CN103917576A - 聚醚多元醇树脂组合物 - Google Patents

聚醚多元醇树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN103917576A
CN103917576A CN201280051244.1A CN201280051244A CN103917576A CN 103917576 A CN103917576 A CN 103917576A CN 201280051244 A CN201280051244 A CN 201280051244A CN 103917576 A CN103917576 A CN 103917576A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
glycidyl ester
methyl
acid glycidyl
ethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201280051244.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103917576B (zh
Inventor
D·海曼斯
C·斯坦布雷撤尔
C·勒费弗德坦恩霍夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hexion Research Belgium SA
Original Assignee
Momentive Specialty Chemicals Research SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Momentive Specialty Chemicals Research SA filed Critical Momentive Specialty Chemicals Research SA
Publication of CN103917576A publication Critical patent/CN103917576A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103917576B publication Critical patent/CN103917576B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/664—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from hydroxy carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/14—Unsaturated oxiranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C08G65/332—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof
    • C08G65/3322—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D171/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

本发明涉及聚醚多元醇树脂组合物(羟基官能的低聚醚或聚醚)，包含源自丁烯低聚物的α,α-支化烷烃羧基缩水甘油酯的混合物，其特征在于封闭和高度支化异构体的浓度的总和按总组合物计最大为55wt%，优选40wt%以下，并且最优选30wt%以下。

