CN104379627A - 潜伏型催化固化剂 - Google Patents

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Abstract

可固化组合物，其包含(a)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物和(b)至少一种潜伏型催化固化剂；制备所述可固化组合物的方法；和从所述可固化组合物制备的固化组合物。

Description

潜伏型催化固化剂
技术领域
本发明涉及用于二乙烯基芳烃二氧化物的催化固化剂，特别是具有潜伏型固化活性的催化固化剂；以及利用所述潜伏型催化固化剂的组合物。
背景技术
现有技术中已知制备包含以下组分的组合的可固化组合物：(i)二乙烯基芳烃二氧化物，和(ii)催化固化剂例如无机酸、磺酸、路易斯酸、碱式碱和叔胺，如美国专利No.2,924,580(本文中称为“‘580专利”)所公开的。‘580专利中公开的催化固化剂不是潜伏型的，因为这样的固化剂在环境温度下引发固化并迅速引起制剂粘度增加。例如，‘580专利的实施例5–14显示，苄基二甲胺的使用浓度高得足以将二乙烯基苯二氧化物固化成硬固体，但是也导致所述组合物在所述高浓度下在26℃时在70小时内胶凝。
发明内容
本发明的一种实施方式涉及可固化组合物，其包含(a)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物和(b)至少一种潜伏型催化固化剂。
本发明的另一种实施方式涉及制备可固化组合物的方法，所述方法包括混合(a)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物；和(b)至少一种潜伏型催化固化剂。
本发明的又一种实施方式涉及通过固化上述可固化组合物而从上述可固化组合物制备的固化热固产品。
本发明提供了用于固化二乙烯基芳烃二氧化物的潜伏型催化固化剂。例如，可用于本发明的所述潜伏型催化固化剂可以包括至少一种烷基化酯潜伏型催化固化剂。所述烷基化酯潜伏型催化固化剂在催化所述二乙烯基芳烃二氧化物的聚合反应上是有效的。
另外，所述烷基化酯潜伏型催化固化剂为所述可固化组合物提供了固化潜伏(latency of cure)。“固化潜伏”本文中是指在高于约25℃的温度时开始固化。可固化组合物的固化潜伏也可以基于可固化组合物的粘度在一段时间内从它的初始粘度增加的程度。
例如，本发明的可固化组合物可具有小于约4的粘度增加系数(VIF)。“粘度增加系数(VIF)”本文中是指制剂在大约25℃下静置7天后的粘度与所述制剂的初始粘度的比率。并且，因为本发明的可固化组合物可具有小于约4的VIF，所以本发明的潜伏型催化固化剂有利地提供了储存稳定性改善和在升高的温度下固化活性良好的可固化组合物或制剂。
具体实施方式
在其最广泛的范围内，本发明包括可固化组合物，其包含以下组分的混合物：(a)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物；和(b)至少一种潜伏型催化固化剂，其中所述潜伏型催化固化剂在升高的温度下有效催化所述二乙烯基芳烃二氧化物的固化；并且其中所述潜伏型催化固化剂为所述可固化组合物有效提供固化潜伏。本发明的可固化组合物可通过将所述可固化组合物暴露于升高的温度而固化形成固化的复合材料或热固材料。
可用于本发明的所述二乙烯基芳烃二氧化物可以是序号为13/133,510的美国专利申请中描述的任何二乙烯基芳烃二氧化物。在一种实施方式中，可用于制备本发明的可固化组合物的所述二乙烯基芳烃二氧化物，组分(a)，可以包含，例如，在任何环位置中带有一个或多个乙烯基的任何取代或未取代芳烃核。例如，所述二乙烯基芳烃二氧化物的芳烃部分可以由苯、取代苯、(取代)环-环化苯或同系键合的(取代)苯、或其混合组成。所述二乙烯基芳烃二氧化物的二乙烯基苯部分可以是邻位、间位或对位异构体、或其任何混合。其他的取代基可以由耐H2O2的基团组成，所述基团包括饱和烷基、芳基、卤素、硝基、异氰酸酯、或RO-(其中R可以是饱和烷基或芳基)。环-环化苯可以由萘和四氢萘组成。同系键合的(取代)苯可以由联苯和二苯醚组成。
用于制备本发明制剂的二乙烯基芳烃二氧化物通常可以由如下的化学结构I-IV来说明：
本发明的二乙烯基芳烃二氧化物共聚单体的以上结构I、II、III和IV中，各R1、R2、R3和R4可以各自是氢、烷基、环烷基、芳基或芳烷基；或耐H2O2基团包括例如卤素、硝基、异氰酸酯或RO基团，其中R可以是烷基、芳基或芳烷基；x可以是0到4的整数；y可以是大于或等于2的整数；x+y可以是小于或等于6的整数；z可以是0到6的整数；z+y可以是小于或等于8的整数；和Ar是芳烃片段，包括例如1,3-亚苯基。此外，R4可以是反应性基团，包括环氧基、异氰酸酯、或任何反应性基团，并且Z根据取代模式可以是0到6的整数。
在一种实施方式中，可用于本发明的所述二乙烯基芳烃二氧化物可以通过例如由序号为61/141457的美国临时专利申请中描述的方法产生，所述专利申请通过引用并入本文。可用于本发明的所述二乙烯基芳烃二氧化物组合物也公开于例如美国专利No.2,924,580中。
在另一种实施方式中，可用于本发明的所述二乙烯基芳烃二氧化物可以包括，例如，二乙烯基苯二氧化物、二乙烯基萘二氧化物、二乙烯基联苯二氧化物、二乙烯基二苯醚二氧化物、及其混合物。
在本发明的一种优选实施方式中，用于所述环氧树脂制剂中的所述二乙烯基芳烃二氧化物可以是例如二乙烯基苯二氧化物(DVBDO)。在另一种优选实施方式中，可用于本发明的所述二乙烯基芳烃二氧化物组分包括，例如，如下面结构V的化学式所示的二乙烯基苯二氧化物：
以上DVBDO化合物的化学式可以如下：C10H10O2；所述DVBDO的分子量为约162.2；所述DVBDO的元素分析大约如下：C，74.06；H，6.21；和O，19.73，环氧当量约81g/mol。
二乙烯基芳烃二氧化物，特别是来源于二乙烯基苯的那些，例如DVBDO，是液体粘度比较低但刚性和交联密度比常规环氧树脂高的二环氧化物类别。
下面的结构VI示出了可用于本发明的所述DVBDO的优选化学结构的实例：
下面的结构VII示出了可用于本发明的所述DVBDO的优选化学结构的另一个实例：
当通过本领域已知的方法制备DVBDO时，有可能获得三种可能的异构体之一：邻位，间位，和对位。因此，本发明包括由以上结构的任何一种个别地或作为其混合物来说明的DVBDO。上面的结构VI和VII分别显示了DVBDO的间位(1,3-DVBDO)异构体和对位(1,4-DVBDO)异构体。邻位异构体罕见；通常在大部分情况下产生的DVBDO一般在间位(结构VI)与对位(结构VII)异构体的比率为9:1至1:9的范围内。作为一种实施方式，本发明优选包括结构VI与结构VII的比率在6:1到1:6的范围内，在其它的实施方式中，结构VI与结构VII的比率可以在4:1到1:4或2:1到1:2的范围内。
在本发明的又一种实施方式中，所述二乙烯基芳烃二氧化物可以含有一定量(例如小于20重量％)的取代芳烃和/或芳烃氧化物。所述取代芳烃和/或芳烃氧化物的量和结构取决于用于制备所述二乙烯基芳烃二氧化物的二乙烯基芳烃前体的方法。例如，通过二乙基苯(DEB)脱氢制备的二乙烯基苯可以含有一定量的乙基乙烯基苯(EVB)和DEB。经与过氧化氢反应，EVB产生乙基乙烯基苯氧化物，而DEB保持不变。这些化合物的存在可将二乙烯基芳烃二氧化物的环氧当量增加到大于所述纯化合物时的环氧当量的值，但在所述环氧树脂部分的0％至99％的水平下可以利用。
在一种实施方式中，可用于本发明的所述二乙烯基芳烃二氧化物(例如DVBDO)，包含低粘度的液体环氧树脂。例如，用于本发明的所述二乙烯基芳烃二氧化物在25℃时的粘度范围通常在一种实施方式中从0.001Pa-s至0.1Pa-s，在另一种实施方式中从0.01Pa-s至0.05Pa-s，在又一种实施方式中从0.01Pa-s至0.025Pa-s。
所述二乙烯基芳烃氧化物用于本发明中的使用浓度，根据所述反应产物组合物中其它成分的分率，在一种实施方式中通常可以从0.5重量％(wt％)至100wt％，在另一种实施方式中从1wt％至99wt％，在又一种实施方式中从2wt％至98wt％，和在再一种实施方式中从5wt％至95wt％。
可用于本发明的所述二乙烯基芳烃二氧化物的一种有利性质是它的刚性。所述二乙烯基芳烃二氧化物的刚性性质利用在Prediction ofPolymer Properties，Dekker，New York，1993中描述的Bicerano的方法，通过计算出的所述二氧化物除侧链以外的旋转自由度数来度量。本发明中所用的二乙烯基芳烃二氧化物的刚性通常在一种实施方式中可以在6至10旋转自由度的范围、在另一种实施方式中从6至9旋转自由度、在又一种实施方式中从6至8旋转自由度。
可用于本发明的所述潜伏型催化固化剂可以包括例如磺酸、膦酸、卤代羧酸的烷基化酯，及其混合物。
在制备本发明的可固化树脂制剂中，所述潜伏型烷基化酯催化固化剂用于促进所述二乙烯基芳烃二氧化物化合物在升高的温度下的固化反应。可用于本发明的所述潜伏型烷基化酯催化固化剂可以包括，例如，WO 9518168中描述的任何催化剂。
在一种实施方式中，所述潜伏型的烷基化酯催化固化剂可以包括例如，磺酸的酯，例如对-甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸乙酯、和甲磺酸甲酯；α-卤代羧酸的酯，例如三氯乙酸甲酯和三氟乙酸甲酯；和膦酸的酯，例如四乙基亚甲基-二膦酸酯；或其任何组合。
所述潜伏型烷基化酯催化固化剂的最优选实例可以包括对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸乙酯、甲磺酸甲酯、三氯乙酸甲酯、三氟乙酸甲酯、四乙基亚甲基二膦酸酯、或其混合物。
本发明中所述潜伏型烷基化酯催化固化剂的使用浓度在一种实施方式中通常可以从0.01wt％至20wt％，在另一种实施方式中从0.1wt％至10wt％，在又一种实施方式中从1wt％至10wt％，和在再一种实施方式中从2wt％至10wt％。
可以被添加到本发明的可固化组合物中的任选化合物包括例如不同于二乙烯基芳烃二氧化物的其它环氧树脂(即芳族和脂族缩水甘油醚，环脂族环氧树脂)。例如，不同于所述二乙烯基芳烃二氧化物的环氧树脂可以是本领域已知的任何环氧树脂组分或者两种或更多种环氧树脂的组合，例如在Lee，H.和Neville，K.，Handbook of Epoxy Resins，McGraw-Hill Book Company，New York，1967，第2章，2-1至2-27页中描述的环氧树脂。
本领域已知的合适的其它环氧树脂包括，例如，基于多官能醇、酚、环脂族羧酸、芳族胺或氨基酚与表氯醇的反应产物的环氧树脂。一些非限制性实例包括，例如，双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、和对氨基酚的三缩水甘油醚。本领域已知的其他合适的环氧树脂包括例如表氯醇与邻甲酚酚醛清漆、烃酚醛清漆和苯酚酚醛清漆的反应产物。所述环氧树脂还可以选自可商购的产品，例如可得自The Dow Chemical Company的D.E.R.D.E.R.332、D.E.R.354、D.E.R.580、D.E.N.425、D.E.N.431、D.E.N.438、D.E.R.736、或D.E.R.732环氧树脂。
通常，当用于本发明时，所述其它环氧树脂的量可以是例如，在一种实施方式中为总环氧化物的从0当量％至99当量％，在另一种实施方式中从0.1当量％至95当量％，在又一种实施方式中从1当量％至90当量％，和在再一种实施方式中从5当量％至80当量％。
可用于本发明可固化组合物的另一种任选化合物可以包括本领域已知的任何常规固化剂。可用于所述可固化组合物中的所述固化剂(也称为硬化剂或交联剂)，可以选自例如，本领域公知的那些固化剂，包括但是不限于酸酐、羧酸、胺化合物、酚类化合物、聚硫醇、或其混合物。
