，Yuexi Zhou，Jianlong Wang等)提出用淀粉和聚乳酸共混制得缓释碳源，含47.52％淀粉和40％聚乳酸，反硝化脱氮效果较好，但亲水性淀粉和亲油性聚乳酸很难共混均匀，稳定运行时，出水有机物往往超过《地表水环境质量标准》(G3838-2002)IV类水体水质要求。

因此，缓释碳源滤料仍需在一些方面进行深入的改进研究，如尽量选择廉价的天然高分子有机物(淀粉、甲壳素等)作为缓释碳源主要有效成份；在保证出水COD达标和较高脱氮效率的情况下，提高缓释碳源滤料有效成份的含量，进而提高滤料的使用周期；为实际工程的运用，尽量提高滤料的机械强度和无害环保性。

发明内容

低C/N处理原水生物反硝化脱氮需外加碳源，为解决传统碳源投加时出现的不足或过量的问题，本发明提供了一种以两种淀粉和PVA为基材的缓释碳源滤料的制备方法。在淀粉和PVA共混的基本体系中，PVA为骨架支撑作用，淀粉为碳源的有效成份。本发明要解决的技术问题如下：

(1)为了达到缓释的目的，作为骨架支撑材料的PVA必须占组分的绝大部分，而这样整体滤料有效成份的量难以提升，滤料的使用周期短。

(2)普通淀粉为大分子有机物，其作为反硝化碳源使用，碳源的品质不高。

(3)淀粉与PVA均为亲水性有机物，其机械强度在长时间浸水后，明显降低。

(4)淀粉单独作为反硝化电子供体时，欲维持较高的脱氮效率就必须保证过量的碳源供应，以保证反硝化过程所需要的电子供体数量，由此造成出水COD偏高的问题。

本发明的目的通过以下技术方案实施：

一种以淀粉和聚乙烯醇为基材的缓释碳源滤料的制备方法，其步骤为：

(1)将醋酸酯淀粉和聚乙烯醇按质量比为1:1-3:1称取，并投加乳化剂，于热水中共混均匀；乳化剂投加量为醋酸酯淀粉和聚乙烯醇质量之和的5％；

(2)将醋酸酯淀粉和聚乙烯醇的共混液注入平板模具中冷冻成块，并取出切割成1―2cm³的小块，反复冷冻-解冻2次，而后风干或在90℃以下的温度烘干，作为内部碳源待用；

(3)将普通玉米淀粉和聚乙烯醇按质量比为2:3-1:3称取，并投加乳化剂，于热水中共混均匀，作为外部碳源待用；乳化剂投加量为普通玉米淀粉和聚乙烯醇质量之和的5％；

(4)将内部碳源粒块和硫磺粉一并投入到外部碳源共混溶液中，搅拌均匀后倒入模具中，冷冻成型，形成13―17cm³体积大小的近似球形多面体；

(5)将步骤(4)中制得的多面体形状的滤料放入饱和硼酸溶液中浸泡24h，使其表层交联致密，再反复冷冻-解冻2次；

(6)将步骤(5)中制得的滤料放在95℃以下的温度烘干，而后冲洗干净，备用；

内部碳源中的醋酸酯淀粉与聚乙烯醇质量之和记作a，外部碳源中的普通淀粉与聚乙烯醇质量之和记作b，外部碳源中硫磺粉投加质量记作c，a:b＝2:1，c:b＝1:6。

进一步，所述的乳化剂为SPAN80。

进一步，所述的步骤(1)或步骤(3)于热水中共混均匀，其水浴的温度为100℃，内部碳源共混溶液的质量百分比浓度为19％-21％的“聚乙烯醇+醋酸酯淀粉”溶液，外部碳源共混溶液的质量百分比浓度为14％-16％的“聚乙烯醇+普通玉米淀粉”溶液。