Description

聚醚多元醇树脂组合物
本发明涉及聚醚多元醇树脂组合物，其包含源自丁烯低聚物的α,α-支化烷烃羧基缩水甘油酯的混合物，其特征在于，封闭和高度支化异构体的浓度的总和按总组合物计最大为55%，优选40%以下，并且最优选30%以下。
更特别地，本发明涉及聚醚多元醇树脂组合物，其由脂肪族饱和叔羧酸或α,α-支化烷烃羧酸组成，其包含9或13碳原子并且其提供具有烷基基团支化水平的缩水甘油酯，所述烷基基团支化水平取决于使用的烯烃原料和/或其低聚方法，并且其定义为以下。
工业使用源自丙烯或烷基链中包含5个碳原子的缩水甘油酯以通过使这样的缩水甘油酯与多元醇反应引入改性树脂。US5,051,492涉及用于将金属盐用于进行多元醇与10碳链烷基缩水甘油酯的醚化反应而制备这样的改性树脂的方法。WO2007/041633引入了C5缩水甘油酯的改性，其用于提供具有低挥发性有机化合物含量的涂料组合物。相同技术手段在US2007/0117938中给出。
一般从例如US2,831,877、US2,876,241、US3,053,869、US2,967,873和US3,061,621已知可以在强酸的存在下生产α,α-支化烷烃羧酸混合物，其开始自单烯烃、一氧化碳和水。
EP1033360A1中已经公开了一个更近期的方法。提供由烯烃、一氧化碳和水和镍催化剂生产的α,α-支化酸的更好的软化衍生物的问题由其中的实际上包括如下的方法解决：
(a)丁烯低聚；
(b)从低聚体(oligomerisate)中分离丁烯二聚体和/或三聚体；
(c)将丁烯二聚体和/或三聚体转化成羧酸；
(d)将羧酸转化成相应的乙烯基酯，当混合至其它聚合物中或如果用作涂料中的共聚单体时所述乙烯基酯显示出有吸引力的软化特性。
如果烯烃进料基于Raf.II或Raf III或任何以总烯烃计富含正丁烯异构体的混合物，那么随后新酸(C9或C13酸)衍生物的混合物将要提供其中封闭和高度支化异构体的浓度最大为55%，优选40%以下，并且最优选30%以下的混合物。
缩水甘油酯可以根据PCT/EP2010/003334或US6433217获得。
已经发现良好选择的新酸(C9或C13酸)缩水甘油酯混合物组合物的缩水甘油酯异构体共混物提供了，例如，良好的涂料均化，其是其中封闭和高度支化异构体的浓度的总和按总组合物计最大为55wt%，优选40wt%以下，并且最优选30wt%以下的混合物。
已经进一步发现良好选择的例如新壬酸的缩水甘油酯异构体共混物与一些特定的聚合物(例如聚醚多元醇)组合给出了不同的并且预料不到的性能。
异构体描述于表1中并且展示于图表1中。
已经发现源自支化酸的缩水甘油酯组合物的性能取决于烷基基团R1、R2和R3的支化水平，例如新壬酸具有3、4或5个甲基基团。高度支化异构体定义为具有至少5个甲基基团的新酸的异构体。
新酸，例如在β位中具有仲或叔碳原子的新壬酸(V9)，定义为封闭异构体。
提供例如良好的涂料均化的新壬(C9)酸缩水甘油酯的混合物组合物是其中封闭和高度支化异构体衍生物的浓度的总和按总组合物计最大为55wt%，优选40wt%以下，并且最优选30wt%以下的混合物。
此外，新壬酸缩水甘油酯混合物的以上组合物包含2,2-二甲基庚酸缩水甘油酯或2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯或2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯。
此外，新壬酸缩水甘油酯混合物的以上组合物包含按总组合物计的40wt%以下，优选30wt%以下并且最优选低于或等于25wt%的2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯(立体异构体总和)。
此外，新壬酸缩水甘油酯混合物的以上组合物包含按总组合物计10wt%以上，优选30wt%以上并且最优选45wt%以上的2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯。
缩水甘油酯混合物的以上组合物包含按总组合物计40wt%以上，优选55wt%并且最优选65wt%的2,2-二甲基庚酸缩水甘油酯和2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯和2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯(立体异构体总和)。
优选组合物包含按总组合物计1-15wt%的2,2-二甲基庚酸缩水甘油酯和40-70wt%的2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯和8-32wt%的2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯(立体异构体总和)的混合物，。
进一步的优选组合物包含按总组合物计的2-10wt%的2,2-二甲基庚酸缩水甘油酯和47-61wt%的2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯和10-25wt%的2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯(立体异构体总和)的混合物。
以上缩水甘油酯组合物可以用作例如，反应性稀释剂或用作粘合剂组合物中的单体，用于油漆或胶粘剂。
缩水甘油酯组合物可以用作反应性稀释剂用于环氧基配制物，例如Momentive技术小册中示例的(产品公报：Cardura E10P TheUnique Reactive Diluent MSC-512)。
缩水甘油酯的其它用途为与聚酯多元醇或丙烯酸多元醇或聚醚多元醇组合。与聚醚多元醇的组合(例如汽车工业涂料中可以使用的)导致了具有吸引力涂料外观的涂料系统。
使用的方法
新酸异构体分布可以使用气相色谱确定，所述气相色谱使用火焰离子化检测器(FID)。0.5ml样品在分析级二氯甲烷中稀释并且正辛醇可以用作内标。以下展示的条件导致大致的保留时间，在表1中给出。在该情况中，正辛醇具有大约8.21分钟的保留时间。
GC方法具有以下设置：
柱：CP WAX58CB(FFAP)，50m x0.25mm，df=0.2μm
烘箱程序：150℃(1.5min)-3.5℃/min-250℃(5min)=35min
载气：氦
流速：2.0mL/min恒定
分流：150mL/min
分流比：1:75
注射器温度：250℃
检测器温度：325℃
注射体积：1μL
CP WAX58CB为气相色谱柱，可得自Agilent Technologies。
作为展示实例的新壬酸异构体具有结构：(R1R2R3)-C-COOH，其中三个R基团为总共具有7个碳原子的线性或支化烷基基团。
使用以上方法，全部理论上可能的新壬异构体的结构和保留时间绘制在图表1中并且列在表1中。
异构体含量计算自获得的色谱图的相对峰面积，假设全部异构体的响应因子相同。
表1：全部可能的新壬异构体的结构
R1 R2 R3 甲基基团 封闭 保留时间[分钟]
V901 甲基 甲基 正戊基 3 否 8.90
V902 甲基 甲基 2-戊基 4 是 9.18
V903 甲基 甲基 2-甲基丁基 4 否 8.6
V904 甲基 甲基 3-甲基丁基 4 否 8.08
V905 甲基 甲基 1,1-二甲基丙基 5 是 10.21
V906 甲基 甲基 1,2-二甲基丙基 5 是 9.57
V907 甲基 甲基 2,2-二甲基丙基 5 否 8.26
