CN103068941A - 粉末涂料组合物 - Google Patents

粉末涂料组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN103068941A
CN103068941A CN2011800398210A CN201180039821A CN103068941A CN 103068941 A CN103068941 A CN 103068941A CN 2011800398210 A CN2011800398210 A CN 2011800398210A CN 201180039821 A CN201180039821 A CN 201180039821A CN 103068941 A CN103068941 A CN 103068941A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
aromatic hydrocarbons
epoxy
resin
divinyl aromatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011800398210A
Other languages
English (en)
Inventor
M·J·马克斯
F·埃圭里瓦尔加斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BLUE CUBE INTELLECTUAL PROPERTY CO., LTD.
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN103068941A publication Critical patent/CN103068941A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/38—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/003—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with epoxy compounds having no active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
    • C08G59/027—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule obtained by epoxidation of unsaturated precursor, e.g. polymer or monomer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
    • C08G59/1438—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22—Di-epoxy compounds
    • C08G59/24—Di-epoxy compounds carbocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22—Di-epoxy compounds
    • C08G59/24—Di-epoxy compounds carbocyclic
    • C08G59/245—Di-epoxy compounds carbocyclic aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D165/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings
    • C08G2150/20—Compositions for powder coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
    • C08G2650/56—Polyhydroxyethers, e.g. phenoxy resins

Abstract

固态环氧树脂粉末涂料组合物，其包含二乙烯基芳烃二氧化物树脂作为一种组分；并且其中所述固态环氧树脂粉末涂料组合物能够通过将各种其他组分与所述二乙烯基芳烃二氧化物树脂掺合或起反应而形成。例如，其他组分可以包括其他环氧树脂、酚醛树脂、或单体和/或聚合的异氰酸酯。所述粉末涂料组合物或制剂可以例如在基材上有利地提供熔结环氧涂层。