该滤料的内部碳源有效成份为醋酸酯淀粉，其分子量比普通玉米淀粉小，可以提高整体滤料碳源的品质，且含有0.5％的醋酸酯键，可水解出小分子的醋酸盐碳源，因醋酸酯淀粉分子量小、释碳速率快，只能在内部碳源中使用；采用外部碳源包裹内部碳源的方法，可以通过提高内部碳源有效成份醋酸酯淀粉的含量，来提高了整体滤料的有效成份，增加滤料的使用周期，同时由于外部碳源阻碍的存在，而不会因为内部淀粉量的增加导致释碳速率的不可控；添加少量的疏水性乳化剂，可降低整体滤料的亲水性，进而降低整体滤料的释碳速率，且能够减弱浸泡对滤料机械强度的损害；缓释碳源滤料中的外部碳源添加硫磺粉，可增加整体滤料的机械强度，也可以为自养反硝化提供电子供体，增加了体系电子供体的总量，在保证反硝化效率的基础上延长缓释碳源滤料的使用周期；为了使缓释碳源 滤料的机械强度进一步增加、初始释碳速率降低，只对整体缓释碳源滤料的表层进行硼酸化学交联，这样硼酸的用量大大降低，最大限度地减弱了硼的二次污染。

该缓释碳源滤料的具体制作步骤如下：

(1)醋酸酯淀粉和PVA按质量比为1:1-3:1称取，配置成19％-21％的水溶液，并投加淀粉与PVA质量之和5％的疏水性乳化剂SPAN80，将体系于100℃水浴中共混均匀。

(2)将步骤(1)制得的共混液注入平板模具中冷冻成块，并取出切割成1―2cm³的小块，反复冷冻-解冻2次，使材料分子在氢键的作用下，形成晶体网格，增加材料的结构稳定性，而后风干或在90℃以下的温度烘干，最终形成0.3―0.5cm³左右的小粒块，作为内部碳源待用。

(3)普通玉米淀粉和PVA按质量比为2:3-1:3称取，配置成14％-16％的水溶液，并投加淀粉与PVA质量之和5％的疏水性乳化剂SPAN80，将体系于100℃水浴中共混均匀，作为外部碳源待用，因外部碳源的PVA含量较高，所以水溶液的水分含量要比内部碳源的多，这样更易溶解均匀。

(4)将内部碳源粒块和硫磺粉一并投入到外部碳源共混溶液中，(内部碳源中醋酸酯淀粉+PVA的质量)/(外部碳源中普通淀粉+PVA的质量)＝2/1，硫磺粉/(外部碳源中普通淀粉+PVA的质量)＝1/6，搅拌均匀后倒入模具中，冷冻成型，形成13―17cm³体积大小的近似球体多面体。

(5)将步骤4中制得的多面体形状的滤料放入饱和硼酸溶液中浸泡24h，使其表层交联致密。再反复冷冻-解冻2次。

(6)将步骤5中制得的滤料放在95℃以下的温度烘干，最终形成5-7cm³体积大小的近似球形多面体，而后冲洗干净表层残存的硼酸，备用。这种先烘干再冲洗的步骤有利于硼酸与淀粉、PVA上的羟基脱水化合交联，充分利用硼酸。

整体碳源滤料的基本制作步骤如图1，滤料主要成份的质量比例如下式：

乳化剂＝(淀粉+PVA)×5％····································(2)

硫磺粉/(普通玉米淀粉+PVA)＝1/6································(3)

与现有技术相比，有益效果在于：

(1)本发明在传统以淀粉和PVA为基本体系共混制作缓释碳源的方法基础上，采用外部碳源包裹内部碳源的二次包裹方法，解决传统滤料因有效成份淀粉比例的提高伴随释碳速率变快的问题，而只增加内部碳源淀粉的比例，不会导致释碳速率变快，有效成份淀粉比例的提高才能延长整体滤料的使用周期。滤料的结构示意如图2。本发明有效成份淀粉的比例为37.69％―57.3％，硫磺的比例为5％，其中醋酸酯淀粉占总淀粉的比例为71.43％―85.71％。

(2)本发明在制作缓释碳源滤料过程中，采用了投加乳化剂的方法，乳化剂为疏水性SPAN80，无毒环保可生物降解，其HLB值为4.3，不溶于水，但能够在淀粉的热水溶液中共混均匀，SPAN80可以降低滤料的亲水性，减缓碳源的释放。为了检验乳化剂添加的有效性，设计了单因素试验，以醋酸酯淀粉和PVA按5/1的比例共混，共混时添加不同量的SPAN80，共混均匀后冻胶切割成1cm³的粒块，烘干后进行静态释碳试验。试验结果如图3所示，在碳源中加其质量5％―40％的SPAN80后，8天累计释放COD的量明显比不加SPAN80的少。SPAN80明显减弱了碳源的释碳速率。