V908 甲基 甲基 3-戊基 4 是 9.45
V909 甲基 乙基 正丁基 3 否 9.28
V910K1 甲基 乙基 仲丁基 4 是 9.74
V910K2 甲基 乙基 仲丁基 4 是 9.84
V911 甲基 乙基 异丁基 4 否 8.71
V912 甲基 乙基 叔丁基 5 是 9.64
V913 甲基 正丙基 正丙基 3 否 8.96
V914 甲基 正丙基 异丙基 4 是 9.30
V915 甲基 异丙基 异丙基 5 是 9.74
V916 乙基 乙基 正丙基 3 否 9.44
V917 乙基 乙基 异丙基 4 是 10.00
新酸的缩水甘油酯的异构体分布可以由气相色谱确定，所述气相色谱使用火焰离子化检测器(FID)。0.5ml样品在分析级二氯甲烷中稀释。
GC方法具有以下设置：
柱：CP WAX58CB(FFAP)，50m x0.2mm，df=0.52μm
烘箱：175℃(5min)-1℃/min-190℃(0min)-10℃/min-275℃(11.5min)
流速：2.0mL/min，恒定流速
载气：氦
分流比：1:75
注射体积：1μL
S/SL注射器：250℃
CP WAX58CB为气相色谱柱，可得自Agilent Technologies。
作为展示实例的新壬酸的缩水甘油酯的异构体具有结构(R1R2R3)-C-COO-CH2-CH(O)CH2，其中三个R基团为总共具有7个碳原子的线性或支化烷基基团。
异构体含量计算自获得的色谱图的相对峰面积，假设全部异构体的响应因子相同。
GC-MS方法可以用于识别各种异构体，只要分析由熟练分析专家完成。
图表1：全部可能的新壬异构体的结构
用于表征树脂的方法
树脂分子量使用凝胶渗透色谱(Perkin Elmer/Water)在THF溶液中使用聚苯乙烯标准物测定。树脂粘度使用Brookfield粘度计(LVDV-I)在指示温度下测定。固体含量使用方程(Ww-Wd)/Ww×100%计算。这里Ww为湿样品重量，Wd为在烘箱中在110℃的温度下干燥1小时之后的样品重量。
Tg(玻璃化转变温度)已经使用来自Perkin Elmer的DSC7或使用来自TA Instruments Thermal Analysis的设备确定。扫描速率分别为20和10℃/min。仅仅比较了相同实验条件中获得的数据。如果不是，已经证明发生自不同扫描速率的温度差异对比较结果不重要。
封闭异构体
尽管在羧酸α位中的碳原子总是叔碳原子，但在β位中的（一个或多个）碳原子可以是伯、仲或叔碳原子。将在β位中具有仲或叔碳原子的新壬酸（V9）定义为封闭（封闭的）异构体（图2和3）
图2：未封闭V9结构的实例
图3：封闭V9结构的实例
上文讨论的缩水甘油酯组合物的用途，可以作为用于油漆和胶粘剂的粘合剂组合物中的单体。这些粘合剂可以基于包含以上的组合物缩水甘油化合物(composition glycidyl)的聚醚多元醇树脂。
本发明的聚醚多元醇树脂基于包含源自丁烯低聚物的α,α-支化烷烃羧基缩水甘油酯的混合物的羟基官能聚醚树脂(聚醚多元醇)组合物，其特征在于封闭和高度支化异构体的浓度的总和按总组合物计最大为55wt%，优选40wt%以下，并且最优选30wt%以下。
优选的组合物为：缩水甘油酯混合物，其基于如下的新壬(C9)酸混合物，其中封闭和高度支化异构体的浓度的总和按总组合物计最大为55wt%，优选40wt%以下，并且最优选30wt%以下。
进一步的新壬(C9)缩水甘油酯混合物包含2,2-二甲基庚酸缩水甘油酯或2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯或2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯。
其它实施方案为：缩水甘油酯混合物组合物包含按总组合物计40wt%以下，优选30wt%以下并且最优选低于或等于25wt%的2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯(立体异构体总和)。
进一步的实施方案为：缩水甘油酯混合物组合物包含按总组合物计10wt%以上，优选30wt%以上并且最优选45wt%以上的2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯。
进一步的实施方案为：缩水甘油酯混合物组合物包含按总组合物计40wt%以上，优选55wt%并且最优选65wt%的2,2-二甲基庚酸缩水甘油酯和2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯和2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯(立体异构体总和)。
进一步的实施方案为：缩水甘油酯混合物组合物包含按总组合物计1-15wt%的2,2-二甲基庚酸缩水甘油酯和40-70wt%的2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯和8-32wt%的2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯(立体异构体总和)。
进一步的实施方案为：缩水甘油酯混合物组合物包含按总组合物计2-10wt%的2,2-二甲基庚酸缩水甘油酯和47-61wt%的2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯和10-25wt%的2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯(立体异构体总和)。
用于制备聚醚多元醇树脂组合物的方法是通过如下多元醇的反应进行的，所述多元醇选自例如：三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、新戊二醇、丙三醇、乙二醇、环己烷二羟甲基1,4,甘露醇、木糖醇、异山梨醇、赤藓醇、山梨醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,2-己二醇、1,2-二羟基环己烷、3-乙氧基-1,2-丙醇和3-苯氧基-1,2-丙醇；新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-苯氧基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-苯基-1,3-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、2-乙基-1,3-辛二醇、1,3-二羟基环己烷、1,4-丁二醇、1,4-二羟基环己烷、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4-二羟甲基环己烷、三环癸烷二甲醇、2,2-二甲基-3-羟基丙酸-2,2-二甲基-3-羟基丙酯(羟基戊酸与新戊二醇的酯化产物)、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)、1,3-和1,4-环己烷二甲醇的混合物(=Unoxol二醇，来自Dow Chemicals)、双酚A、双酚F、双(4-羟基己基)-2,2-丙烷、双(4-羟基己基)甲烷、3,9-双(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]-十一烷、二乙二醇、三乙二醇、丙三醇、二丙三醇、三丙三醇、三羟甲基-乙烷和异氰尿酸三(2-羟基乙酯)。可以使用纯多官能多元醇或其至少两者的混合物，和如以上定义的缩水甘油酯混合物。