Description

粉末涂料组合物
发明背景
技术领域
本发明涉及来源于二乙烯基芳烃二氧化物的固态可固化环氧树脂粉末涂料组合物，特别是来源于二乙烯基苯二氧化物的那些。
背景和相关技术描述
固态粉末涂料制剂是现有技术中已知的。例如，美国专利No.2,456,408描述了从环氧树脂和二酚制备的固态环氧树脂(SER)；和Reinking，J.Poly.Sci.1963，7，2135-2153描述了从环氧树脂和二酚制备的聚(羟基醚)(PHE)。已知，为了成为“固态的”粉末组合物，所述组合物的玻璃化转变温度(Tg)必须大于约30℃。
开发基于SER和酚醛环氧树脂(PER)的粉末涂料制剂、粉末涂料方法、和粉末涂层制品，其(i)提供涂料的Tg增加，同时保持制剂的加工性；和/或(ii)保持涂料的Tg，同时在不影响涂料的其他关键性质例如附着性和柔韧性下提高制剂的加工性，这对于涂料工业将是有益的。
发明概述
本发明涉及基于二乙烯基芳烃二氧化物化合物、例如二乙烯基苯二氧化物(DVBDO)的可固化的粉末涂料组合物。例如，所述组合物包含固态可固化粉末涂料制剂，所述制剂包括(i)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物树脂；和(ii)至少一种固化组分。
在一种实施方式中，所述组合物是包括至少一种二乙烯基芳烃二氧化物树脂的固态可固化粉末涂料制剂。
在另一种实施方式中，所述组合物是包含至少一种二乙烯基芳烃二氧化物树脂的固态可固化粉末涂料制剂，其中所述二乙烯基芳烃二氧化物树脂包含(i)固态环氧树脂与二乙烯基芳烃二氧化物化合物的掺合物、或(ii)从二乙烯基芳烃二氧化物化合物和单体异氰酸酯或聚合异氰酸酯制备的环氧噁唑烷酮树脂、或(iii)从二乙烯基芳烃二氧化物化合物和二酚制备的酚类硬化剂。
在又一种实施方式中，所述组合物是包含至少一种二乙烯基芳烃二氧化物树脂的固态可固化粉末涂料制剂，其中所述二乙烯基芳烃二氧化物树脂包含固态环氧树脂与二乙烯基芳烃二氧化物化合物的掺合物。
在又一种实施方式中，所述组合物是包含至少一种二乙烯基芳烃二氧化物树脂的固态可固化粉末涂料制剂，其中所述二乙烯基芳烃二氧化物树脂包含从二乙烯基芳烃二氧化物化合物和单体或聚合异氰酸酯制备的环氧噁唑烷酮树脂。
在又一种实施方式中，所述组合物是包含至少一种二乙烯基芳烃二氧化物树脂的固态可固化粉末涂料制剂，其中所述二乙烯基芳烃二氧化物树脂包含从二乙烯基芳烃二氧化物化合物和二酚制备的酚类硬化剂。
上述固态可固化粉末涂料制剂可以有利地用于在基材上提供例如熔结环氧(FBE)涂层。
发明详述
本发明的固态可固化粉末涂料组合物或制剂通常包含至少一种二乙烯基芳烃二氧化物树脂。“二乙烯基芳烃二氧化物树脂”在此是指一种混合物，它含有(i)二乙烯基芳烃二氧化物化合物或(ii)来源于二乙烯基芳烃二氧化物化合物的反应产物作为一种组分。例如，二乙烯基芳烃二氧化物树脂可以包含，但不限于：(1)固态环氧树脂与二乙烯基芳烃二氧化物化合物的混合物；(2)从二乙烯基芳烃二氧化物化合物和单体和/或聚合异氰酸酯制备的固态环氧噁唑烷酮树脂；(3)从二乙烯基芳烃二氧化物化合物制备的固态环氧树脂；或(4)从二乙烯基芳烃二氧化物化合物和二酚制备的酚醛树脂。
在本发明的固态可固化粉末涂料组合物中，构成所述涂料组合物的各组分可以是固体或液体，然而，所述组分的混合物使得本发明的最终粉末涂料组合物如本文中所限定是“固态”的。
在本发明的一种广义实施方式中，所述固态可固化粉末涂料制剂包括以上描述的二乙烯基芳烃二氧化物树脂作为一种组分。本发明中使用的二乙烯基芳烃二氧化物树脂适合形成固态粉末涂料。在一种实施方式中，所述二乙烯基芳烃二氧化物树脂可以是环氧官能的、酚官能的、或其混合物。在另一种实施方式中，所述二乙烯基芳烃二氧化物树脂可以是环氧官能的；或者在又一种实施方式中，所述二乙烯基芳烃二氧化物树脂可以是酚官能的。
可用于形成本发明二乙烯基芳烃二氧化物树脂的二乙烯基芳烃二氧化物化合物可以包含，例如，任何取代或未取代的芳烃核，所述芳烃核在任何环位置中带有一个、两个或更多个乙烯基。例如，二乙烯基芳烃二氧化物的芳烃部分可以由苯、取代苯、(取代的)环-环化苯或同系键合的(取代)苯、或其混合构成。所述二乙烯基芳烃二氧化物的二乙烯基苯部分可以是邻位、间位或对位异构体、或其任何混合。其他的取代基可以由耐H2O2的基团构成，所述基团包括饱和烷基、芳基、卤素、硝基、异氰酸酯、或RO-(其中R可以是饱和烷基或芳基)。环-环化苯可以由萘、四氢萘等构成。同系键合的(取代)苯可以由联苯、二苯醚等构成。
用来制备本发明组合物的二乙烯基芳烃二氧化物化合物总的可以由如下的一般化学结构I-IV来说明：
Figure BPA00001677583300031
Figure BPA00001677583300041
在本发明的二乙烯基芳烃二氧化物共聚单体的以上结构I、II、III和IV中，各R1、R2、R3和R4可以各自是氢、烷基、环烷基、芳基或芳烷基；或耐H2O2基团，包括例如卤素、硝基、异氰酸酯或RO基团，其中R可以是烷基、芳基或芳烷基；x可以是0到4的整数；y可以是大于或等于2的整数；x+y可以是小于或等于6的整数；z可以是0到6的整数；z+y可以是小于或等于8的整数；和Ar是芳烃片段，包括例如1，3-亚苯基。此外，R4可以是反应性基团，包括环氧基团、异氰酸酯基团、或任何的反应性基团，并且Z根据取代模式可以是0到6的整数。
在一种实施方式中，可以通过Marks等在2008年12月30日提交的序号为61/141457的美国专利临时申请中描述的方法来生产本发明使用的二乙烯基芳烃二氧化物，所述临时申请通过引用并入本文。可用于本发明的二乙烯基芳烃二氧化物组合物还公开在例如美国专利No.2,924,580中，所述专利通过引用并入本文。
在另一种实施方式中，可用于本发明的二乙烯基芳烃二氧化物可以包含，例如，二乙烯基苯二氧化物、二乙烯基萘二氧化物、二乙烯基联苯二氧化物、二乙烯基二苯醚二氧化物、及其混合物。
在本发明的一个优选实施方式中，环氧树脂制剂中使用的二乙烯基芳烃二氧化物可以是例如二乙烯基苯二氧化物(DVBDO)。最优选地，可用于本发明的二乙烯基芳烃二氧化物化合物包括，例如，如下面结构V的化学式所示的DVBDO：
Figure BPA00001677583300051
上面DVBDO化合物的化学式可以如下：C10H10O2；所述DVBDO的分子量为约162.2；所述DVBDO的元素分析大致如下：C，74.06，H，6.21，和O，19.73，环氧当量约81g/mol。
二乙烯基芳烃二氧化物，特别是来源于二乙烯基苯的那些，例如DVBDO，是液态粘度相对低但刚性和交联密度比常规环氧树脂高的二环氧化物类。
下面的结构VI示出了可用于本发明中的DVBDO的优选化学结构的一种实施方式：
Figure BPA00001677583300052
下面的结构VII示出了可用于本发明中的DVBDO的优选化学结构的另一种实施方式：
Figure BPA00001677583300061
当通过本技术领域已知的方法制备DVBDO时，有可能获得三种可能的异构体之一：邻位，间位，和对位。因此，本发明包括由以上结构的任何一个独立地或作为其混合物来说明的DVBDO。上面的结构VI和VII分别显示了DVBDO的间位(1，3-DVBDO)和对位异构体。邻位异构体罕见；通常产生的DVBDO大多通常在间位(结构VI)与对位(结构VII)异构体的比率约9∶1到约1∶9的范围内。作为一种实施方式，本发明优选包括结构VI与结构VII的比率在约6∶1至约1∶6的范围内，在其它的实施方式中，结构VI与结构VII的比率可以在约4∶1至约1∶4或约2∶1至约1∶2的范围内。
在本发明的又一种实施方式中，二乙烯基芳烃二氧化物可以含有一定量(例如小于约20wt％)的取代芳烃。取代芳烃的量和结构取决于二乙烯基芳烃二氧化物的二乙烯基芳烃前体的制备方法。例如，通过二乙基苯(DEB)脱氢制备的二乙烯基苯可以包含一定量的乙基乙烯基苯(EVB)和DEB。在与过氧化氢反应时，EVB产生乙基乙烯基苯一氧化物，而DEB保持不变。这些化合物的存在可以将二乙烯基芳烃二氧化物的环氧当量(按ASTM D-1652测量)增加到大于纯化合物的环氧当量值，但是在环氧树脂部分为0至99％的水平下可以使用。
在一种实施方式中，可用于本发明中的二乙烯基芳烃二氧化物包含，例如低粘度液态环氧树脂，DVBDO。在本发明的方法中使用的二乙烯基芳烃二氧化物的粘度范围在25℃下通常从约0.001Pa s至约0.1Pa s，优选从约0.01Pa s至约0.05Pa s，并更优选从约0.01Pa s至约0.025Pa s。
本发明的二乙烯基芳烃二氧化物的热稳定性足以允许在适度温度(例如从约100℃至约200℃的温度)下配制或加工所述二乙烯基芳烃二氧化物达若干小时(例如至少2小时)而不会低聚或均聚。配制或加工期间的低聚或均聚通过粘度或胶凝(交联)的显著增加(例如大于50倍)而显现。本发明的二乙烯基芳烃二氧化物具有充分的热稳定性，使得二乙烯基芳烃二氧化物不会在前述的适度温度下配制或加工期间发生粘度或胶凝的显著增加。
本发明可用的二乙烯基芳烃二氧化物的另一种有利性质是它的刚性。所述二乙烯基芳烃二氧化物的刚性性质利用在《聚合物性质预测》(Prediction of Polymer Properties)，Dekker，New York，1993中描述的Bicerano法，通过计算出的所述二氧化物除侧链以外的旋转自由度数来测量。本发明中所用的二乙烯基芳烃二氧化物的刚性通常可以在约6到约10、优选约6到约9、更优选约6到约8旋转自由度的范围内。
所述二乙烯基苯二氧化物在本发明的粉末涂料制剂中的浓度将取决于在所述制剂中所使用的其他制剂成分并将取决于其他制剂成分的浓度。一般说来，所述二乙烯基芳烃氧化物作为所述制剂的组分(a)用于本发明中的浓度，基于总组合物的重量，在一种实施方式中范围通常可以从约0.5重量％(wt％)至约99wt％；在另一种实施方式中从约1wt％至约98wt％；在又一种实施方式中从约2wt％至约95wt％；在再一种实施方式中从约5wt％至约90wt％。
在另一种实施方式中，本发明的环氧树脂粉末涂料组合物包含至少一种二乙烯基芳烃二氧化物树脂，其中所述二乙烯基芳烃二氧化物树脂包含(a)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物化合物、与(b)至少一种固态环氧树脂的掺合物。这种实施方式的二乙烯基芳烃二氧化物化合物，组分(a)，与上面描述的二乙烯基芳烃二氧化物化合物相同。
在本发明中用于形成所述掺合物的二乙烯基芳烃二氧化物化合物的量通常可以在约0.1wt％至约50wt％的范围内；并且用于制备本发明掺合物的固态环氧树脂的量通常可以在约99.9wt％至约50wt％的范围内。
构成本发明粉末涂料组合物中二乙烯基芳烃二氧化物树脂掺合物的固态环氧树脂，组分(b)，可以包括，例如，本领域技术人员已知的固态环氧树脂。“固态环氧树脂”或“SER”在本文中定义为Tg通常大于约30℃的环氧官能树脂。一般而言，可用于本发明中的SER是较高分子量(MW)的高级环氧树脂，所述环氧树脂通过例如用双官能化合物例如二酚、单体异氰酸酯和/或聚合异氰酸酯提升较低分子量的液态环氧树脂(LER)制成。
例如，本发明中可用的LER树脂包括种类广泛的环氧化合物。典型地，所述环氧化合物是也被称为聚环氧化物的环氧树脂。在此可用的聚环氧化物可以是单体的(例如，双酚A的二缩水甘油醚、基于酚醛清漆的环氧树脂和三环氧树脂)、高分子量高级树脂(例如，用双酚A提升的双酚A的二缩水甘油醚)，或聚合的不饱和的一环氧化物(例如，丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等)，均聚物或共聚物。最理想地，每分子环氧化合物平均包含至少一个侧或末端1，2-环氧基(亦即邻位环氧基)。
可用的聚环氧化物的实例包括多元醇和多元酚的聚缩水甘油醚；聚缩水甘油胺；聚缩水甘油酰胺；聚缩水甘油酰亚胺；聚缩水甘油乙内酰脲；聚缩水甘油硫醚；环氧化的脂肪酸或干性油、环氧化的聚烯烃、环氧化的二不饱和酸酯；环氧化的不饱和聚酯；及其混合物。聚环氧化物还可以通过二缩水甘油醚与异氰酸酯反应从而得到含有噁唑烷酮结构的环氧封端低聚物来制备，例如双酚A的二缩水甘油醚与MDI的反应产物。
从多元酚制备的许多聚环氧化物包括例如美国专利No.4,431,782中公开的那些。聚环氧化物可以从一、二和三元酚制备，并可以包括酚醛清漆树脂。聚环氧化物可以包括环氧化的环烯烃；以及作为丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基缩水甘油醚的聚合物和共聚物的聚合聚环氧化物。合适的聚环氧化物公开于美国专利号3,804,735、3,892,819、3,948,698、4,014,771和4,119,609，以及Lee和Neville，《环氧树脂手册》(Handbook of Epoxy Resins)第二章，McGraw Hill，N.Y.(1967)中。
例如，可用作LER的聚环氧化物是环氧当量(EEW)从150至300、优选EEW从170至200的多元醇或多元酚的缩水甘油基聚醚；同时SER的EEW通常大于约300。通过至少两摩尔表卤代醇或二卤代甘油与一摩尔多元醇或多元酚和足量的苛性碱反应，以与所述卤代醇结合，来制备这些LER。所述产物的特征在于存在超过一个环氧基团，亦即，1，2-环氧当量大于1。
除了用于这种实施方式的SER之外，本发明中可以使用其他环氧树脂作为任选的添加剂，例如上面描述的LER或其他聚环氧化物例如环脂族二烯衍生的环氧化物。这些聚环氧化物可以被热固化、阳离子固化或光引发固化(例如UV引发的固化)。有几种环脂族环氧化物由The DowChemical Company制造和销售，例如3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己基羧酸酯；1，2-环氧-4-乙烯基环己烷；二(7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲基己二酸酯；3，4-环氧环己烷羧酸甲酯；及其混合物。
可以用作本发明中任选的添加剂的其他环氧树脂描述在MauriceMarks于2009年12月9日提交的序号为61/267947的美国专利申请中，所述专利申请题为“环氧树脂组合物(epoxy resins Compositions)”，其通过引用并入本文。
与本发明的二乙烯基芳烃二氧化物化合物掺合的固态环氧树脂有利地提供了改性的环氧树脂，其熔体粘度和软化点比未改性的环氧树脂低。另外，来自改性环氧树脂的固化材料的Tg高于来自未改性环氧树脂的固化材料的Tg。
在本发明的这种实施方式中，粉末涂料组合物包含二乙烯基芳烃二氧化物化合物和固态环氧树脂掺合物，例如当SER与DVBDO掺合时，按照ASTM D-445测量，所生成的掺合物的熔体粘度显著降低，因此按照ASTM D4242-07测量，提高了所生成的粉末涂料制剂的流动。
在又一种实施方式中，本发明的环氧树脂粉末涂料组合物包括至少一种二乙烯基芳烃二氧化物树脂，其中所述二乙烯基芳烃二氧化物树脂包含环氧封端的噁唑烷酮树脂(ETOR)，所述噁唑烷酮树脂通过(i)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物化合物与(ii)至少一种单体和/或聚合的异氰酸酯反应而制备。在这种实施方式中，所生成的反应产物是ETOR，其可用于制备具有平衡的有益性质的可固化粉末涂料组合物。例如，与从已知的SER、PER和PHE制备的粉末涂料相比，基于本发明的ETOR的粉末涂料具有(1)按照CSA Z245.20-06测量的较高的Tg和相似的柔韧性；或(2)相似的Tg和较高的柔韧性(按照CSA Z245.20-06测量)。