(3)本发明制得的缓释碳源滤料，其有效成份是淀粉，而淀粉主要是醋酸酯淀粉，醋酸酯淀粉的碳源品质高，脱氮效率快。本发明为了检验醋酸酯淀粉脱氮的有效性，设计了单因素对比试验，分别用醋酸酯淀粉、普通玉米淀粉，与PVA按40/60的比例共混，再冻胶切割成1cm³的粒块，烘干后进行静态脱氮试验。试验结果如图4所示，醋酸酯淀粉的脱氮效率明显高于普通玉米淀粉，且出水COD相差不大。

(4)缓释碳源滤料在制作过程中，往往添加些固体细小颗粒物，以增强其机械强度，本发明采用有活性的硫磺粉，在外部碳源部分添加，即能有效的提高滤料的机械强度，又能为自养反硝化提供电子供体，弥补淀粉单独作为电子供体时的不足，形成自养与异养协同反硝化。滤料使用前期碳源充足，以异养反硝化为主。后期碳源逐渐耗竭，自养反硝化逐渐增强。这样能够保证稳定的脱氮效率，延长滤料的使用周期。

(5)本发明采用的内外碳源共混液浓度高于传统制备方法，烘干时间短，便于粒径较大的碳源滤料制备。传统碳源滤料制备方法共混液浓度一般在10％左右，由于含水量较高，往往需要较长的烘干时间，特别是粒径较大时不易干燥彻底，影响了滤料的机械强度。本发明根据内外碳源中PVA的比例不同，确定内部碳源共混液浓度为19％-21％，外部碳源共混液浓度为14％-16％，在共混温度为100℃条件下可得到均匀的淀粉/PVA共混溶液，使所制备的碳源滤料具有稳定的释碳速率。

附图说明

图1为缓释碳源滤料的制作步骤示意图。

图2为缓释碳源滤料的结构示意图。

图3为乳化剂SPAN80对淀粉和PVA共混体系释碳速率控制效果图。3g碳源粒块至于300mL水中，16℃条件下，每隔1天测定水中COD的量。

图4a为硝氮去除率，图4b为出水COD。3g碳源+30mL污泥+200mL人工配水(NO₃ ^--N＝30mg/L,H₂PO₄ ^--P＝1.5mg/L)，HRT＝22h。

图5为实施例1、2、3的硝态氮去除率。

图6为实施例1、2、3的出水COD值。

图7为实施例1、2、3的出水SO₄ ^2-增量。

具体实施方式

为进一步的了解本发明，下面结合实施例对本发明作进一步的详述，以下实例旨在说明本发明，本发明要求保护的范围不局限于实施例所阐述的范围。

实施例1

缓释碳源滤料制作：

内部碳源中，按醋酸酯淀粉:PVA＝1:1的比例，分别称取10g、10g，投入烧杯中，并添加80mL水和1mL SPAN80。将此烧杯放在100℃的水浴中，对杯内混合物进行充分搅拌，直至共混均匀，呈现为质地均匀的糊状。将糊状液体倒入浅槽平板模具，摊平，置入-7℃冰箱中冷冻成块，冷冻后放在室温下解冻，形成冻胶，将冻胶切割成1―2cm³的粒块，再进行两次“冷冻―解冻”的过程。放在85℃烘箱中烘干，形成0.3―0.5cm³体积大小的粒块，待用。

外部碳源中，按普通玉米淀粉:PVA＝1:2的比例，分别称取2g、4g，投入烧杯中，并添加34mL水和0.3mL SPAN80。将此烧杯放在100℃的水浴中，对杯内混合物进行充分搅拌，直至共混均匀，呈现为质地均匀的糊状。再称取1g硫磺粉和12g内部碳源粒块，投入到烧杯中，与糊状液体搅拌均匀后，倒入模具，置于-7℃冰箱中冷冻，形成13―17cm³近似球形的多面体冻块。将冻块放在室温下解冻，形成冻胶。将此冻胶多面体滤料放入饱和硼酸溶液中浸泡24h，使其表层交联致密。再反复冷冻-解冻2次。再将滤料放在95℃的烘箱中烘干。形成5-7cm³近似球形的多面体，而后冲洗干净表层残存的硼酸，备用。