根据以上方法制备的本发明的聚醚多元醇树脂将具有根据聚苯乙烯标准物低于4500道尔顿的数均分子量(Mn)，和/或羟基值按固体计为120mg KOH/g固体以上。
本发明也涉及对涂料组合物有用的粘合剂组合物，其包含至少任一如以上制备的羟基官能聚醚树脂，并且具有低VOC。
所述粘合剂组合物适合于涂布金属或塑料基材。
实施例
使用的化学品
-CarduraTME10：可得自Momentive Specialty Chemicals
-新壬酸缩水甘油酯，来自Momentive Specialty Chemicals
-GE9S：组合物A的新壬酸缩水甘油酯(参见表2)
-GE9H：组合物B的新壬酸缩水甘油酯(参见表2)
-组合物C的新壬酸缩水甘油酯(参见表2)
-组合物D的新壬酸缩水甘油酯(参见表2)
-组合物E的新壬酸缩水甘油酯(参见表2)
表2：新壬酸缩水甘油酯组合物(根据所描述的用于新酸的缩水甘油酯的气相色谱方法)
V9XX酸缩水甘油酯(表1中描述的) A(%) B(%) C(%) D(%) E(%)
V901 6.5 0.1 3.7 0.1 8.9
V902 0.6 2.55 0.6 2.4 0.7
V903 1.1 0.7 0.3 1.0 2.0
V904 0.8 1 0.1 2.2 1.8
V905 0.2 13.1 0.5 4.1 0.1
V906 0.4 11.6 0.4 9.6 0.4
V907 0.2 15.4 0.1 36.4 0.6
V908 0.1 0 0.1 0.0 0.1
V909 54.8 2.55 52.8 2.4 52.8
V910K1 7.8 0 10.0 0.0 6.5
V910K2 7.7 0.6 12.8 0.4 4.8
V911 2.4 1.2 0.7 2.0 4.2
V912 0.0 28.3 0.0 22.4 0.0
V913 6.8 0.1 6.4 0.1 6.5
V914 4.5 0 3.8 0.0 5.7
V915 0.6 22.3 0.6 16.8 0.4
V916 4.4 0.1 5.2 0.1 3.8
V917 1.1 0.4 2.1 0.1 0.5
-GE5：由酸与环氧氯丙烷的反应获得的戊酸缩水甘油酯。
-乙二醇，来自Aldrich
-单季戊四醇：可得自Sigma-Aldrich
-3,3,5三甲基环己醇：可得自Sigma-Aldrich
-马来酸酐：可得自Sigma-Aldrich
-甲基六氢邻苯二甲酸酐：可得自Sigma-Aldrich
-六氢邻苯二甲酸酐：可得自Sigma-Aldrich
-三氟化硼二乙醚化物(BF3·OEt2)，来自Aldrich
-丙烯酸：可得自Sigma-Aldrich
-甲基丙烯酸：可得自Sigma-Aldrich
-甲基丙烯酸羟基乙酯：可得自Sigma-Aldrich
-苯乙烯：可得自Sigma-Aldrich
-丙烯酸-2-乙基己酯：可得自Sigma-Aldrich
-甲基丙烯酸甲酯：可得自Sigma-Aldrich
-丙烯酸丁酯：可得自Sigma-Aldrich
-二叔戊基过氧化物为Luperox DTA，来自Arkema
-过氧-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯：可得自Akzo Nobel
-二甲苯
-乙酸正丁酯，来自Aldrich
-二氯甲烷，来自Biosolve
-稀释剂A：为50wt%二甲苯、30wt%甲苯、10wt%ShellsolA、10wt%乙酸-2-乙氧基乙酯的混合物。稀释剂B：为乙酸丁酯
-固化试剂，HDI：1,6-六亚甲基二异氰酸酯三聚体、DesmodurN3390BA(来自Bayer Material Science)或Tolonate HDT LV2(来自Perstorp)
-均化试剂：‘BYK10wt%’，其为以10%稀释在乙酸丁酯中的BYK-331
-催化剂：‘DBTDL1wt%’，其为以1wt%稀释在乙酸丁酯中的二月桂酸二丁基锡
-催化剂：‘DBTDL10wt%’，其为以10wt%稀释在乙酸丁酯中的二月桂酸二丁基锡
实施例01对比实施例
将以下组分装料至反应容器：2.5500克的组合物D的新壬酸缩水甘油酯、1.1571克的二氯甲烷、0.0137克的三氟化硼二乙醚化物。反应在室温下进行3天并且通过蒸发彻底除去溶剂。聚醚具有1900道尔顿分子量(Mw)和-40.5℃的Tg。
实施例02
将以下组分装料至反应容器：2.5438克的组合物C的新壬酸缩水甘油酯、1.0150克的二氯甲烷、0.0128克的三氟化硼二乙醚化物。反应在室温下进行3天并且通过蒸发彻底除去溶剂。聚醚具有1500道尔顿的分子量(Mw)和-51.1℃的Tg。
观察：新壬酸缩水甘油酯的成分影响改性聚醚树脂的Tg(参见实施例01、02)。
实施例03
聚醚树脂
将以下组分装料至装配有搅拌器、温度计和冷凝器的反应容器：134克的双三羟甲基丙烷(DTMP)、900克的新壬酸缩水甘油酯GE9S、135.5克的乙酸正丁酯(BAC)和2.5克的辛酸亚锡(Tin2Octoate)。将混合物加热至约180℃的其回流温度约4小时直到新壬酸缩水甘油酯转化至环氧基团含量小于0.12mg/g。在冷却之后，聚醚具有约88%的固体含量。
实施例04对比实施例
聚醚树脂
将以下组分装料至装配有搅拌器、温度计和冷凝器的反应容器：28.8克的单季戊四醇、201.5克的Cardura E10P、19.4克的乙酸正丁酯和0.3552克的2-乙基己酸锡(II)(Tin(II)2-ethylhexanoate)。将混合物加热至约180℃的温度约6小时直到Cardura E10P转化至环氧基团含量为约25mmol/kg。在冷却之后，聚醚具有约94%的固体含量。
实施例05
聚醚树脂
将以下组分装料至装配有搅拌器、温度计和冷凝器的反应容器：28.8克的单季戊四醇、187.1克的GE9S、18.3克的乙酸正丁酯和0.3550克的2-乙基己酸锡(II)。将混合物加热至约180℃的温度约5.5小时直到GE9S转化至环氧基团含量为约29mmol/kg。在冷却之后，聚醚具有约95%的固体含量。
实施例06对比实施例
聚醚树脂
将以下组分装料至装配有搅拌器、温度计和冷凝器的反应容器：28.8克的单季戊四醇、189.4克的GE9H、18.5克的乙酸正丁酯和0.3572克的2-乙基己酸锡(II)。将混合物加热至约180℃的温度约4小时直到GE9H转化至环氧基团含量为约27mmol/kg。在冷却之后，聚醚具有约95%的固体含量。
清漆配制物
使用聚醚的一者(来自实施例04、05或06)、固化试剂(HDI，Desmodur N3390)、稀释剂(甲基戊基酮)、均化试剂(BYK-331)和催化剂(二月桂酸二丁基锡，DBTDL)根据表3中指示的量配制清漆。
表3：清漆，配制物
表征清漆
将清漆配制物(来自表3)刮条涂布(barcoat)施用在脱脂Q-面板上，任选地施用在基底涂布的Q-面板上。在60℃下初步烘干30min之后，使面板在室温下干燥。除其它之外，已经通过测定Koenig硬度发展表征清漆(参见表4)。
表4：清漆，干燥(固化)特性
实施例07
聚酯醚树脂
将以下组分装料至装配有搅拌器、温度计和冷凝器的反应容器：456g的GE9S、134g的二羟甲基丙酸和0.35g的辛酸亚锡。
将混合物加热至约110℃的温度约1小时和然后在3小时中平稳地增加至150℃并且然后冷却。
然后在高固体和非常高固体2K聚氨酯面漆中作为唯一粘合剂或作为用于丙烯酸多元醇的反应性稀释剂配制该聚酯醚。

Claims (13)

1.聚醚多元醇树脂组合物(羟基官能的低聚醚或聚醚)，其包含源自丁烯低聚物的α,α-支化烷烃羧基缩水甘油酯的混合物，其特征在于封闭和高度支化异构体的浓度的总和按总组合物计最大为55wt%，优选40wt%以下，并且最优选30wt%以下。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于缩水甘油酯混合物基于新壬(C9)酸混合物，其中封闭和高度支化异构体的浓度的总和按总组合物计最大为55wt%，优选40wt%以下，并且最优选30wt%以下。
3.根据权利要求2的组合物，其特征在于缩水甘油酯混合物包含2,2-二甲基庚酸缩水甘油酯或2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯或2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯。
4.根据权利要求2的组合物，其特征在于缩水甘油酯混合物包含按总组合物计40wt%以下，优选30wt%以下并且最优选低于或等于25wt%的2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯(立体异构体总和)。
5.根据权利要求2的组合物，其特征在于缩水甘油酯混合物包含按总组合物计10wt%以上，优选30wt%以上并且最优选45wt%以上的2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯。
6.根据权利要求2的组合物，其特征在于缩水甘油酯混合物包含按总组合物计40wt%以上，优选55wt%以上并且最优选65wt%以上的2,2-二甲基庚酸缩水甘油酯和2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯和2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯(立体异构体总和)。
7.根据权利要求2的组合物，其特征在于缩水甘油酯混合物包含按总组合物计1-15wt%的2,2-二甲基庚酸缩水甘油酯和40-70wt%的2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯和8-32wt%的2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯(立体异构体总和)。
8.根据权利要求2的组合物，其特征在于缩水甘油酯混合物包含按总组合物计的2-10wt%的2,2-二甲基庚酸缩水甘油酯和47-61wt%的2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯和10-25wt%的2-甲基2-乙基3-甲基戊酸缩水甘油酯(立体异构体总和)。
9.用于制备根据权利要求1-8中任何一项的组合物的方法，其特征在于聚醚多元醇树脂是通过至少一种具有至少三个羟基基团的多元醇与α,α-支化烷烃羧基缩水甘油酯混合物的反应获得的。
10.根据权利要求9的组合物，其特征在于数均分子量(Mn)根据聚苯乙烯标准物低于4500道尔顿，和/或羟基值按固体计为120mgKOH/g固体以上。
11.粘合剂组合物，其对涂料应用有用，所述组合物具有低VOC并且包含至少任何一种来自权利要求1-8的聚醚多元醇树脂。
12.使用根据权利要求11的粘合剂涂布的金属或塑料基材。
13.聚酯-醚树脂，其特征在于，其为根据权利要求1-8中任何一项的组合物与二羟甲基丙酸的反应产物。
CN201280051244.1A 2011-10-19 2012-10-16 聚醚多元醇树脂组合物 Active CN103917576B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11075232 2011-10-19
EP11075232.6 2011-10-19
EP12002493.0 2012-04-05
EP12002493 2012-04-05
PCT/EP2012/004320 WO2013056814A2 (en) 2011-10-19 2012-10-16 Polyether polyol resins compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103917576A true CN103917576A (zh) 2014-07-09
CN103917576B CN103917576B (zh) 2016-10-05

Family

ID=47257735

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280051244.1A Active CN103917576B (zh) 2011-10-19 2012-10-16 聚醚多元醇树脂组合物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9751982B2 (zh)
EP (1) EP2768903B1 (zh)
CN (1) CN103917576B (zh)
DK (1) DK2768903T3 (zh)
ES (1) ES2813948T3 (zh)
PL (1) PL2768903T3 (zh)
PT (1) PT2768903T (zh)
WO (1) WO2013056814A2 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114929810A (zh) * 2019-10-14 2022-08-19 瀚森公司 来自可再生来源的α,α-支链酸的缩水甘油酯及其制剂
CN114929830A (zh) * 2019-10-14 2022-08-19 瀚森公司 来自可再生来源的α,α-支链酸的缩水甘油酯及其制剂

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9663597B2 (en) * 2011-10-19 2017-05-30 Hexicon Inc. Acrylic polyol resins compositions
KR101630102B1 (ko) 2011-10-19 2016-06-13 헥시온 인코포레이티드 아크릴 폴리올 수지 조성물
DE102015100563B4 (de) * 2015-01-15 2019-07-25 Schill + Seilacher "Struktol" Gmbh Polyester für flexibilisierte Epoxidharze und deren Verwendung
US20190119510A1 (en) * 2017-10-23 2019-04-25 Hexion Inc. Glycidyl esters of alpha, alpha branched acids compositions

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3849364A (en) * 1973-01-10 1974-11-19 Hercules Inc Finely divided crystalline polymers of 1,4-dihalo-2,3-epoxybutane
US4086151A (en) * 1974-02-20 1978-04-25 The Dow Chemical Company Curable mixtures and cured resins made from linear polymers of glycidol
JPS60262821A (ja) * 1984-06-08 1985-12-26 Osaka Soda Co Ltd グリシジルエステル共重合体
US20090137751A1 (en) * 2007-11-28 2009-05-28 Evonik Goldschmidt Gmbh Process for preparing polyether alcohols with DMC catalysts using compounds bearing SiH groups as additives
CN103221376A (zh) * 2010-10-19 2013-07-24 迈图专业化学股份有限公司 α，α-支化新壬酸的缩水甘油酯及其合成和应用
CN103261183A (zh) * 2010-12-22 2013-08-21 迈图专业化学股份有限公司 α,α-支链酸的缩水甘油基酯组合物

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2831877A (en) 1952-03-24 1958-04-22 Studiengesellschaft Kohel Mit Production of carboxylic acids from olefins
US2876241A (en) 1954-05-15 1959-03-03 Studiengesellschaft Kohle Mit Process for the production of carboxylic acids
NL226830A (zh) 1957-04-24 1900-01-01
US3061621A (en) 1959-01-26 1962-10-30 Studiengesellschaft Kohle Mbh Process for producing carboxylic acids from olefins, carbon monoxide and water
US3053869A (en) 1959-12-31 1962-09-11 Standard Oil Co Carboxylic acids
US3479416A (en) 1967-05-19 1969-11-18 Petro Tex Chem Corp Production of isobutylene from isobutane
DE2362115C3 (de) 1973-12-14 1978-05-24 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren zur Abtrennung und Gewinnung von iso-Buten aus C4 -Kohlenwasserstoffgemischen
US5051492A (en) 1990-06-19 1991-09-24 Shell Oil Company Polyether resins and process for preparing the same
JPH04314797A (ja) 1991-04-12 1992-11-05 Nippon Oil & Fats Co Ltd エステル組成物
JP3026040B2 (ja) 1992-07-16 2000-03-27 東和化成工業株式会社 ｈＣＧ関連７糖性ハプテン
IL116255A (en) 1995-01-05 2004-02-19 Du Pont High-solids coating composition
US5681906A (en) 1995-04-19 1997-10-28 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoset coating compositions having improved hardness
US6136991A (en) 1996-05-21 2000-10-24 Exxon Chemical Patents Inc. Glycidyl ester adducts having increased glass transition temperatures
NZ334764A (en) 1996-11-25 2000-01-28 Shell Int Research Acid functional and epoxy functional polyester resins
JP2000063484A (ja) 1998-04-07 2000-02-29 Yuka Shell Epoxy Kk エポキシ官能性ポリエステル樹脂の低粘度組成物
TW455584B (en) 1998-09-23 2001-09-21 Shell Int Research Process for the preparation of glycidylesters of branched carboxylic acids
GB9828445D0 (en) 1998-12-24 1999-02-17 Ici Plc Coating composition
DE19906518A1 (de) * 1999-02-17 2000-08-31 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Fraktionierung von Dibuten
DE19908320A1 (de) 1999-02-26 2000-08-31 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Vinylestern aus Butenoligomeren
NZ514219A (en) 1999-03-17 2003-03-28 High solids acid etch and mar resistant clear coating composition
WO2001025225A2 (en) 1999-09-30 2001-04-12 Resolution Research Nederland B.V. Adducts of glycidylesters of alpha, alpha-branched carboxylic acids and acrylic acids and poly(ortho ester) as intermediate for their preparation
WO2001040329A1 (fr) 1999-11-30 2001-06-07 Daicel Chemical Industries, Ltd. Composition monomere reactive faiblement modifiee a la lactone, resines de polyol acrylique produites avec ladite composition, compositions de resines durcissables et compositions de revetement
AU2001254628A1 (en) 2000-02-02 2001-08-14 Resolution Research Nederland B.V. Manufacturing process for the preparation of alpha-branched carboxylic acids having a decreased content of beta-branched isomers
EP1283226A1 (en) 2001-07-31 2003-02-12 Resolution Research Nederland B.V. Hydroxyl-functional copolymer and coating compositions formed therewith
EP1281700A1 (en) 2001-07-31 2003-02-05 Resolution Research Nederland B.V. Manufacturing process for the preparation of alpha, alpha-branched alkane carboxylic acids providing esters with an improved softness
JP4314797B2 (ja) 2002-08-28 2009-08-19 ソニー株式会社 非晶質シリコンの結晶化方法
JP3780254B2 (ja) 2002-12-25 2006-05-31 東洋インキ製造株式会社 トナー用ポリエステル樹脂、静電荷像現像用トナーおよび画像形成方法
US8197905B2 (en) 2005-10-05 2012-06-12 E I Du Pont De Nemours And Company Method of applying high solids coating composition to multilayer coating
US7425594B2 (en) 2005-11-23 2008-09-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Copolymer of glycidyl ester and/or ether with polyol
DE102009056187A1 (de) 2008-11-28 2010-07-15 Basf Se Polyesterharz auf Basis von 2-Propylheptansäureglycidester und/oder 4-Methyl-2 propylhexansäureglycidester
EP2261220A1 (en) 2009-06-11 2010-12-15 Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. Process for preparing glycidyl esters of branched monocarboxylic acids
EP2476672A1 (en) 2010-12-22 2012-07-18 Momentive Specialty Chemicals Research Belgium S.A. Glycidyl esters of alpha , alpha branched acids compositions
CN103930485A (zh) 2011-10-19 2014-07-16 迈图专业化学股份有限公司 聚酯多元醇树脂组合物
US20140287252A1 (en) * 2011-10-19 2014-09-25 Momentive Specialty Chemicals Inc. Polyester polyol resins compositions
EP2780418A1 (en) * 2011-10-19 2014-09-24 Momentive Specialty Chemicals Research Belgium S.A. Polyether polyol resin compositions
KR101630102B1 (ko) 2011-10-19 2016-06-13 헥시온 인코포레이티드 아크릴 폴리올 수지 조성물
US9663597B2 (en) 2011-10-19 2017-05-30 Hexicon Inc. Acrylic polyol resins compositions
JP6032803B2 (ja) 2012-11-19 2016-11-30 株式会社タカキタ 堆肥散布機

