CN103880811A - 乙烯基碳酸亚乙酯的合成方法 - Google Patents

乙烯基碳酸亚乙酯的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103880811A
CN103880811A CN201410109403.XA CN201410109403A CN103880811A CN 103880811 A CN103880811 A CN 103880811A CN 201410109403 A CN201410109403 A CN 201410109403A CN 103880811 A CN103880811 A CN 103880811A
Authority
CN
China
Prior art keywords
synthetic method
vinylethylene carbonate
butylene
glycol
underpressure distillation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410109403.XA
Other languages
English (en)
Inventor
韩国志
耿欣
袁永坤
高康莉
邓兆静
李郭成
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
YACOO CHEMICAL REAGENTS CO Ltd
NANJING NANOEAST BIOTECH CO Ltd
Original Assignee
YACOO CHEMICAL REAGENTS CO Ltd
NANJING NANOEAST BIOTECH CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by YACOO CHEMICAL REAGENTS CO Ltd, NANJING NANOEAST BIOTECH CO Ltd filed Critical YACOO CHEMICAL REAGENTS CO Ltd
Priority to CN201410109403.XA priority Critical patent/CN103880811A/zh
Publication of CN103880811A publication Critical patent/CN103880811A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D317/34—Oxygen atoms
    • C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

本发明公开了一种制备乙烯基碳酸亚乙酯的方法。以2-丁烯-1，4-二醇为原料，在水溶剂中搅拌均匀下加入硫酸汞、浓硫酸，回流反应2-4h。待反应基本结束之后，将反应组分在冰水浴中冷却至0℃-5℃，用10％的NaOH水溶液将反应液的pH调至6-7，之后减压蒸馏收集(80-90℃，15mm汞柱)产品，得到中间体1-丁烯-3，4-二醇。将中间体、三乙胺溶解于适量的四氢呋喃溶液中，冰水浴条件下慢慢滴加三光气的四氢呋喃溶液，常温反应3-5h。除去溶剂，减压蒸馏得到产品。该方法设备要求简单，操作条件温和，成本低，纯度高，适合工业化生产。

Description

乙烯基碳酸亚乙酯的合成方法
技术领域
本发明涉及一种乙烯基碳酸亚乙酯的方法，属有机医药合成及技术领域。
背景技术
乙烯基碳酸亚乙酯，英文名称：Vinylethylene Carbonate，CAS号：4427-96-7，分子式：C5H6O3，分子量：144.21，沸点：237℃。
乙烯基碳酸亚乙酯具有很高的工业应用价值。能够在锂离子电池中用作高反应活性的成膜添加剂；用于合成官能化聚合物。
有关乙烯基碳酸亚乙酯制备方法大体上包括：光气法、CO2与丁烯环氧化合物加成法。以上方法中由于光气的极毒的毒性而受到限制，而CO2与丁烯环氧化合物加成法中丁烯环氧化合物来源不易。
发明内容
本发明目的在于提供一种操作条件温和、设备及工艺简单、原料成本低廉的乙烯基碳酸亚乙酯的方法。
本发明解决其技术问题而采用的技术方案是：
1.以2-丁烯-1，4-二醇为原料，在水溶剂中搅拌均匀下加入硫酸汞、浓硫酸；回流反应，反应2-3h后在冰水浴条件下将体系降温，用10％的NaOH水溶液将体系pH调至7，减压蒸馏。得到中间体1-丁烯-3，4-二醇。。
2.中间体1-丁烯-3，4-二醇加入到三乙胺和四氢呋喃的体系中，在冰水浴搅拌条件下，缓慢滴加三光气的四氢呋喃溶液，一小时滴完，之后常温下搅拌3-5h。将溶剂减压蒸干，用饱和食盐水洗涤两次，干燥。减压蒸馏得到乙烯基碳酸亚乙酯。
附图说明
下面将结合附图及实施例对本发明的乙烯基碳酸亚乙酯合成方法作进一步说明，附图中：
图1是乙烯基碳酸亚乙酯合成的装置示意图。
图2是乙烯基碳酸亚乙酯合成的机理图。
图3是乙烯基碳酸亚乙酯的氢核磁谱图，溶剂：D2O，频率：300MHz。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式，进一步阐明本发明，应理解这些实施方式仅用于说明本发明而不应当构成对本发明专利的任何限制，在阅读本发明之后，本领域的技术人员对本发明的各种等价形式的修改均属于本申请的权利要求所限定的范围。
实施例一：
在装有冷凝管的三颈烧瓶中加入40g(0.45mol)2-丁烯-1，4-二醇，20mL水，搅拌均匀下加入0.25g(0.8mmol)硫酸汞、0.35mL浓硫酸，加热回流反应3h后用冰水浴将体系降温至2℃。用10％的氢氧化钠水溶液将体系的pH调至7.之后减压蒸馏收集产品(80-90℃，15mm汞柱)。得到产品20.8g。
在三颈烧瓶中加入上述8g(0.09mol)中间体、18.1g(0.18mol)三乙胺、300mL四氢呋喃，冰水浴条件下搅拌，慢慢滴加10.7g(0.036mol)三光气的四氢呋喃溶液，一小时滴完，之后常温下搅拌5h。减压蒸干溶剂，用饱和食盐水(30mL*2)洗涤两次，干燥，减压蒸馏得到产品2.8g。产率28％。
实施例二：
在装有冷凝管的三颈烧瓶中加入40g(0.45mol)2-丁烯-1，4-二醇，20mL水，搅拌均匀下加入0.25g(0.8mmol)硫酸汞、0.35mL浓硫酸，加热回流反应3h后用冰水浴将体系降温至2℃。用10％的氢氧化钠水溶液将体系的pH调至7.之后减压蒸馏收集产品(80-90℃，15mm汞柱)。得到产品20.8g。产率52％。
在三颈烧瓶中加入上述8g(0.09mol)中间体、9.05g(0.09mol)三乙胺、300mL四氢呋喃，冰水浴条件下搅拌，慢慢滴加10.7g(0.036mol)三光气的四氢呋喃溶液，一小时滴完，之后常温下搅拌5h。减压蒸干溶剂，用饱和食盐水(30mL*2)洗涤两次，干燥，减压蒸馏得到产品2.1g。产率21％。
实施例三：
在装有冷凝管的三颈烧瓶中加入40g(0.45mol)2-丁烯-1，4-二醇，20mL水，搅拌均匀下加入0.25g(0.8mmol)硫酸汞、0.35mL浓硫酸，加热回流反应3h后用冰水浴将体系降温至2℃。用10％的氢氧化钠水溶液将体系的pH调至7.之后减压蒸馏收集产品(80-90℃，15mm汞柱)。得到产品20.8g。
在三颈烧瓶中加入上述8g(0.09mol)中间体、4.53g(0.045mol)三乙胺、300mL四氢呋喃，冰水浴条件下搅拌，慢慢滴加10.7g(0.036mol)三光气的四氢呋喃溶液，一小时滴完，之后常温下搅拌5h。减压蒸干溶剂，用饱和食盐水(30mL*2)洗涤两次，干燥，减压蒸馏得到产品2.4g。产率24％。
实施例四：
在装有冷凝管的三颈烧瓶中加入40g(0.45mol)2-丁烯-1，4-二醇，20mL水，搅拌均匀下加入0.25g(0.8mmol)硫酸汞、0.35mL浓硫酸，加热回流反应3h后用冰水浴将体系降温至2℃。用10％的氢氧化钠水溶液将体系的pH调至7之后减压蒸馏收集产品(80-90℃，15mm汞柱)。得到产品20.8g。
在三颈烧瓶中加入上述8g(0.09mol)中间体、2.3g(0.023mol)三乙胺、300mL四氢呋喃，冰水浴条件下搅拌，慢慢滴加10.7g(0.036mol)三光气的四氢呋喃溶液，一小时滴完，之后常温下搅拌5h。减压蒸干溶剂，用饱和食盐水(30mL*2)洗涤两次，干燥，减压蒸馏得到产品1.9g。产率19％。
实施例五：
在装有冷凝管的三颈烧瓶中加入40g(0.45mol)2-丁烯-1，4-二醇，20mL水，搅拌均匀下加入0.25g(0.8mmol)硫酸汞、0.35mL浓硫酸，加热回流反应3h后用冰水浴将体系降温至2℃。用10％的氢氧化钠水溶液将体系的pH调至7.之后减压蒸馏收集产品(80-90℃，15mm汞柱)。得到产品20.8g。
在三颈烧瓶中加入上述8g(0.09mol)中间体、1.2g(0.012mol)三乙胺、300mL四氢呋喃，冰水浴条件下搅拌，慢慢滴加10.7g(0.036mol)三光气的四氢呋喃溶液，一小时滴完，之后常温下搅拌5h。减压蒸干溶剂，用饱和食盐水(30mL*2)洗涤两次，干燥，减压蒸馏得到产品2.0g。产率20％。

Claims (6)

1.一种乙烯基碳酸亚乙酯的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)以2-丁烯-1，4-二醇为原料，在水中搅拌均匀后加入硫酸汞、浓硫酸，经回流反应后体系降温。减压蒸馏得到中间体1-丁烯-3，4-二醇。
(2)中间体1-丁烯-3，4-二醇，在三乙胺的催化下直接与三光气反应，得到乙烯基碳酸亚乙酯。
2.根据权利要求1所述的乙烯基碳酸亚乙酯的合成方法，其特征在于：反应后处理简便，只需减压蒸馏酒可得到最终产物。
3.根据权利要求1或2所述的乙烯基碳酸亚乙酯的合成方法，其特征在于：步骤(1)中还包括在合成1-丁烯-3，4-二醇时，需要将体系调节至PH=7.
4.根据权利要求1所述的乙烯基碳酸亚乙酯的合成方法，调节pH值的试剂为10％的NaOH。
5.根据权利要求1所述的乙烯基碳酸亚乙酯的合成方法，步骤(2)中所述的反应系在冰浴条件下慢慢滴加三光气的四氢呋喃溶液。
6.根据权利要求1所述的乙烯基碳酸亚乙酯的合成方法，所述中间体1-丁烯-3，4-二醇与三光气反应后，需要减压蒸干溶剂，用饱和食盐水洗涤两次，之后减压蒸馏得到产物。
CN201410109403.XA 2014-03-24 2014-03-24 乙烯基碳酸亚乙酯的合成方法 Pending CN103880811A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410109403.XA CN103880811A (zh) 2014-03-24 2014-03-24 乙烯基碳酸亚乙酯的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410109403.XA CN103880811A (zh) 2014-03-24 2014-03-24 乙烯基碳酸亚乙酯的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103880811A true CN103880811A (zh) 2014-06-25

Family

ID=50949978

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410109403.XA Pending CN103880811A (zh) 2014-03-24 2014-03-24 乙烯基碳酸亚乙酯的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103880811A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108752165A (zh) * 2018-07-17 2018-11-06 山东石大胜华化工集团股份有限公司 连续制备3,4-丁烯二醇的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004131461A (ja) * 2002-08-12 2004-04-30 Idemitsu Petrochem Co Ltd アダマンタン誘導体及びその製造方法
CN101018752A (zh) * 2004-09-14 2007-08-15 住友化学株式会社 用于生产不饱和邻二醇化合物的方法
CN101838183A (zh) * 2009-03-16 2010-09-22 福建创鑫科技开发有限公司 2-丁烯-1,4-二醇的异构化方法
WO2012067248A1 (ja) * 2010-11-19 2012-05-24 三菱化学株式会社 ４－アルキニル－１，３－ジオキソラン－２－オン誘導体の製造法
CN102659748A (zh) * 2012-04-25 2012-09-12 中国科学院福建物质结构研究所 乙烯基碳酸乙烯酯的合成方法
US20120308486A1 (en) * 2011-05-17 2012-12-06 Symrise Ag Fragrance and/or flavoring compositions containing dioxolanes

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004131461A (ja) * 2002-08-12 2004-04-30 Idemitsu Petrochem Co Ltd アダマンタン誘導体及びその製造方法
CN101018752A (zh) * 2004-09-14 2007-08-15 住友化学株式会社 用于生产不饱和邻二醇化合物的方法
CN101838183A (zh) * 2009-03-16 2010-09-22 福建创鑫科技开发有限公司 2-丁烯-1,4-二醇的异构化方法
WO2012067248A1 (ja) * 2010-11-19 2012-05-24 三菱化学株式会社 ４－アルキニル－１，３－ジオキソラン－２－オン誘導体の製造法
US20120308486A1 (en) * 2011-05-17 2012-12-06 Symrise Ag Fragrance and/or flavoring compositions containing dioxolanes
CN102659748A (zh) * 2012-04-25 2012-09-12 中国科学院福建物质结构研究所 乙烯基碳酸乙烯酯的合成方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108752165A (zh) * 2018-07-17 2018-11-06 山东石大胜华化工集团股份有限公司 连续制备3,4-丁烯二醇的方法
CN108752165B (zh) * 2018-07-17 2021-11-05 山东石大胜华化工集团股份有限公司 连续制备3,4-丁烯二醇的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104555953A (zh) 一种水合肼的制备方法
CN102321028B (zh) 一种合成2-甲基-5-硝基咪唑-1-乙醇的方法
CN100528839C (zh) 烷基胍盐离子液体的制备方法
CN102408396B (zh) 一种叔碳酸缩水甘油酯的制备方法
CN102372689B (zh) 一种三氟甲基碳酸亚乙酯的制备方法
CN102060336A (zh) 高纯无水氯化镍的制备方法
CN102827104A (zh) 以次氯酸钠为氧化剂两步法合成橡胶硫化促进剂cz的方法
CN102850294A (zh) 以双氧水为氧化剂两步法合成橡胶硫化促进剂cz的方法
CN103880811A (zh) 乙烯基碳酸亚乙酯的合成方法
CN106748713B (zh) 一种基于uio-66的固体酸催化酯交换反应合成(r)-2-氯丙酸的方法
CN102585048A (zh) 溶剂型质量分数70%的过氧化新癸酸异丙苯酯的制法
CN102850299B (zh) 一种（甲基）丙烯酸缩水甘油酯的制备方法
CN105461602A (zh) 手性S或R-3-乙氧基-4-甲氧基-α-[(甲磺酰基)甲基]苯甲醇的制备方法
CN105585539A (zh) 一锅法合成头孢他啶侧链酸乙酯的方法
CN104016962A (zh) 2-噻吩乙酰氯合成工艺
CN104961110B (zh) 一种双（氟磺酰）亚胺的制备方法
CN103613518A (zh) 一种α-苯乙磺酸的制备方法
CN110078649A (zh) 一种高纯硒代蛋氨酸的制备方法
CN104193658B (zh) 一种巯基乙酸的制备方法
CN205368191U (zh) 一种n-异丙基羟胺生产系统
CN105294408B (zh) 阳离子光引发剂（2‑羟基十四烷氧苯基）苯碘鎓六氟锑酸盐的制备方法
CN103539666B (zh) 2-甲基-3-丁烯酸酯的制备方法
CN102838471B (zh) 相转移催化合成2-乙基已酸亚锡的方法
CN109293578A (zh) 一种2,4-二氯-5-硝基嘧啶的制备方法
CN105859922B (zh) 一种树脂锂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140625