静态反硝化试验：

以250mL锥形瓶为反应器，称取所制作好的缓释碳源滤料15±0.5g于瓶中，接种取自北京某污水厂回流污泥30mL，并添加200mL人工配水。人工配水采用自来水配置：NO₃ ^--N＝30mg/L,H₂PO₄ ^--P＝1mg/L的模拟再生水水质。密封瓶口，至于16±1℃室温条件下，进行静态反硝化试验。每隔HRT(三个梯度：17h、13h、10h)时间换水，并测进出水水质。

试验结果：

稳定运行时，HRT＝10h，NO₃ ^--N+NO₂ ^--N的去除率在70％以上(如附图5所示)，出水COD在15mg/L以下(如附图6所示)。整个试验过程中，SO₄ ^2-浓度的进出水增量在6mg/L以下(如附图7所示)，自养反硝化在滤料使用的初期参与较少。

根据本试验结果，缓释碳源滤料的反硝化脱氮效果较好，同时出水COD能够达到再生水回用的要求，即地表Ⅳ水标准—30mg/L。

实施例2

缓释碳源滤料制作：

内部碳源中，按醋酸酯淀粉:PVA＝2:1的比例，分别称取10g、5g，投入烧杯中，并添加60mL水和0.75mL SPAN80。将此烧杯放在100℃的水浴中，对杯内混合物进行充分搅拌，直至共混均匀，呈现为质地均匀的糊状。将糊状液体倒入浅槽平板模具，摊平，置入-7℃冰箱中冷冻成块，冷冻后放在室温下解冻，形成冻胶，将冻胶切割成1―2cm³的粒块，再进行两次“冷冻―解冻”的过程。放在85℃烘箱中烘干，形成0.3―0.5cm³体积大小的粒块，待用。

外部碳源中，按普通玉米淀粉:PVA＝1:2的比例，分别称取2g、4g，投入烧杯中，并添加34mL水和0.3mL SPAN80。将此烧杯放在100℃的水浴中，对杯内混合物进行充分搅拌，直至共混均匀，呈现为质地均匀的糊状。再称取1g硫磺粉和12g内部碳源粒块，投入到烧杯中，与糊状液体搅拌均匀后，倒入模具，置于-7℃冰箱中冷冻，形成13―17cm³近似球形的多面体冻块。将冻块放在室温下解冻，形成冻胶。将此冻胶多面体滤料放入饱和硼酸溶液中浸泡24h，使其表层交联致密。再反复冷冻-解冻2次。再将滤料放在95℃的烘箱中烘干。形成5-7cm³近似球形的多面体，而后冲洗干净表层残存的硼酸，备用。

静态反硝化试验：

以250mL锥形瓶为反应器，称取所制作好的缓释碳源滤料15±0.5g于瓶中，接种取自北京某污水厂回流污泥30mL，并添加200mL人工配水。人工配水采用自来水配置：NO₃ ^--N＝30mg/L,H₂PO₄ ^--P＝1mg/L的模拟再生水水质。密封瓶口，至于16±1℃室温条件下，进行静态反硝化试验。每隔HRT(三个梯度：17h、13h、10h)时间换水，并测进出水水质。

试验结果：

稳定运行时，HRT＝10h，NO₃ ^--N+NO₂ ^--N的去除率在83％以上(如附图5所示)，出水COD在21mg/L以下(如附图6所示)。整个试验过程中，SO₄ ^2-浓度的进出水增量在3mg/L以下(如附图7所示)，自养反硝化在滤料使用的初期参与较少。

根据本试验结果，缓释碳源滤料的反硝化脱氮效果较好，同时出水COD能够达到再生水回用的要求，即地表Ⅳ水标准—30mg/L。

实施例3

缓释碳源滤料制作：

内部碳源中，按醋酸酯淀粉:PVA＝3:1的比例，分别称取15g、5g，投入烧杯中，并添加80mL水和1mL SPAN80。将此烧杯放在100℃的水浴中，对杯内混合物进行充分搅拌，直至共混均匀，呈现为质地均匀的糊状。将糊状液体倒入浅槽平板模具，摊平，置入-7℃冰箱中冷冻成块，冷冻后放在室温下解冻，形成冻胶，将冻胶切割成1―2cm³的粒块，再进行两次“冷冻―解冻”的过程。放在85℃烘箱中烘干，形成0.3―0.5cm³体积大小的粒块，待用。

外部碳源中，按普通玉米淀粉:PVA＝1:2的比例，分别称取2g、4g，投入烧杯中，并添加34mL水和0.3mL SPAN80。将此烧杯放在100℃的水浴中，对杯内混合物进行充分搅拌，直至共混均匀，呈现为质地均匀的糊状。再称取1g硫磺粉和12g内部碳源粒块，投入到烧杯中，与糊状液体搅拌均匀后，倒入模具，置于-7℃冰箱中冷冻，形成13―17cm³近似球形的多面体冻块。将冻块放在室温下解冻，形成冻胶。将此冻胶多面体滤料放入饱和硼酸溶液中浸泡24h，使其表层交联致密。再反复冷冻-解冻2次。再将滤料放在95℃的烘箱中烘干。形成5-7cm³近似球形的多面体，而后冲洗干净表层残存的硼酸，备用。

静态反硝化试验：

以250mL锥形瓶为反应器，称取所制作好的缓释碳源滤料15±0.5g于瓶中，接种取自北京某污水厂回流污泥30mL，并添加200mL人工配水。人工配水采用自来水配置：NO₃ ^--N＝30mg/L,H₂PO₄ ^--P＝1mg/L的模拟再生水水质。密封瓶口，至于16±1℃室温条件下，进行静态反硝化试验。每隔HRT(三个梯度：17h、13h、10h)时间换水，并测进出水水质。

试验结果：

稳定运行时，HRT＝10h，NO₃ ^--N+NO₂ ^--N的去除率在80％以上(如附图5所示)，出水COD在21mg/L以下(如附图6所示)。整个试验过程中，SO₄ ^2-浓度的进出水增量在3mg/L以下(如附图7所示)，自养反硝化在滤料使用的初期参与较少。

根据本试验结果，缓释碳源滤料的反硝化脱氮效果较好，同时出水COD能够达到再生水回用的要求，即地表Ⅳ水标准—30mg/L。

在以上三种实施方式，主要不同在于内部碳源的醋酸酯淀粉与PVA的比例，此比例对出水COD存在影响。实际工程中，可跟据所处理原水中的硝酸盐浓度，选择不同的淀粉比例，淀粉比例越高，越利于提高滤料的使用周期和脱氮负荷。

Claims (3)

1.一种以淀粉和聚乙烯醇为基材的缓释碳源滤料的制备方法，其步骤为：

（1）将醋酸酯淀粉和聚乙烯醇按质量比为1:1-3:1称取，并投加乳化剂，于热水中共混均匀；乳化剂投加量为醋酸酯淀粉和聚乙烯醇质量之和的5%；

（2）将步骤(1)中制得的共混液注入平板模具中冷冻成块，并取出切割成1―2cm³的小块，反复冷冻-解冻2次，而后风干或在90℃以下的温度烘干，作为内部碳源待用；

（3）将普通玉米淀粉和聚乙烯醇按质量比为2:3-1:3称取，并投加乳化剂，于热水中共混均匀，作为外部碳源待用；乳化剂投加量为普通玉米淀粉和聚乙烯醇质量之和的5%；

（4）将硫磺粉和步骤（2）中制好的内部碳源粒块一并投入到步骤（3）中制好的外部碳源共混溶液中，搅拌均匀后倒入模具中，冷冻成型，形成13―17cm³体积大小的近似球形多面体；

（5）将步骤（4）中制得的多面体形状的滤料放入饱和硼酸溶液中浸泡24h，使其表层交联致密，再反复冷冻-解冻2次；

（6）将步骤（5）中制得的滤料放在95℃以下的温度烘干，而后冲洗干净，备用；

内部碳源中的醋酸酯淀粉与聚乙烯醇质量之和记作a，外部碳源中的普通淀粉与聚乙烯醇质量之和记作b，外部碳源中硫磺粉投加质量记作c，a:b=2:1，c:b=1:6。

2.根据权利要求1所述的缓释碳源滤料的制备方法，其特征在于：所述的乳化剂为SPAN80。

3.根据权利要求1所述的缓释碳源滤料的制备方法，其特征在于：所述的步骤（1）或步骤（3）于热水中共混均匀，其水浴的温度为100℃，内部碳源共混溶液的质量百分比浓度为19%-21%的“聚乙烯醇+醋酸酯淀粉”溶液，外部碳源共混溶液的质量百分比浓度为14%-16%的“聚乙烯醇+普通玉米淀粉”溶液。