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3849364A (en) * 1973-01-10 1974-11-19 Hercules Inc Finely divided crystalline polymers of 1,4-dihalo-2,3-epoxybutane
US4086151A (en) * 1974-02-20 1978-04-25 The Dow Chemical Company Curable mixtures and cured resins made from linear polymers of glycidol
JPS60262821A (ja) * 1984-06-08 1985-12-26 Osaka Soda Co Ltd グリシジルエステル共重合体
US20090137751A1 (en) * 2007-11-28 2009-05-28 Evonik Goldschmidt Gmbh Process for preparing polyether alcohols with DMC catalysts using compounds bearing SiH groups as additives
CN103221376A (zh) * 2010-10-19 2013-07-24 迈图专业化学股份有限公司 α，α-支化新壬酸的缩水甘油酯及其合成和应用
CN103261183A (zh) * 2010-12-22 2013-08-21 迈图专业化学股份有限公司 α,α-支链酸的缩水甘油基酯组合物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114929810A (zh) * 2019-10-14 2022-08-19 瀚森公司 来自可再生来源的α,α-支链酸的缩水甘油酯及其制剂
CN114929830A (zh) * 2019-10-14 2022-08-19 瀚森公司 来自可再生来源的α,α-支链酸的缩水甘油酯及其制剂

Also Published As

Publication number Publication date
WO2013056814A3 (en) 2013-11-14
PT2768903T (pt) 2020-09-04
PL2768903T3 (pl) 2021-02-08
WO2013056814A2 (en) 2013-04-25
US20140227540A1 (en) 2014-08-14
CN103917576B (zh) 2016-10-05
EP2768903B1 (en) 2020-06-03
ES2813948T3 (es) 2021-03-25
US9751982B2 (en) 2017-09-05
EP2768903A2 (en) 2014-08-27
DK2768903T3 (da) 2020-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103917576A (zh) 聚醚多元醇树脂组合物
CN103998543A (zh) 聚酯多元醇树脂组合物
EP2661430B1 (en) Glycidyl esters of alpha, alpha branched acids compositions
CN103890037B (zh) 丙烯酸多元醇树脂组合物
CN106147462B (zh) α,α-支化酸的缩水甘油基酯组合物
CN103221376A (zh) α，α-支化新壬酸的缩水甘油酯及其合成和应用
CN103890036A (zh) 丙烯酸多元醇树脂组合物
CN103930485A (zh) 聚酯多元醇树脂组合物
CN103930486A (zh) 聚醚多元醇树脂组合物
EP2447241A1 (en) Glycidyl esters of alpha, alpha branched neononanoic acids, synthesis and uses

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: American Ohio

Applicant after: Hexion company

Address before: American Ohio

Applicant before: Momentive Specialty Chemicals Research S. A.

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: MOMENTIVE SPECIALTY CHEMICALS INC. TO: HANDSOME COMPANY

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant