CN103865040A - 含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物及其制备方法和应用 - Google Patents

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CN103865040A CN201210535022.9A CN201210535022A CN103865040A CN 103865040 A CN103865040 A CN 103865040A CN 201210535022 A CN201210535022 A CN 201210535022A CN 103865040 A CN103865040 A CN 103865040A
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周明杰
管榕
黄佳乐
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Shenzhen Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
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Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
Shenzhen Oceans King Lighting Engineering Co Ltd
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Abstract

本发明涉及一种含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物，结构式如下：其中，n为1~100的整数；R1为C1~C20的烷基或R2、R3及R4为H、C1~C20的烷基或C1~C20的烷氧基；R5、R6及R7为H或C1~C20的烷基。上述共轭聚合物具有光吸收范围宽、载流子迁移率高、溶解性好等特性，能应用于聚合物太阳能电池、有机电致发光、有机场效应晶体管等领域中。此外，本发明还提供一种含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物的制备方法。

Description

含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及有机半导体材料技术领域，特别是涉及一种含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物及其制备方法和应用。
背景技术
利用廉价材料制备低成本、高效能的太阳能电池一直是光伏领域的研究热点和难点。传统的硅太阳能电池虽然具有较高的效能，但是其生产工艺复杂、成本高，限制了其进一步应用。为了降低太阳能电池的生产成本，拓展其应用范围，人们一直在寻找新型的太阳能电池材料。
聚合物太阳能电池因原料价格低廉、质量轻、柔性好、生产工艺简单、可大面积柔性制备等优点而备受关注。但是聚合物太阳能电池的光电转换效率比硅太阳能电池低很多，如果能够将聚合物太阳能电池光电转换效率提高到接近商品硅太阳能电池的水平，其市场前景将是非常巨大的。
人们在聚合物太阳能电池方面投入了大量研究，研究表明聚合物太阳能电池未来面临的挑战之一就是合成新型的聚合物材料，而聚合物材料需要具备以下特点：（a）良好的溶解性，有利于溶剂加工，实现工业化生产；(b)对整个太阳光光谱有宽而强的吸收；(c)高的载流子迁移率，有利于载流子传输。其中，如何拓宽聚合物材料的光吸收范围，使其光吸收范围最大程度地覆盖整个太阳光光谱对提高聚合物太阳能电池的光电转换效率至关重要。
发明内容
基于此，有必要提供一种光吸收范围宽的含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物。
一种含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物，结构式如下：
Figure BDA00002573636800021
其中，n为1~100的整数；
R1为C1~C20的烷基或
Figure BDA00002573636800022
R2、R3及R4为H、C1~C20的烷基或C1~C20的烷氧基；
R5、R6及R7为H或C1~C20的烷基。
上述含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物具有很多优点：首先，富电子的给体单元萘四羧酸二酰亚胺与缺电子的受体单元吡咯并吡咯二酮，通过给受体这种“推-拉电子”的相互作用，降低了共轭聚合物的能隙，不但可以使其吸收带向红外及近红外低能波段移动，拓宽含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物的光吸收范围，而且还可以提高载流子的迁移率；其次，在萘四羧酸二酰亚胺结构中引入的吡咯并吡咯二酮能在一定程度上扭转了共轭聚合物链间的π-π非键作用强度强于分子内部的化学键键合强度的现象，改善了共轭聚合物的溶解性。而且，上述含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物在吡咯并吡咯二酮单元的两端引入了噻吩基团，形成电子给体-受体-给体结构也有利于提高聚合物的光电性能。因此含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物具有光吸收范围宽、载流子迁移率高、溶解性好等特性。
一种含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物的制备方法，包括如下步骤：
提供化合物A和化合物B，所述化合物A的结构式为：
Figure BDA00002573636800031
所述化合物B的结构式为：
Figure BDA00002573636800032
其中，R1为C1~C20的烷基或
Figure BDA00002573636800033
R2、R3及R4为H、C1~C20的烷基或C1~C20的烷氧基，R5、R6及R7为H或C1~C20的烷基；
将化合物A和化合物B按照摩尔比为1:1~2:1的比例在催化剂和有机溶剂中进行Stille偶合反应，分离纯化后即得到具有如下结构式的所述含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物：
Figure BDA00002573636800034
n为1~100的整数。
在其中一个实施例中，所述Stille偶合反应的反应温度为50~120℃，反应时间为24~72小时。
在其中一个实施例中，所述催化剂为Pd(PPh3)2Cl2、Pd(PPh3)4或Pd2(dba)3与P(o-Tol)3的混合催化剂，所述催化剂的摩尔添加量占所述化合物A和化合物B的总摩尔量的0.01~10%。
在其中一个实施例中，所述有机溶剂为四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二氧六环、二甲基甲酰胺、苯及甲苯中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述分离纯化的步骤为：将反应后的混合液用甲醇沉降，抽滤，甲醇洗涤沉淀，蒸发所述沉淀以除去多余的甲醇，再用甲苯溶解所述沉淀并加入到二乙基二硫代氨基甲酸钠的水溶液中，加热至90℃搅拌过夜，收集有机相过氧化铝的柱层析并用氯苯淋洗，加压除去有机溶剂，甲醇沉降，抽滤，所得的固体物用丙酮索氏提取三天后用甲醇沉降，真空泵下抽过夜即得到纯化的所述含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物。
在其中一个实施例中，所述化合物A采用如下步骤制备：
提供具有如下结构式的化合物C：
Figure BDA00002573636800041
在保护气体氛围下，按照化合物C与R1-NH2的摩尔比为1:10的比例在化合物C的丙酸溶液中加入化合物R1-NH2进行加热回流过夜，冷却至室温，将反应液倒入至氢氧化钠水溶液中，用氯仿萃取，收集有机相，蒸发出去多余的氯仿，用乙酸乙酯洗涤残留物，并将所述残留物用氯仿溶解，过氧化铝柱层析，再除去多余的氯仿后即得到所述化合物A。
在其中一个实施例中，所述化合物B采用如下步骤制备：
提供化合物D和三甲基氯化锡，所述化合物D的结构式如下：
Figure BDA00002573636800051
在-78℃以及正丁基锂作为引发剂的条件下，按照三甲基氯化锡与化合物D的摩尔比为3:1的比例，将三甲基氯化锡加入到化合物D的四氢呋喃溶液中，缓慢恢复至室温，搅拌过夜，淬灭反应后，旋转蒸发除去多余的四氢呋喃，并用氯仿和水萃取，收集有机相，水洗涤，再用无水硫酸钠干燥，除去多余的氯仿即得所述化合物B。
上述制备方法工艺简单、反应易于控制、适于工业化生产，制备得到的含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物可以应用于聚合物太阳能电池、有机电致发光、有机场效应晶体管、有机光存储、有机非线性材料及有机激光等领域中。
附图说明
图1为实施例8聚合物太阳能电池器件的结构示意图；
图2为实施例9有机电致发光器件的结构示意图；
图3为实施例10有机场效应晶体管的结构示意图。
具体实施方式
下面结合附图及具体实施例对含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物及其制备方法和应用进行进一步的说明。
一实施方式的含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物，结构式如下：
其中，n为1~100的整数；
R1为C1~C20的烷基或
Figure BDA00002573636800062
R2、R3及R4为H、C1~C20的烷基或C1~C20的烷氧基；
R5、R6及R7为H或C1~C20的烷基。
萘四羧酸二酰亚胺作为共轭聚合物的结构单元具有很多优点，首先，萘四羧酸二酰亚胺具有大的刚性共轭平面，是一种富电子的给体单元，这种大的共轭平面结构使得其构成的共轭聚合物具有高的电子和空穴传输性质以及优异的电化学还原性质等，而刚性共轭平面使得其构成的共轭聚合物具有较好的热稳定性和环境稳定性；其次，萘四羧酸二酰亚胺具有良好的分子共平面性，可以有效降低共轭聚合物中导致单双键定域性的结构变形，从而减少主链上的单双键交替程度，能显著的降低共轭聚合物的带宽。因此载流子在以萘四羧酸二酰亚胺为结构单元的共轭聚合物分子骨架之间的转移变得容易，能大大提高载流子的迁移率效。而且萘四羧酸二酰亚胺单元具有较强的可修饰性，可以利用简便的方法引入烷基链提高溶解度。但是单纯以萘四羧酸二酰亚胺为结构单元的共轭聚合物的光吸收范围不够宽，高光子通量的红光区没有被有效利用；而且溶解性也不理想。
吡咯并吡咯二酮的结构中含有两个强吸电子的内酰胺基，且其具有平面结构、对称、电子离域性能好等优点，从而使得吡咯并吡咯二酮高度缺电子，可以作为一种具有强吸电子能力的优良受体；而且吡咯并吡咯二酮具有较强的极性基团使得其链间堆叠能力特别强，很容易形成强的聚集状态而使共轭聚合物具有较高的载流子迁移率和优异的电化学还原性；此外，吡咯并吡咯二酮具有较强的可修饰性，可以利用简便的方法在其结构上引入供电子基团或受电子基团来调节其吸电子性能，也可以在其N原子上引入烷基等基团来改善其溶解性。
上述含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物除了具有吡咯并吡咯二酮单元和萘四羧酸二酰亚胺单元各自本身具有的优点以外，其结合也具有特定的效果：首先，富电子的给体单元萘四羧酸二酰亚胺与缺电子的受体单元吡咯并吡咯二酮，通过给受体这种“推-拉电子”的相互作用，降低了共轭聚合物的能隙，不但可以使其吸收带向红外及近红外低能波段移动，拓宽含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物的光吸收范围，而且还可以提高载流子的迁移率；其次，在萘四羧酸二酰亚胺结构中引入的吡咯并吡咯二酮能在一定程度上扭转了共轭聚合物链间的π-π非键作用强度强于分子内部的化学键键合强度的现象，改善了共轭聚合物的溶解性。而且，上述含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物在吡咯并吡咯二酮单元的两端引入了噻吩基团，形成电子给体-受体-给体结构也有利于提高聚合物的光电性能。因此含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物具有光吸收范围宽、载流子迁移率高、溶解性好等特性。
此外，本实施方式还提供了一种含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物的制备方法，具体步骤如下：
提供化合物A和化合物B，所述化合物A的结构式为：
Figure BDA00002573636800071
所述化合物B的结构式为：
Figure BDA00002573636800081
其中，R1为C1~C20的烷基或
Figure BDA00002573636800082
R2、R3及R4为H、C1~C20的烷基或C1~C20的烷氧基，R5、R6及R7为H或C1~C20的烷基；
将化合物A和化合物B按照摩尔比为1:1~2:1的比例在催化剂和有机溶剂中进行Stille偶合反应，分离纯化后即得到具有如下结构式的所述含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物：
Figure BDA00002573636800083
n为1~100的整数。
优选的，Stille偶合反应的反应温度为50~120℃，反应时间为24~72小时。
优选的，催化剂为有机钯（如，Pd(PPh3)4、Pd(PPh3)2Cl2），或催化剂为有机钯与有机磷配体的混合物（如Pd2(dba)3/P(o-Tol)3），其中，Pd2(dba)3/P(o-Tol)3表示Pd2(dba)3与P(o-Tol)3混合，P(o-Tol)3是一种有机膦配体；混合物中，Pd2(dba)3与P(o-Tol)3的摩尔比为1:2~1:20；催化剂的摩尔添加量占化合物A和化合物B的总摩尔量的0.01%~10%。
优选的，有机溶剂可以为四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二氧六环、二甲基甲酰胺、苯及甲苯中的至少一种。
在本实施方式中，分离纯化的步骤为：将反应后的混合液用甲醇沉降，抽滤，甲醇洗涤沉淀，蒸发所述沉淀以除去多余的甲醇，再用甲苯溶解所述沉淀并加入到二乙基二硫代氨基甲酸钠的水溶液中，加热至90℃搅拌过夜，收集有机相过氧化铝的柱层析并用氯苯淋洗，加压除去有机溶剂，甲醇沉降，抽滤，所得的固体物用丙酮索氏提取三天后用甲醇沉降，真空泵下抽过夜即得到纯化的所述含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物。
上述制备方法工艺简单、反应易于控制、适于工业化生产，制备得到的含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物可以应用于聚合物太阳能电池、有机电致发光、有机场效应晶体管、有机光存储、有机非线性材料及有机激光等领域中。
优选的，化合物A可以采用如下步骤制备：
提供具有如下结构式的化合物C：
Figure BDA00002573636800091
在保护气体氛围下，按照化合物C与R1-NH2的摩尔比为1:10的比例在化合物C的丙酸溶液中加入化合物R1-NH2进行加热回流过夜，冷却至室温，将反应液倒入至氢氧化钠水溶液中，用氯仿萃取，收集有机相，蒸发出去多余的氯仿，用乙酸乙酯洗涤残留物，并将所述残留物用氯仿溶解，过氧化铝柱层析，再除去多余的氯仿后即得到所述化合物A。其中，保护气体氛围为N2氛围或Ar氛围。
化合物B可以采用如下步骤制备：
提供化合物D和三甲基氯化锡，化合物D的结构式如下：
在-78℃以及正丁基锂作为引发剂的条件下，按照三甲基氯化锡与化合物D的摩尔比为3:1的比例，将三甲基氯化锡加入到化合物D的四氢呋喃溶液中，缓慢恢复至室温，搅拌过夜，淬灭反应后，旋转蒸发除去多余的四氢呋喃，并用氯仿和水萃取，收集有机相，水洗涤，再用无水硫酸钠干燥，除去多余的氯仿即得化合物B。
下面结合具体实施例来说明含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物及其制备方法和应用。
实施例1
制备结构式如下的化合物：
Figure BDA00002573636800102
具体包括如下步骤：
Figure BDA00002573636800111
N2氛围下，在15ml含0.1mmol化合物Ⅰ1的丙酸溶液中加入1mmol正辛胺，回流反应过夜；冷却至室温，将反应液倒入氢氧化钠水溶液中，并用氯仿萃取，收集氯仿相；除去氯仿相中的氯仿，并用乙酸乙酯洗涤得到的物质；将经乙酸乙酯洗涤后的物质溶解于氯仿中，并将得到的混合物过氧化铝色谱柱，除去多余的溶剂，即得到固体状的化合物Ⅱ1；计算产率，化合物Ⅱ1的产率为52%；质谱检测得到的化合物Ⅱ1，检测结果为：MS(MALDI)m/z:648(化合物Ⅱ1 +)。
Figure BDA00002573636800112
在-78℃的条件下，在100ml含2.5mmol化合物Ⅲ1的四氢呋喃溶液中滴加7.5mmol正丁基锂（n-BuLi），得到混合液；将混合液缓慢升温至室温，并于室温下搅拌反应0.5小时；接着将混合液冷却至-78℃，并将7.5mmol三甲基氯化锡（Me3SnCl）滴加至上述冷却后的混合液中；恢复至室温，在室温的条件下搅拌反应过夜；用水淬灭上述反应，并旋转蒸发除去四氢呋喃；然后加入氯仿和水进行萃取，收集氯仿相，并用水洗涤氯仿相；用无水硫酸钠干燥经水洗后的氯仿相；除去氯仿相，即得到化合物Ⅳ1；计算产率，化合物Ⅳ1的产率为52%；质谱检测得到的化合物Ⅳ1，检测结果为：MS(MALDI)m/z:850(化合物Ⅳ1 +)。
化合物Ⅲ1的合成过程可以参考文献：Macromolecules,Vol.42,No.17,2009。
在N2氛围下，分别将0.5mmol化合物Ⅱ1和0.5mmol合物Ⅳ1加入至25mL氯苯中，得到混合溶液；向混合溶液中通入N2鼓泡0.5小时除去残留的O2；然后向混合溶液中加入0.015mmol Pd2(dba)3和0.027mmol P(o-Tol)3，继续通入N2鼓泡1.0小时除去残留的O2；加热回流反应3天；反应结束后，将反应液滴加到甲醇中进行沉降；抽滤，得到固体物质，用甲醇洗涤得到的固体物质，干燥并将干燥后的固体物质溶解于氯苯中，然后将得到的混合物加入至二乙基二硫代氨基甲酸钠的水溶液中，并于80℃下搅拌过夜；分液，并将有机相通过氧化铝柱进行层析，然后用氯仿淋洗，并收集淋洗液；将除去氯仿的淋洗液滴加到甲醇中进行沉降，然后抽滤，将得到的固体用丙酮进行索式提取3天；将除去丙酮的提取液滴加到甲醇中进行沉降，然后于真空泵下抽滤过夜，即得最终产物；计算产率，最终产物的产率为53%；检测分析结果为：最终产物的相对分子为41530，Mw:Mn=2.4，其中，检测仪器为凝胶渗透色谱仪，并以四氢呋喃为溶剂。
实施例2
制备结构式如下的化合物：
Figure BDA00002573636800121
具体包括如下步骤：
Figure BDA00002573636800122
Figure BDA00002573636800131
在N2氛围下，在15ml含0.1mmol化合物Ⅰ2的丙酸溶液中加入1mmol
Figure BDA00002573636800132
回流反应过夜；然后将冷却至室温的反应液倒入氢氧化钠水溶液中，并用氯仿萃取，收集氯仿相；除去氯仿相中的氯仿，并用乙酸乙酯洗涤得到的物质；将经乙酸乙酯洗涤后的物质溶解于氯仿中，并将得到的混合物过氧化铝色谱柱；除去收集的产物中的多余溶剂，即得到固体状的化合物Ⅱ2；计算产率，化合物Ⅱ2的产率为52%；质谱检测得到的化合物Ⅱ2，检测结果为：MS(MALDI)m/z:900(化合物Ⅱ2 +)。
Figure BDA00002573636800133
在-78℃的条件下，在100ml含2.5mmol化合物Ⅲ2的四氢呋喃溶液中滴加7.5mmol n-BuLi，得到混合液；将混合液缓慢升温至室温，并于室温下搅拌反应0.5小时；接着将混合液冷却至-78℃，并将7.5mmol Me3SnCl滴加至上述冷却后的混合液中；恢复至室温，在室温的条件下搅拌反应过夜；用水淬灭上述反应，并旋转蒸发除去四氢呋喃；然后加入氯仿和水进行萃取，收集氯仿相，并用水洗涤氯仿相；用无水硫酸钠干燥经水洗后的氯仿相；除去氯仿相，即得到化合物Ⅳ2；计算产率，化合物Ⅳ2的产率为52%；质谱检测得到的化合物Ⅳ2，检测结果为：MS(MALDI)m/z:1103(化合物Ⅳ2 +)。
化合物Ⅲ2的合成过程可以参考文献：Macromolecules,Vol.42,No.17,2009。
在N2氛围下，分别将0.5mmol化合物Ⅱ2和0.5mmol合物Ⅳ2加入至15mL二氧六环中，得到混合溶液；向混合溶液中通入N2鼓泡0.5小时除去残留的O2；然后向混合溶液中加入10mg Pd(PPh3)2Cl2，继续通入N2鼓泡0.5小时除去残留的O2；然后于85℃反应36小时；反应结束后，将反应液滴加到甲醇中进行沉降；抽滤，得到固体物质，用甲醇洗涤得到的固体物质并干燥；将干燥后的固体物质溶解于甲苯中，然后将得到的混合物加入至二乙基二硫代氨基甲酸钠的水溶液中，并于90℃下搅拌过夜；分液，并将有机相通过氧化铝柱进行层析，然后用氯苯淋洗，并收集淋洗液；将除去氯苯的淋洗液滴加到甲醇中进行沉降，然后抽滤，将得到的固体用丙酮进行索式提取3天；将除去丙酮的提取液滴加到甲醇中进行沉降，然后于真空泵下抽滤过夜，即得最终产物；计算产率，最终产物的产率为52%；检测分析结果为：最终产物的相对分子为96510、Mw:Mn=2.71，其中，检测仪器为凝胶渗透色谱仪，并以四氢呋喃为溶剂。
实施例3
制备结构式如下的化合物：
Figure BDA00002573636800141
具体包括如下步骤：
在N2氛围下，在15ml含0.1mmol化合物Ⅰ3的丙酸溶液中加入1mmolC12H25NH2，并回流反应过夜；然后将冷却至室温的反应液倒入氢氧化钠水溶液中，并用氯仿萃取，收集氯仿相；除去氯仿相中的氯仿，并用乙酸乙酯洗涤得到的物质；将经乙酸乙酯洗涤后的物质溶解于氯仿中，并将得到的混合物过氧化铝色谱柱；除去收集的产物中多余的溶剂，即得到固体状的化合物Ⅱ3；计算产率，化合物Ⅱ2的产率为52%；质谱检测得到的化合物Ⅱ3，检测结果为：MS(MALDI)m/z:760(化合物Ⅱ3 +)。
Figure BDA00002573636800151
在-78℃的条件下，在100ml含2.5mmol化合物Ⅲ3的四氢呋喃溶液中滴加7.5mmol n-BuLi，得到混合液；将混合液缓慢升温至室温，并于室温下搅拌反应0.5小时；接着将混合液冷却至-78℃，并将7.5mmol Me3SnCl滴加至上述冷却后的混合液中；恢复至室温，在室温的条件下搅拌反应过夜；用水淬灭上述反应，并旋转蒸发除去四氢呋喃；然后加入氯仿和水进行萃取，收集氯仿相，并用水洗涤氯仿相；用无水硫酸钠干燥经水洗后的氯仿相；除去氯仿相，即得到化合物Ⅳ3；计算产率，化合物Ⅳ3的产率为52%；质谱检测得到的化合物Ⅳ3，检测结果为：MS(MALDI)m/z:962（化合物Ⅳ3 +)。
化合物Ⅲ3的合成过程可以参考文献：Macromolecules,Vol.42,No.17,2009。
在N2氛围下，分别将0.5mmol化合物Ⅱ3和0.5mmol合物Ⅳ3加入至15mL二氧六环中，得到混合溶液；向混合溶液中通入N2鼓泡0.5小时除去残留的O2；然后向混合溶液中加入10mg Pd(PPh3)2Cl2，继续通入N2鼓泡0.5小时除去残留的O2；然后于85℃反应36小时；反应结束后，将反应液滴加到甲醇中进行沉降；抽滤，得到固体物质，用甲醇洗涤得到的固体物质并干燥；将干燥后的固体物质溶解于甲苯中，然后将得到的混合物加入至二乙基二硫代氨基甲酸钠的水溶液中，并于90℃下搅拌过夜；分液，并将有机相通过氧化铝柱进行层析，然后用氯苯淋洗，并收集淋洗液；将除去氯苯的淋洗液滴加到甲醇中进行沉降，然后抽滤，将得到的固体用丙酮进行索式提取3天；将除去丙酮的提取液滴加到甲醇中进行沉降，然后于真空泵下抽滤过夜，即得最终产物；计算产率，最终产物的产率为52%；检测分析结果为：最终产物的相对分子为53180、Mw:Mn=2.67，其中，检测仪器为凝胶渗透色谱仪，并以四氢呋喃为溶剂。
实施例4
制备结构式如下的化合物：
Figure BDA00002573636800161
具体包括如下步骤：
Figure BDA00002573636800171
在N2氛围下，在15ml含0.1mmol化合物Ⅰ4的丙酸溶液中加入1mmol
Figure BDA00002573636800172
并回流反应过夜；然后将冷却至室温的反应液倒入氢氧化钠水溶液中，并用氯仿萃取，收集氯仿相；除去氯仿相中的氯仿，并用乙酸乙酯洗涤得到的物质；将经乙酸乙酯洗涤后的物质溶解于氯仿中，并将得到的混合物过氧化铝色谱柱，收集氧化铝色谱柱的流出液；除去流出液中的溶剂，即得到固体状的化合物Ⅱ4；计算产率，化合物Ⅱ4的产率为47%；质谱检测得到的化合物Ⅱ4，检测结果为：MS(MALDI)m/z:660(化合物Ⅱ4 +)。
Figure BDA00002573636800173
在-78℃的条件下，在100ml含2.5mmol化合物Ⅲ4的四氢呋喃溶液中滴加7.5mmol n-BuLi，得到混合液；将混合液缓慢升温至室温，并于室温下搅拌反应0.5小时；接着将混合液冷却至-78℃，并将7.5mmol三甲基氯化锡（Me3SnCl）滴加至上述冷却后的混合液中；恢复至室温，在室温的条件下搅拌反应过夜；用水淬灭上述反应，并旋转蒸发除去四氢呋喃；然后加入氯仿和水进行萃取，收集氯仿相，并用水洗涤氯仿相；用无水硫酸钠干燥经水洗后的氯仿相；除去氯仿相，即得到化合物Ⅳ4；计算产率，化合物Ⅳ4的产率为53%；质谱检测得到的化合物Ⅳ4，检测结果为：MS(MALDI)m/z:710（化合物Ⅳ4 +)。
化合物Ⅲ4的合成过程可以参考文献：Macromolecules,Vol.42,No.17,2009。
在N2氛围下，分别将0.5mmol化合物Ⅱ4和0.5mmol合物Ⅳ4加入至18mL二甲基甲酰胺中，得到混合溶液；向混合溶液中通入N2鼓泡0.5小时除去残留的O2；然后向混合溶液中加入0.015mmol Pd2(dba)3和0.027mmol P(o-Tol)3，继续通入N2鼓泡0.5小时除去残留的O2；然后于80℃反应48小时；反应结束后，将反应液滴加到甲醇中进行沉降；抽滤得到固体物质，用甲醇洗涤得到的固体物质并干燥；将干燥后的固体物质溶解于甲苯中，然后将得到的混合物加入至二乙基二硫代氨基甲酸钠的水溶液中，并于90℃下搅拌过夜；分液，并将有机相通过氧化铝柱进行层析，然后用氯苯淋洗，并收集淋洗液；将除去氯苯的淋洗液滴加到甲醇中进行沉降，然后抽滤，将得到的固体用丙酮进行索式提取3天；将除去丙酮的提取液滴加到甲醇中进行沉降，然后于真空泵下抽滤过夜，即得最终产物；计算产率，最终产物的产率为52%；检测分析结果为：最终产物的相对分子为7110、Mw:Mn=2.67，其中，检测仪器为凝胶渗透色谱仪，并以四氢呋喃为溶剂。
实施例5
制备结构式如下的化合物：
Figure BDA00002573636800191
具体包括如下步骤：
Figure BDA00002573636800192
在N2氛围下，在15ml含0.1mmol化合物Ⅰ5的丙酸溶液中加入1mmol
Figure BDA00002573636800193
并回流反应过夜；然后将冷却至室温的反应液倒入氢氧化钠水溶液中，并用氯仿萃取，收集氯仿相；除去氯仿相中的氯仿，并用乙酸乙酯洗涤得到的物质；将经乙酸乙酯洗涤后的物质溶解于氯仿中，并将得到的混合物过氧化铝色谱柱，收集氧化铝色谱柱的流出液；除去流出液中的溶剂，即得到固体状的化合物Ⅱ5；计算产率，化合物Ⅱ5的产率为47%；质谱检测得到的化合物Ⅱ5，检测结果为：MS(MALDI)m/z:2370(化合物Ⅱ5 +)。
Figure BDA00002573636800201
在-78℃的条件下，在100ml含2.5mmol化合物Ⅲ5的四氢呋喃溶液中滴加7.5mmol n-BuLi，得到混合液；将混合液缓慢升温至室温，并于室温下搅拌反应0.5小时；接着将混合液冷却至-78℃，并将7.5mmol三甲基氯化锡（Me3SnCl）滴加至上述冷却后的混合液中；恢复至室温，在室温的条件下搅拌反应过夜；用水淬灭上述反应，并旋转蒸发除去四氢呋喃；然后加入氯仿和水进行萃取，收集氯仿相，并用水洗涤氯仿相；用无水硫酸钠干燥经水洗后的氯仿相；除去氯仿相，即得到化合物Ⅳ5；计算产率，化合物Ⅳ5的产率为53%；质谱检测得到的化合物Ⅳ5，检测结果为：MS(MALDI)m/z:1215（化合物Ⅳ5 +)。
化合物Ⅲ5的合成过程可以参考文献：Macromolecules,Vol.42,No.17,2009。
在N2氛围下，分别将0.5mmol化合物Ⅱ5和0.52mmol合物Ⅳ5加入至20mL苯中，得到混合溶液；向混合溶液中通入N2鼓泡0.5小时除去残留的O2；然后向混合溶液中加入5mg Pd(PPh3)2Cl2，继续通入N2鼓泡0.5小时除去残留的O2；然后于100℃反应56小时；反应结束后，将反应液滴加到甲醇中进行沉降；抽滤得到固体物质，用甲醇洗涤得到的固体物质并干燥；将干燥后的固体物质溶解于甲苯中，然后将得到的混合物加入至二乙基二硫代氨基甲酸钠的水溶液中，并于90℃下搅拌过夜；分液，并将有机相通过氧化铝柱进行层析，然后用氯苯淋洗，并收集淋洗液；将除去氯苯的淋洗液滴加到甲醇中进行沉降，然后抽滤，将得到的固体用丙酮进行索式提取3天；将除去丙酮的提取液滴加到甲醇中进行沉降，然后于真空泵下抽滤过夜，即得最终产物；计算产率，最终产物的产率为52%；检测分析结果为：最终产物的相对分子为158050、Mw:Mn=2.92，其中，检测仪器为凝胶渗透色谱仪，并以四氢呋喃为溶剂。
实施例6
制备结构式如下的化合物：
Figure BDA00002573636800211
具体包括如下步骤：
Figure BDA00002573636800212
在N2氛围下，在15ml含0.1mmol化合物Ⅰ6的丙酸溶液中加入1mmol
Figure BDA00002573636800213
和0.1mmol化合物，并回流反应过夜；然后将冷却至室温的反应液倒入氢氧化钠水溶液中，并用氯仿萃取，收集氯仿相；除去氯仿相中的氯仿，并用乙酸乙酯洗涤得到的物质；将经乙酸乙酯洗涤后的物质溶解于氯仿中，并将得到的混合物过氧化铝色谱柱，收集氧化铝色谱柱的流出液；除去流出液中的溶剂，即得到固体状的化合物Ⅱ6；计算产率，化合物Ⅱ6的产率为47%；质谱检测得到的化合物Ⅱ6，检测结果为：MS(MALDI)m/z:1137(化合物Ⅱ6 +)。
Figure BDA00002573636800221
在-78℃的条件下，在100ml含2.5mmol化合物Ⅲ6的四氢呋喃溶液中滴加7.5mmol n-BuLi，得到混合液；将混合液缓慢升温至室温，并于室温下搅拌反应0.5小时；接着将混合液冷却至-78℃，并将7.5mmol三甲基氯化锡（Me3SnCl）滴加至上述冷却后的混合液中；恢复至室温，在室温的条件下搅拌反应过夜；用水淬灭上述反应，并旋转蒸发除去四氢呋喃；然后加入氯仿和水进行萃取，收集氯仿相，并用水洗涤氯仿相；用无水硫酸钠干燥经水洗后的氯仿相；除去氯仿相，即得到化合物Ⅳ6；计算产率，化合物Ⅳ6的产率为53%；质谱检测得到的化合物Ⅳ6，检测结果为：MS(MALDI)m/z:1106（化合物Ⅳ6 +)。
化合物Ⅲ6的合成过程可以参考文献：Macromolecules,Vol.42,No.17,2009。
在N2氛围下，分别将0.5mmol化合物Ⅱ6和0.52mmol合物Ⅳ6加入至20mL二甲基甲酰胺中，得到混合溶液；向混合溶液中通入N2鼓泡0.5小时除去残留的O2；然后向混合溶液中加入0.015mmol Pd2(dba)3和0.030mmol P(o-Tol)3，继续通入N2鼓泡0.5小时除去残留的O2；然后于80℃反应48小时；反应结束后，将反应液滴加到甲醇中进行沉降；抽滤得到固体物质，用甲醇洗涤得到的固体物质并干燥；将干燥后的固体物质溶解于甲苯中，然后将得到的混合物加入至二乙基二硫代氨基甲酸钠的水溶液中，并于90℃下搅拌过夜；分液，并将有机相通过氧化铝柱进行层析，然后用氯苯淋洗，并收集淋洗液；将除去氯苯的淋洗液滴加到甲醇中进行沉降，然后抽滤，将得到的固体用丙酮进行索式提取3天；将除去丙酮的提取液滴加到甲醇中进行沉降，然后于真空泵下抽滤过夜，即得最终产物；计算产率，最终产物的产率为52%；检测分析结果为：最终产物的相对分子为50110、Mw:Mn=2.69，其中，检测仪器为凝胶渗透色谱仪，并以四氢呋喃为溶剂。
实施例7
制备结构式如下的化合物：
具体包括如下步骤：
Figure BDA00002573636800232
在N2氛围下，在15ml含0.1mmol化合物Ⅰ7的丙酸溶液中加入1mmol
Figure BDA00002573636800241
并回流反应过夜；然后将冷却至室温的反应液倒入氢氧化钠水溶液中，并用氯仿萃取，收集氯仿相；除去氯仿相中的氯仿，并用乙酸乙酯洗涤得到的物质；将经乙酸乙酯洗涤后的物质溶解于氯仿中，并将得到的混合物过氧化铝色谱柱，收集氧化铝色谱柱的流出液；除去流出液中的溶剂，即得到固体状的化合物Ⅱ7；计算产率，化合物Ⅱ7的产率为47%；质谱检测得到的化合物Ⅱ7，检测结果为：MS(MALDI)m/z:1089(化合物Ⅱ7 +)。
Figure BDA00002573636800242
在-78℃的条件下，在100ml含2.5mmol化合物Ⅲ7的四氢呋喃溶液中滴加7.5mmol n-BuLi，得到混合液；将混合液缓慢升温至室温，并于室温下搅拌反应0.5小时；接着将混合液冷却至-78℃，并将7.5mmol三甲基氯化锡（Me3SnCl）滴加至上述冷却后的混合液中；恢复至室温，在室温的条件下搅拌反应过夜；用水淬灭上述反应，并旋转蒸发除去四氢呋喃；然后加入氯仿和水进行萃取，收集氯仿相，并用水洗涤氯仿相；用无水硫酸钠干燥经水洗后的氯仿相；除去氯仿相，即得到化合物Ⅳ7；计算产率，化合物Ⅳ7的产率为53%；质谱检测得到的化合物Ⅳ7，检测结果为：MS(MALDI)m/z:1780（化合物Ⅳ7 +)。
化合物Ⅲ7的合成过程可以参考文献：Macromolecules,Vol.42,No.17,2009。
在N2氛围下，分别将0.6mmol化合物Ⅱ7和0.52mmol合物Ⅳ7加入至16mL二氧六环和四氢呋喃的混合液中，得到混合溶液；向混合溶液中通入N2鼓泡0.5小时除去残留的O2；然后向混合溶液中加入8mg Pd(PPh3)2Cl2，继续通入N2鼓泡0.5小时除去残留的O2；然后于70℃反应54小时；反应结束后，将反应液滴加到甲醇中进行沉降；抽滤得到固体物质，用甲醇洗涤得到的固体物质并干燥；将干燥后的固体物质溶解于甲苯中，然后将得到的混合物加入至二乙基二硫代氨基甲酸钠的水溶液中，并于90℃下搅拌过夜；分液，并将有机相通过氧化铝柱进行层析，然后用氯苯淋洗，并收集淋洗液；将除去氯苯的淋洗液滴加到甲醇中进行沉降，然后抽滤，将得到的固体用丙酮进行索式提取3天；将除去丙酮的提取液滴加到甲醇中进行沉降，然后于真空泵下抽滤过夜，即得到实施例7所需制备的最终产物；计算产率，最终产物的产率为52%；检测分析结果为：最终产物的相对分子为55120、Mw:Mn=2.81，其中，检测仪器为凝胶渗透色谱仪，并以四氢呋喃为溶剂。
实施例8
以实施例1-7中制备得到的共轭聚合物为活性层材料，制备聚合物太阳能电池器件。其结构如图1所示，聚合物太阳能电池器件100，包括玻璃基板110、ITO导电层120、聚（3，4-亚乙二氧基噻吩）：聚（苯乙烯磺酸）层130、活性层140以及金属Al层150；其中，活性层140包括电子给体材料和电子受体材料，电子受体材料为[6,6]苯基-C61-丁酸甲酯，电子给体材料为实施例1-7共轭聚合物。
上述聚合物太阳能电池器件的制备过程如下：在洁净干燥的玻璃基板上镀制ITO导电层，得到ITO玻璃，其中，镀制的ITO导电层的方块电阻为10-20欧姆；用氧-Plasma处理经超声清洗后的ITO玻璃，然后在ITO导电层上涂敷聚（3，4-亚乙二氧基噻吩）：聚（苯乙烯磺酸）层；接着采用旋涂技术在聚（3，4-亚乙二氧基噻吩）：聚（苯乙烯磺酸）层上涂敷活性层；以及采用真空蒸镀技术在活性层上蒸镀金属Al层，即得到上述聚合物太阳能电池器件。将上述聚合物太阳能电池器件用环氧树脂封装后，置于110℃密闭条件下退火4小时，再降到室温。由于器件经过退火后，材料的化学结构更加规整有序，提高了载流子的传输速度和效率，从而提高了器件的光电转换效率。
分别以实施例1-7制备的共轭聚合物为活性层材料，制备聚合物太阳能电池器件，分别得到聚合物太阳能电池器件1-7。
实施例9
以实施例1-7中制备得到的共轭聚合物为发光层，制备有机电致发光器件。其结构如图2所示，有机电致发光器件200，包括玻璃基板210、ITO导电层220、发光层230、LiF缓冲层240以及金属Al层250，其中，发光层230为实施例1-7的共轭聚合物。
上述有机电致发光器件的制备过程如下：在洁净干燥的玻璃基板上镀制ITO导电层，得到ITO玻璃，其中，ITO导电层作为有机电致发光器件的透明阳极，镀制的ITO导电层的方块电阻为10-20欧姆；采用旋涂技术在ITO导电层涂敷发光层；采用真空蒸镀技术在发光层上镀制LiF缓冲层；以及采用真空蒸镀技术在LiF缓冲层上镀制金属Al层作为阴极，即得到上述有机电致发光器件。
分别以实施例1-7制备的共轭聚合物为发光层，制备有机电致发光器件，分别得到有机电致发光器件1-7。
实施例10
以实施例1-7中制备得到的共轭聚合物为有机半导体层，制备有机场效应晶体管。其结构如图3所示，有机场效应晶体管300，包括掺杂的硅片310、SiO2绝缘层320、十八烷基三氯硅烷修饰层330、有机半导体层340、源电极350以及漏电极360，其中，有机半导体层340为实施例1-7中制备得到的共轭聚合物。
上述有机场效应晶体管的制备过程如下：在洁净干燥的掺杂的硅片上镀制厚度为450nm的SiO2绝缘层；采用旋涂技术在SiO2绝缘层上涂敷十八烷基三氯硅烷修饰层；采用旋涂技术在十八烷基三氯硅烷修饰层上涂敷有机半导体层，以及在有机半导体层上设置源电极和漏电极，即得到有机场效应晶体管。
分别以实施例1-7制备的共轭聚合物为有机半导体层，制备有机场效应晶体管，分别得到有机场效应晶体管1-7。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (9)

1.一种含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物，结构式如下：
Figure FDA00002573636700011
其中，n为1~100的整数；
R1为C1~C20的烷基或
Figure FDA00002573636700012
R2、R3及R4为H、C1~C20的烷基或C1~C20的烷氧基；
R5、R6及R7为H或C1~C20的烷基。
2.一种含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
提供化合物A和化合物B，所述化合物A的结构式为：
Figure FDA00002573636700013
所述化合物B的结构式为：
Figure FDA00002573636700014
其中，R1为C1~C20的烷基或
Figure FDA00002573636700021
R2、R3及R4为H、C1~C20的烷基或C1~C20的烷氧基，R5、R6及R7为H或C1~C20的烷基；
将化合物A和化合物B按照摩尔比为1:1~2:1的比例在催化剂和有机溶剂中进行Stille偶合反应，分离纯化后即得到具有如下结构式的所述含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物：
Figure FDA00002573636700022
n为1~100的整数。
3.如权利要求2所述的含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物的制备方法，其特征在于，所述Stille偶合反应的反应温度为50~120℃，反应时间为24~72小时。
4.如权利要求2所述的含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物的制备方法，其特征在于，所述催化剂为Pd(PPh3)2Cl2、Pd(PPh3)4或Pd2(dba)3与P(o-Tol)3的混合催化剂，所述催化剂的摩尔添加量占所述化合物A和化合物B的总摩尔量的0.01~10%。
5.如权利要求2所述的含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二氧六环、二甲基甲酰胺、苯及甲苯中的至少一种。
6.如权利要求2所述的含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物的制备方法，其特征在于，所述分离纯化的步骤为：将反应后的混合液用甲醇沉降，抽滤，甲醇洗涤沉淀，蒸发所述沉淀以除去多余的甲醇，再用甲苯溶解所述沉淀并加入到二乙基二硫代氨基甲酸钠的水溶液中，加热至90℃搅拌过夜，收集有机相过氧化铝的柱层析并用氯苯淋洗，加压除去有机溶剂，甲醇沉降，抽滤，所得的固体物用丙酮索氏提取三天后用甲醇沉降，真空泵下抽过夜即得到纯化的所述含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物。
7.如权利要求2所述的含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物的制备方法，其特征在于，所述化合物A采用如下步骤制备：
提供具有如下结构式的化合物C：
Figure FDA00002573636700031
在保护气体氛围下，按照化合物C与R1-NH2的摩尔比为1:10的比例在化合物C的丙酸溶液中加入化合物R1-NH2进行加热回流过夜，冷却至室温，将反应液倒入至氢氧化钠水溶液中，用氯仿萃取，收集有机相，蒸发出去多余的氯仿，用乙酸乙酯洗涤残留物，并将所述残留物用氯仿溶解，过氧化铝柱层析，再除去多余的氯仿后即得到所述化合物A。
8.如权利要求2所述的含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物的制备方法，其特征在于，所述化合物B采用如下步骤制备：
提供化合物D和三甲基氯化锡，所述化合物D的结构式如下：
Figure FDA00002573636700032
在-78℃以及正丁基锂作为引发剂的条件下，按照三甲基氯化锡与化合物D的摩尔比为3:1的比例，将三甲基氯化锡加入到化合物D的四氢呋喃溶液中，缓慢恢复至室温，搅拌过夜，淬灭反应后，旋转蒸发除去多余的四氢呋喃，并用氯仿和水萃取，收集有机相，水洗涤，再用无水硫酸钠干燥，除去多余的氯仿即得所述化合物B。
9.如权利要求1所述的含吡咯并吡咯二酮和萘四羧酸二酰亚胺单元的共轭聚合物在聚合物太阳能电池器件、有机电致发光器件、有机场效应晶体管、有机光存储及有机激光中的应用。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105237746A (zh) * 2015-10-29 2016-01-13 中国科学院化学研究所 基于二并吡咯酮与萘酰亚胺单元构建的聚合物半导体材料及其制备方法与应用
CN105820316A (zh) * 2016-04-28 2016-08-03 湘潭大学 杂原子取代萘酰亚胺类聚合物半导体及其制备方法与应用
CN107417893A (zh) * 2015-10-16 2017-12-01 南京工业大学 一类新型的电子传输材料
CN114736216A (zh) * 2022-04-02 2022-07-12 武汉工程大学 一种含异硫茚的二酰亚胺衍生物及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102453235A (zh) * 2010-10-29 2012-05-16 海洋王照明科技股份有限公司 含噻咯单元萘四羧酸二酰亚胺共聚物、其制备方法与应用
CN102549791A (zh) * 2009-08-28 2012-07-04 新加坡科技研究局 双极性聚合物半导体材料及有机电子器件

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102549791A (zh) * 2009-08-28 2012-07-04 新加坡科技研究局 双极性聚合物半导体材料及有机电子器件
CN102453235A (zh) * 2010-10-29 2012-05-16 海洋王照明科技股份有限公司 含噻咯单元萘四羧酸二酰亚胺共聚物、其制备方法与应用

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107417893A (zh) * 2015-10-16 2017-12-01 南京工业大学 一类新型的电子传输材料
CN105237746A (zh) * 2015-10-29 2016-01-13 中国科学院化学研究所 基于二并吡咯酮与萘酰亚胺单元构建的聚合物半导体材料及其制备方法与应用
CN105820316A (zh) * 2016-04-28 2016-08-03 湘潭大学 杂原子取代萘酰亚胺类聚合物半导体及其制备方法与应用
CN105820316B (zh) * 2016-04-28 2019-01-01 湘潭大学 杂原子取代萘酰亚胺类聚合物半导体及其制备方法与应用
CN114736216A (zh) * 2022-04-02 2022-07-12 武汉工程大学 一种含异硫茚的二酰亚胺衍生物及其制备方法

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