CN103928709B - 一种非水电解液和锂离子电池 - Google Patents

一种非水电解液和锂离子电池 Download PDF

Info

Publication number
CN103928709B
CN103928709B CN201410166927.2A CN201410166927A CN103928709B CN 103928709 B CN103928709 B CN 103928709B CN 201410166927 A CN201410166927 A CN 201410166927A CN 103928709 B CN103928709 B CN 103928709B
Authority
CN
China
Prior art keywords
electrolytic solution
nonaqueous electrolytic
present
fluorine
carbonate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410166927.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103928709A (zh
Inventor
夏兰
夏永高
刘兆平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Original Assignee
Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS filed Critical Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority to CN201410166927.2A priority Critical patent/CN103928709B/zh
Publication of CN103928709A publication Critical patent/CN103928709A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103928709B publication Critical patent/CN103928709B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H01M2300/0028—Organic electrolyte characterised by the solvent
    • H01M2300/0037—Mixture of solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H01M2300/0028—Organic electrolyte characterised by the solvent
    • H01M2300/0037—Mixture of solvents
    • H01M2300/004—Three solvents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明提供了一种非水电解液，包括：锂盐；有机溶剂，所述有机溶剂包括含氟化合物、环状碳酸酯和链状碳酸酯；所述含氟化合物包括具有式I所示结构的含氟醚和具有式II所示结构的含氟羧酸酯中的一种或几种，式I中的R1 f和式II中的R2 f独立地选自含氟芳香基、含氟芳香基衍生物、碳原子数为1～12的直链含氟烷基或碳原子数为1～12的支链含氟烷基。在本发明中，所述有机溶剂中包括含氟化合物，所述含氟化合物的端基为甲基，这种短链含氟化合物能够使锂盐充分溶解在所述有机溶剂中，提高了本发明提供的非水电解液中各组分的相容性，进而使本发明提供的非水电解液具有较高的电导率；因此本发明提供的非水电解液制备的锂离子电池具有较好的循环性能。

Description

一种非水电解液和锂离子电池
技术领域
本发明涉及锂离子电池制备技术领域，尤其涉及一种非水电解液和锂离子电池。
背景技术
锂离子电池是一种充电电池，它主要依靠锂离子在正极和负极之间移动来工作。在充放电过程中，锂离子在两个电极之间往返嵌入和脱嵌：充电时，锂离子从正极脱嵌，经过电解质嵌入负极，负极处于富锂状态；放电时则相反。
锂离子电池由正极、隔膜、负极、电解液和电池外壳组成。常规的锂离子电池电解液由有机碳酸酯溶剂和溶于其中的六氟磷酸锂(LiPF6)组成，当锂离子电池电极电位达到4.5V时，有机碳酸酯溶剂在高氧化活性正极材料表面发生不可逆的氧化分解，生成CO2、H2O和聚乙烯类产物，引起锂离子电池胀气、电极界面组分发生变化，从而导致锂离子电池的性能明显恶化。为了改善锂离子电池电解液的抗氧化性，人们通过在常规电解液溶剂中引入强吸电子基团氟，开发出氟代有机溶剂，氟代有机溶剂已成为锂离子电池电解液体系研究的热点。如申请号为201280015785.9的中国专利公开了一种锂离子二次电池用非水电解液，包括非水溶剂和电解质盐，所述非水溶剂为含氟醚化合物，该发明中的电解液由于采用了含氟醚化合物，从而提高了电解液的抗氧化性。然而，由于含氟醚化合物的介电常数较小，常用锂盐如LiPF6在其中的溶解度小，造成了电解液中各组分的相容性较差，导致制备的电解液的电导率大幅度下降，从而影响了锂离子电池的循环性能。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种非水电解液和锂离子电池，本发明提供的非水电解液制备的锂离子电池具有较好的循环性能。
本发明提供了一种非水电解液，包括：
锂盐；
有机溶剂，所述有机溶剂包括含氟化合物、环状碳酸酯和链状碳酸酯；所述含氟化合物包括具有式I所示结构的含氟醚和具有式II所示结构的含氟羧酸酯中的一种或几种，
R1 f—O—CH3 式I，
式I中，R1 f选自含氟芳香基、含氟芳香基衍生物、碳原子数为1～12的直链含氟烷基或碳原子数为1～12的支链含氟烷基；
式II中，R2 f选自含氟芳香基、含氟芳香基衍生物、碳原子数为1～12的直链含氟烷基或碳原子数为1～12的支链含氟烷基。
优选的，所述R1 f选自含氟芳香基、含氟芳香基衍生物、碳原子数为2～6的直链含氟烷基或碳原子数为2～6的支链含氟烷基；
所述R2 f选自含氟芳香基、含氟芳香基衍生物、碳原子数为2～6的直链含氟烷基或碳原子数为2～6的支链含氟烷基。
优选的，所述含氟化合物在所述有机溶剂中的体积百分数为5％～70％；
所述环状碳酸酯在所述有机溶剂中的体积百分数为2％～80％；
所述链状碳酸酯在所述有机溶剂中的体积百分数为10％～70％。
优选的，所述锂盐在所述有机溶剂中的摩尔浓度为0.1mol/L～3mol/L。
优选的，所述环状碳酸酯包括碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、三氟碳酸丙烯酯、单氟碳酸乙烯酯、双氟碳酸乙烯酯、碳酸亚乙烯酯和碳酸乙烯亚乙烯酯中的一种或几种。
优选的，所述链状碳酸酯包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲丙酯和碳酸乙丙酯中的一种或几种。
优选的，所述非水电解液还包括氟烷基磺酰亚胺锂化合物。
优选的，所述全氟烷基磺酰亚胺锂化合物在所述非水电解液中的质量百分数为0.005％～5％。
优选的，所述全氟烷基磺酰亚胺锂化合物具有式III所示的结构：
式III中，R3 f和R4 f独立地选自碳原子数为1～20的全氟烷基，R3 f和R4 f中至少一个为碳原子数＞4的全氟烷基。
本发明提供了一种锂离子电池，包括正极、隔膜、负极、电解液和电池外壳，所述电解液为上述技术方案所述的非水电解液。
本发明提供了一种非水电解液，包括：锂盐；有机溶剂，所述有机溶剂包括含氟化合物、环状碳酸酯和链状碳酸酯；所述含氟化合物包括具有式I所示结构的含氟醚和具有式II所示结构的含氟羧酸酯中的一种或几种，式I中，R1 f选自含氟芳香基、含氟芳香基衍生物、碳原子数为1～12的直链含氟烷基或碳原子数为1～12的支链含氟烷基；式II中，R2 f选自含氟芳香基、含氟芳香基衍生物、碳原子数为1～12的直链含氟烷基或碳原子数为1～12的支链含氟烷基。在本发明中，所述有机溶剂包括含氟化合物，所述含氟化合物的端基为甲基，这种短链含氟化合物能够使锂盐充分的溶解在所述有机溶剂中，提高了本发明提供的非水电解液中各组分的相容性，进而使本发明提供的非水电解液具有较高的电导率，因此本发明提供的非水电解液制备的锂离子电池具有较好的循环性能。
实验结果表明，本发明提供的非水电解液制备的锂离子电池在25℃充放电循环150周，电池的容量保持率为89.9％～95.7％；在60℃充放电循环150周，电池的容量保持率为71.5％～89.7％，在-20℃充放电循环150周，电池的容量保持率为71.2％～88.7％。本发明提供的非水电解液制备的锂离子电池具有较好的循环性能。
此外，本发明提供的非水电解液的可燃性较差，因此本发明提供的非水电解液制备得到的锂离子电池具有较高的安全性。
附图说明
图1为本发明实施例15、实施例22和比较例1得到的锂离子电池的循环性能图。
具体实施方式
本发明提供了一种非水电解液，包括：
锂盐；
有机溶剂，所述有机溶剂包括含氟化合物、环状碳酸酯和链状碳酸酯；所述含氟化合物包括具有式I所示结构的含氟醚和具有式II所示结构的含氟羧酸酯中的一种或几种，
R1 f—O—CH3 式I，
式I中，R1 f选自含氟芳香基、含氟芳香基衍生物、碳原子数为1～12的直链含氟烷基或碳原子数为1～12的支链含氟烷基；
式II中，R2 f选自含氟芳香基、含氟芳香基衍生物、碳原子数为1～12的直链含氟烷基或碳原子数为1～12的支链含氟烷基。
在本发明中，所述有机溶剂包括含氟化合物，所述含氟化合物的端基为甲基，这种短链含氟化合物能够使锂盐充分的溶解在所述有机溶剂中，提高了本发明提供的非水电解液中各组分的相容性，从而使本发明提供的非水电解液具有较高的电导率，因此本发明提供的非水电解液制备的锂离子电池具有较好的循环性能。此外，本发明提供的非水电解液的可燃性较差，因此本发明提供的非水电解液制备得到的锂离子电池具有较高的安全性。
本发明提供的非水电解液包括锂盐。在本发明中，所述锂盐优选为六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、高氯酸锂、双草酸硼酸锂、二氟草酸硼酸锂、二(三氟甲基磺酰)亚胺锂和双氟磺酰亚胺锂中的一种或几种，更优选为六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、高氯酸锂、双草酸硼酸锂和二氟草酸硼酸锂中的一种或几种，最优选为六氟磷酸锂、四氟硼酸锂和高氯酸锂中的一种或几种，最最优选为六氟磷酸锂。本发明对所述锂盐的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的锂盐即可，可由市场购买获得。
本发明提供的非水电解液包括有机溶剂，所述有机溶剂包括含氟化合物、环状碳酸酯和链状碳酸酯；所述含氟化合物包括具有式I所示结构的含氟醚和具有式II所示结构的含氟羧酸酯中的一种或几种。
在本发明中，所述有机溶剂包括含氟化合物，所述含氟化合物的端基为甲基，这种短链含氟化合物能够使上述锂盐充分的溶解在所述有机溶剂中，提高了本发明提供的非水电解液中各组分的相容性，从而使本发明提供的非水电解液具有较高的电导率，进而使本发明提供的非水电解液制备的锂离子电池具有较好的循环性能；而且这种短链含氟化合物还能够降低本发明提供的非水电解液的可燃性、粘度，提高非水电解液的抗氧化性，进一步提高了本发明提供的非水电解液制备的锂离子电池的循环性能。
在本发明中，上述锂盐在所述有机溶剂中的摩尔浓度优选为0.1mol/L～3mol/L，更优选为0.8mol/L～2mol/L，最优选为1mol/L～1.5mol/L。
在本发明中，所述含氟醚具有式I所示的结构：
R1 f—O—CH3 式I，
式I中，R1 f选自含氟芳香基、含氟芳香基衍生物、碳原子数为1～12的直链含氟烷基或碳原子数为1～12的支链含氟烷基；优选选自含氟芳香基、含氟芳香基衍生物、碳原子数为2～6的直链含氟烷基或碳原子数为2～6的支链含氟烷基，更优选选自含氟芳香基、含氟芳香基衍生物、碳原子数为3或4的直链含氟烷基或碳原子数为3或4的支链含氟烷基。
在本发明中，当所述式I中R1 f的碳原子数＜2时，具有式I所示结构的含氟醚粘度较小、沸点较低；当所述式I中R1 f的碳原子数＞6时，具有式I所示结构的含氟醚粘度较大、沸点较高；当所述式I中R1 f的碳原子数为2～6时，具有式I所示结构的含氟醚的粘度和沸点较为合适，使本发明制备得到的非水电解液具有更好的性能。在本发明中，所述式I中R1 f的碳原子数优选为3或4。
在本发明中，所述具有式I所示结构的含氟醚优选为具有式1～式6所示结构的化合物中的一种：
在本发明中，所述含氟羧酸酯具有式II所示的结构：
式II中，R2 f选自含氟芳香基、含氟芳香基衍生物、碳原子数为1～12的直链含氟烷基或碳原子数为1～12的支链含氟烷基；优选选自含氟芳香基、含氟芳香基衍生物、碳原子数为2～6的直链含氟烷基或碳原子数为2～6的支链含氟烷基，更优选选自含氟芳香基、含氟芳香基衍生物、碳原子数为2或3的直链含氟烷基或碳原子数为2或3的支链含氟烷基。
在本发明中，当所述式II中R2 f的碳原子数＜2时，具有式II所示结构的含氟羧酸酯粘度较小、沸点较低；当所述式II中R2 f的碳原子数＞6时，具有式II所示结构的含氟羧酸酯粘度较大、沸点较高；当所述式II中R2 f的碳原子数为2～6时，具有式II所示结构的含氟羧酸酯的粘度和沸点较为合适，使本发明制备得到的非水电解液具有更好的性能。在本发明中，所述式II中R2 f的碳原子个数优选为2或3。
在本发明中，所述具有式II所示结构的含氟羧酸酯优选为具有式7～式12所示结构的化合物中的一种：
在本发明中，所述含氟化合物用量过多，则上述锂盐在所述有机溶剂中的溶解性降低，得到的非水电解液电导率下降；所述含氟化合物用量过少，得到的非水电解液的抗氧化性和不燃性降低。在本发明中，所述含氟化合物在所述有机溶剂中的体积百分数优选为5％～70％，更优选为20％～50％，最优选为30％～40％。本发明对所述含氟化合物的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的含氟化合物即可，可由市场购买获得。
在本发明中，所述环状碳酸酯优选为碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、三氟碳酸丙烯酯(3FPC)、单氟碳酸乙烯酯(FEC)、双氟碳酸乙烯酯(2FEC)、碳酸亚乙烯酯(VEC)和碳酸乙烯亚乙烯酯(VC)中的一种或几种；更优选为EC、FEC、2FEC和VEC中的一种或几种，最优选为EC和FEC中的一种或两种。本发明对所述环状碳酸酯的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的环状碳酸酯即可，可由市场购买获得。在本发明中，所述环状碳酸酯在所述有机溶剂中的体积百分数优选为2％～80％，更优选为10％～60％，最优选为20％～40％。
在本发明中，所述链状碳酸酯优选为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲丙酯和碳酸乙丙酯中的一种或几种，更优选为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸甲乙酯中的一种或几种。本发明对所述链状碳酸酯的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的链状碳酸酯即可，可由市场购买获得。在本发明中，所述链状碳酸酯在所述有机溶剂中的体积百分数优选为10％～70％，更优选为20％～50％，最优选为30％～40％。
本发明提供的非水电解液优选还包括全氟烷基磺酰亚胺锂化合物。在本发明中，所述全氟烷基磺酰亚胺锂化合物为添加剂，所述全氟烷基磺酰亚胺锂化合物为一种锂盐，在本发明提供的非水电解液中具有较好的溶解性，提高了本发明提供的非水电解液中锂离子的含量，进而提高了本发明提供的非水电解液的电导率；而且所述全氟烷基磺酰亚胺锂化合物中含长链全氟烷基，能够改善本发明提供的非水电解液中各组分的相容性，防止本发明提供的非水电解液在低温时出现分层现象，从而提高本发明提供的非水电解液的均一性；另外所述全氟烷基磺酰亚胺锂化合物中的长链全氟烷基为疏水基团，使全氟烷基磺酰亚胺锂化合物能够在锂离子电池的电极表面附着，有效地抑制正极材料充放电过程中金属离子的溶出，阻止金属离子在负极表面还原沉积和金属锂枝晶生成。因此，本发明在制备非水电解液的过程中添加全氟烷基磺酰亚胺锂化合物，更进一步提高了本发明提供的非水电解液制备的锂离子电池的循环性能。
在本发明中，所述全氟烷基磺酰亚胺锂化合物优选具有式III所示的结构：
式III中，R3 f和R4 f优选独立地选自碳原子数为1～20的全氟烷基，R3 f和R4 f中至少一个为碳原子数>4的全氟烷基；更优选独立地选自-C4F9、-C5F11、-C6F13、-C7F15、-C8F17或-C10F21。在本发明中，所述全氟烷基磺酰亚胺锂化合物优选为具有式13～式15所示结构化合物中的一种：
本发明对所述全氟烷基磺酰亚胺锂化合物的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的全氟烷基磺酰亚胺锂化合物即可，可由市场购买获得。
在本发明中，所述全氟烷基磺酰亚胺锂化合物的用量与全氟烷基磺酰亚胺锂化合物中全氟烷基的链长有关，当所述全氟烷基磺酰亚胺锂化合物中全氟烷基的链长较短时，需要添加较多的全氟烷基磺酰亚胺锂化合物才能够保证其在电极表面有效附着；当所述全氟烷基磺酰亚胺锂化合物中全氟烷基的链长较长时，添加较少的全氟烷基磺酰亚胺锂化合物即可使其在电极表面有效地附着。在本发明中，所述全氟烷基磺酰亚胺锂化合物在所述非水电解液中的质量含量优选为0.005％～5％，更优选为0.01％～4％，最优选为0.2％～2％。
本发明提供的非水电解液的制备方法优选为：
将锂盐溶解于有机溶剂中，得到非水电解液；所述有机溶剂包括含氟化合物、环状碳酸酯和链状碳酸酯；所述含氟化合物包括具有式I所示结构的含氟醚和具有式II所示结构的含氟羧酸酯中的一种或几种。
本发明更优选将含氟化合物、环状碳酸酯和链状碳酸酯混合，得到有机溶剂；向所述有机溶剂中加入锂盐，得到非水电解液。本发明对所述混合的方法没有特殊的限制，能够使所述锂盐溶解于含氟化合物、环状碳酸酯和链状碳酸酯中即可。本发明优选在搅拌的条件下进行混合。本发明对所述搅拌的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的搅拌技术方案即可。在本发明中，所述混合的温度优选为20℃～30℃，更优选为24℃～28℃。
在本发明中，所述含氟化合物、环状碳酸酯、链状碳酸酯和锂盐的种类、用量及来源与上述技术方案所述含氟化合物、环状碳酸酯、链状碳酸酯和锂盐的种类、用量及来源一致，在此不再赘述。
在本发明中，所述非水电解液优选还包括全氟烷基磺酰亚胺锂化合物。本发明优选将锂盐和全氟烷基磺酰亚胺锂化合物溶解于所述有机溶剂中，得到非水电解液；更优选将所述氟化合物、环状碳酸酯、链状碳酸酯和锂盐混合，向得到的混合物中加入全氟烷基磺酰亚胺锂化合物，得到非水电解液。在本发明中，所述全氟烷基磺酰亚胺锂化合物的种类、用量和来源与上述技术方案所述全氟烷基磺酰亚胺锂化合物的种类、用量和来源一致，在此不再赘述。
本发明提供了一种锂离子电池，包括正极、隔膜、负极、电解液和电池外壳，所述电解液为上述技术方案所述的非水电解液。本发明对所述锂离子电池的制备方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的制备锂离子电池的技术方案即可。
在本发明中，所述锂离子电池的制备方法优选为：
在充满氩气的手套箱中，将正极极片、金属锂片、隔膜、电解液和电池外壳组装成锂离子电池；所述电解液为上述技术方案所述的非水电解液。
在本发明中，所述组装的方法优选为在电池外壳中放入正极极片后加入隔膜，向所述电池外壳中注入所述电解液，将金属锂片放入所述电池外壳中，所述正极极片和金属锂片位于所述隔膜的两侧。
在本发明中，所述氩气的纯度优选＞99.99％，所述氩气中H2O的质量含量优选<1ppm，O2的质量含量优选<1ppm。本发明对所述正极极片的种类没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的锂离子电池正极极片即可。在本发明中，所述正极极片的制备方法优选为：
在研磨的条件下，将锂离子电池正极材料、碳黑和聚偏氟乙烯(PVDF)在溶剂中混合，得到浆料；
将所述浆料涂覆在集流体上，将所述集流体烘干，得到正极极片。
本发明优选在研磨的条件下，将锂离子电池正极材料、碳黑和聚偏氟乙烯在溶剂中混合，得到浆料。本发明对所述研磨的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的研磨技术方案即可。在本发明的实施例中，可以采用球磨机进行研磨。在本发明中，所述研磨的时间优选为25分钟～35分钟，更优选为30分钟。
本发明对所述锂离子电池正极材料的种类没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的锂离子电池正极材料即可，如LiNi0.5Mn1.5O4；LiM1PO4，M1为Mn、Co或V；或Li2M2PO4F，M2为Ni或Co。在本发明中，所述碳黑优选为Super P牌号的碳黑或乙炔黑。在本发明中，所述溶剂优选为N-甲基吡咯烷酮。本发明对所述锂离子电池正极材料、碳黑、聚偏氟乙烯和溶剂的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的锂离子电池正极材料、碳黑和溶剂即可，可由市场购买获得。
在本发明中，所述锂离子电池正极材料、碳黑和聚偏氟乙烯的质量比优选为(80～95):(2.5～10):(2.5～10)，更优选为(85～93):(3.5～7.5):(3.5～7.5)，最优选为90：5：5。在本发明中，所述聚偏氟乙烯和溶剂的质量比优选为1：(8～10)，更优选为1：9。
得到浆料后，本发明优选将所述浆料涂覆在集流体上，将所述集流体烘干，得到正极极片。本发明对所述涂覆的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的涂覆技术方案即可。在本发明的实施例中，可采用涂膜机进行涂覆。在本发明中，所述集流体优选为铜箔或铝箔。本发明对所述烘干的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的烘干技术方案即可。在本发明中，所述烘干的方法优选为真空烘干。在本发明中，所述烘干的温度优选为65℃～75℃，更优选为70℃。在本发明中，所述烘干的时间优选为10小时～14小时，更优选为12小时。
在本发明中，所述正极极片的厚度优选为80微米～120微米，更优选为90微米～110微米，最优选为100微米。本发明对所述正极极片的形状没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的锂离子电池正极极片的形状即可。在本发明的实施例中，所述正极极片为直径为1.5厘米的圆形膜片。
本发明对所述金属锂片的来源没有特殊的限制，可由市场购买获得。本发明对所述隔膜的种类和来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的锂离子电池隔膜即可，可由市场购买获得。在本发明中，所述隔膜优选为聚丙烯微孔膜。在本发明的实施例中，可采用Celgard2400牌号的隔膜。本发明对所述电池外壳的来源没有特殊的限制，可由市场购买获得。
采用本发明提供的非水电解液制备得到锂离子电池后，本发明对得到的锂离子电池进行循环性能的测试，具体方法为：
测试本发明得到的锂离子电池在25℃、60℃和-20℃的条件下，充放电循环150周后锂离子电池的容量保持率；充放电的条件为0.25C倍率、3.0V～5.0V的充放电区间。测试结果为，本发明提供的非水电解液制备的锂离子电池在25℃充放电循环150周，电池的容量保持率为89.9％～95.7％；在60℃充放电循环150周，电池的容量保持率为71.5％～89.7％；在-20℃充放电循环150周，电池的容量保持率为71.2％～88.7％。本发明提供的非水电解液制备的锂离子电池具有较好的循环性能。
本发明对上述非水电解液进行可燃性测试，具体方法为：
以玻璃纤维棉为原料制成长为5cm、宽为2cm、厚为1cm的样品，将所述样品进行称重；将所述样品放在本发明提供的非水电解液中浸泡，取出后再称重，所述样品浸泡前后的质量之差即为样品吸收非水电解液的质量，所述样品吸收5g的上述非水电解液，将吸收非水电解液的样品用气体点火装置点燃，测试其可燃性。测试结果为本发明提供的非水电解液不可燃。
本发明提供了一种非水电解液，包括：锂盐；有机溶剂，所述有机溶剂包括含氟化合物、环状碳酸酯和链状碳酸酯；所述含氟化合物包括具有式I所示结构的含氟醚和具有式II所示结构的含氟羧酸酯中的一种或几种，式I中，R1 f选自含氟芳香基、含氟芳香基衍生物、碳原子数为1～12的直链含氟烷基或碳原子数为1～12的支链含氟烷基；式II中，R2 f选自含氟芳香基、含氟芳香基衍生物、碳原子数为1～12的直链含氟烷基或碳原子数为1～12的支链含氟烷基。在本发明中，所述有机溶剂包括含氟化合物，所述含氟化合物的端基为甲基，这种短链含氟化合物能够使锂盐在所述有机溶剂中充分溶解，提高本发明提供的非水电解液中各组分的相容性，从而使本发明提供的非水电解液具有较高的电导率，因此本发明提供的非水电解液制备的锂离子电池具有较好的循环性能。此外，本发明提供的非水电解液的可燃性较差，因此本发明提供的非水电解液制备得到的锂离子电池具有较高的安全性。
为了进一步了解本发明，下面结合实施例对本发明提供的非水电解液和锂离子电池进行详细描述，但是应当理解，这些描述只是为了进一步说明本发明的特征和优点，而不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
本发明以下实施例所用到的原料均为市售商品。
实施例1
将30mL具有式1所示结构的含氟醚、30mL的FEC和40mL的碳酸二甲酯(DMC)混合均匀，得到有机溶剂；将LiPF6在25℃、搅拌的条件下加入到所述有机溶剂中，得到非水电解液，所述LiPF6在所述有机溶剂中的摩尔浓度为1mol/L。
按照上述技术方案所述的方法测试本发明实施例1得到的非水电解液的可燃性，测试结果为本发明实施例1得到的非水电解液不可燃。
实施例2
按照实施例1所述的方法制备得到非水电解液，与实施例1不同的是采用式2所示结构的含氟醚替换实施例1中式1所示结构的含氟醚。
按照上述技术方案所述的方法测试本发明实施例2得到的非水电解液的可燃性，测试结果为本发明实施例2得到的非水电解液不可燃。
实施例3
按照实施例1所述的方法制备得到非水电解液，与实施例1不同的是采用式3所示结构的含氟醚替换实施例1中式1所示结构的含氟醚。
按照上述技术方案所述的方法测试本发明实施例3得到的非水电解液的可燃性，测试结果为本发明实施例3得到的非水电解液不可燃。
实施例4
按照实施例1所述的方法制备得到非水电解液，与实施例1不同的是采用式7所示结构的含氟羧酸酯替换实施例1中式1所示结构的含氟醚。
按照上述技术方案所述的方法测试本发明实施例4得到的非水电解液的可燃性，测试结果为本发明实施例4得到的非水电解液不可燃。
实施例5
按照实施例1所述的方法制备得到非水电解液，与实施例1不同的是采用式8所示结构的含氟羧酸酯替换实施例1中式1所示结构的含氟醚。
按照上述技术方案所述的方法测试本发明实施例5得到的非水电解液的可燃性，测试结果为本发明实施例5得到的非水电解液不可燃。
实施例6
按照实施例1所述的方法制备得到非水电解液，与实施例1不同的是采用式9所示结构的含氟羧酸酯替换实施例1中式1所示结构的含氟醚。
按照上述技术方案所述的方法测试本发明实施例6得到的非水电解液的可燃性，测试结果为本发明实施例6得到的非水电解液不可燃。
实施例7
将30mL具有式1所示结构的含氟醚、30mL的FEC和40mL的碳酸二甲酯(DMC)混合均匀，得到有机溶剂；将LiPF6在25℃、搅拌的条件下加入到所述有机溶剂中，再向所述有机溶剂中添加1.25g的具有式13所示结构的全氟烷基磺酰亚胺锂化合物，得到非水电解液，所述LiPF6在所述有机溶剂中的摩尔浓度为1mol/L。
按照上述技术方案所述的方法测试本发明实施例7得到的非水电解液的可燃性，测试结果为本发明实施例7得到的非水电解液不可燃。
实施例8
按照实施例7所述的方法制备得到非水电解液，与实施例7不同的是采用式14所示结构的全氟烷基磺酰亚胺锂化合物替换实施例7中式13所示结构的全氟烷基磺酰亚胺锂化合物。
按照上述技术方案所述的方法测试本发明实施例8得到的非水电解液的可燃性，测试结果为本发明实施例8得到的非水电解液不可燃。
实施例9
按照实施例7所述的方法制备得到非水电解液，与实施例7不同的是采用式15所示结构的全氟烷基磺酰亚胺锂化合物替换实施例7中式13所示结构的全氟烷基磺酰亚胺锂化合物。
按照上述技术方案所述的方法测试本发明实施例9得到的非水电解液的可燃性，测试结果为本发明实施例9得到的非水电解液不可燃。
实施例10
将35mL具有式4所示结构的含氟醚、35mL具有式10所示结构的含氟羧酸酯、10mL的EC、10mL的FEC和10mL的碳酸二乙酯混合均匀，得到有机溶剂；将四氟硼酸锂在25℃、搅拌的条件下加入到所述有机溶剂中，再向所述有机溶剂中添加6.25g的具有式13所示结构的全氟烷基磺酰亚胺锂化合物，得到非水电解液，所述LiPF6在所述有机溶剂中的摩尔浓度为0.1mol/L。
按照上述技术方案所述的方法测试本发明实施例10得到的非水电解液的可燃性，测试结果为本发明实施例10得到的非水电解液不可燃。
实施例11
将2.5mL具有式5所示结构的含氟醚、2.5mL具有式6所示结构的含氟羧酸酯、25mL的2FEC、35mL的碳酸甲乙酯和35mL的碳酸二乙酯混合均匀，得到有机溶剂；将高氯酸锂在25℃、搅拌的条件下加入到所述有机溶剂中，再向所述有机溶剂中添加1.25g的具有式14所示结构的全氟烷基磺酰亚胺锂化合物，得到非水电解液，所述LiPF6在所述有机溶剂中的摩尔浓度为0.8mol/L。
按照上述技术方案所述的方法测试本发明实施例11得到的非水电解液的可燃性，测试结果为本发明实施例11得到的非水电解液不可燃。
实施例12
将19mL具有式11所示结构的含氟醚、19mL具有式12所示结构的含氟羧酸酯、2mL的VEC和60mL的碳酸二丙酯混合均匀，得到有机溶剂；将双草酸硼酸锂在25℃、搅拌的条件下加入到所述有机溶剂中，再向所述有机溶剂中添加0.00625g的具有式15所示结构的全氟烷基磺酰亚胺锂化合物，得到非水电解液，所述LiPF6在所述有机溶剂中的摩尔浓度为1.5mol/L。
按照上述技术方案所述的方法测试本发明实施例12得到的非水电解液的可燃性，测试结果为本发明实施例12得到的非水电解液不可燃。
实施例13
将10mL具有式1所示结构的含氟醚、80mL的PC和10mL的碳酸甲乙酯混合均匀，得到有机溶剂；将二氟草酸硼酸锂在25℃、搅拌的条件下加入到所述有机溶剂中，再向所述有机溶剂中添加1.25g的具有式13所示结构的全氟烷基磺酰亚胺锂化合物，得到非水电解液，所述LiPF6在所述有机溶剂中的摩尔浓度为3mol/L。
按照上述技术方案所述的方法测试本发明实施例13得到的非水电解液的可燃性，测试结果为本发明实施例13得到的非水电解液不可燃。
实施例14
按照下述方法制备得到正极极片：
在微型球磨机中，将90g的LiNi0.5Mn1.5O4与5g的Super P牌号碳黑研磨均匀后，向得到的混合物中加入50g质量浓度为10％的聚偏氟乙烯(PVDF)的N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液，研磨30min，得到浆料。将所述浆料用涂膜机涂覆在铜箔上，将所述铜箔在70℃下真空烘干12h，采用纽扣电池冲片机裁取上述铜箔，得到直径为1.5cm、厚度为100微米的圆形正极极片。
在充满氩气的手套箱中进行锂离子电池的组装，在电池外壳中放入上述正极极片后加入Celgard2400牌号的隔膜，向所述电池外壳中注入实施例1得到的非水电解液，将金属锂片放入所述电池外壳中，所述正极极片和金属锂片位于所述隔膜的两侧，得到锂离子电池。
将本发明实施例14得到的锂离子电池按照上述技术方案所述的方法测试其循环性能，测试结果如表1所示，表1为本发明实施例14～实施例26和比较例1得到的锂离子电池的循环性能测试结果。本发明实施例14得到的锂离子电池具有较好的循环性能和安全性。
实施例15
按照实施例14所述的方法制备得到锂离子电池，与实施例14不同的是，采用实施例2得到的非水电解液替换实施例14中实施例1得到的非水电解液。
将本发明实施例15得到的锂离子电池按照上述技术方案所述的方法测试其循环性能，测试结果如表1和图1所示，图1为本发明实施例15、实施例22和比较例1得到的锂离子电池的循环性能图。本发明实施例15得到的锂离子电池具有较好的循环性能和安全性。
实施例16
按照实施例14所述的方法制备得到锂离子电池，与实施例14不同的是，采用实施例3得到的非水电解液替换实施例14中实施例1得到的非水电解液。
将本发明实施例16得到的锂离子电池按照上述技术方案所述的方法测试其循环性能，测试结果如表1所示。本发明实施例16得到的锂离子电池具有较好的循环性能和安全性。
实施例17
按照实施例14所述的方法制备得到锂离子电池，与实施例14不同的是，采用实施例4得到的非水电解液替换实施例14中实施例1得到的非水电解液。
将本发明实施例17得到的锂离子电池按照上述技术方案所述的方法测试其循环性能，测试结果如表1所示。本发明实施例17得到的锂离子电池具有较好的循环性能和安全性。
实施例18
按照实施例14所述的方法制备得到锂离子电池，与实施例14不同的是，采用实施例5得到的非水电解液替换实施例14中实施例1得到的非水电解液。
将本发明实施例18得到的锂离子电池按照上述技术方案所述的方法测试其循环性能，测试结果如表1所示。本发明实施例18得到的锂离子电池具有较好的循环性能和安全性。
实施例19
按照实施例14所述的方法制备得到锂离子电池，与实施例14不同的是，采用实施例6得到的非水电解液替换实施例14中实施例1得到的非水电解液。
将本发明实施例19得到的锂离子电池按照上述技术方案所述的方法测试其循环性能，测试结果如表1所示。本发明实施例19得到的锂离子电池具有较好的循环性能和安全性。
实施例20
按照实施例14所述的方法制备得到锂离子电池，与实施例14不同的是，采用实施例7得到的非水电解液替换实施例14中实施例1得到的非水电解液。
将本发明实施例20得到的锂离子电池按照上述技术方案所述的方法测试其循环性能，测试结果如表1所示。本发明实施例20得到的锂离子电池具有较好的循环性能和安全性。
实施例21
按照实施例14所述的方法制备得到锂离子电池，与实施例14不同的是，采用实施例8得到的非水电解液替换实施例14中实施例1得到的非水电解液。
将本发明实施例21得到的锂离子电池按照上述技术方案所述的方法测试其循环性能，测试结果如表1所示。本发明实施例21得到的锂离子电池具有较好的循环性能和安全性。
实施例22
按照实施例14所述的方法制备得到锂离子电池，与实施例14不同的是，采用实施例9得到的非水电解液替换实施例14中实施例1得到的非水电解液。
将本发明实施例22得到的锂离子电池按照上述技术方案所述的方法测试其循环性能，测试结果如表1和图1所示。本发明实施例22得到的锂离子电池具有较好的循环性能和安全性。
实施例23
按照实施例14所述的方法制备得到锂离子电池，与实施例14不同的是，采用实施例10得到的非水电解液替换实施例14中实施例1得到的非水电解液。
将本发明实施例23得到的锂离子电池按照上述技术方案所述的方法测试其循环性能，测试结果如表1所示。本发明实施例23得到的锂离子电池具有较好的循环性能和安全性。
实施例24
按照实施例14所述的方法制备得到锂离子电池，与实施例14不同的是，采用实施例11得到的非水电解液替换实施例14中实施例1得到的非水电解液。
将本发明实施例24得到的锂离子电池按照上述技术方案所述的方法测试其循环性能，测试结果如表1所示。本发明实施例24得到的锂离子电池具有较好的循环性能和安全性。
实施例25
按照实施例14所述的方法制备得到锂离子电池，与实施例14不同的是，采用实施例12得到的非水电解液替换实施例14中实施例1得到的非水电解液。
将本发明实施例25得到的锂离子电池按照上述技术方案所述的方法测试其循环性能，测试结果如表1所示。本发明实施例25得到的锂离子电池具有较好的循环性能和安全性。
实施例26
按照实施例14所述的方法制备得到锂离子电池，与实施例14不同的是，采用实施例13得到的非水电解液替换实施例14中实施例1得到的非水电解液。
将本发明实施例26得到的锂离子电池按照上述技术方案所述的方法测试其循环性能，测试结果如表1所示。本发明实施例26得到的锂离子电池具有较好的循环性能和安全性。
比较例1
采用市售的S-3015A型号的碳酸酯电解液，其主要组成成分为体积百分比30％的EC、70％的DMC和LiPF6，所述LiPF6在碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)中的摩尔浓度为1mol/L。
按照上述技术方案所述的方法测试本发明比较例1提供的电解液的可燃性，测试结果为本发明比较例1提供的电解液为可燃电解液。
按照实施例14所述的方法制备得到锂离子电池，与实施例14不同的是，采用比较例1提供的电解液替换实施例14中实施例1得到的非水电解液。
将本发明比较例1得到的锂离子电池按照上述技术方案所述的方法测试其循环性能，测试结果如表1和图1所示，表1为本发明实施例14～实施例26和比较例1得到的锂离子电池循环性能的测试结果，图1为本发明实施例15、实施例22和比较例1得到的锂离子电池的循环性能图。本发明比较例1得到的锂离子电池的循环性能和安全性较差。
表1本发明实施例14～实施例26和比较例1得到的锂离子电池循环性能的测试结果
由表1可以看出，本发明中以全氟烷基磺酰亚胺锂化合物为添加剂的非水电解液制备得到的锂离子电池具有更好的循环性能。而且本发明制备得到的非水电解液均不可燃，采用本发明提供的非水电解液制备得到的锂离子电池具有较高的安全性。
由以上实施例可知，本发明提供了一种非水电解液，包括：锂盐；有机溶剂，所述有机溶剂包括含氟化合物、环状碳酸酯和链状碳酸酯；所述含氟化合物包括具有式I所示结构的含氟醚和具有式II所示结构的含氟羧酸酯中的一种或几种，式I中，R1 f选自含氟芳香基、含氟芳香基衍生物、碳原子数为1～12的直链含氟烷基或碳原子数为1～12的支链含氟烷基；式II中，R2 f选自含氟芳香基、含氟芳香基衍生物、碳原子数为1～12的直链含氟烷基或碳原子数为1～12的支链含氟烷基。在本发明中，所述有机溶剂包括含氟化合物，所述含氟化合物的端基为甲基，这种短链含氟化合物能够使锂盐在所述有机溶剂中充分溶解，提高了本发明提供的非水电解液中各组分的相容性，从而使本发明提供的非水电解液具有较高的导电率，因此本发明提供的非水电解液制备的锂离子电池具有较好的循环性能。此外，本发明提供的非水电解液的可燃性较差，因此本发明提供的非水电解液制备得到的锂离子电池具有较高的安全性。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (9)

1.一种非水电解液，包括：
锂盐；
有机溶剂，所述有机溶剂由含氟化合物、环状碳酸酯和链状碳酸酯组成；
所述含氟化合物包括具有式I所示结构的含氟醚和具有式II所示结构的含氟羧酸酯中的一种或几种，
R1 f-O-CH3 式I，
式I中，R1 f选自含氟芳香基或含氟芳香基衍生物；
式II中，R2 f选自含氟芳香基或含氟芳香基衍生物。
2.根据权利要求1所述的非水电解液，其特征在于，所述含氟化合物在所述有机溶剂中的体积百分数为5％～70％；
所述环状碳酸酯在所述有机溶剂中的体积百分数为2％～80％；
所述链状碳酸酯在所述有机溶剂中的体积百分数为10％～70％。
3.根据权利要求1所述的非水电解液，其特征在于，所述锂盐在所述有机溶剂中的摩尔浓度为0.1mol/L～3mol/L。
4.根据权利要求1所述的非水电解液，其特征在于，所述环状碳酸酯包括碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、三氟碳酸丙烯酯、单氟碳酸乙烯酯、双氟碳酸乙烯酯、碳酸亚乙烯酯和碳酸乙烯亚乙烯酯中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的非水电解液，其特征在于，所述链状碳酸酯包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲丙酯和碳酸乙丙酯中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的非水电解液，其特征在于，所述非水电解液还包括全氟烷基磺酰亚胺锂化合物。
7.根据权利要求6所述的非水电解液，其特征在于，所述全氟烷基磺酰亚胺锂化合物在所述非水电解液中的质量百分数为0.005％～5％。
8.根据权利要求6所述的非水电解液，其特征在于，所述全氟烷基磺酰亚胺锂化合物具有式III所示的结构：
式III中，R3 f和R4 f独立地选自碳原子数为1～20的全氟烷基，R3 f和R4 f中至少一个为碳原子数＞4的全氟烷基。
9.一种锂离子电池，包括正极、隔膜、负极、电解液和电池外壳，其特征在于，所述电解液为权利要求1～8中任意一项所述的非水电解液。
CN201410166927.2A 2014-04-23 2014-04-23 一种非水电解液和锂离子电池 Active CN103928709B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410166927.2A CN103928709B (zh) 2014-04-23 2014-04-23 一种非水电解液和锂离子电池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410166927.2A CN103928709B (zh) 2014-04-23 2014-04-23 一种非水电解液和锂离子电池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103928709A CN103928709A (zh) 2014-07-16
CN103928709B true CN103928709B (zh) 2016-09-28

Family

ID=51146846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410166927.2A Active CN103928709B (zh) 2014-04-23 2014-04-23 一种非水电解液和锂离子电池

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103928709B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017179681A1 (ja) * 2016-04-15 2017-10-19 国立大学法人東京大学 リチウムイオン二次電池
CN108630992B (zh) * 2017-03-17 2021-05-25 中国科学院物理研究所 一种锂枝晶自抑制的金属锂二次电池电解液及其应用
CN109301327B (zh) * 2018-09-29 2021-05-18 桑顿新能源科技有限公司 一种电解液与一种锂离子电池
CN114631213B (zh) * 2019-10-25 2024-06-11 株式会社村田制作所 二次电池
CN112331919A (zh) * 2020-11-10 2021-02-05 郑州中科新兴产业技术研究院 一种适用于硅碳负极材料的电解液

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101156216A (zh) * 2005-03-31 2008-04-02 大金工业株式会社 电解液
CN103460496A (zh) * 2011-03-31 2013-12-18 大金工业株式会社 锂离子二次电池和锂离子二次电池用非水电解液
CN103682444A (zh) * 2014-01-03 2014-03-26 东莞市凯欣电池材料有限公司 一种锂二次电池电解液及含有该电解液的电池

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0837024A (ja) * 1994-07-26 1996-02-06 Asahi Chem Ind Co Ltd 非水電解液二次電池
JP3807459B2 (ja) * 1997-06-30 2006-08-09 ダイキン工業株式会社 非水電解液電池用電解液およびこれを用いた非水電解液電池
JP3726533B2 (ja) * 1998-02-20 2005-12-14 株式会社日立製作所 リチウム２次電池とその電解液及び電気機器
US8877389B2 (en) * 2008-06-30 2014-11-04 Daikin Industries, Ltd. Lithium secondary cell
KR20140145127A (ko) * 2012-03-27 2014-12-22 아사히 가라스 가부시키가이샤 2 차 전지용 비수 전해액 및 리튬 이온 2 차 전지

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101156216A (zh) * 2005-03-31 2008-04-02 大金工业株式会社 电解液
CN103460496A (zh) * 2011-03-31 2013-12-18 大金工业株式会社 锂离子二次电池和锂离子二次电池用非水电解液
CN103682444A (zh) * 2014-01-03 2014-03-26 东莞市凯欣电池材料有限公司 一种锂二次电池电解液及含有该电解液的电池

Also Published As

Publication number Publication date
CN103928709A (zh) 2014-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103779607B (zh) 一种电解液和锂离子二次电池
CN102082292B (zh) 一种高温型锂离子电池电解液及锂离子电池
CN103972588B (zh) 非水电解液与锂离子电池
CN109449487A (zh) 一种锂离子电池用高浓度电解液及其制备方法以及锂离子电池
CN107293792A (zh) 一种非水电解液及高镍三元正极材料电池
CN105428701A (zh) 一种电解液以及包括该电解液的锂离子电池
CN102403535A (zh) 一种高电压的锂离子电池非水电解液及制备方法
CN103928709B (zh) 一种非水电解液和锂离子电池
CN102569880B (zh) 锂离子二次电池及其电解液以及酰胺类化合物的应用
CN105720304A (zh) 一种非水电解液和一种锂离子电池
CN109148960A (zh) 一种锂离子电池用非水电解液及使用该电解液的锂离子电池
CN104934638A (zh) 一种锂离子电池用高电压电解液
CN102760906B (zh) 一种电解液添加剂、含有该添加剂的电解液及锂离子电池
CN107230800A (zh) 锂离子电池用电解液及锂离子电池
CN106486696A (zh) 一种锂离子电池非水电解液和锂离子电池
CN103972586A (zh) 一种非水有机电解液及其制备方法和锂离子二次电池
CN107799823A (zh) 一种电解液添加剂及含有该添加剂的电解液和锂二次电池
CN106252715A (zh) 一种锂离子电池的高温电解液
CN105609876B (zh) 一种噻吩酯类化合物电解液添加剂以及含该电解液添加剂的高电压电解液
CN105845982A (zh) 电解液以及包括该电解液的锂离子电池
CN117154224B (zh) 一种能够增溶锂盐的深共晶电解液添加剂、电解液以及锂电池
CN113054256A (zh) 电解液添加剂和电解液以及钠离子电池
CN110003264A (zh) 一种高电压锂离子电池电解液、添加剂及制备方法
CN106558728A (zh) 一种锂离子电池非水电解液和锂离子电池
CN105762410A (zh) 一种非水电解液及使用该非水电解液的锂离子电池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant