CN103897329A

CN103897329A - 具有抗滴落性的热塑性树脂组合物以及由其制备的模制品

Info

Publication number: CN103897329A
Application number: CN201310340037.4A
Authority: CN
Inventors: 李仑泽; 安盛熙; 李善爱; 金炳烈; 崔源埈; 裴胜勇
Original assignee: Cheil Industries Inc
Current assignee: Samsung SDI Co Ltd; Lotte Advanced Materials Co Ltd
Priority date: 2012-12-27
Filing date: 2013-08-06
Publication date: 2014-07-02
Anticipated expiration: 2033-08-06
Also published as: US8927642B2; KR101596542B1; US20140187702A1; CN103897329B; KR20140084693A

Abstract

本发明涉及一种具有抗滴落性的热塑性树脂组合物以及由其制备的模制品，该热塑性树脂组合物包含（A）100重量份的量的热塑性树脂、（B）1至10重量份的量的阻燃剂、以及（C）0.005至0.05重量份的量的碳纳米管。本发明的热塑性树脂组合物能够具有优异的抗滴落性。

Description

具有抗滴落性的热塑性树脂组合物以及由其制备的模制品

相关申请的引用

本申请依据35USC第119条要求于2012年12月27日提交的韩国专利申请号10-2012-0154410的优先权和权益，特此通过引用将其全部内容并入本申请。

技术领域

本发明涉及一种能够具有抗滴落性能的热塑性树脂组合物。

背景技术

在世界范围内，各国已经实施要求用于办公自动化设备以及电气或电子产品的树脂组合物满足严格安全标准（包括阻燃性的要求）的条例。此外，作为一种营销工具，家用电器供应商进一步加强阻燃性能作为内部条例，并且许多供应商要求他们的产品具有UL（保险商实验室（underwriters'Laboratories））94V-0的阻燃性。

可以将阻燃剂添加到树脂组合物中以赋予阻燃性。阻燃剂的实例包括：含卤素的化合物、含磷化合物、金属磺酸盐化合物、硅化合物等。

阻燃剂可以有效地阻止热塑性树脂的燃烧。然而，树脂一旦开始燃烧，难以阻止其成为液相后的滴落。

可以添加抗滴落剂以防止燃烧期间熔化树脂的滴落。可以使用氟化树脂作为抗滴落剂。

韩国专利号2004-0059618公开了通过限制树脂的流动，并且通过使用氟化聚烯烃树脂在树脂组合物中形成纤维状网络而增加燃烧期间树脂收缩率，从而防止树脂滴落的方法。然而，如果使用形成纤维状网络的氟化聚烯烃树脂作为抗滴落剂，注射模制品表面可能形成点蚀或银纹（silver streak）。此外，这种抗滴落剂通常超出特定量使用，而这会损害最终树脂产品的阻燃性。

发明内容

本发明的发明人已经研发出一种热塑性树脂组合物，以在不使用氟化聚烯烃树脂的情况下防止燃烧期间树脂的滴落。因此，本发明提供了可以具有优异抗滴落性能的热塑性树脂组合物。热塑性树脂组合物还可以具有优异的阻燃性和/或导电性。通过包含微（小）量的碳纳米管，本发明的热塑性树脂组合物可以具有优异的抗滴落性。

根据本发明的热塑性树脂组合物包含：（A）100重量份的量的热塑性树脂、（B）1至10重量份的量的阻燃剂、以及（C）0.005至0.05重量份的量的碳纳米管。

热塑性树脂（A）的实例包括但不限于，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂（ABS树脂）、橡胶改性的聚苯乙烯树脂（HIPS）、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物树脂（ASA树脂）、甲基丙烯酸甲脂-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂（MBS树脂）、丙烯腈-丙烯酸乙酯-苯乙烯共聚物树脂（AES树脂）、聚碳酸酯树脂（PC）、聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）、聚氯乙烯（PVC）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、它们的共聚物等、以及它们的组合。

阻燃剂（B）的实例可以包括但不限于，卤素化合物、磷化合物、锑化合物等、以及它们的组合。

可以使用碳纳米管（C）作为抗滴落剂。碳纳米管（C）的实例可以包括但不限于，单壁碳纳米管、双壁碳纳米管、多壁碳纳米管等、以及它们的组合。

碳纳米管（C）的平均直径可以是3至100nm，碳纳米管（C）的长度可以是50至500μm，以及碳纳米管（C）的长径比（L/D）可以是80,000至180,000。

热塑性树脂可以进一步包含一种或多种添加剂。添加剂的实例可以包括但不限于，UV稳定剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、增强剂、无机添加剂、颜料、染料等、以及它们的组合。

根据本发明制备的模制品可以由能够具有优异抗滴落性能的热塑性树脂组合物制备。

根据本发明的热塑性树脂组合物可以展现出优异的防滴性和耐火性（阻燃性）性能。

具体实施方式

现在将在下文中的如下具体实施方式中对本发明进行较为充分的描述，其中所描述的是本发明一部分实施方式而并非全部。实际上，本发明可以以许多不同形式进行实施，并且不应该解释为仅限于本文中提出的具体实施方式；相反，提供这些实施方式以便本公开内容将会满足适用的法律要求。

本发明涉及可以具有优异抗滴落性能和阻燃性的热塑性树脂组合物，并且本发明还涉及包含微量碳纳米管的热塑性树脂组合物。

根据本发明的热塑性树脂组合物包含：（A）热塑性树脂、（B）阻燃剂、以及（C）碳纳米管。

热塑性树脂组合物

（A）热塑性树脂

对用作本发明的基础树脂的热塑性树脂没有特定限制。热塑性树脂的实例可以包括但不限于，聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂（ABS），橡胶改性的聚苯乙烯树脂（HIPS），丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物树脂（ASA），甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂（MBS），丙烯腈-丙烯酸乙酯-苯乙烯共聚物树脂（AES），聚碳酸酯树脂（PC），聚烯烃树脂（如聚乙烯（PE），聚丙烯（PP）等），聚酯树脂，如聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）等，聚氯乙烯（PVC），聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），聚酰胺树脂（PA），它们的共聚物等，以及它们的组合。在示例性实施方式中，热塑性树脂可以包括含有芳族乙烯基接枝共聚物树脂的橡胶，该芳族乙烯基接枝共聚物树脂包含（a1）芳族乙烯基接枝共聚物树脂和（a2）芳族乙烯基共聚物树脂，如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）。

丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）可以包含（a1’）含有接枝共聚物树脂的苯乙烯-丙烯腈和（a2’）含有共聚物树脂的苯乙烯-丙烯腈。

（a1）芳族乙烯基接枝共聚物树脂

可以通过在橡胶聚合物上接枝聚合芳族乙烯基单体和可以与芳族乙烯基单体共聚的单体来获得芳族乙烯基接枝共聚物树脂（a1）。如果需要，可以任选地进一步包含提供加工性和耐热性的单体。

橡胶聚合物的实例可以包括但不限于，二烯橡胶如聚丁二烯、聚（苯乙烯-丁二烯）、聚（丙烯腈-丁二烯）等；通过向二烯橡胶、异戊二烯橡胶、丙烯酸橡胶如聚（丁基丙烯酸）中添加氢而得到的饱和橡胶；乙烯-丙烯-二烯（EPDM）三元共聚物等；以及它们的组合。在示例性实施方式中，可以使用二烯橡胶，例如丁二烯橡胶。

基于芳族乙烯基接枝共聚物树脂（a1）的总重量（按重量计100%），芳族乙烯基接枝共聚物树脂（a1）可以以按重量计5至65%，例如按重量计10至60%，以及作为另一个实例的按重量计20至50%的量包含橡胶聚合物。

当芳族乙烯基接枝共聚物树脂（a1）包含在上述范围内的量的橡胶聚合物时，树脂可以具有优异的冲击强度和机械性能。

橡胶聚合物的平均粒径（橡胶颗粒，Z-均）可以在0.05至6μm，例如0.15至4μm的范围内，以及作为另一实例的0.25至3.5μm。在该范围内，树脂可以具有优异的冲击强度和外观。

芳族乙烯基单体可以接枝共聚到橡胶（共）聚合物上。芳族乙烯基单体的实例可以包括但不限于，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘等、以及它们的组合。在示例性实施方式中，可以使用苯乙烯。

基于芳族乙烯基接枝共聚物树脂（a1）的总量（按重量计100%），芳族乙烯基接枝共聚物树脂（a1）可以以按重量计15至94%，例如按重量计20至80%；以及作为另一实例的按重量计30至60%的量包含芳族乙烯基单体。

当芳族乙烯基接枝共聚物树脂（a1）包含上述范围内的量的芳族乙烯基单体时，树脂可以具有优异的冲击强度和机械性能。

能够与芳族乙烯基单体共聚的单体的实例可以包括但不限于，不饱和腈化合物如丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈等。这些化合物可以单独使用，或以其两种或更多种的组合使用。

基于接枝共聚物（a1）的总重量（按重量计100%），芳族乙烯基接枝共聚物树脂（a1）可以以按重量计1至50%，例如按重量计5至45%，以及作为另一实例的按重量计10至30%的量包含能够与芳族乙烯基单体共聚的单体。

当芳族乙烯基接枝共聚物树脂（a1）包含上述范围内的量的能够与芳族乙烯基单体共聚的单体时，树脂可以具有优异的冲击强度和机械性能。

能够提供加工性和耐热性的单体的实例可以包括但不限于，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、N-取代的马来酰亚胺等、以及它们的组合。

基于接枝共聚物树脂（a1）的总重量（按重量计100%），芳族乙烯基接枝共聚物树脂（a1）可以包含按重量计0至15%，例如按重量计0.1至10%的能够提供加工性和耐热性的单体。

当芳族乙烯基接枝共聚物树脂（a1）包含上述范围内的量的能够提供加工性和耐热性的单体时，可以在没有阻碍树脂的其他性能的情况下，获得加工性和耐热性。

（a2）芳族乙烯基共聚物树脂

除了如本文中所述的用于接枝共聚物树脂（a1）的橡胶（橡胶聚合物），可以通过使用单体混合物制备芳族乙烯基共聚物树脂。取决于诸如相容性等因素，单体的比例可以不同。例如，共聚物树脂（a2）可以通过芳族乙烯基单体和能够与芳族乙烯基单体共聚的单体的共聚而获得。

芳族乙烯基单体的实例可以包括但不限于，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘等、以及它们的组合。在示例性实施方式中，可以使用苯乙烯。

能够与芳族乙烯基单体共聚的单体的实例还可以包括但不限于，不饱和腈化合物如丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈等。这些化合物可以单独使用，或以其混合物形式使用。

如果需要，共聚物树脂（a2）可以进一步包含提供加工性和耐热性的单体。提供加工性和耐热性的单体的实例可以包括但不限于，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、N-取代的马来酰亚胺等、以及它们的组合。

基于芳族乙烯基共聚物树脂（a2）的总重量（按重量计100%），芳族乙烯基共聚物树脂（a2）可以以按重量计50至95%，例如按重量计60至90%，以及作为另一实例的按重量计70至80%的量包含芳族乙烯基单体。

当芳族乙烯基共聚物树脂（a2）包含上述范围内的量的乙烯基单体时，树脂可以具有优异的冲击强度和机械性能。

基于共聚物树脂（a2）的总重量（按重量计100%），芳族乙烯基共聚物树脂（a2）可以以按重量计5至50%，例如按重量计10至40%，以及作为另一实例的按重量计20至30%的量包含能够与芳族乙烯基单体共聚的单体。

当芳族乙烯基共聚物树脂（a2）包含上述范围内的量的能够与芳族乙烯基单体共聚的单体时，树脂可以具有优异的冲击强度和机械性能。

基于共聚物树脂（a2）的总重量（按重量计100%），芳族乙烯基共聚物树脂（a2）可以以按重量计0至30%，例如按重量计0.1至20%的量包含能够提供加工性和耐热性的单体。

当芳族乙烯基共聚物树脂（a2）包含上述范围内的量的能够提供加工性和耐热性的单体时，在没有阻碍树脂的其他性能的情况下，树脂可以具有优异的冲击强度和机械强度。

共聚物（a2）的重均分子量可以为50,000至500,000g/mol，但不限于该范围内。

在本领域具有常识的人员熟知这些共聚物树脂的制备方法。可以使用这些方法中的任一种，例如但不限于，乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合、和/或本体聚合。

（B）阻燃剂

卤素化合物

对于在本发明中可以用作阻燃剂的卤素化合物的类型没有特别限制。本发明中可以使用的示例性卤素阻燃剂包括溴化合物和/或氯化合物。本领域已知本发明中可以使用的卤素阻燃剂化合物，并且可商购。

卤素化合物的实例可以包括但不限于，十溴二苯乙烷、十溴二苯醚（decabromo diphenyl ether）、四溴双酚-A、四溴双酚-A环氧低聚物、八溴三甲基苯基二氢化茚、亚乙基-双-四溴邻苯二甲酰亚胺、三(三溴苯酚)三嗪、溴化聚苯乙烯、十溴二苯醚（decabromo diphenyl oxide）等、以及它们的组合。

可以使用能够在常规处理温度下熔化的卤素化合物，例如可以使用具有250°C的熔点或软化点的卤素化合物。

阻燃剂可以包含按重量计50%以上，例如按重量计50至90%的量的卤素化合物。

磷化合物

根据本发明能够用作阻燃剂的磷化合物的实例可以包括但不限于，磷酸酯化合物、氨基磷酰酯（phosphoamidate）化合物、氧杂正膦化合物、羧基次膦酸化合物、磷酸酯吗啉化合物（phosphate ester morpholide compound）、肌磷酸化合物等。这些化合物可以单独使用，或以其组合使用。本领域已知可以用于本发明的磷阻燃剂化合物，并且可商购。

锑化合物

可以添加锑化合物以便为阻燃热塑性树脂组合物提供充足的阻燃性。锑化合物的实例可以包括但不限于三氧化锑、五氧化锑等、以及它们的组合。在示例性实施方式中，可以使用三氧化锑。

如果使用三氧化锑，粒径可以是0.01至6.0μm，例如0.02至0.5μm。

基于100重量份的热塑性树脂（A），根据本发明包括卤素化合物、磷化合物、锑化合物、或它们组合的阻燃剂（B）可以以1至10重量份的量使用。如果阻燃剂的量小于1重量份，组合物可能不具有充足的阻燃性。如果阻燃剂的量大于10重量份，可损害注模过程中树脂组合物的物理性能如可着色性和热稳定性。

（C）碳纳米管

归因于碳纳米管的结构特性和非常长的形状，使得它们能够具有非常低的电阻。这些碳纳米管在本发明中用作抗滴落剂。

没有限制用于制造碳纳米管的合成方法。可以使用常规方法，例如但不限于电弧放电、热解、激光消融、等离子体化学气相沉积、热化学气相沉积、电解等。

在本发明中，碳纳米管可以包括单壁碳纳米管（SWCNT）、双壁碳纳米管（DWCNT）、多壁碳纳米管（MWCNT）、碳纳米管绳（rope carbon nanotube）等、以及它们的组合。在示例性实施方式中，可以使用多壁碳纳米管（MWCNT）。

用于本发明的碳纳米管的平均直径可以是3至100nm，并且长度可以是50至500μm。

碳纳米管可以具有80,000至180,000的长径比（L/D）。

通常碳纳米管显示为直线。然而，考虑到合成过程中的装卸与运输，碳纳米管可以为具有B.D.（堆密度）为0.1至0.5g/mL的球形聚结物形式。

基于100重量份的热塑性树脂（A），所包含的碳纳米管的量为0.005至0.05重量份，例如0.075至0.02重量份。

如果所包含的碳纳米管的量小于0.005重量份，碳纳米管和热塑性树脂之间的键变弱，并且可能发生滴落。如果所包含的碳纳米管的量大于0.05重量份，由于碳纳米管的热效应，在阻燃评价期间可以保持火焰，从而导致阻燃性性能降低。

（D）添加剂

根据用法，本发明中的热塑性树脂组合物可以进一步包含一种或多种添加剂（D）。添加剂的实例可以包括但不限于，UV稳定剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、增强材料、无机添加剂、着色剂（如颜料和/或染料）等、以及它们的组合。

UV稳定剂起到抑制由UV辐照引起树脂组合物的颜色变化以及光反射率降低的作用。UV稳定剂的实例可以包括但不限于，苯并三唑类UV稳定剂、二苯甲酮类UV稳定剂、三嗪类UV稳定剂等、以及它们的组合。

抗氧化剂的实例可以包括但不限于，酚类、亚磷酸酯类、硫醚、胺类等、以及它们的组合。

着色剂的实例可以包括但不限于二氧化钛、碳黑等、以及它们的组合。碳黑的实例可以包括但不限于，石墨化碳、炉黑、乙炔黑、科琴黑（Ketjen black）等、以及它们的组合。

基于100重量份的热塑性树脂（A），本发明中所包含的添加剂的量可以为1至20重量份。

可以通过制备树脂组合物的常规方法来制备根据本发明的热塑性树脂组合物。例如，可以将在本文中描述的组合物组分以及可选的添加剂同时混合在一起，然后使用常规挤出机熔化和挤出以形成颗粒或薄片。

模制品

本发明还提供了由热塑性树脂组合物制备的模制品。对于模制品的制备方法没有特别限制。用于制造模制品的方法的实例包括但不限于挤压成型、注射成型、以及铸造方法。模塑法通过与本发明相关领域的普通技术人员而易于实行。

模制品可以具有20至25kgf·cm/cm的悬臂梁冲击强度，其中，悬臂梁缺口冲击强度根据ASTM D256和ISO180、使用具有1/8英寸厚度的样品测定。例如，根据ASTM D256和ISO180测定的具有1/8英寸厚度的样品的悬臂梁缺口冲击强度可以是21.6kgf·cm/cm、20.5kgf·cm/cm、或21.3kgf·cm/cm。

根据UL94V测定的本发明的模制品的UL94等级可以高于V-0。

模制品可以具有630至660kgf/cm²的弯曲强度，其中弯曲强度根据ASTM D638和ISO527测定。例如，根据ASTM D638和ISO527测定的模制品的弯曲强度可以是640kgf/cm²或650kgf/cm²。

模制品可以具有23,000至25,000kgf/cm²的弯曲模量，其中弯曲模量根据ASTM D790和ISO178测定。例如，根据ASTM D790和ISO178测定的模制品的弯曲模量可以是24,400kgf/cm²、23,900kgf/cm²、或24,200kgf/cm²。

模制品可以具有80至90℃的维卡软化温度（Vicat），其中维卡软化温度根据ASTM D1525和ISO R-306B在5kg负荷下测定。例如，根据ASTM D1525，在5kg负荷下测定的模制品的维卡软化温度可以是87.4℃、87.3℃、87.5℃、或87.6℃。

由于存在最小滴落或不存在滴落，本发明的模制品可以具有优异的抗滴落性。

通过以下给出的实施例可以更容易的理解本发明。这些实施例是举例说明本发明的，不用来限制本发明的范围。

实施例和比较例

用于实施例和比较例的各组分如下。

（A）热塑性树脂

通过混合（a1）按重量计40%的量的苯乙烯接枝共聚物和（a2）按重量计60%的量的含有共聚物树脂的苯乙烯来制备树脂。

（a1）苯乙烯接枝共聚物树脂（ABS接枝共聚物树脂）

在将作为固体组分的丁二烯橡胶胶乳以50重量份的量加入反应器后，加入36重量份的量苯乙烯、14重量份的量的丙烯腈、以及150重量份的量的去离子水，基于总固体组分，另外加入1.0重量份的量的油酸钾、0.4重量份的量的氢过氧化枯烯、0.2重量份的硫醇链转移剂、0.4重量份的量的葡萄糖、0.01重量份的量的硫酸亚铁水合物、以及0.3重量份的量的焦磷酸钠盐。混合物在75℃下反应5小时以制备接枝共聚物树脂胶乳。向制备的胶乳中加入0.4重量份的硫酸以凝固和制备粉末状的苯乙烯接枝共聚物树脂。

（a2）含有共聚物树脂（SAN共聚物树脂）的苯乙烯

在反应器中，加入72重量份的量的苯乙烯、28重量份的量的丙烯腈、120重量份的量的去离子水、0.2重量份的量的偶氮二异丁腈、0.4重量份的量的磷酸三钙、以及0.2重量份的量的硫醇链转移剂，然后用90分钟将反应器从室温加热至80℃。将该温度维持240分钟以制备含有按重量计25%的量的丙烯腈的苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂（SAN）。将SAN洗涤、脱水、以及干燥以制备粉未状的含有共聚物树脂的苯乙烯。含有共聚物的苯乙烯的重均分子量为180,000至200,000g/mol。

（B）阻燃剂

三氧化锑（阻燃剂）

（C）碳纳米管

（C-1）平均直径为10nm，长度为100至300μm。

（C-2）平均直径为10nm，长度为10μm

（D）添加剂

特氟隆：AFLON PTFE G163（ASAHI GLASS FLUOROP）

实施例1至3和比较例1至7

各组分的添加量列于以下表1，并且在200至250℃下在双螺杆挤出机中将混合物熔化并混合以制备薄片状树脂组合物。以此获得的薄片在100℃下干燥超过6小时，然后使用热螺旋式注模机在190至220℃下制备样品。用以下给出的物理性能评价制备的样品，并将结果列于表1中。

物理性能测量方法

（1）UL94等级：UL94V的测量如下。将样品垂直竖立，使用燃烧器在样品上点燃火焰。在特定时间内火焰应通过自身熄灭。根据火焰的熄灭程度，将阻燃性分为V-2、V-1、V-0、以及5V。

1）样品大小：长5英寸（127mm），宽0.5英寸（12.7mm），厚1/2、1/4、1/8、1/16、1/32英寸等。

2）预处理：在进行测试之前，将样品置于23±2℃，相对湿度为50±5的条件下48小时。

3）其他：用于测试的样品的最小数目为5，并且这5个样品构成一个测试组。

（2）总燃烧时间：样品固定在系统中，并且用燃烧器用10秒钟点燃火焰。自移除燃烧器后，直到火焰熄灭的时间，即样品燃烧时间，不应超过10秒。对于具有5个样品的样品组应当进行相同的测试。每个样品燃烧时间的总和为一个样品组的总燃烧时间。总燃烧时间不应超过50秒。在此期间，置于样品下面约30厘米处的棉花不应该被样品燃烧期间滴落的火焰点燃。如果即使单个样品不能符合要求，相同的测试应在另一样品组中进行。在这种情况下，总燃烧时间应该在51至55秒内。

（3）维卡软化温度（℃）：根据ASTM D1525和ISO R-306B，在5Kg负荷下测量维卡软化温度。

（4）热挠曲温度（HDT）：在样品上添加18.6kgf/cm²负荷后，将样品浸入油中，并预热3至5分钟。然后以120℃/hr的加热速度加热油。当油温升高时，样品下沉。当样品下沉0.254mm时，测量温度。

（5）冲击强度（悬臂梁冲击，kgf·cm/cm）：根据ASTM D256和ISO180测量具有1/8英寸厚度样品的悬臂梁缺口冲击强度。

（6）弯曲强度（kgf/cm²）：根据ASTM D638和ISO527以5mm/min测定样品的弯曲强度。

（7）弯曲模量（kgf/cm²）：根据ASTM D790和ISO178以2.8mm/min测定弯曲模量。

（8）滴落：在阻燃测试过程中，监测具有2.0mm和2.5mm厚度样品的树脂滴落。

如表1中所示，基于100重量份的（A），（B）和（C）以重量份表示。

表1

如表1中所示，在没有削弱树脂机械性能的情况下，根据本发明实施例1至3的热塑性树脂组合物具有优异的抗滴落效果。

在比较例2中，由于使用了特氟隆而没有发生滴落。然而，在包括比特氟隆量少的碳纳米管的实施例1至3中，没有发生滴落，并且树脂的机械性能受到最小影响或没有受到影响。

在比较例1中，其中没有使用碳纳米管作为抗滴落剂，因此表现出降低的阻燃性，并且发生滴落。在比较例5中，其中使用过量的碳纳米管作为抗滴落剂，使得树脂的机械性能与实施例1至3中的类似，但是由于碳纳米管的热特性引起的火焰长时间未熄灭，导致阻燃性降低。

在比较例6中，其中使用的碳纳米管的量小于本发明的，发生了滴落。

本发明所涉及领域的技术人员受益于前述说明书中给出的教导，会想到本发明的许多变型和其他实施方式。因此，应理解本发明不限于所公开的具体实施方式，并且旨在将修改和其他的实施方式包括在所附权利要求的范围内。尽管本文中使用了特定的术语，但是它们都是仅仅以其一般性的描述意义而非限制性的目的使用，本发明的范围在权利要求中限定。

Claims

1.一种具有抗滴落性的热塑性树脂组合物，包含：

（A）100重量份的量的热塑性树脂；

（B）1至10重量份的量的阻燃剂；以及

（C）0.005至0.05重量份的量的碳纳米管。

2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂（A）包括：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂（ABS树脂）、橡胶改性的聚苯乙烯树脂（HIPS）、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物树脂（ASA树脂）、甲基丙烯酸甲脂-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂（MBS树脂）、丙烯腈-丙烯酸乙酯-苯乙烯共聚物树脂（AES树脂）、聚碳酸酯树脂（PC）、聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）、聚氯乙烯（PVC）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、它们的共聚物、或它们的组合。

3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述阻燃剂（B）包括：卤素化合物、磷化合物、锑化合物、或它们的组合。

4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述碳纳米管（C）被用作抗滴落剂。

5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述碳纳米管（C）包括单壁碳纳米管、双壁碳纳米管、多壁碳纳米管、或它们的组合。

6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述碳纳米管具有3至100nm的平均直径，以及50至500μm的平均长度。

7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述碳纳米管具有80,000至180,000的长径比（L/D）。

8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物进一步包括选自由以下各项所组成的组中的添加剂：UV稳定剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、增强剂、无机添加剂、颜料、染料、以及它们的组合。

9.一种由权利要求1-8任一项所述的热塑性树脂组合物制备的模制品。

10.根据权利要求9所述的模制品，其中，所述模制品具有20至25kgf·cm/cm的悬臂梁缺口冲击强度，其中，所述悬臂梁缺口冲击强度根据ASTM D256和ISO180、使用厚度为1/8英寸的样品测定。

11.根据权利要求9所述的模制品，其中，当根据UL-94进行耐燃烧试验时，所述模制品具有V-0的阻燃等级；并且，当根据UL-94进行防滴落试验时，所述模制品具有V-0的防滴落等级。