CN103917570A - 可固化组合物 - Google Patents

可固化组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN103917570A
CN103917570A CN201280054706.5A CN201280054706A CN103917570A CN 103917570 A CN103917570 A CN 103917570A CN 201280054706 A CN201280054706 A CN 201280054706A CN 103917570 A CN103917570 A CN 103917570A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
dvbdo
polyvalent alcohol
approximately
aromatic hydrocarbons
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201280054706.5A
Other languages
English (en)
Inventor
M·J·马克斯
B·拉德哈克里什南
B·D·索伊勒
E·J·坎普贝尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BLUE CUBE INTELLECTUAL PROPERTY CO., LTD.
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN103917570A publication Critical patent/CN103917570A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
    • C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22—Di-epoxy compounds
    • C08G59/24—Di-epoxy compounds carbocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/62—Alcohols or phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

可固化组合物，所述组合物包含(a)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物；(b)至少一种多元醇；和(c)至少一种固化催化剂，所述固化催化剂有效催化所述二乙烯基芳烃二氧化物与所述多元醇之间的反应并且在环境温度和更高温度下是活性的，其中所述可固化组合物形成相容的混合物；以及从所述可固化组合物制备的固化组合物。

Description

可固化组合物
技术领域
本发明涉及包含二乙烯基芳烃二氧化物、多元醇和固化催化剂的相容混合物的可固化组合物；和由此产生的固化组合物。
背景技术
含二乙烯基芳烃二氧化物、多元醇和催化剂的可固化组合物在本领域中是已知的。然而，由二乙烯基芳烃二氧化物、特别是二乙烯基苯二氧化物(DVBDO)、多元醇和催化剂的组合制成的许多已知组合物是不相容的；并且这样的已知组合物在这种组合物固化之前和/或期间相分离，产生固化差的材料。二乙烯基芳烃二氧化物、多元醇和催化剂的不相容混合物是不透明的，并且具有比较高的不透明度百分比(％)值。还有，二乙烯基芳烃二氧化物和多元醇的混合物在环境温度或升高的温度下需要有效的催化剂来固化，而许多已知的催化剂已经证明是无效的。
美国专利No.2,924,580(“'580专利”)教导了各种DVBDO组合物，包括DVBDO与各种多元醇和DVBDO与各种催化剂。然而，'580专利没有教导多元醇和催化剂的哪种组合与DVBDO相容并且没有教导哪种催化剂有效固化这样的组合物。让技术人员预测多元醇和催化剂的哪种组合将与DVBDO相容是困难的。事实上，'580专利中教导的许多DVBDO-多元醇-催化剂混合物是不相容的；而且'580专利中教导的许多催化剂在DVBDO-多元醇制剂中是无活性的。例如，上述专利的实施例18是'580专利中公开的唯一的DVBDO-多元醇实施例，其中三乙醇胺用作多元醇且硫酸水溶液是催化剂；而这样的多元醇-催化剂组合与DVBDO不相容。
发明内容
本发明涉及包含与二乙烯基芳烃二氧化物相容的多元醇-催化剂组合的可固化组合物；以及涉及二乙烯基芳烃二氧化物、多元醇和固化催化剂的可固化组合物，其具有低％不透明度值。所述可固化组合物包含有效的环境温度和热活性固化催化剂，例如选自布氏(Bronsted)酸和路易斯(Lewis)酸以及金属化合物的催化剂。
本发明超过现有技术的优点之一是利用二乙烯基芳烃二氧化物、多元醇和固化催化剂的相容混合物来避免固化之前或期间的相分离，以及利用有效催化所述二乙烯基芳烃二氧化物与多元醇之间反应的催化剂，并且所述催化剂在环境温度(约-20℃至约40℃，最通常约25℃)或更高温度下是活性的。共反应性单体的相分离和/或使用无效的催化剂不提供具有有用性质的固化材料，是本领域公知的。
本发明的一种实施方式涉及所述可固化组合物，该可固化组合物包含(a)二乙烯基芳烃二氧化物；(b)至少一种多元醇；和(c)至少一种固化催化剂，所述催化剂有效催化所述二乙烯基芳烃二氧化物与所述多元醇之间的反应并且在环境温度和更高的温度下是活性的，其中所述组合物形成相容的混合物。其它任选的材料，例如任选的固化剂、任选的填充剂、任选的反应性稀释剂、任选的柔韧剂(flexibilizing agent)、任选的加工助剂、和任选的增韧剂在其它实施方式中可用于本发明的可固化组合物。
在一种实施方式中，本发明的可固化组合物配制成具有小于约90的低％不透明度值；并且所述组合物配制成在环境温度和更高的温度下操作，使得所述组合物中使用的固化催化剂在约-50℃至约200℃的固化温度下在小于24小时内提供固化组合物。
具体说明
“相容混合物”本文中是指二乙烯基芳烃二氧化物、多元醇和催化剂的混合物，其具有小于约90的％不透明度。这样的相容混合物不会严重相分离并因此可以固化形成具有均一性质的均质固化材料。相反地，不相容混合物是严重相分离的，因此固化形成不均质的固化(或，更通常地、仅部分固化)材料，所述材料的性质在所述材料中根据位置而各不相同。
在最宽的范围内，本发明包括可固化组合物，其包含以下组分的混合物：(a)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物；(b)至少一种多元醇；和(c)催化剂，例如选自布氏或路易斯酸、主族或过渡金属络合物、或咪唑鎓盐的催化剂，使得所述二乙烯基芳烃二氧化物、多元醇和催化剂的混合物具有小于约90的％不透明度。上面描述的本发明可固化组合物可以通过将所述可固化组合物暴露于环境温度或升高的温度而固化以形成固化组合物或热固材料。
在一种实施方式中，可用于制备本发明的可固化组合物的二乙烯基芳烃二氧化物、即组分(a)可以包含，例如，在任何环位置中带有一个或多个乙烯基的任何取代或未取代芳烃核。例如，二乙烯基芳烃二氧化物的芳烃部分可以由苯、取代苯、(取代的)环-环化(ring-annulated)苯或同系结合的(取代)苯、或其混合物构成。所述二乙烯基芳烃二氧化物的二乙烯基苯部分可以是邻位、间位或对位异构体、或其任何混合物。其它的取代基可以由耐H2O2的基团构成，所述基团包括饱和烷基、芳基、卤素、硝基、异氰酸酯基(isocyanate)、或RO-(其中R可以是饱和烷基或芳基)。环-环化苯可以由萘、四氢萘等构成。同系结合的(取代)苯可以由联苯、和二苯醚构成。
用来制备本发明制剂的二乙烯基芳烃二氧化物可以由如下的通用化学结构I-IV来表示：
在本发明的二乙烯基芳烃二氧化物共聚单体的以上结构I、II、III和IV中，各R1、R2、R3和R4可以各自是氢、烷基、环烷基、芳基或芳烷基；或耐H2O2基团，包括例如卤素、硝基、异氰酸酯基或RO基团，其中R可以是烷基、芳基或芳烷基；x可以是0到4的整数；y可以是大于或等于2的整数；x+y可以是小于或等于6的整数；z可以是0到6的整数；z+y可以是小于或等于8的整数；Ar是芳烃片段，包括例如1,3-亚苯基。此外，R4可以是反应性基团，包括环氧基、异氰酸酯基、或任何反应性基团，并且Z根据取代模式可以是0到6的整数。
在一种实施方式中，本发明使用的二乙烯基芳烃二氧化物可以通过例如由Marks等在2008年12月30日提交的序号为61/141457的美国临时专利申请中描述的方法产生，所述专利申请通过引用并入本文中。可用于本发明的二乙烯基芳烃二氧化物组合物还公开在例如美国专利No.2,924,580中，所述专利通过引用并入本文。
在另一种实施方式中，可用于本发明的二乙烯基芳烃二氧化物可以包含，例如，二乙烯基苯二氧化物、二乙烯基萘二氧化物、二乙烯基联苯二氧化物、二乙烯基二苯醚二氧化物、及其混合物。
在本发明的一种优选实施方式中，本发明制剂中使用的二乙烯基芳烃二氧化物化合物可以是例如二乙烯基苯二氧化物(DVBDO)。在另一种优选实施方式中，可用于本发明的二乙烯基芳烃二氧化物组分包括，例如，如下面结构V的化学式所示的DVBDO：
以上DVBDO化合物的化学式可以如下：C10H10O2；所述DVBDO的分子量为约162.2；所述DVBDO的元素分析大致如下：C,74.06；H,6.21；和O,19.73，环氧当量约81g/mol。
二乙烯基芳烃二氧化物，特别是源自于二乙烯基苯的那些，例如DVBDO，是液体粘度比较低但刚性和交联密度比常规环氧树脂更高的二环氧化物类别。
下面的结构VI示出了可用于本发明的DVBDO的化学结构的一种优选实施方式：
下面的结构VII示出了可用于本发明的DVBDO的化学结构的另一种优选实施方式：
当通过本领域已知的方法制备DVBDO时，可以获得三种可能的异构体之一：邻位，间位，和对位。因此，本发明包括由以上结构的任何一个单独或作为其混合物来表示的DVBDO。上面的结构VI和VII分别显示了DVBDO的间位(1,3-DVBDO)异构体和对位(1,4-DVBDO)异构体。邻位异构体罕见；通常在一种实施方式中大部分情况下产生的DVBDO一般在间位(结构VI)与对位(结构VII)异构体比率为约9:1至约1:9的范围内，在另一种实施方式中结构VI与结构VII的比率为约6:1至约1:6，在又一种实施方式中结构VI与结构VII的比率为约4:1至约1:4，在再一种实施方式中结构VI与结构VII的比率为约2:1至约1:2。
在本发明的又一种实施方式中，所述二乙烯基芳烃二氧化物可以含有一定量(例如小于约20重量％)的取代芳烃。所述取代芳烃的量和结构取决于二乙烯基芳烃二氧化物的二乙烯基芳烃前体的制备方法。例如，通过二乙基苯(DEB)脱氢制备的二乙烯基苯可以含有一定量的乙基乙烯基苯(EVB)和DEB。经与过氧化氢反应，EVB产生乙基乙烯基苯一氧化物，而DEB保持不变。这些化合物的存在可以将二乙烯基芳烃二氧化物的环氧当量增加到大于纯化合物的环氧当量的值，但可以在环氧树脂部分为0至99％的水平下使用。
在一种实施方式中，可用于本发明的二乙烯基芳烃二氧化物，例如DVBDO，包含低粘度的液体环氧树脂。例如，用于本发明的二乙烯基芳烃二氧化物的粘度在25℃下通常在一种实施方式中从约0.001Pa s至约0.1Pa s，在另一种实施方式中从约0.01Pa s至约0.05Pa s，在又一种实施方式中从约0.01Pa s至约0.025Pa s。
所述二乙烯基芳烃氧化物用于本发明中作为加合反应产物组合物的环氧树脂部分的浓度，在一种实施方式中通常可以从约0.5重量％(wt％)至约100wt％，在另一种实施方式中从约1wt％至约99wt％，在又一种实施方式中从约2wt％至约98wt％，在再一种实施方式中从约5wt％至约95wt％，取决于所述反应产物组合物中所述其它成分的分率。
可用于本发明的二乙烯基芳烃二氧化物的一种有利性质是它的刚性。所述二乙烯基芳烃二氧化物的刚性性质通过利用在Prediction ofPolymer Properties(Dekker，New York，1993)中描述的Bicerano的方法计算出的所述二氧化物除侧链以外的旋转自由度数来度量。本发明中所用的二乙烯基芳烃二氧化物的刚性通常在一种实施方式中可以为约6至约10旋转自由度、另一种实施方式中从约6至约9旋转自由度、在又一种实施方式中从约6至约8旋转自由度。
在本发明体系的一种实施方式中，DVBDO是环氧树脂组分，基于总反应产物组合物的重量，使用浓度为约20wt％至80wt％。
可用于本发明可固化组合物的多元醇，组分(b)，可以包含本领域已知的任何常规多元醇，特别是含两个或更多个羟基的任何化合物或化合物的混合物。例如，可用于所述可固化组合物中的多元醇可以选自，但是不限于，二醇(diols)、二元醇(glycols)、三醇、四醇、五醇、六醇、及其混合物。
在一种优选实施方式中，所述多元醇可以包括例如烷基和烷基醚多元醇、聚合多元醇例如聚醚多元醇、聚酯多元醇(包括聚己内酯多元醇)、聚碳酸酯多元醇、和聚亚烷基多元醇(polyalkylidine polyols)、及其混合物。
通常，多元醇的用量与环氧基团的用量相比基于当量数处于化学计量平衡，或高于它，或低于它。例如，通常环氧基与羟基的当量比r在一种实施方式中可以从约0.1至约100，在另一种实施方式中从约0.5至50，在又一种实施方式中从约1至约10。
在制备本发明的可固化树脂制剂中，必须使用至少一种固化催化剂以促进所述二乙烯基芳烃二氧化物化合物与所述多元醇的反应。除了有效催化二乙烯基芳烃二氧化物与多元醇之间的反应之外，所述催化剂优选在环境温度(约25℃)下和在更高温度例如直至200℃下是活性的。例如，所述固化催化剂可以在-50℃至200℃温度范围内是活性的。
可用于本发明的催化剂可以包括，例如，在-50℃至200℃的温度下在24小时内固化二乙烯基芳烃二氧化物和多元醇的混合物的任何布氏或路易斯酸、主族或过渡金属络合物、咪唑鎓盐、或其混合物。
可用于本发明的催化剂，组分(c)，可以包括本领域已知的布氏酸催化剂，例如硫酸、磷酸、取代或未取代的苯磺酸、及其任何组合。
可用于本发明的催化剂，组分(c)，还可以包括本领域已知的路易斯酸催化剂，例如氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、叔丁氧基铝-氯化氢络合物、叔丁氧基铝-乙酸络合物、四氟硼酸铜(II)、氯化铁(III)、氯化锡(II)、氯化锡(IV)、溴化锑、乙酸锑、六氟硫化锑、及其任何组合。
可用于本发明的催化剂，组分(c)，还可以包括固化聚氨酯领域公知的主族或过渡金属络合催化剂，例如新癸酸二甲基锡、辛酸亚锡、二羧酸钼(II)、钛-胺络合物、锌络合物、及其任何组合。
可用于本发明的催化剂，组分(c)，可以更进一步包括本领域公知的咪唑鎓盐，例如，1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-甲基-3-正辛基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-甲基-3-正丙基咪唑鎓碘化物、1-正丁基-2,3-二甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-正丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰)亚胺盐、1-正丁基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-正丁基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-正丁基-3-甲基咪唑鎓六氟锑酸盐、1-正丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-正丁基-3-甲基咪唑鎓甲磺酸盐、1-正丁基-3-甲基咪唑鎓甲基硫酸盐、1-正丁基-3-甲基咪唑鎓正辛基硫酸盐、1-正丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-正丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-正己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-正己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-正己基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑鎓氯化物、1,3-二异丙基咪唑鎓氯化物、1,3-双均三甲苯基咪唑鎓氯化物、1,3-二甲基咪唑鎓二甲磷酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓氯化物、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰)亚胺盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-乙基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-乙基-3-甲基咪唑鎓二氰胺盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓二乙基磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙基硫酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓硫酸氢盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓甲磺酸盐、及其任何组合。
在优选实施方式中，可用于本发明的固化催化剂可以包括十二烷基苯磺酸、溴化锑、乙酸锑、氯化亚锡、氯化锡、磷酸、氯化铁、六氟硫化锑、氯化铝、叔丁氧基铝-氯化氢络合物、叔丁氧基铝-乙酸络合物、硝酸铝、硫酸铝、新癸酸二甲基锡、辛酸亚锡、辛酸钼、钛-胺络合物、锌络合物、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、及其混合物。
本发明中使用的固化催化剂的浓度在一种实施方式中通常可以从约0.01wt％至约20wt％，在另一种实施方式中从约0.1wt％至约10wt％，在又一种实施方式中从约1wt％至约10wt％，在再一种实施方式中从约2wt％至约10wt％。
可以添加于本发明可固化组合物中的任选的化合物可以包括，例如，不同于二乙烯基芳烃二氧化物的其它环氧树脂(例如，芳族和脂族缩水甘油醚、环脂族环氧树脂)。例如，所述不同于二乙烯基芳烃二氧化物的环氧树脂可以是本领域已知的任何环氧树脂组分或者两种或更多种环氧树脂的组合，例如下面通过引用并入本文中的文献中描述的环氧树脂：Lee,H.和Neville,K.,Handbook of Epoxy Resins，McGraw-HillBook Company，New York，1967，第2章，2-1至2-27页，。
本领域已知的合适的其它环氧树脂包括，例如，基于多官能醇、酚、环脂族羧酸、芳族胺或氨基酚与表氯醇的反应产物的环氧树脂。一些非限制性的实施方式包括，例如，双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、和对氨基酚的三缩水甘油醚。本领域已知的其它合适的环氧树脂包括例如表氯醇与邻甲酚酚醛清漆、烃类酚醛清漆和苯酚酚醛清漆的反应产物。所述环氧树脂也可以选自可商购的产品，例如可得自The Dow Chemical Company的D.E.R.332、D.E.R.354、D.E.R.580、D.E.N.425、D.E.N.431、D.E.N.438、D.E.R.736或D.E.R.732环氧树脂。
通常，当用于本发明时，其它环氧树脂的量可以是例如，在一种实施方式中为总环氧化物的从约0当量％至约99当量％，在另一种实施方式中从约0.1当量％至约95当量％，在又一种实施方式中从约1当量％至约90当量％，在再一种实施方式中从约5当量％至约80当量％
可用于本发明的可固化组合物的另一种任选的化合物可以包括本领域已知的任何常规固化剂。可用于所述可固化组合物中的固化剂(也称为硬化剂或交联剂)，可以选自例如，本领域公知的那些固化剂，包括但是不限于酸酐、羧酸、胺化合物、酚类化合物、聚硫醇、或其混合物。
可用于本发明的任选的固化剂的例子可以包括已知可用于固化环氧树脂基组合物的任何共反应性或催化固化性材料。这样的共反应性固化剂包括，例如，多胺、聚酰胺、聚氨基酰胺、双氰胺、聚合硫醇、多羧酸和酸酐、及其任何组合等等。适当的催化固化剂包括叔胺、季铵卤化物、路易斯酸例如三氟化硼、及其任何组合等等。共反应性固化剂的其它具体例子包括二氨基二苯砜、苯乙烯-马来酸酐(SMA)共聚物；及其任何组合。在常规的共反应性环氧固化剂当中，胺以及含氨基或酰氨基的树脂和酚醛树脂是优选的。可用于本发明组合物的又一类任选固化剂包括酸酐以及酸酐与其它固化剂的混合物。
通常，任选的固化剂当用于本发明时的量可以是，例如，在一种实施方式中为总固化剂官能团(多元醇和任选的固化剂)的从0当量％至约99当量％，在另一种实施方式中从约0.1当量％至约90当量％，在又一种实施方式中从约1当量％至约75当量％，在再一种实施方式中从约5当量％至约50当量％。
本发明可能有用的其它任选组分是本领域技术人员已知的通常用于树脂制剂中的组分。例如，所述任选组分可以包括可添加于所述组合物中以提高涂敷性能(例如表面张力调节剂或助流剂)、可靠性性质(例如助粘剂)和/或催化剂寿命的化合物。
各种各样的其它添加剂可以添加到本发明的组合物或制剂中，所述其它添加剂包括，例如，其它固化剂、填充剂、颜料、增韧剂、流动改性剂、不同于所述环氧树脂和所述二乙烯基芳烃二氧化物的其它树脂、稀释剂、稳定剂、填充剂、增塑剂、催化剂去活化剂、含卤素或不含卤素的阻燃剂；加工性溶剂，包括例如丙酮、甲基乙基酮、DowanolPMA；助粘剂例如改性的有机硅烷(环氧化的、甲基丙烯酰基、氨基)、乙酰丙酮化物、或含硫分子；润湿和分散助剂，例如改性的有机硅烷；反应性或非反应性热塑性树脂，例如聚苯砜、聚砜、聚醚砜、聚偏二氟乙烯、聚醚酰亚胺、聚邻苯二甲酰亚胺、聚苯并咪唑、丙烯酸类、苯氧基类、氨基甲酸酯；脱模剂例如蜡；用于改善聚合物性质的其它功能添加剂或预反应产物，例如异氰酸酯、异氰脲酸酯、氰酸酯、含烯丙基分子或其它烯键式不饱和化合物，和丙烯酸酯；及其混合物。
所述可用于本发明的任选添加剂的浓度，在一种实施方式中通常可以从0wt％至约90wt％，在另一种实施方式中从约0.01wt％至约80wt％，在又一种实施方式中从约0.1wt％至约65wt％，在再一种实施方式中从约0.5wt％至约50wt％。
制备环氧制剂或组合物的方法包括掺合：(a)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物；(b)至少一种多元醇；(c)至少一种固化催化剂；和(d)任选的根据需要的其它成分。例如，制备本发明的可固化环氧树脂制剂是通过在Ross PD混合器(Charles Ross)中在有或者没有真空下掺合二乙烯基芳烃二氧化物、多元醇、固化催化剂、和任选的任何其它合乎需要的添加剂来完成的。任何上述任选的各种制剂添加剂，例如其它环氧树脂，也可以在混合形成所述组合物期间或所述混合之前添加到所述组合物中。
在一种实施方式中，制备本发明组合物的方法包括：(a)合并多元醇和催化剂以形成多元醇-催化剂混合物(溶液或悬液)，然后(b)合并所述多元醇-催化剂混合物和二乙烯基芳烃二氧化物以形成相容的混合物。
全部的环氧树脂制剂组分通常在能够制备有效的环氧树脂组合物的温度下混合和分散，所述组合物具有特定应用所需要的性质平衡。例如，所有组分混合期间的温度在一种实施方式中通常可以从约-10℃至约100℃，在另一种实施方式中从约0℃至约50℃。较低的混合温度有助于最小化所述树脂与多元醇组分的反应，从而最大化制剂的贮放期。
掺合的化合物通常储存在低于环境温度下，以最大化储存期。可接受的温度范围是，例如，在一种实施方式中从约-100℃至约25℃，在另一种实施方式中从约-70℃至约10℃，在又一种实施方式中从约-50℃至约0℃。作为一种实施方式的说明，储存所述掺合制剂的温度可以是约-40℃。
然后，所述掺合制剂可通过许多方法来施加，这取决于应用。例如，通常的施加方法包括浇铸、注塑、挤出、压延和喷洒。
本发明的可固化组合物包含二乙烯基芳烃二氧化物、多元醇和固化催化剂的组合；其中所述可固化组合物在添加任何任选的一种或多种组分之前，％不透明度在一种实施方式中小于90，在另一种实施方式中从0至80，在又一种实施方式中从约0至约70。
所述可固化组合物有利地在一种实施方式中在-50℃和200℃之间、在另一种实施方式中从-10至175℃、在又一种实施方式中从约0至约150℃的温度下进行固化。
所述可固化组合物的固化时间期间在一种实施方式中有利地是在24小时内，在另一种实施方式中从约0.1小时至24小时，在又一种实施方式中从约0.2小时至约12小时。
所述可固化组合物的固化可以在预定温度下进行足以固化所述组合物的一段预定时间，并且所述固化可以取决于所述制剂中使用的硬化剂。例如，固化所述制剂的温度通常在一种实施方式中可以从约-50℃至约200℃；在另一种实施方式中从约-10℃至约175℃；在又一种实施方式中从约0℃至约150℃；并且固化时间在一种实施方式中通常可选择为约1分钟至约24小时之间，在另一种实施方式中在约5分钟至约12小时之间，在又一种实施方式中在约10分钟至约6小时之间。低于约1分钟的时间段，时间可能太短，不能确保在常规加工条件下充分反应；超过约24小时，时间可能太长，不实用或不经济。
本发明的二乙烯基芳烃二氧化物，例如二乙烯基苯二氧化物(DVBDO)是本发明可固化组合物的环氧树脂组分，其可以用作在最终制剂中形成环氧基质的唯一树脂；或者所述二乙烯基芳烃二氧化物树脂可以与不同于所述二乙烯基芳烃二氧化物的另一种环氧树脂组合使用，作为最终制剂中的环氧组分。例如，所述不同环氧树脂可以用作添加剂稀释剂。
在一种实施方式中，使用二乙烯基苯二氧化物例如DVBDO赋予所述可固化组合物改善的性质和优于常规缩水甘油醚、缩水甘油酯或缩水甘油胺环氧树脂的最终固化产物。DVBDO在未固化状态下的低粘度、以及在固化后由于刚性DVBDO分子结构和交联密度增加引起的高Tg的独特组合，使配制者能够运用新的制剂策略。另外，固化具有扩大的硬化剂范围的环氧树脂的能力，为配制者提供了超越其它类型环氧树脂例如环脂族类型树脂的环氧树脂(例如，ERL-4221，以前来自The DowChemical Company)的明显改进的制剂范围。
如本领域众所周知的，可固化组合物在从液体、糊或粉末制剂固化时转变成耐用的固体固化组合物。所生成的本发明固化组合物表现出如此出色的性质，例如表面硬度。本发明的固化组合物的性质可以取决于所述可固化制剂的组分的性质。在一种优选实施方式中，本发明的固化组合物表现出肖氏A硬度值从约5至约100，在另一种实施方式中从约10至约100，在又一种实施方式中从约20至约100。在另一种优选实施方式中，本发明的固化组合物表现出肖氏D硬度值从约5至约100，在另一种实施方式中从约10至约100，在又一种实施方式中从约20至约100。
本发明的可固化组合物可以用来制造涂料、膜、胶粘剂、粘合剂、密封剂、层合物、复合材料、电子设备、和铸件。
实施例
以下实施例和比较例进一步详细地说明本发明，但是不应被解释成限制其范围。
下列实施例所用的各种术语和名称在此说明如下：
“DVBDO”表示二乙烯基苯二氧化物。WO2010077483描述了制备DVBDO的一种方法范畴。
“BDO”表示1,4-丁二醇。
“室温”是约20℃至25℃。
CAPA3031是聚己内酯三醇，来自Perstorp Corp.，羟基当量(HEW)为100g/eq。
Terathane250、650和1000是聚四亚甲基多元醇，来自Invista，HEW分别为125、325和500g/eq。
Voranol225是聚(环氧丙烷)多元醇，来自The Dow ChemicalCompany，HEW＝83g/eq。
Tone0301、0305和0310是聚己内酯三醇，来自The Dow ChemicalCompany，HEW分别为100、180和300g/eq。
PCPO1000和2000是己二醇聚碳酸酯二醇，来自The DowChemical Company，HEW分别为500和1000g/eq。
Fomrez44-160、55-225和55-112是聚酯多元醇，来自Chemtura，Inc.，HEW分别为350、250和500g/eq。
DMP-30是2,4,6-三(二甲基氨甲基)苯酚(Ancamine K54，来自AirProducts)。
Cycat600是十二烷基苯磺酸的70wt％异丙醇溶液，来自Cytec，Inc。
K-KAT XK-614是专利锌络合物，来自King Industries，Inc。
UL-28是新癸酸二甲基锡，来自Momentive，Inc。
Snapcure2130是专利钛络合物，来自Johnson Matthey。
EMA是1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐。
以下标准分析设备和方法用于实施例中：
混合物的不透明度百分比(％)利用Hunter实验室的Color Quest XT光学分析仪器在室温下(20℃–25℃)测定。
玻璃化转变温度(Tg)利用TA Instruments Q200量热计，以10℃/分钟的温升运行，通过差示扫描量热术(DSC)测定。
肖氏硬度使用来自PTC Instruments的A型硬度计或来自Shore-Instron Inc.的D型硬度计，运用ASTM D2240测定。
实施例1-6和比较例A–G：DVBDO、多元醇和催化剂的相容性
表I中列出的DVBDO和多元醇采用提供相等的环氧基和羟基含量(r＝1)的量在室温下(20℃–25℃)混合。样品充分混合并在不相容混合物相分离之前进行分析。混合物不相容性通过不透明度>90％来表示。实施例1-6是光学无色透明的，但是比较例A-E是白色不透明的。
表I–DVBDO和所选多元醇在有和没有催化剂时的相容性
上表I中的实施例显示：(1)各种化学计量比的不相容DVBDO-多元醇混合物可通过存在所选催化剂而使其相容，和(2)相容的DVBDO-多元醇混合物可通过存在所选催化剂而使其不相容，但是在另一种所选催化剂存在下保持相容。比较例D等同于美国专利No.2,924,580中描述的实施例18。
实施例7和比较例H–J：催化剂在DVBDO和Voranol225多元醇 的热固化中的活性
向20mL小瓶添加2.00g DVBDO和2.05g Voranol225(环氧基/羟基当量比r＝1.0)并混合形成无色溶液。然后添加0.05g表II中所示的化合物，混合内容物，然后倒入5.1cm铝(Al)盘中。所述制剂在空气再循环的烘箱中加热到100℃并保持30分钟(min)。结果显示，DVBDO和多元醇的相容混合物只在所选催化剂存在下固化。
表II–催化剂在DVBDO和Voranol225多元醇热固化中的活性
实施例 添加的化合物 Tg(℃) 肖氏A硬度 肖氏D硬度
比较例H 无 液体 未固化 未固化
比较例I 苄基二甲胺 液体 未固化 未固化
比较例J DMP-30 液体 未固化 未固化
实施例7 Cycat600 24 73 33
实施例8–10：DVBDO和Voranol225多元醇在增加过量的环氧化 物时的热固化
利用Cycat600作为催化剂和更大量的DVBDO来增加r的值，重复实施例7的程序。这些制剂在100℃固化1小时(hr)，产生具有表III中显示的性质的不粘固体。加入实施例7的结果进行对比，显示出在过量环氧化物的量增加时，固化Tg和硬度增加。
表III–DVBDO和Voranol225多元醇在增加过量的环氧化物时的热固化
实施例 r Tg(℃) 肖氏A硬度 肖氏D硬度
实施例7 1.0 24 73 33
实施例8 1.1 34 85 53
实施例9 1.2 41 95 63
实施例10 1.4 45 95 74
实施例11–14：DVBDO和各种二醇在Cycat600催化剂下的热固 化
利用0.05mL Cycat600作为催化剂，DVBDO和各种二醇以r＝1.6，重复实施例7的程序。实施例11、13和14的制剂组分在室温下混合，产生无色溶液。在实施例12中，DVBDO和二醇在约60℃混合，形成无色溶液，在其冷却到约30℃之后添加所述催化剂。所述制剂在60℃和100℃各固化1hr，产生具有表IV中所示性质的不粘固体。
表IV–DVBDO和各种二醇在Cycat600催化剂下的热固化
实施例15–17：DVBDO和Tone聚己内酯三醇在Cycat600催化剂 下的热固化
利用0.05mL Cycat600作为催化剂，DVBDO和各种Tone聚己内酯多元醇以r＝1.6，重复实施例7的程序。所述多元醇在与DVBDO合并之前加热到约60℃，以熔融和/或降低粘度。制剂组分在室温下混合，产生无色溶液。所述制剂在100℃固化2hr，产生具有表V显示的性质的不粘固体。
表V–DVBDO和Tone聚己内酯三醇在Cycat600催化剂下的热固化
实施例18–22：DVBDO和Tone0310聚己内酯三醇在增加过量 的环氧化物并使用Cycat600催化剂时的热固化
利用0.1mL Cycat600作为催化剂，DVBDO和Tone0310聚己内酯多元醇(在大约60℃熔融)在各种r值下，重复实施例7的程序。制剂组分在室温下混合，产生无色溶液。所述制剂在100℃固化2hr，产生具有表VI显示的性质的不粘固体。
表VI–DVBDO和Tone0310聚己内酯三醇在增加过量的环氧化物并使用Cycat600催化剂 时的热固化
实施例23–25：DVBDO和Terathane多元醇在Cycat600催化剂 下的热固化
利用0.05mL Cycat600作为催化剂，DVBDO和各种Terathane多元醇以r＝1.6，重复实施例7的程序。所述多元醇在与DVBDO合并之前加热到约60℃，以熔融和/或降低粘度。制剂组分在室温下混合，产生无色溶液。所述制剂在60℃和100℃各固化1hr，产生具有表VII中显示性质的不粘固体。
表VII–DVBDO和Terathane多元醇在Cycat600催化剂下的热固化
实施例26–29：DVBDO和聚碳酸酯多元醇或聚酯多元醇在Cycat 600催化剂下的热固化
利用0.1mL Cycat600作为催化剂，DVBDO和各种多元醇以r＝1.6，重复实施例7的程序。所述多元醇在与DVBDO合并之前加热到约60℃，以熔融和/或降低粘度。制剂组分在室温下混合，产生无色溶液。所述制剂在60℃和100℃各固化1hr，产生具有表VIII中显示性质的不粘固体。实施例27在室温下静置24hr之后部分结晶。
表VIII–DVBDO和聚碳酸酯多元醇或聚酯多元醇在Cycat600催化剂下的热固化
实施例30–32：DVBDO、Tone0310聚己内酯三醇和1,4-丁二醇 在Cycat600催化剂下的热固化
利用0.1mL Cycat600作为催化剂，DVBDO、Tone0310聚己内酯多元醇(在大约60℃熔融)和各种量的1,4-丁二醇(BDO)以r＝1.6，重复实施例7的程序。DVBDO和单独的BDO形成不相容的混合物。制剂组分在室温下混合，产生无色溶液。所述制剂在60℃、100℃和150℃下各固化30min，产生具有表IX显示的性质的不粘固体。
表IX–DVBDO、Tone0310聚己内酯三醇和1,4-丁二醇在Cycat600催化剂下的热固化
实施例33–35：DVBDO、Tone0310聚己内酯三醇和三羟甲基丙 烷在Cycat600催化剂下的热固化
利用0.1mL Cycat600作为催化剂，DVBDO、Tone0310聚己内酯多元醇(在大约60℃熔融)和各种量的三羟甲基丙烷(TMP)以r＝1.6，重复实施例7的程序。DVBDO和单独的TMP形成不相容的混合物。在60℃下制备在Tone0310多元醇中10、20和30wt％TMP的混合物，并使其冷却到室温，产生无色溶液。所述多元醇溶液和DVBDO然后在室温下混合，产生无色溶液。所述制剂在60℃、100℃和150℃下各固化30min，产生具有表X中显示的性质的不粘固体。
表X–DVBDO、Tone0310聚己内酯三醇和三羟甲基丙烷在Cycat600催化剂下的热固化
实施例36：DVBDO、Tone0310聚己内酯三醇和甘油在Cycat600 催化剂下的热固化
利用0.1mL Cycat600作为催化剂，DVBDO、Tone0310聚己内酯多元醇(在大约60℃熔融)和甘油(GLY)以r＝1.6，重复实施例7的程序。DVBDO和单独的GLY形成不相容的混合物。在室温下制备在Tone0310多元醇中10wt％、20wt％和30wt％GLY的混合物，产生无色溶液。所述10％多元醇溶液和DVBDO然后在室温(20–25℃)下混合，产生无色溶液，而所述20％和30％多元醇溶液与DVBDO不相容。所述10％制剂在60℃、100℃和150℃下各固化30min，产生Tg为-18℃和肖氏D硬度为30的不粘固体。
实施例37：DVBDO和聚乙二醇在Cycat600催化剂下的热固化
利用3.01g DVBDO、2.32g聚乙二醇(Mn＝200)、和0.1mL Cycat600作为催化剂，以r＝1.6，重复实施例7的程序。所述制剂组分在室温下混合，产生无色溶液，所述溶液在60℃和100℃下各固化1hr，产生Tg为2℃和肖氏D硬度为54的不粘固体。
实施例38–40：DVBDO和二丙二醇在Cycat600催化剂下的环境 温度和热固化
利用DVBDO、变化量的二丙二醇(DPG)、和0.1mL Cycat600作为催化剂，重复实施例7的程序。混合成DVBDO-多元醇溶液之后，所述制剂倒入Al盘中，使其在室温下静置4天，产生不粘固体。实施例39和40的部分通过加热到200℃进行后固化。表XI显示了所述制剂和固化性质。
表XI–DVBDO和二丙二醇在Cycat600催化剂下的环境温度和热固化
实施例41：DVBDO和Voranol225多元醇在H 2 SO 4 催化剂下的 环境温度固化
利用0.1mL浓H2SO4作为所述添加化合物，重复实施例7的程序。混合成DVBDO-多元醇溶液之后，所述制剂倒入Al盘中，使其在室温下静置18hr，产生Tg为14℃和肖氏A硬度为75的不粘固体。
实施例42：DVBDO和1,2-丙二醇在Al 2 (SO 4 ) 3 催化剂下的环境 温度固化
制备0.5wt％Al2(SO4)3·6H2O在1,2-丙二醇(PG)中的溶液。向20mL小瓶中添加4.0g DVBDO和1.0g上述PG溶液(r＝1.6)，并混合形成无色溶液。所述制剂倒入Al盘并使其在室温下静置18hr，产生Tg为50℃和肖氏A硬度为84的不粘固体。
实施例43–57：DVBDO和1,2-丙二醇在各种催化剂下的热固化
制备各种催化剂在1,2-丙二醇中的5wt％溶液或悬液，除了实施例52制备成0.5wt％。所述酸活化的Al(O-t-Bu)3催化剂利用所示的浓酸制备成5wt％。利用4.0g DVBDO和1.0g催化剂溶液(r＝1.6和1wt％催化剂或在实施例52中为0.1wt％)，重复实施例7的程序，并且所述制剂在60℃和100℃各固化30min，然后在150℃固化2hr，产生具有表XII中显示的Tg值的不粘固体。
表XII–DVBDO和二丙二醇在各种催化剂下的热固化
实施例58–61：DVBDO、Fomrez55-225聚酯多元醇和各种催 化剂的固化
称重所需量的催化剂(相对于反应物为1wt％)，并向它添加所述多元醇和DVBDO。样品在高速混合器中以2350转/每分钟(rpm)混合30秒(s)。所述样品然后经受不同温度，以将所述制剂固化成具有表XIII显示的Tg值的固体。
表XIII–DVBDO、Fomrez55-225聚酯多元醇和各种催化剂的固化
在不背离本发明范围的情况下，可以在上述方法中进行某些改变，这对本领域技术人员而言将是显而易见的。因此旨在本文中公开的所有事项只解释为说明性的，不解释为限制所要求的保护范围。此外，本发明的方法不受上面阐述的具体实施例、包括它们所涉及的表格的限制。更确切地说，这些实施例和它们所涉及的表格是本发明方法的说明。

Claims (10)

1.可固化组合物，所述组合物包含(a)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物；(b)至少一种多元醇；和(c)至少一种固化催化剂，所述固化催化剂有效催化所述二乙烯基芳烃二氧化物与所述多元醇之间的反应并且在高于或等于环境温度下是活性的，其中所述可固化组合物是相容的混合物。
2.权利要求1的组合物，其中所述至少一种二乙烯基芳烃二氧化物包括二乙烯基苯二氧化物。
3.权利要求1的组合物，其中所述至少一种多元醇包括二醇、二元醇、三醇、四醇、五醇、六醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚亚烷基多元醇、或其混合物。
4.权利要求1的组合物，其中所述至少一种固化催化剂包括布氏酸、路易斯酸、主族或过渡金属络合物、咪唑鎓盐、或其混合物。
5.权利要求1的组合物，其中所述不透明度百分比小于90。
6.权利要求1的组合物，其包含填充剂、反应性稀释剂、柔韧剂、加工助剂、增韧剂、或其混合物。
7.权利要求1的组合物，其中所述固化催化剂在-50至200℃的温度下固化所述可固化组合物。
8.制备可固化组合物的方法，所述方法包括混合(a)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物；(b)至少一种多元醇；和(c)至少一种固化催化剂，所述固化催化剂有效催化所述二乙烯基芳烃二氧化物与所述多元醇之间的反应并且在环境温度和更高温度下是活性的，其中所述可固化组合物是相容的混合物。
9.制备固化组合物的方法，所述方法包括固化权利要求1的组合物。
10.通过权利要求9的方法制备的固化制品。
CN201280054706.5A 2011-11-08 2012-10-16 可固化组合物 Pending CN103917570A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161556979P 2011-11-08 2011-11-08
US61/556,979 2011-11-08
PCT/US2012/060328 WO2013070393A1 (en) 2011-11-08 2012-10-16 Curable compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103917570A true CN103917570A (zh) 2014-07-09

Family

ID=47116457

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280054706.5A Pending CN103917570A (zh) 2011-11-08 2012-10-16 可固化组合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20140256909A1 (zh)
EP (1) EP2776485A1 (zh)
JP (1) JP2014532794A (zh)
CN (1) CN103917570A (zh)
TW (1) TW201331251A (zh)
WO (1) WO2013070393A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013188070A1 (en) * 2012-06-15 2013-12-19 Dow Global Technologies Llc Curable compositions
CN104364287A (zh) * 2012-06-15 2015-02-18 陶氏环球技术有限责任公司 用于可固化组合物的潜伏型催化剂
US9845387B2 (en) * 2012-10-19 2017-12-19 Blue Cube Ip Llc Toughened epoxy thermosets containing core shell rubbers and polyols
EP3169716B1 (en) * 2014-07-17 2018-04-04 Dow Global Technologies LLC Epoxy systems employing triethylaminetetraamine and tin catalysts
DE102014226842A1 (de) * 2014-12-22 2016-06-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Katalysator-Zusammensetzung zur Härtung von Epoxidgruppen-haltigen Harzen

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2924580A (en) * 1957-08-08 1960-02-09 Union Carbide Corp Divinyl benzene dioxide compositions
GB1532592A (en) * 1976-01-12 1978-11-15 Allied Chem Composition for encapsulating semiconductors
WO2010077484A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-08 Dow Global Technologies Inc. Hydroxyl-functional polyethers and a preparation process therefor
WO2011103014A1 (en) * 2010-02-19 2011-08-25 Dow Global Technologies Llc Divinylarene dioxide resin compositions

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0878472A1 (en) * 1997-05-16 1998-11-18 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Reactive radiation- or thermally- initiated cationically-curable epoxide monomers and compositions made from those monomers
BRPI0918349A2 (pt) 2008-12-30 2015-08-11 Dow Global Technologies Llc Processo para preparar dióxido de divinilareno
EP2499180A2 (en) * 2009-11-12 2012-09-19 Dow Global Technologies LLC Polyoxazolidone resins
KR20120114295A (ko) * 2009-12-09 2012-10-16 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에폭시 수지 조성물
US20130059945A1 (en) * 2010-05-21 2013-03-07 Maurice J. Marks Curable compositions
JP2013534954A (ja) * 2010-06-23 2013-09-09 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 粉体コーティング組成物
BR112012033390A2 (pt) * 2010-06-28 2016-11-22 Dow Global Technologies Llc composição curável por uv, processo para preparar uma composição de resina de dióxido de divinilareno curável e produto curado
US20150093320A1 (en) * 2012-06-11 2015-04-02 Dow Global Technologies Llc Carbon precursor composition
CN104364287A (zh) * 2012-06-15 2015-02-18 陶氏环球技术有限责任公司 用于可固化组合物的潜伏型催化剂
WO2013188070A1 (en) * 2012-06-15 2013-12-19 Dow Global Technologies Llc Curable compositions

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2924580A (en) * 1957-08-08 1960-02-09 Union Carbide Corp Divinyl benzene dioxide compositions
GB1532592A (en) * 1976-01-12 1978-11-15 Allied Chem Composition for encapsulating semiconductors
WO2010077484A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-08 Dow Global Technologies Inc. Hydroxyl-functional polyethers and a preparation process therefor
WO2011103014A1 (en) * 2010-02-19 2011-08-25 Dow Global Technologies Llc Divinylarene dioxide resin compositions

Also Published As

Publication number Publication date
WO2013070393A1 (en) 2013-05-16
EP2776485A1 (en) 2014-09-17
US20140256909A1 (en) 2014-09-11
TW201331251A (zh) 2013-08-01
JP2014532794A (ja) 2014-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101910238B (zh) 用于复合材料应用的高Tg环氧体系
US2982752A (en) Composition comprising a polyepoxide and divinylbenzene dioxide
CN103917570A (zh) 可固化组合物
CN103038272A (zh) 可固化环氧树脂组合物和由其制造的复合材料
CN104292420B (zh) 胺类和聚合的酚类及其在单组分环氧树脂组合物中作为固化剂的用途
EP2154170A1 (en) Thermosetting epoxy resin compositions and use thereof
CN103068941A (zh) 粉末涂料组合物
EP2652002B1 (en) Curable compositions
EP0169066B1 (en) Fast curing expoxy resin compositions
CN102712739A (zh) 含噁唑烷酮环的加合物
JP2015532352A (ja) コアシェルゴムおよびポリオールを含有する強化エポキシ熱硬化性樹脂
CN102666649A (zh) 环氧树脂组合物
CN102958972A (zh) 聚合物混凝土组合物
CA3109888A1 (en) Fast curing epoxy system for producing rigid foam and use of the foam in composites or as insulation material
CN102648229A (zh) 基于二乙烯基芳烃氧化物的加合物
CN104364287A (zh) 用于可固化组合物的潜伏型催化剂
WO2014203797A1 (ja) エポキシ樹脂組成物及びその硬化物、プリプレグ、並びに繊維強化複合材料
CN104812794B (zh) 加合物组合物
EP2510035B1 (en) Hydroxyl-functional polyester resins
Schlechte Advances in epoxy adhesives
WO2022136048A1 (en) Stabilized epoxy-isocyanate mixtures and oxazolidinone containing polymers obtained therefrom
JPH0952942A (ja) エポキシ樹脂硬化方法およびその硬化物
CN104379627A (zh) 潜伏型催化固化剂
CN102666520B (zh) 二乙烯基芳烃二氧化物树脂
Reynolds et al. High T g epoxy systems for composite applications

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20160413

Address after: michigan

Applicant after: BLUE CUBE INTELLECTUAL PROPERTY CO., LTD.

Address before: michigan

Applicant before: Dow Global Technologies Inc.

C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140709