CN103878018A - 一种小晶粒sapo-18/sapo-34共晶分子筛的合成方法 - Google Patents

一种小晶粒sapo-18/sapo-34共晶分子筛的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103878018A
CN103878018A CN201410028875.2A CN201410028875A CN103878018A CN 103878018 A CN103878018 A CN 103878018A CN 201410028875 A CN201410028875 A CN 201410028875A CN 103878018 A CN103878018 A CN 103878018A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sapo
molecular sieve
crystal grain
eutectic molecular
source
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410028875.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103878018B (zh
Inventor
吉向飞
赵娇娇
李竞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zibo Qi innovation Material Technology Co., Ltd
Original Assignee
ZIBO QICHUANG CHEMICAL TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co Ltd
Shanxi University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZIBO QICHUANG CHEMICAL TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co Ltd, Shanxi University filed Critical ZIBO QICHUANG CHEMICAL TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co Ltd
Priority to CN201410028875.2A priority Critical patent/CN103878018B/zh
Publication of CN103878018A publication Critical patent/CN103878018A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103878018B publication Critical patent/CN103878018B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/40—Ethylene production

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

本发明公开了一种小晶粒SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的合成方法。该法主要特点是采用单模板剂或双模板剂，在合成过程中加入晶体生长阻止剂，通过调整合成参数，在高速搅拌下进行晶化。具体方法：将铝源与水形成混合液A；将磷源与水形成混合液B；在搅拌状态下将B液与A液混合均匀；在搅拌状态下依次加入模板剂和硅源；加入晶体生长阻止剂，在高速搅拌下水热晶化，分离、洗涤、烘干，得到分子筛。所得分子筛用粉末X射线衍射仪进行表征，通过DIFFaX计算所述共晶分子筛中AEI/CHA之比约为50/50～70/30。本发明所得到的分子筛晶粒小、比表面积大，在催化甲醇制烯烃反应中具有更好的活性、选择性和稳定性。

Description

一种小晶粒SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的合成方法
技术领域
本发明属于分子筛，具体涉及一种小晶粒SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的合成方法。
背景技术
磷酸硅铝系列（SAPO）分子筛是美国联合碳化物公司（UCC）于1982年开发的新型分子筛，它是由SiO2、AlO2-、PO2+三种四面体单元构成的微孔型晶体。含SAPO或AlPO的催化剂在催化甲醇或二甲醚转化制低碳烯烃反应中表现出优异的性能（US4499327）。随着石油资源的日益枯竭，通过煤化工制备低碳烯烃的工艺越来越引起科学家们的重视，开发出性能优良的甲醇或二甲醚转化制低碳烯烃催化剂有重要的现实意义。
研究表明，SAPO-34和SAPO-18分子筛是催化甲醇制烯烃优选的催化剂。SAPO-34分子筛具有八元环三维孔道结构，孔口有效直径在0.43～0.50nm之间，该分子筛晶体结构类似于菱沸石型（CHA）。美国专利US4440871和US5279810公开了SAPO-34分子筛的合成方法及催化应用。中国专利CN102557072A公开了一种SAPO-34分子筛的溶剂热合成方法和由其制备的催化剂，该方法制得的催化剂在催化甲醇制烯烃（MTO）反应过程中双烯（乙烯+丙烯）选择性较高，寿命较长；中国专利CN102294262A公开一种磷酸硅铝分子筛催化剂、其制备方法、用途，该方法制备的催化剂强度较高；SAPO-18分子筛是一类骨架结构具有AEI结构的晶体，其酸强度和酸量与SAPO-34分子筛相比较低，因此在催化甲醇制烯烃时不易生成积炭，寿命较长（Aguayo,A.T,et al.Appl.Catal.,A2005,283,197.）。美国专利US4440871和US5279810分别公开了SAPO-18分子筛的制备方法及催化应用。
共晶分子筛由于各自孔道结构及酸性质不同，用于催化反应时往往表现出比单一分子筛更优异的性能。美国专利US2002/0165089Al公开了一种包括CHA骨架类型和AEI骨架类型的交生相的硅铝磷酸盐分子筛的制备方法，所合成分子筛用于MTO反应时，双烯（乙烯与丙烯）的选择性大于75%。中国专利CN102372291A公开了一种SAPO-18/SAPO-34共晶的复合分子筛及其制备方法，其解决了现有分子筛孔径单一、催化活性不高的问题。尽管如此，在甲醇制烯烃反应过程中，由于较多的积炭使催化剂孔道被严重堵塞，使甲醇转化率及双烯选择性迅速下降，因此需要发展一种能兼顾催化活性、选择性及催化寿命的催化剂。
小晶粒分子筛由于活性中心更易接近、孔道较短，作为催化剂时在催化性能及扩散传质等方面具有独特的优势。研究表明，在MTO反应中，小晶粒SAPO-34分子筛由于孔道缩短，有利于反应物和产物的扩散，可以提高分子筛催化剂的表观活性和双烯(乙烯+丙烯)选择性，并有效抑制反应深度，减少催化剂上的积炭形成速度（CN101823728A，CN102464338A，De Chen,et al.Microporous and Mesoporous Materials,1999,29:191）。但到目前为止，小晶粒SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的合成还没有相关报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种小晶粒SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的合成方法，该方法具有易操作、所合成产品为晶粒较小的共晶分子筛、催化性能优良等特点。
本发明提供的一种小晶粒SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的合成方法，包括如下步骤：
a）将铝源与水搅拌形成混合液A；
b）将磷源与水搅拌形成混合液B；
c）在搅拌状态下将B液与A液混合均匀；
d）在搅拌状态下依次加入模板剂和硅源；
e）加入晶体生长阻止剂，在高速搅拌下水热晶化，分离、洗涤、烘干，得到小晶粒SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛；
上述步骤中铝源、硅源、磷源、模板剂和水的摩尔配比为1:0.03～1:0.5～1:1～10:10～200；其中铝源、硅源、磷源是按氧化物Al2O3:SiO2:P2O5计；
所述的阻止剂为聚乙二醇或月桂醇聚氧乙烯醚，加入量为原料总量的0.05～0.2wt%。
上述技术方案中，所述的铝源为异丙醇铝、铝酸钠、拟薄水铝石或硫酸铝；优选异丙醇铝、拟薄水铝石或铝酸钠。
所述的磷源为磷酸、磷酸盐或亚磷酸盐；优选磷酸。
所述的模板剂为四乙基氢氧化铵、三乙胺、二乙胺中的一种或两种。
所述的硅源为正硅酸乙酯、硅溶胶或硅胶；优选硅溶胶或正硅酸乙酯。
所述的阻止剂优选聚乙二醇。
所述的高速搅拌转速为300～500rpm，优选300～400rpm。
所述的水热晶化温度为160～220℃，优选180～200℃。
所述的晶化时间为1～6天，优选2～4天。
本发明所提供的小晶粒SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的合成方法，通过优化原料配比、控制合成条件，所得到的SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛粒径﹤1μm，比表面积大于650m2/g。采用X-射线衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）等技术对合成产品的晶相、结晶度及形貌进行表征分析。该方法得到SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛，在2θ≈16.9°有一宽衍射峰，衍射峰的相对强度在0.7-1.3之间，所有衍射峰都相对2θ在20.5-20.7范围内衍射峰的相对强度进行归一化处理。利用该分子筛产品催化甲醇转化制烯烃的反应结果表明，该分子筛具有优良的催化性能，甲醇转化率为100%，双烯（乙烯+丙烯）选择性大于89%，催化剂单程寿命大于320min。
附图说明
图1为不同比例共晶分子筛的DIFFaX模拟图；
图2为本发明实施例中所得SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的XRD（X-射线衍射）图；
图3为实施例1中SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的SEM（扫描电镜）图；
图4为实施例2中SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的SEM图。
图5为实施例3中SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的SEM图；
图6为实施例4中SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的SEM图。
图7为实施例5中SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的SEM图；
图8为实施例6中SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的SEM图。
具体实施方式
实施例1：1）将12g拟薄水铝石（Al2O3含量为65wt%）与12g水混合形成混合液A；2）将17.4g磷酸与4g水混合形成溶液B；3）在搅拌下将B溶液与A液混合均匀；4）在搅拌下依次加入6.9g三乙胺、6g四乙基氢氧化铵和0.4g硅溶胶（41.1wt%），最后加入0.058g聚乙二醇，搅拌均匀，得到分子筛合成液。5）将配制好的分子筛合成液转入晶化釜中，密封后在200℃晶化2天。晶化完成后，取出晶化釜，快速冷却、洗涤，在110℃下烘干后，得到分子筛产品。XRD结果表明，产物为SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛（如图2中线A所示），晶体中AEI/CHA为67/33。SEM结果表明此样品边界明显、晶体尺寸约为350～870nm（如图3所示）；氮气吸附结果表明其比表面为650m2/g；
实施例2：1）将18g异丙醇铝与19.8g水混合形成混合液A；2）将5.22g磷酸与19.8g水混合形成溶液B；3）在搅拌下将B溶液与A液混合均匀；4）在搅拌下依次加入2.28g三乙胺、1.8g四乙基氢氧化铵和4.86g正硅酸乙酯，加入0.055g聚乙二醇，搅拌均匀，得到分子筛合成液。5）将配制好的分子筛合成液转入晶化釜中，密封后在200℃晶化2天。晶化完成后，取出晶化釜，快速冷却、洗涤，在110℃下烘干后，得到分子筛产品。XRD结果表明，产物为SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛（如图2线B所示），晶体中AEI/CHA为62/38。SEM结果表明此样品边界明显、晶体尺寸约为320～560nm（如图4所示）。
实施例3：1）将12g拟薄水铝石（Al2O3含量为65wt%）与18g水混合形成混合液A；2）将8.8g磷酸与18g水混合形成溶液B；3）在搅拌下将B溶液与A液混合均匀；4）在搅拌下依次加入23g三乙胺、5g二乙胺和0.4g硅溶胶（41.1wt%），加入0.09g聚乙二醇，搅拌均匀，得到分子筛合成液。5）将配制好的分子筛合成液转入晶化釜中，密封后在200℃晶化3天。晶化完成后，取出晶化釜，快速冷却、洗涤，在110℃下烘干后，得到分子筛产品。XRD结果表明，产物为SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛（如图2线C所示）,晶体中AEI/CHA为65/35。SEM结果表明此样品边界明显、晶体尺寸约为300～600nm（如图5所示）
实施例4：1）将6g拟薄水铝石（Al2O3含量为65wt%）与20g水混合形成混合液A；2）将7g磷酸与20g水混合形成溶液B；3）在搅拌下将B溶液与A液混合均匀；4）在搅拌下依次加入20g三乙胺、15g四乙基氢氧化铵和5.5g硅溶胶（41.1wt%），加入0.047g聚乙二醇，搅拌均匀，得到分子筛合成液D。5）将配制好的分子筛合成液转入晶化釜中，密封后在180℃晶化4天。晶化完成后，取出晶化釜，快速冷却、洗涤，在110℃下烘干后，得到分子筛产品。XRD结果表明，产物为SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛（如图2线D所示），晶体中AEI/CHA为70/30。SEM结果表明此样品晶体尺寸约为400-800nm（如图6所示），氮气吸附结果表明其比表面为659m2/g。
实施例5：1）将6g拟薄水铝石（Al2O3含量为65wt%）与20g水混合形成混合液A；2）将7g磷酸与20g水混合形成溶液B；3）在搅拌下将B溶液与A液混合均匀；4）在搅拌下依次加入45g四乙基氢氧化铵和1.74g正硅酸乙酯，加入0.096g聚乙二醇，搅拌均匀，得到分子筛合成液。5）将配制好的分子筛合成液转入晶化釜中，密封后在180℃晶化3天。晶化完成后，取出晶化釜，快速冷却、洗涤，在110℃下烘干后，得到分子筛产品。XRD结果表明，产物为SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛（如图2线E所示），晶体中AEI/CHA为50/50。SEM结果表明此样品晶体尺寸约为300-620nm（如图7所示）。
实施例6：1）将6g拟薄水铝石（Al2O3含量为65wt%）与25g水混合形成混合液A；2）将8.9g磷酸与25g水混合形成溶液B；3）在搅拌下将B溶液与A液混合均匀；4）在搅拌下依次加入12g三乙胺和0.5g硅溶胶（41.1wt%），加入0.038g聚乙二醇，搅拌均匀，得到分子筛合成液。5）将配制好的分子筛合成液转入晶化釜中，密封后在180℃晶化4天。晶化完成后，取出晶化釜，快速冷却、洗涤，在110℃下烘干后，得到分子筛产品。XRD结果表明，产物为SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛（如图2线F所示）,晶体中AEI/CHA为60/40。SEM结果表明此样品晶体尺寸约为240-970nm（如图8所示）。
实施例7：如实施例4制备小晶粒SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛，将所得分子筛在300℃干燥2h，在650℃焙烧4h。将焙烧后的分子筛压片并筛分至20～40目备用。以甲醇为探针分子，在自制脉冲微反-色谱装置上考察分子筛催化反应性能，n(甲醇)/n(水)=4，反应温度470℃，反应压力为0.1MPa，质量空速为1h-1，初始N2与混合原料摩尔比为500。反应结果表明，在该条件下催化剂有较高的活性、双烯选择性（乙烯+丙烯）及寿命，甲醇转化率为100%，双烯选择性为89%，寿命为240min。

Claims (8)

1.一种小晶粒SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的合成方法，其特征在于包括如下步骤：
a）将铝源与水搅拌形成混合液A；
b）将磷源与水搅拌形成混合液B；
c）在搅拌状态下将B液与A液混合均匀；
d）在搅拌状态下依次加入模板剂和硅源；
e）加入晶体生长阻止剂，在高速搅拌下水热晶化得到小晶粒SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛；
上述步骤中铝源、硅源、磷源、模板剂和水的摩尔配比为1:0.03～1:0.5～1:1～10:10～200；其中铝源、硅源、磷源是按氧化物Al2O3:SiO2:P2O5计；
所述的阻止剂为聚乙二醇或月桂醇聚氧乙烯醚，加入量为原料总量的0.05～0.2wt%。
2.如权利要求1所述的一种小晶粒SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的合成方法，其特征在于所述的铝源为异丙醇铝、铝酸钠、拟薄水铝石或硫酸铝。
3.如权利要求1所述的一种小晶粒SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的合成方法，其特征在于所述的磷源为磷酸、磷酸盐或亚磷酸盐。
4.如权利要求1所述的一种小晶粒SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的合成方法，其特征在于所述的模板剂为四乙基氢氧化铵、三乙胺、二乙胺中的一种或两种。
5.如权利要求1所述的一种小晶粒SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的合成方法，其特征在于所述的硅源为正硅酸乙酯、硅溶胶或硅胶。
6.如权利要求1所述的一种小晶粒SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的合成方法，其特征在于所述的高速搅拌转速为300～500rpm。
7.如权利要求1所述的一种小晶粒SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的合成方法，其特征在于所述的水热晶化温度为160～220℃。
8.如权利要求1所述的一种小晶粒SAPO-18/SAPO-34共晶分子筛的合成方法，其特征在于所述的晶化时间为1～6天。
CN201410028875.2A 2014-01-22 2014-01-22 一种小晶粒sapo-18/sapo-34共晶分子筛的合成方法 Active CN103878018B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410028875.2A CN103878018B (zh) 2014-01-22 2014-01-22 一种小晶粒sapo-18/sapo-34共晶分子筛的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410028875.2A CN103878018B (zh) 2014-01-22 2014-01-22 一种小晶粒sapo-18/sapo-34共晶分子筛的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103878018A true CN103878018A (zh) 2014-06-25
CN103878018B CN103878018B (zh) 2016-07-06

Family

ID=50947338

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410028875.2A Active CN103878018B (zh) 2014-01-22 2014-01-22 一种小晶粒sapo-18/sapo-34共晶分子筛的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103878018B (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105174286A (zh) * 2015-08-17 2015-12-23 久泰能源科技有限公司 一种高比例aei/cha共晶分子筛的制备方法
CN105399109A (zh) * 2015-12-18 2016-03-16 西安元创化工科技股份有限公司 一种小晶粒磷酸硅铝分子筛的制备方法及应用
CN105819466A (zh) * 2016-03-04 2016-08-03 中国石油天然气股份有限公司 一种sapo-18/sapo-34共晶分子筛及其制备方法和应用
CN106745031A (zh) * 2016-11-28 2017-05-31 中海亚环保材料有限公司 一种高硅铝比ssz‑39沸石及其合成和应用
WO2017133301A1 (zh) * 2016-02-04 2017-08-10 中国科学院大连化学物理研究所 一类新型sapo分子筛及其合成方法
CN111115656A (zh) * 2018-10-30 2020-05-08 中国石油化工股份有限公司 低硅共晶纳米分子筛、制备方法及其用途
CN111115655A (zh) * 2018-10-30 2020-05-08 中国石油化工股份有限公司 共晶纳米分子筛、制备方法及其应用
CN112619697A (zh) * 2019-09-24 2021-04-09 中国石油化工股份有限公司 复合型aei/cha分子筛的制备方法和制备的分子筛
CN112756011A (zh) * 2019-10-21 2021-05-07 中国石油化工股份有限公司 合成气制低碳烯烃催化剂、制备方法及应用
CN113753916A (zh) * 2020-06-01 2021-12-07 中国石油化工股份有限公司 Sapo复合分子筛及其制备方法和其用途

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003057627A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Silicoaluminophosphate molecular sieves
CN102372291A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 Sapo-18/sapo-34共生分子筛的制备方法
CN102633279A (zh) * 2012-04-17 2012-08-15 清华大学 一种具有大孔结构的硅磷酸铝分子筛及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003057627A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Silicoaluminophosphate molecular sieves
CN102372291A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 Sapo-18/sapo-34共生分子筛的制备方法
CN102633279A (zh) * 2012-04-17 2012-08-15 清华大学 一种具有大孔结构的硅磷酸铝分子筛及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SURENDAR R. VENNA，ET AL: "Synthesis of SAPO-34 Crystals in the Presence of Crystal Growth Inhibitors", 《J. PHYS. CHEM. B》, vol. 112, no. 51, 21 November 2008 (2008-11-21) *
TARANEH HAJIASHRAFI, ET AL: "Study of preparation methods and their effect on the morphology and texture of SAPO-34 for the methanol to olefin reaction", 《REAC KINET MECH CAT》, vol. 108, no. 2, 24 November 2012 (2012-11-24) *
张继光: "《催化剂制备过程技术》", 30 September 2011, article "沉淀操作中搅拌的影响", pages: 182-183 *

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105174286A (zh) * 2015-08-17 2015-12-23 久泰能源科技有限公司 一种高比例aei/cha共晶分子筛的制备方法
CN105174286B (zh) * 2015-08-17 2017-12-22 久泰能源科技有限公司 一种高比例aei/cha共晶分子筛的制备方法
CN105399109B (zh) * 2015-12-18 2018-06-12 西安元创化工科技股份有限公司 一种小晶粒磷酸硅铝分子筛的制备方法及应用
CN105399109A (zh) * 2015-12-18 2016-03-16 西安元创化工科技股份有限公司 一种小晶粒磷酸硅铝分子筛的制备方法及应用
WO2017133301A1 (zh) * 2016-02-04 2017-08-10 中国科学院大连化学物理研究所 一类新型sapo分子筛及其合成方法
CN105819466A (zh) * 2016-03-04 2016-08-03 中国石油天然气股份有限公司 一种sapo-18/sapo-34共晶分子筛及其制备方法和应用
CN106745031A (zh) * 2016-11-28 2017-05-31 中海亚环保材料有限公司 一种高硅铝比ssz‑39沸石及其合成和应用
CN106745031B (zh) * 2016-11-28 2019-05-10 中海亚环保材料有限公司 一种高硅铝比ssz-39沸石及其合成和应用
CN111115656A (zh) * 2018-10-30 2020-05-08 中国石油化工股份有限公司 低硅共晶纳米分子筛、制备方法及其用途
CN111115655A (zh) * 2018-10-30 2020-05-08 中国石油化工股份有限公司 共晶纳米分子筛、制备方法及其应用
CN112619697A (zh) * 2019-09-24 2021-04-09 中国石油化工股份有限公司 复合型aei/cha分子筛的制备方法和制备的分子筛
CN112619697B (zh) * 2019-09-24 2023-08-04 中国石油化工股份有限公司 复合型aei/cha分子筛的制备方法和制备的分子筛
CN112756011A (zh) * 2019-10-21 2021-05-07 中国石油化工股份有限公司 合成气制低碳烯烃催化剂、制备方法及应用
CN113753916A (zh) * 2020-06-01 2021-12-07 中国石油化工股份有限公司 Sapo复合分子筛及其制备方法和其用途
CN113753916B (zh) * 2020-06-01 2023-05-02 中国石油化工股份有限公司 Sapo复合分子筛及其制备方法和其用途

Also Published As

Publication number Publication date
CN103878018B (zh) 2016-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103878018A (zh) 一种小晶粒sapo-18/sapo-34共晶分子筛的合成方法
CN102464338B (zh) 小晶粒sapo-34分子筛的制备方法
WO2008022532A1 (fr) Procédé destiné à synthétiser rapidement un tamis moléculaire de silicoaluminophosphate sapo-34
CN104828842B (zh) 一种sapo‑5和sapo‑34共生的复合分子筛的制备方法
WO2008019586A1 (fr) Procédé de synthèse sur site d'un catalyseur à microsphère utilisé pour convertir un composé oxygène en oléfine
CN101935050A (zh) 一种利用晶化母液合成磷酸硅铝分子筛的方法
CN102633279B (zh) 一种具有大孔结构的硅磷酸铝分子筛及其制备方法
CN101259431B (zh) 一种钴改型磷酸硅铝分子筛及其制备方法以及在mto中的催化应用
CN104056653B (zh) 一种甲醇制丙烯催化剂
CN104649288B (zh) 一种纳米片自组装sapo-34分子筛及其制备方法
CN102836741A (zh) Sapo-34分子筛催化剂及其在甲醇制低碳烯烃中的应用
CN103787371A (zh) 一种亚微米sapo-18分子筛的制备方法
CN108298550A (zh) 一种以四氢呋喃与有机胺混合作为模板剂制备多级孔sapo-34分子筛的方法
CN106542546B (zh) 小晶粒多级孔ith结构硅铝分子筛及其制备方法与应用
CN102275948B (zh) 一种小晶粒sapo-34分子筛的合成方法
CN107601522A (zh) 一种磷酸硅铝分子筛及其合成方法
CN104556091B (zh) 一种sapo-34分子筛的制备方法
CN110467194A (zh) 一种低硅sapo-34分子筛及其制备方法和应用
CN103030158B (zh) 稀土金属改性sapo-44分子筛的合成方法
CN104971768A (zh) 一种sapo-34/天然粘土复合材料及制备方法和应用
CN101318667A (zh) 一种金属改型磷酸硅铝分子筛及其制备方法以及在mto中的催化应用
CN104671256B (zh) 一种用于制备有机含氧化合物制低碳烯烃的催化剂的sapo-5/sapo-34复合分子筛的制备方法
CN106608632B (zh) 多级孔结构sapo-34分子筛的制备及其用途
CN106542547B (zh) 一种高活性低硅含量的sapo-34分子筛的制备方法
CN107952477A (zh) 多级孔sapo分子筛在甲醇制烯烃反应中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20191203

Address after: 255300 Zibo, Zhoucun District, Shandong City, Jiangsu Province, Licun

Patentee after: Zibo Qichuang Chemical Technology Development Co., Ltd.

Address before: 030006 Taiyuan, Xiaodian District, Shanxi City Road, No. 92

Co-patentee before: Zibo Qichuang Chemical Technology Development Co., Ltd.

Patentee before: Shanxi Univeristy

TR01 Transfer of patent right
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 255300 Zibo, Zhoucun District, Shandong City, Jiangsu Province, Licun

Patentee after: Zibo Qi innovation Material Technology Co., Ltd

Address before: 255300 Zibo, Zhoucun District, Shandong City, Jiangsu Province, Licun

Patentee before: GYMNASTICS ZIBO CHEMICAL TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co.,Ltd.

CP01 Change in the name or title of a patent holder