可用于本发明的任选的固化剂的例子可以包括已知可用于固化环氧树脂基组合物的任何共反应性或催化固化性材料。这样的共反应性固化剂包括，例如，多胺、聚酰胺、聚氨基酰胺、双氰胺、聚合硫醇、多羧酸和酸酐、及其任何组合等。适当的催化固化剂包括叔胺、季铵卤化物、路易斯酸例如三氟化硼、及其任何组合等。共反应性固化剂的其他具体例子包括二氨基二苯砜、苯乙烯-马来酸酐(SMA)共聚物；及其任何组合。在常规的共反应性环氧固化剂当中，胺和含氨基或酰胺基的树脂、和酚醛树脂是优选的实例。可用于本发明组合物中的又一类任选固化剂包括酸酐以及酸酐与其它固化剂的混合物。
通常，基于总固化剂官能团，任选的固化剂当用于本发明时的量可以是，例如，在一种实施方式中从0当量％至99当量％，在另一种实施方式中从0.1当量％至90当量％，在又一种实施方式中从1当量％至75当量％，和在再一种实施方式中从5当量％至50当量％。
可用于本发明中的其它任选组分是本领域技术人员已知的通常用于树脂制剂中的组分。例如，所述任选组分可以包括可添加于所述组合物中以提高涂布性能(例如表面张力调节剂或助流剂)、可靠性(例如助粘剂)、和/或催化剂寿命的化合物。
各种其它添加剂可以添加到本发明的组合物或制剂中，包括例如，其它固化剂、填料、颜料、增韧剂、流动改性剂、不同于所述环氧树脂和所述二乙烯基芳烃二氧化物的其它树脂、稀释剂、稳定剂、填料、增塑剂、催化剂灭活剂、含卤素或不含卤素的阻燃剂；用于加工性的溶剂，包括例如丙酮、甲基乙基酮、Dowanol PMA；助粘剂例如改性的有机硅烷(环氧化的、甲基丙烯酰基、氨基)、乙酰丙酮化物、或含硫分子；润湿和分散助剂，例如改性的有机硅烷；反应性或非反应性热塑性树脂，例如聚苯砜、聚砜、聚醚砜、聚偏二氟乙烯、聚醚酰亚胺、聚邻苯二甲酰亚胺、聚苯并咪唑、丙烯酸类树脂、苯氧基树脂、聚氨酯；脱模剂例如蜡；用于改善聚合物性质的其它功能添加剂或预反应产物，例如异氰酸酯、异氰脲酸酯、氰酸酯、含烯丙基的分子或其它烯键式不饱和化合物，和丙烯酸酯；或其混合物。
可用于本发明的所述任选添加剂的浓度在一种实施方式中通常可以从0wt％至90wt％，在另一种实施方式中从0.01wt％至80wt％，在又一种实施方式中从0.1wt％至65wt％，和在再一种实施方式中从0.5wt％至50wt％。
在一种实施方式中，制备本发明的可固化组合物的方法包括：合并、掺合或混合(a)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物、和(b)至少一种潜伏型催化固化剂、和(c)任选的，根据需要的其他成分。例如，通过在Ross PD混合器(Charles Ross)中有或者没有真空下掺合二乙烯基苯二氧化物、潜伏型催化固化剂、和任选的任何其他所希望的添加剂，来实现本发明的可固化环氧树脂制剂的制备。任何上述任选的各种各样制剂添加剂，例如其他环氧树脂，也可以在混合所述化合物以形成所述可固化组合物期间或混合之前添加到所述可固化组合物中。
所述环氧树脂制剂的所有组分通常在能够制备具有具体应用所需要的性质平衡的有效环氧树脂组合物的温度下混合和分散。例如，所有组分混合期间的温度在一种实施方式中通常可以从-10℃至100℃，和在另一种实施方式中从0℃至50℃。较低的混合温度有助于最小化所述二乙烯基芳烃二氧化物与潜伏型催化固化剂组分的反应，从而将所述制剂的贮放期最大化。
掺合的化合物通常储存在低于环境温度下，以最大化储存期限。可接受的温度范围是，例如，在一种实施方式中从-100℃至25℃，在另一种实施方式中从-70℃至10℃，和在又一种实施方式中从-50℃至0℃。作为一种实施方式的说明，所述掺合制剂储存时的温度可以是0℃。
所述掺合制剂然后可用于许多最终用途应用，并且可通过若干方法形成为制品，所述方法例如施涂方法包括浇铸、注塑、挤塑、辊涂和喷涂。
与现有技术的可固化组合物相比，本发明的可固化组合物通过利用所述潜伏型催化固化剂例如潜伏型烷基化酯而具有充分的固化潜伏，提供了储存期较长的组合物。
所述可固化组合物的固化潜伏可参考所述可固化组合物的粘度增加系数(VIF)来描述，其中所述VIF在一种实施方式中通常小于4，在另一种实施方式中从1.0至4，在又一种实施方式中从1.0至3.5，在又一种实施方式中从1.0至3.0，在又一种实施方式中从1.0至2.5，在又一种实施方式中从1.0至2.0，和在又一种实施方式中从1.0至1.5。
所述粘度增加系数(VIF)可通过测量所述初始可固化制剂在25℃的粘度和然后测量所述可固化制剂在25℃静置7天之后在25℃的粘度来确定。所述VIF是制剂在25℃静置7天后的最终粘度与所述制剂的初始粘度的比率。
所述可固化组合物的固化可以在预定温度下进行足以固化所述组合物的一段预定时间。所述固化可以取决于所述制剂中使用的组分，例如所述制剂中所使用的硬化剂的类型。
例如，固化所述制剂的温度在一种实施方式中通常可以从50℃至200℃；在另一种实施方式中从75℃至175℃，和在又一种实施方式中从100℃至150℃。
所述可固化组合物的固化时段有利地是在一种实施方式中在24小时内，在另一种实施方式中从0.1小时至24小时，和在又一种实施方式中从0.2小时至12小时。
例如，固化所述可固化制剂的温度在一种实施方式中通常可以从50℃至200℃；在另一种实施方式中从75℃至175℃；和在又一种实施方式中从100℃至150℃。
固化所述可固化制剂的时段在一种实施方式中通常可以从1分钟至24小时，在另一种实施方式中从5分钟至12小时，和在又一种实施方式中从10分钟至6小时。低于1分钟时段限，时间可能太短，不能确保在常规加工条件下的充分反应；超过24小时，时间可能太长，不实用或不经济。
本发明的二乙烯基芳烃二氧化物，例如二乙烯基苯二氧化物(DVBDO)，是本发明可固化组合物的环氧树脂组分，其可以在最终制剂中用作形成环氧基质的唯一树脂；或者所述二乙烯基芳烃二氧化物树脂可以与不同于所述二乙烯基芳烃二氧化物的其他环氧树脂组合使用，作为最终制剂中的环氧组分。例如，所述不同环氧树脂可以用作额外的稀释剂。
在一种实施方式中，使用二乙烯基苯二氧化物例如DVBDO赋予了所述可固化组合物和最终固化产物优于常规缩水甘油醚、缩水甘油酯或缩水甘油胺环氧树脂的改善的性质。DVBDO在未固化状态下的低粘度、以及在固化后由于刚性DVBDO分子结构和交联密度增加引起的高Tg的独特组合，能够使配制者运用新的配方策略。另外，具有扩大的硬化剂范围固化环氧树脂的能力，为配制者提供了优于其它类型环氧树脂例如环脂族类型树脂(例如，ERL-4221，以前出自The Dow ChemicalCompany)的明显改进的配制广度。
如本领域众所周知的，可固化组合物在从液体、糊或粉末制剂固化时转变成耐久的固体固化组合物。所生成的本发明固化组合物表现出如此优秀的性质，例如表面硬度。本发明的固化组合物的性质可以取决于所述可固化制剂的组分的性质。在一种优选实施方式中，本发明的固化组合物表现出肖氏A硬度值为从5至100，在另一种实施方式中从10至100，和在又一种实施方式中从20至100。在另一种优选实施方式中，本发明的固化组合物表现出肖氏D硬度值为从5至100，在另一种实施方式中从10至100，和在又一种实施方式中从20至100。
本发明的可固化组合物可以用于制造涂料、膜、粘合剂、粘结剂、密封剂、层压材料、复合材料、电子设备和铸件。
实施例
所述实施例中使用以下催化剂：Cycat 600(70wt％的十二烷基苯磺酸在异丙醇中的溶液，可从Cytec，Inc.商购)、对甲苯磺酸甲酯(MPTS)、甲磺酸甲酯(MMS)、三氯乙酸甲酯(MTCA)、三氟乙酸甲酯(MFTA)、和四乙基亚甲基二膦酸酯(TEMDP)。
在以下实施例中，玻璃化转变温度(Tg)通过差示扫描量热术(DSC)利用10℃/分钟的温度扫描速率以热流曲线半高度时的温度或通过热力学分析(TMA)利用10℃/分钟的温度扫描速率以尺寸变化曲线的外推开始点处的温度来测量；和制剂粘度利用以10s-1剪切速率和25℃的温度运行的平行板流变仪测量。
实施例1–3
实施例1-3说明了分别用潜伏型催化固化剂MTCA、MTFA和TEMDP来固化DVBDO。向20mL小瓶添加5g的DVBDO和0.05–0.06g如表I所示的潜伏型催化固化剂(MTCA，MTFA，或TEMDP)。所述制剂在室温下(额定25℃)混合，倒入5.08cm铝盘，并放入空气循环烘箱中各在60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、120℃、和150℃下固化30分钟。所述样品然后以10℃/分钟从环境到250℃进行后固化。所生成的热固材料通过DSC分析进行分析并且所述分析的结果在表I中描述。
表I
以上实施例显示，潜伏型催化固化剂MTCA、MTFA和TEMDP在升高的温度下固化DVBDO。
实施例4和5以及比较例A
实施例4和5以及比较例A说明了分别用潜伏型催化固化剂MPTS、MMS和Cycat 600固化DVBDO。向8盎司(237mL)广口瓶添加25g的DVBDO和0.05–0.06g潜伏型催化固化剂(MPTS，MMS，或Cycat 600)。所述制剂在室温下混合，倒入6”x 6”x 0.125”(15.2x15.2x0.32cm)铝模中，并放入空气循环烘箱中各在60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、120℃和150℃下固化30分钟。所述样品然后各在160℃、170℃、185℃、200℃和225℃下后固化30分钟。所生成的热固材料通过TMA分析进行分析并且所述分析的结果在表II中描述。
表II
以上实施例显示，潜伏型催化固化剂MPTS和MMS在升高的温度下固化DVBDO。MPTS和MMS是比MTCA、MTFA和TEMDP更有效的潜伏型催化固化剂；并且本发明的潜伏型催化固化剂与非潜伏型催化剂Cycat 600同等有效。
实施例6–10和比较例B–E
实施例6–10和比较例B–E说明了DVBDO与MPTS、MMS和Cycat 600的制剂稳定性。向20mL小瓶添加10g的DVBDO和0.1g的潜伏型催化固化剂(MPTS，MMS，或Cycat 600)。混合所述制剂并使其在室温下静置。经过7天的时间测量所述可固化制剂的粘度，结果在表III中描述。
表III
以上实施例显示，潜伏型催化固化剂MPTS、MMS、MTCA、MTFA、和TEMDP提供了小于或等于1.2的粘度增加系数(VIF)(其是7天之后的粘度与初始粘度的比率)，相比之下，非潜伏型催化剂Cycat 600和BDMA为9.0或4.4。根据美国专利No.2,924,580，1wt％的BDMA(比较例C)不固化DVBDO，但仍然具有比本发明的潜伏型催化固化剂显著更大的粘度增加系数(1.6)。

Claims (12)

1.可固化组合物，其包含(a)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物和(b)至少一种潜伏型催化固化剂。
2.权利要求1的组合物，其中所述组合物的粘度增加系数小于4。
3.权利要求1的组合物，其中所述组合物的粘度增加系数为从1.0至4。
4.权利要求1的组合物，其中所述至少一种潜伏型催化固化剂包括至少一种烷基化酯。
5.权利要求4的组合物，其中所述至少一种烷基化酯催化固化剂包括磺酸的酯、膦酸的酯、α-卤代羧酸的酯、或其混合物。
6.权利要求5的组合物，其中所述至少一种烷基化酯催化固化剂包括对甲苯磺酸甲酯、甲磺酸甲酯、三氯乙酸甲酯、三氟乙酸甲酯、四乙基亚甲基二膦酸酯、或其混合物。
7.权利要求1的组合物，其中所述至少一种潜伏型催化固化剂的浓度为从0.01重量％至20重量％。
8.权利要求1的组合物，其中所述至少一种二乙烯基芳烃二氧化物包括二乙烯基苯二氧化物。
9.权利要求1的组合物，其包含不同于所述二乙烯基芳烃二氧化物的其他环氧树脂、共反应性固化剂、不同于所述潜伏型催化固化剂的其他催化固化剂、填料、反应性稀释剂、增挠剂、加工助剂、增韧剂、或其混合物。
10.制备可固化组合物的方法，所述方法包括混合(a)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物和(b)至少一种潜伏型催化固化剂。
11.制备固化组合物的方法，所述方法包括固化权利要求1的组合物。
12.通过权利要求11的方法制备的固化制品。
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