可用于形成上述实施方式的ETOR的二乙烯基芳烃二氧化物化合物，组分(i)，与上面描述的组分(a)相同。另外，可用于形成本实施方式中ETOR的单体和聚合的异氰酸酯，组分(ii)，进而可用于形成本发明的粉末涂料组合物，它可以包括，例如脂族单体异氰酸酯或脂族聚合异氰酸酯、芳族单体异氰酸酯或芳族聚合异氰酸酯、或其混合物。所述单体和聚合异氰酸酯的合适的实例包括选自甲苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、及其混合物。可用于本发明的其他ETOR描述在例如美国专利No.5,112,932和Maurice Marks于2009年11月12日提交的题目为“聚噁唑烷酮树脂(Polyoxazolidone Resins)”的美国专利申请序号61/260667中；两篇参考文献都通过引用并入本文。
本发明中使用的环氧封端的噁唑烷酮树脂带有末端环氧基团，所述环氧基团允许该环氧封端的噁唑烷酮树脂与固化剂和/或催化剂反应形成热固性粉末涂料。经交联后，所生成的热固性材料具有高Tg和/或相同的柔韧性。
在又一种实施方式中，所述环氧树脂粉末涂料组合物包括至少一种二乙烯基芳烃二氧化物树脂，其中所述二乙烯基芳烃二氧化物树脂包含通过(A)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物与(B)至少一种二酚反应而制备的酚类硬化剂。在这种实施方式中，通过(A)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物化合物与(B)至少一种二酚反应形成的所得反应产物是羟基官能的聚醚，其可用于制备可固化的粉末涂料组合物。按照CSA Z245.20-06测量，与从已知的SER、PER和PHE制备的粉末涂料相比，本发明的新型羟基官能聚醚增加了粉末涂料的Tg。
上面实施方式的所述二乙烯基芳烃二氧化物化合物，组分(A)，与上面描述的组分(a)相同。可用于形成上述实施方式中羟基官能聚醚的二酚，组分(B)，进而可用于制备本发明的粉末涂料制剂，它可以包括本技术领域中公知的任何二酚，例如双酚A、双酚F、四溴双酚A及其混合物。在一种优选实施方式中，可用于本发明组合物中的二酚包括双酚A。可以用于本发明中的其他二酚描述在Maurice Marks于2008年12月30日提交的序号为61/141465的美国专利申请中，所述专利申请题为“羟基官能聚醚及其制备方法(Hydroxyl-Functional Polyethers andaPreparation Process Therefor)”，其通过引用并入本文。
可用于本发明的粉末涂料制剂中的其它任选组分是本领域技术人员已知的常用于涂料制剂中的组分。例如，所述任选的组分可以包括能够添加于组合物中以提高施用性能(例如表面张力调节剂或助流剂)、可靠性性质(例如附着力促进剂)、反应速率、反应选择性、和/或催化剂寿命的化合物。
可以添加于本发明的涂料组合物中的任选添加剂的实例包括其他树脂例如不同于二乙烯基芳烃二氧化物化合物的环氧树脂、稀释剂、稳定剂、填充剂、增塑剂、催化剂减活剂等；及其混合物。这样的任选添加剂可以在反应期间或在回收反应产物之前添加于反应混合物中。
所述任选的添加剂用于本发明中的浓度，范围通常从0wt％至约99wt％，优选从约0.001wt％至约95wt％，更优选从约0.01wt％至约10wt％，和最优选从约0.05wt％至约5wt％。
在本发明的一种广义实施方式中，所述固态可固化粉末涂料制剂包括固化组分作为一种组分。例如，当二乙烯基芳烃二氧化物树脂是环氧官能时，固化组分可以是环氧固化剂、环氧固化催化剂或其混合物。在另一种实施方式中，当二乙烯基芳烃二氧化物树脂是酚官能时，固化组分可以是环氧树脂、环氧树脂与固化催化剂的掺合物、或其混合物。用于本发明中的固化组分适合形成固态粉末涂料。
可用于本发明中的固化组分，包括例如，与二乙烯基芳烃二氧化物树脂的反应性基团起反应的化合物。例如，在二乙烯基芳烃二氧化物树脂是环氧官能的情况下，固化组分是环氧固化剂(也称为硬化剂或交联剂)，并可以是催化性的或共反应性的。形成可用于制备本发明的可固化粉末涂料组合物的固化组分的该类化合物，可以是具有与环氧树脂的环氧基有反应性的活性基团的任何化合物。例如，可用于本发明中的固化剂包括含氮化合物，例如胺和它们的衍生物；含氧化合物，例如羧酸封端的聚酯、酸酐、酚醛树脂、氨基甲醛树脂、苯酚、双酚A和甲酚酚醛清漆树脂、酚封端的环氧树脂；和催化固化剂例如叔胺、路易斯酸、路易斯碱和两种或更多种上述固化剂的组合。
合适的固化组分还可以包括但不限于，双氰胺、它的衍生物和加合物例如邻甲苯基双胍(OTB)；含氨基的化合物，咪唑类和咪唑类的加合物，酚醛树脂例如双酚A基苯酚酚醛清漆树脂或甲酚-酚醛清漆酚醛树脂；羧基官能树脂例如聚酯和丙烯酸类树脂，封端异氰酸酯，酸酐及其它。
例如，多胺、双氰胺、二氨基二苯砜和它们的异构体、氨基苯甲酸酯、各种酸酐、苯酚-酚醛清漆树脂和甲酚-酚醛清漆树脂，可以用作本发明中的固化组分，但本发明不局限于使用这些化合物。
在另一种实施方式中，如果二乙烯基芳烃二氧化物树脂是酚官能的，那么固化组分可以包括诸如上面描述的环氧树脂或所述环氧树脂与固化催化剂的组合。例如，可用于制备本发明的可固化粉末涂料组合物的固化催化剂可以包括，例如咪唑衍生物、叔胺和有机金属盐。优选地，基于本发明的可固化粉末涂料组合物的总重量，所述固化催化剂的使用量从0至约20重量份。
一般而言，在本发明中使用的固化组分量可以在约0.01wt％至约20wt％的范围内。
本发明的可固化环氧粉末涂料树脂组合物还可以包含添加剂，例如填充剂、染料、颜料、触变剂、光引发剂、潜伏催化剂、抑制剂、改变特定的加工或涂层性质的添加剂例如流动改性剂、加速剂、干燥添加剂、表面活性剂、附着力促进剂、流动性控制剂、稳定剂、辅助加工的添加剂；增韧剂，和阻燃剂；以及粉末涂料的制造、应用或合适的性能所需要的任何其他物质。本发明的可固化粉末涂料组合物中使用的任选添加剂的量，取决于最终的制剂，通常可以从0重量％至约70重量％。
在一种优选实施方式中，本发明的组合物的组成可以包括填充剂。可用于本发明中的填充剂可以包括，例如硅灰石、重晶石、云母、长石、滑石粉、碳酸钙；以及颜料例如二氧化钛、炭黑、氧化铁、氧化铬、有机颜料和染料。
本发明的可固化粉末涂料组合物的制备方法包括混合或掺合以下组分：(I)预先如上所述制备的所述至少一种二乙烯基芳烃二氧化物树脂、(II)如上所述的所述至少一种固化组分、和(III)任选地，根据需要，任何上述任选的各种制剂添加剂或成分，它们在添加时不会损害所述可固化的粉末涂料组合物的性质。任何所述任选的添加剂，例如填充剂，可以在混合期间或在混合形成组合物之前添加于所述组合物中。
在制备本发明的可固化粉末涂料组合物中，上面描述的组分通过本技术领域中已知的手段在形成可固化组合物的条件下混合在一起。将所述组合物的所有组分以任何顺序混合在一起，可以产生本发明的可固化的粉末涂料组合物。本发明的可固化粉末涂料组合物的所有组分典型在能够制备具有期望性质的有效粉末涂料组合物的温度下混合和分散。与现有技术的组合物相比，由本发明的粉末涂料组合物制成的固化产物具有更好的性质平衡。
按照ASTM D4242-07测量，通过本发明的方法制备的所得粉末涂料制剂的流动通常比利用类似的双酚A二缩水甘油醚树脂制备的相应制剂低至少百分(％)之5，优选至少10％，和最优选至少20％。
通过利用差示扫描量热术(DSC)的玻璃化转变温度(Tg)度量，本发明的固化粉末涂料组合物的Tg通常比利用类似的双酚A二缩水甘油醚树脂制备的相应制剂高至少3％，优选至少4％，并最优选至少5％。
包含所述至少一种二乙烯基芳烃二氧化物树脂的本发明的可固化粉末涂料环氧树脂组合物用于在各种基材上制备涂层。例如，所述可固化的粉末涂料组合物可以通过任何公知的方法例如静电喷涂、流化床、电磁刷、粉末云团来施加到基材上，或者在对粉末有或没有进行电磁充电的情况下，用常规的粉末喷涂设备将所述粉末喷涂到预先加热的基材上(该方法亦称熔结法)。
本发明的可固化粉末涂料组合物可以按照工业中实施的典型方法进行固化。例如，本发明的可热固或可固化粉末涂料组合物的固化可以在预定温度下执行足以固化所述组合物的一段预定时间，并且如粉末涂料领域中的技术人员所知，所述固化可以取决于制剂中使用的硬化剂。典型地，所述固化在通常约10℃至约300℃、优选约50℃至约275℃、更优选约75℃至约250℃、并最优选约100℃至约240℃的温度范围内执行。在另一种实施方式中，固化温度的范围通常可以从约环境温度固化(例如约20℃)至利用热、辐射或能源的组合而升高的温度下固化(例如从约100℃至约250℃)。
如通常所知，取决于固化剂和可固化的树脂组合物中的组分，固化时间的范围通常可以从数秒至几小时。典型地，固化时间可以是，例如，从1分钟至30分钟。
所述可固化的组合物可以一步或多步固化，或者所述可固化的组合物可以在初始的固化周期之后利用不同的温度或能源进行后固化。
固化涂层的Tg利用TA仪器DSC Q100测量。可以以10℃/分钟将温度从30℃渐升至150℃，并且根据热流曲线的半高度来测量Tg。经交联后，按照CSA Z245.20-06测量，本发明的热固性涂层产物具有高Tg和/或良好的柔韧性。
实施例
以下实施例和比较例进一步详细地说明本发明，但是不应被解释成限制其范围。
在下面的实施例中，使用了各种术语和名称，例如：
″SER″表示固态环氧树脂。
″DVBDO″表示二乙烯基苯二氧化物。
″FBE″表示熔结环氧。
″EEW″表示环氧当量。
″BA″表示双酚A。
″BADGE″表示双酚A二缩水甘油醚。
″MDI″表示亚甲基二苯基二异氰酸酯。
DER 664UE是可从The Dow Chemical Company商购的固态环氧树脂，其环氧当量为915g/eq.，150℃时粘度为6030mPa-s，和Tg为60℃。
DER 669E是可从The Dow Chemical Company商购的固态环氧树脂，其环氧当量为3200g/eq.。
DEH 87是可从The Dow Chemical Company商购的酚类固化剂，其酚当量为460g/eq.，150℃时粘度为1330mPa-s，和Tg为50℃。
Epicure P 101是可从Hexion商购的咪唑液态环氧树脂加合物固化剂。
Modaflow粉末III是流动改性剂，可从Solutia Inc.商购。
Minspar 7是由IMERYS生产的碎长石。
Cab-O-Sil M5是CABOT生产的未处理的煅制二氧化硅。
Amicure CG 1200是双氰胺(dicy)，可从Air Products&Chemicals，Inc.商购。
在下面实施例中，使用标准分析设备和方法，例如：
熔体粘度(η)通过平行板流变仪在150℃的温度和10s-1的频率下测量。
数均分子量(Mn)利用Miller和Macosko的方法计算。
混合物的Tg和Mn利用混合物的倒数重量规则计算，使得对于混合物性质P、组分重量分数w和组分性质Pi而言：1/P＝w1/P1+w2/P2
混合物的熔体粘度利用混合物的如下对数规则计算：
ln(η)＝w1ln(η1)+w2ln(η2)
从粉末涂料组合物制造热固性材料的一般方法
从本发明的粉末涂料制造热固性产物的一般方法的一种实施方式可以如下：将本发明的制剂在半分析天平中称重并在高强度混合器PRIZM PILOT 3中以2300rpm预混合30秒。然后通过PRIZM 24mm挤压机，使用所述挤压机进料区中35℃、挤压机中间区中70℃和挤压机机头中90℃下以400rpm来挤压所述预混合的材料。挤压的材料进料给激冷轧辊，然后通过破碎机，使激冷的材料减小成薄片。然后将碎薄片进至Hosokawa Micropul ACM-2磨机，并减小成平均粒度大约43微米的粉末。
向基材施涂粉末涂料的一般方法
将本发明的粉末涂料组合物施涂在基材上的一般方法的一种实施方式可以如下：通过用钢砂向白色金属表面(white metal finish)进行喷砂处理，并使底面粗糙度分布在2.5和4.5密耳之间，来制备1英寸x6英寸x5/8英寸(2.5x15.0x1.6厘米)的冷轧钢棒。然后将所述钢棒在对流烘箱中预加热到242℃达30分钟。然后将所述棒从烘箱中取出并立即在包含粉末涂料的流化床中浸涂。控制浸涂时间，以在棒上提供涂层，其中所述涂层的厚度在14密耳和16密耳之间。然后将涂层的棒送回242℃的烘箱。在烘箱中2分钟之后，取出棒，让它在烘箱外面的环境温度下冷却2分钟，然后浸没在同样为环境温度的流水浴中直到冷却。
比较例A
在该比较例A中，利用SER和酚醛树脂制备熔结环氧(FBE)粉末涂料制剂。将512g的DER 664UE与262g DEH 87酚类固化剂、10gEpicure P 101、10g Modaflow粉末III、206g Minspar 7和5g Cab-O-SilM5混合，来制备FBE粉末涂料制剂。将CSA Z245.20-06指定的钢棒加热到242℃，然后将所述钢棒浸于上述生成的粉末涂料制剂中，以在钢棒上提供FBE涂层。所述FBE涂层显示Tg为88℃。
比较例B
在该比较例B中，利用噁唑烷酮SER和双氰胺制备FBE粉末涂料制剂。将从2摩尔BADGE和1摩尔MDI制备的745g噁唑烷酮固态环氧树脂与39g双氰胺(Amicure CG 1200)、10g Epicure P 101、10gModaflow粉末III、196g Minspar 7和5g Cab-O-Sil M5混合，来制备FBE粉末涂料制剂。将钢棒加热到242℃，然后将所述钢棒浸于上述生成的粉末涂料制剂中，以在钢棒上提供FBE涂层。所述FBE涂层显示Tg为173℃。
比较例C
在该比较例C中，利用SER和双氰胺制备FBE粉末涂料制剂。将766g DER 664UE与18g双氰胺(Amicure CG 1200)、10g Epicure P 101、10g Modaflow粉末III、196g Minspar 7和5g Cab-O-Sil M5混合，制备所述FBE粉末涂料制剂。将钢棒CSA Z245.20-06加热到242℃，然后将所述钢棒浸于上述生成的粉末涂料制剂中，以在钢棒上提供FBE涂层。所述FBE涂层显示Tg为103℃。
实施例1
在该实施例1中，利用SER和双酚A-DVBDO酚醛树脂制备FBE粉末涂料制剂。将602g DER 664UE与175g在150℃时粘度为460mPa-s和Tg为52℃的BA-DVBDO酚类硬化剂、10g  Epicure P 101、10g Modaflow粉末III、203g Minspar 7和5g Cab-O-Sil M5混合，制备所述FBE粉末涂料制剂。将钢棒加热到242℃，然后将所述钢棒浸于上述生成的粉末涂料制剂中，以在钢棒上提供FBE涂层。所述FBE涂层显示Tg为93℃。
实施例2
在该实施例2中，利用DVBDO-噁唑烷酮SER和双氰胺制备FBE粉末涂料制剂。将由2摩尔DVBDO和1摩尔MDI制成的733g噁唑烷酮环氧树脂与51g Amicure CG 1200、10g Epicure P 101、10g Modaflow粉末III、195g Minspar 7和5g Cab-O-Sil M5混合，制备所述FBE粉末涂料制剂。将钢棒加热到242℃，然后将所述钢棒浸于上述生成的粉末涂料制剂中，以在钢棒上提供FBE涂层。所述FBE涂层显示Tg为196℃。
实施例3
在该实施例3中，SER与DVBDO掺合。向混合容器中添加240gD.E.R.669E环氧树脂和24g DVBDO。所生成的混合物在搅拌下加热以确保掺合物均匀。所生成的SER掺合物具有环氧当量(EEW)715g/eq、Mn 1,430g/mol和Tg 63℃。
实施例4
在该实施例4中，利用SER-DVBDO掺合物和双氰胺制备FBE粉末涂料制剂。将761g在实施例3中制备的SER与22g Amicure CG 1200、10g Epicure P 101、10g Modaflow粉末III、196g Minspar 7和5gCab-O-Sil M5混合，制备FBE粉末涂料制剂。将钢棒加热到180℃，然后将所述钢棒浸于上述生成的粉末涂料制剂中，以在钢棒上提供FBE涂层。所述FBE涂层显示Tg为110℃。
表I-结果
Figure BPA00001677583300191

Claims (19)

1.一种包含固态可固化粉末涂料制剂的组合物，所述固态可固化粉末涂料制剂包含(i)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物树脂、和(ii)至少一种固化组分。
2.权利要求1的组合物，其中所述二乙烯基芳烃二氧化物树脂是环氧官能的、酚官能的、或其混合物。
3.权利要求1的组合物，其中所述二乙烯基芳烃二氧化物树脂是环氧官能的；并且其中所述固化组分包含环氧固化剂、环氧固化催化剂、或其混合物。
4.权利要求3的组合物，其中所述二乙烯基芳烃二氧化物树脂是酚官能的；并且其中所述固化组分包含环氧树脂、环氧树脂与固化催化剂的掺合物、或其混合物。
5.权利要求1的组合物，其中所述二乙烯基芳烃二氧化物树脂包含：(i)固态环氧树脂与二乙烯基芳烃二氧化物化合物的掺合物；或(ii)从二乙烯基芳烃二氧化物化合物和单体异氰酸酯或聚合异氰酸酯制备的环氧噁唑烷酮树脂；或(iii)从二乙烯基芳烃二氧化物化合物和二酚制备的酚类硬化剂。
6.前述权利要求任一项的组合物，其中所述二乙烯基芳烃二氧化物化合物包括二乙烯基苯二氧化物。
7.权利要求5的组合物，其中所述固态环氧树脂包含从化学计量过量的双酚A二缩水甘油醚和Tg大于约30℃的双酚A制备的环氧树脂。
8.权利要求5的组合物，其中所述环氧噁唑烷酮树脂包含化学计量过量的二乙烯基苯二氧化物与单体或聚合异氰酸酯的反应产物，所述异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、及其混合物。
9.权利要求5的组合物，其中所述酚类硬化剂包含二乙烯基苯二氧化物与化学计量过量的二酚的反应产物，所述二酚选自双酚A、四溴双酚A、双酚F、氢醌、间苯二酚、联苯酚、及其混合物。
10.权利要求3或权利要求4的组合物，其中所述催化剂包含咪唑。
11.权利要求1的组合物，其中所述固化组分包含酚醛树脂、或胺、或环氧树脂。
12.权利要求1的组合物，其中所述固化组分包含双酚A型酚醛树脂或双氰胺。
13.权利要求1的组合物，其中所述粉末涂料包含熔结环氧涂料组合物。
14.至少一种二乙烯基芳烃二氧化物树脂在形成用于制造可固化粉末涂料组合物的固态粉末涂料制剂中的用途。
15.一种固化涂层，其包含权利要求1的固化组合物。
16.一种制品，其由权利要求1的组合物制成。
17.权利要求16的制品，其包括涂层的基材，其中所述基材上的涂层包含固态二乙烯基芳烃二氧化物树脂。
18.用于制备组合物的方法，所述方法包括：将(i)至少一种二乙烯基芳烃二氧化物树脂与(ii)至少一种固化组分进行混合，以形成固态可固化粉末涂料制剂。
19.用于制备固化涂层的方法，所述方法包括将权利要求1的组合物在约10℃至约300℃的温度下固化。
CN2011800398210A 2010-06-23 2011-06-20 粉末涂料组合物 Pending CN103068941A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35764410P 2010-06-23 2010-06-23
US61/357,644 2010-06-23
PCT/US2011/041018 WO2011163100A2 (en) 2010-06-23 2011-06-20 Powder coatings compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103068941A true CN103068941A (zh) 2013-04-24

Family

ID=44627988

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011800398210A Pending CN103068941A (zh) 2010-06-23 2011-06-20 粉末涂料组合物

Country Status (10)

Country Link
US (2) US9169417B2 (zh)
EP (1) EP2585546B1 (zh)
JP (1) JP2013534954A (zh)
KR (1) KR20130131283A (zh)
CN (1) CN103068941A (zh)
BR (1) BR112012032978A2 (zh)
CA (1) CA2803289A1 (zh)
MX (1) MX2012015308A (zh)
TW (1) TW201213457A (zh)
WO (1) WO2011163100A2 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110372847A (zh) * 2019-08-08 2019-10-25 黄山锦峰实业有限公司 一种无光热固性粉末涂料专用环氧树脂的生产工艺

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103068941A (zh) * 2010-06-23 2013-04-24 陶氏环球技术有限责任公司 粉末涂料组合物
EP2776485A1 (en) * 2011-11-08 2014-09-17 Dow Global Technologies LLC Curable compositions
EP2861644A1 (en) * 2012-06-15 2015-04-22 Dow Global Technologies LLC Latent catalytic curing agents
US9617413B2 (en) * 2012-10-01 2017-04-11 Dow Global Technologies Llc Curable epoxy resin compositions
JP6968018B2 (ja) * 2018-03-28 2021-11-17 ソマール株式会社 エポキシ樹脂粉体塗料
KR102237242B1 (ko) * 2019-02-20 2021-04-07 주식회사 케이씨씨 분체도료 조성물
CA3213012A1 (en) * 2021-03-22 2022-09-29 John G. Gillen Fusion bonded epoxy film and applications for same

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2982752A (en) * 1958-04-25 1961-05-02 Union Carbide Corp Composition comprising a polyepoxide and divinylbenzene dioxide
CN1534074A (zh) * 2002-10-07 2004-10-06 ͨ�õ�����˾ 环氧树脂组合物用其包封的固态器件及方法
CN101111562A (zh) * 2005-06-30 2008-01-23 通用电气公司 模塑组合物和方法以及模塑的制品
CN101111530A (zh) * 2005-06-30 2008-01-23 通用电气公司 模塑组合物和方法以及模塑制品
WO2009035860A1 (en) * 2007-09-11 2009-03-19 Dow Global Technologies Inc. Isocyanate modified epoxy resin for fusion bonded epoxy foam applications
WO2009058715A2 (en) * 2007-10-31 2009-05-07 Dow Global Technology Inc. Non-sintering isocyanate modified epoxy resin for fusion bonded epoxy applications

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2456408A (en) 1943-09-14 1948-12-14 Devoe & Raynolds Co Synthetic drying compositions
US2924580A (en) 1957-08-08 1960-02-09 Union Carbide Corp Divinyl benzene dioxide compositions
US3948698A (en) 1967-09-06 1976-04-06 Hercules Incorporated Solid propellant compositions having epoxy cured, carboxy-terminated rubber binder
US3737406A (en) * 1971-03-22 1973-06-05 Alelio G D Reactive epoxy-onium catalysts for synthesis of polyoxazolidones
US3804735A (en) 1972-04-10 1974-04-16 Continental Can Co Photopolymerizable compositions prepared from beta-hydroxy esters and polyitaconates
US3892819A (en) 1973-03-21 1975-07-01 Dow Chemical Co Impact resistant vinyl ester resin and process for making same
DE2349979A1 (de) 1973-10-04 1975-04-17 Bayer Ag Uv-licht-haertende massen hoher reaktivitaet
US4119609A (en) 1977-03-28 1978-10-10 Shell Oil Company Curable epoxy-carboxylic acid adducts
US4431782A (en) 1981-07-27 1984-02-14 The Dow Chemical Company Process for the preparation of radiation-curable, water-thinnable vinyl ester resins
ZA839459B (en) 1982-12-30 1985-08-28 Mobil Oil Corp Polyoxazolidone powder coating compositions
GB8912952D0 (en) * 1989-06-06 1989-07-26 Dow Rheinmuenster Epoxy-terminated polyoxazolidones,process for the preparation thereof and electrical laminates made from the epoxy-terminated polyoxazolidones
EP1454936B1 (en) 2001-11-07 2007-01-10 Toray Industries, Inc. Epoxy resin compositions for fiber-reinforced composite materials, process for production of the materials and fiber-reinforced composite materials
US8846856B2 (en) * 2008-12-30 2014-09-30 Dow Global Technologies Llc Hydroxyl-functional polyethers and a preparation process therefor
JP2013512997A (ja) * 2009-12-03 2013-04-18 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ジビニルアレーンジオキシドに基づく付加物
US8173745B2 (en) 2009-12-16 2012-05-08 Momentive Specialty Chemicals Inc. Compositions useful for preparing composites and composites produced therewith
CN103068941A (zh) * 2010-06-23 2013-04-24 陶氏环球技术有限责任公司 粉末涂料组合物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2982752A (en) * 1958-04-25 1961-05-02 Union Carbide Corp Composition comprising a polyepoxide and divinylbenzene dioxide
CN1534074A (zh) * 2002-10-07 2004-10-06 ͨ�õ�����˾ 环氧树脂组合物用其包封的固态器件及方法
CN101111562A (zh) * 2005-06-30 2008-01-23 通用电气公司 模塑组合物和方法以及模塑的制品
CN101111530A (zh) * 2005-06-30 2008-01-23 通用电气公司 模塑组合物和方法以及模塑制品
WO2009035860A1 (en) * 2007-09-11 2009-03-19 Dow Global Technologies Inc. Isocyanate modified epoxy resin for fusion bonded epoxy foam applications
WO2009058715A2 (en) * 2007-10-31 2009-05-07 Dow Global Technology Inc. Non-sintering isocyanate modified epoxy resin for fusion bonded epoxy applications

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110372847A (zh) * 2019-08-08 2019-10-25 黄山锦峰实业有限公司 一种无光热固性粉末涂料专用环氧树脂的生产工艺

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011163100A3 (en) 2012-04-05
TW201213457A (en) 2012-04-01
EP2585546A2 (en) 2013-05-01
KR20130131283A (ko) 2013-12-03
CA2803289A1 (en) 2011-12-29
EP2585546B1 (en) 2015-04-01
US20160024336A1 (en) 2016-01-28
US9169417B2 (en) 2015-10-27
MX2012015308A (es) 2013-04-29
BR112012032978A2 (pt) 2016-11-22
WO2011163100A2 (en) 2011-12-29
JP2013534954A (ja) 2013-09-09
US20130090435A1 (en) 2013-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103068941A (zh) 粉末涂料组合物
CN101910238B (zh) 用于复合材料应用的高Tg环氧体系
CN100379781C (zh) 由多环氧化物和多异氰酸酯制得的聚唑烷酮粘合剂树脂组合物
CN101998970B (zh) 用于粉末涂料应用的环氧-咪唑催化剂
CN101925629B (zh) 使用双氰胺作为热固性环氧树脂用固化剂的不含二甲基甲酰胺的配方
CN104487475B (zh) 环氧树脂组合物、环氧树脂和固化物
CN102803335A (zh) 环氧树脂的硬化剂组合物
JP2013512988A (ja) エポキシ樹脂組成物
JP2011500950A (ja) 電気用積層体において使用されるイソシアヌラート含有エポキシ樹脂組成物
EP2507285A2 (en) Composite compositions
JP2013515133A (ja) オキサゾリドン環含有付加物
KR20180048673A (ko) 에폭시 수지, 에폭시 수지 조성물, 경화물 및 전기·전자 부품
JP2016526067A (ja) ピラジン含有化合物を含むエポキシ樹脂
JP4372461B2 (ja) 新規イミダゾールシラン化合物、その製造方法およびその利用
CN103917570A (zh) 可固化组合物
CN102272190A (zh) 环氧树脂的金属稳定剂和增长方法
EP2510035B1 (en) Hydroxyl-functional polyester resins
CN104364287A (zh) 用于可固化组合物的潜伏型催化剂
JP2000313736A (ja) エポキシ樹脂組成物及び粉体塗料組成物
KR100884725B1 (ko) 에폭시 수지, 그의 제조방법, 및 그의 에폭시 수지 조성물
JP2017048387A (ja) エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、硬化物及び電気・電子部品
JP2016176030A (ja) 硬化性組成物及びその硬化物
JP4857598B2 (ja) エポキシ化合物、その製造方法及びエポキシ樹脂組成物
CA1339695C (en) Epoxidised modified acetophenone/formaldehyde resins
JP2000144018A (ja) 粉体塗料用エポキシ樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20160425

Address after: michigan

Applicant after: BLUE CUBE INTELLECTUAL PROPERTY CO., LTD.

Address before: michigan

Applicant before: Dow Global Technologies Inc.

RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20130424