CN103852983A

CN103852983A - 带正电单层型电子照相感光体以及图像形成装置

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Publication number: CN103852983A
Application number: CN201310581536.2A
Authority: CN
Inventors: 清水智文; 宫本荣一; 鹤见裕树
Original assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Current assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Priority date: 2012-11-30
Filing date: 2013-11-19
Publication date: 2014-06-11
Anticipated expiration: 2033-11-19
Also published as: US8980507B2; KR101538860B1; JP5734265B2; US20140154619A1; KR20140070420A; EP2738611A1; CN103852983B; JP2014109673A; EP2738611B1

Abstract

本发明提供一种带正电单层型电子照相感光体以及图像形成装置。本发明的带正电单层型电子照相感光体包括：空穴输送材料，包括由下述式（1）表示的三芳胺衍生物；以及电子输送材料，包括选自由特定结构的醌化合物构成的组中的化合物。根据本发明，能够供给一种无图像存储的带正电单层型电子照相感光体。另外，本发明的图像形成装置由于提供这种带正电单层型电子照相感光体作为图像承载体，因此能够提供良好的图像。

Description

带正电单层型电子照相感光体以及图像形成装置

技术领域

本发明涉及带正电单层型电子照相感光体以及具备带正电单层型电子照相感光体的图像形成装置。

背景技术

作为电子照相方式的图像形成装置所具备的电子照相感光体，有具备由硒、非晶硅等无机材料构成的感光层的无机感光体；以及具备主要由粘结剂树脂、电荷发生材料、电荷输送材料等有机材料构成的感光层的有机感光体。而且，在这些感光体之中，由于与无机感光体相比制备容易，能够从广泛的材料中选择感光层的材料，设计的自由度高，因此有机感光体被广泛使用。

作为这样的有机感光体，可以举出具备在同一层包括电荷发生材料和电荷输送材料的感光层的单层型有机感光体。众所周知单层型有机感光体与在导电性基体上层压了含有电荷发生材料的电荷发生层与含有电荷输送材料的电荷输送层的层压型有机感光体相比，结构简单且制备容易，并且能够抑制皮膜缺陷的发生。

使用这样的电子照相感光体，实施包括以下的工序1～5的图像形成工艺。

工序1：使电子照相感光体的表面带电

工序2：使带电的电子照相感光体表面曝光，从而形成静电潜像

工序3：在施加有显影偏压的状态下使静电潜像进行调色剂显影

工序4：通过反转显影方式将形成的调色剂图像转印到被转印体

工序5：使转印到被转印体的调色剂图像进行加热定影

但是，在这样的图像形成工艺中，由于旋转使用电子照相感光体，因此会出现在前一周中曝光的部分的电位（明电位）残留而即使经过下一周中的带电工序也会在所述部分中无法得到期望的带电电位（暗电位）的现象（转印存储（転写メモリー））。而且，存在转印存储的发生部分与未发生的部分的图像浓度改变，难以得到良好的图像的问题。

另外，单层型电子照相感光体有带正电型和带负电型，作为电子照相感光体的带电方式有接触带电方式和非接触带电方式。当使电子照相感光体的表面带电时，几乎不发生对电子照相感光体的寿命和办公环境造成不良影响的臭氧等氧化性气体的方面出发，优选使用带正电型的单层型电子照相感光体，更优选组合使用接触带电方式的带电部与带正电单层型电子照相感光体。但是，组合使用接触带电方式的带电部与带正电单层型电子照相感光体时，存在特别易于发生转印存储的问题。

根据如以上所示的情况，期望一种能够抑制图像形成时的转印存储的发生的带正电型的单层型电子照相感光体。为了抑制转印存储的发生，有效的是使用电荷输送能力优异的电荷输送材料。作为电荷输送能力优异的电荷输送材料，提出了各种三芳胺衍生物作为空穴输送材料。而且，优选作为空穴输送材料的三芳胺衍生物的具体例可以举出下述化合物（HTM-A和HTM-B）。

但是，即使使用专利文献1中记载的三芳胺衍生物（HTM-A和HTM-B），通过与构成感光层的粘结剂树脂或电子输送材料的组合有时也会难以得到良好的感光度特性。因此，仍然期望一种抑制转印存储的发生、能够形成良好的图像的带正电单层型电子照相感光体。

专利文献：日本专利公开2005-289877公报

发明内容

有鉴于上述情况，本发明的目的在于提供一种通过抑制转印存储从而能够抑制图像不良的发生的带正电单层型电子照相感光体。

本发明人发现通过使带正电单层型电子照相感光体的感光层中含有包括特定结构的三芳胺衍生物的空穴输送材料、以及包括选自由特定的醌化合物构成的组中的化合物的电子输送材料，从而解决了上述课题，以至完成了本发明。更具体而言，本发明提供以下的感光体以及图像形成装置。

本发明的一个方案所涉及的电子照相感光体，在导电性基体上形成有至少包括电荷发生材料、空穴输送材料、电子输送材料和粘结剂树脂的单层结构的感光层，

所述空穴输送材料包括由下述式（1）表示的三芳胺衍生物，

[式（1）中，Ar¹为芳基或具有共轭双键的杂环基，Ar²为芳基，Ar¹和Ar²被选自由碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基和苯氧基构成的组中的一个以上的基团取代或不取代。]

所述电子输送材料包括选自由下述式（2）～（4）表示的化合物构成的组中的一种以上的化合物，

[式（2）～（4）中，R¹～R¹⁰分别独立地为选自由氢原子、具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的烯基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或不具有取代基的芳烃基和具有或不具有取代基的杂环基构成的组中的基团，

R¹¹为选自由卤素原子、氢原子、具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的烯基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或不具有取代基的芳烃基和具有或不具有取代基的杂环基构成的组中的基团。]

另外，本发明的另一方案所涉及的图像形成装置，其特征在于，具备：图像承载体；带电部，用于使所述图像承载体的表面带电；曝光部，用于使带电的所述图像承载体的表面曝光，从而在所述图像承载体的表面上形成静电潜像；显影部，用于将所述静电潜像显影为调色剂图像；以及转印部，用于将所述调色剂图像从所述图像承载体转印到被转印体，所述图像承载体为第一方案所涉及的带正电单层型电子照相感光体。

发现根据该结构，能够得到安装有无图像存储的带正电单层型电子照相感光体的高图像质量的图像形成装置。

由以下说明的实施方式，本发明的其他目的、通过本发明得到的具体的优点会变得更加明确。

附图说明

图1是表示单层型感光体的结构的图。

图2是表示本发明的图像形成装置的一例的示意结构图。

图3是表示三芳胺衍生物（HTM-1）的¹H-NMR（300MHz）谱的图。

图4是表示三芳胺衍生物（HTM-4）的¹H-NMR（300MHz）谱的图。

图5是表示三芳胺衍生物（HTM-5）的¹H-NMR（300MHz）谱的图。

图6是表示三芳胺衍生物（HTM-8）的¹H-NMR（300MHz）谱的图。

图7是表示三芳胺衍生物（HTM-10）的¹H-NMR（300MHz）谱的图。

具体实施方式

下面，对本发明的实施方式进行详细说明，但本发明并不限定于以下的实施方式。

[第一实施方式]

本发明的第一实施方式的带正电单层型电子照相感光体涉及一种在导电性基体上形成有至少包括电荷发生材料、空穴输送材料、电子输送材料和粘结剂树脂的单层结构的感光层的带正电单层型电子照相感光体（以下有时称为“单层型感光体”或“感光体”）。空穴输送材料包括由前述式（1）表示的三芳胺衍生物。电子输送材料包括选自由前述式（2）～（4）表示的化合物构成的组中的一种以上的化合物。

如图1所示，第一实施方式所涉及的带正电单层型电子照相感光体10具备导电性基体12、以及形成在导电性基体12上的、含有电荷发生材料、空穴输送材料、电子输送材料和粘结剂树脂的单层的感光层14。而且，带正电单层型电子照相感光体10只要具备导电性基体12与感光层14，则并不特别限定。具体而言，例如图1的（a）所示，在导电性基体12上可以直接具备感光层14，也可以如图1的（b）所示的带正电单层型电子照相感光体10这样，在导电性基体12与感光层14之间具备中间层16。另外，如图1的（a）和图1的（b）所示，感光层14可以作为最外层露出，也可以如图1的（c）所示的带正电单层型电子照相感光体10这样，在感光层14上具备保护层18。

下面，依次对导电性基体和感光层进行说明。

[导电性基体]

导电性基体只要能够用作带正电单层型电子照相感光体的导电性基体，则并不特别限定。具体而言，例如可以举出由具有导电性的材料至少构成表面部的导电性基体等。例如，导电性基体可为由具有导电性的材料构成的导电性基体，也可为由具有导电性的材料包覆塑料材料等的表面的导电性基体。另外，作为具有导电性的材料，例如可以举出铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢、黄铜等。另外，作为具有导电性的材料，也可以使用具有导电性的一种材料。另外，也可以组合两种以上具有导电性的材料，例如用作合金等。另外，作为导电性基体，在上述之中优选由铝或铝合金构成。通过使用由铝或铝合金构成的导电性基体，从而能够提供一种能够形成更优选的图像的带正电单层型电子照相感光体。认为这是因为从感光层向导电性基体的电荷的移动良好的原因所致。

导电性基体的形状能够配合所使用的图像形成装置的结构而适宜选择，例如能够优选使用片状、鼓状等的基体。

[感光层]

带正电单层型电子照相感光体所具备的感光层为至少包括电荷发生材料、空穴输送材料、电子输送材料和粘结剂树脂的单层结构的感光层。单层结构的感光层中所包含的空穴输送材料含有由下述式（1）表示的三芳胺衍生物。

单层结构的感光层中所包含的电子输送材料含有选自由下述式（2）～（4）表示的化合物构成的组中的一种以上的化合物。

[（2）～（4）中，R¹～R¹⁰分别独立地为选自由氢原子、具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的烯基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或不具有取代基的芳烃基和具有或不具有取代基的杂环基构成的组中的基团，

第一实施方式所涉及的带正电单层型电子照相感光体的感光层由于在电荷输送能力优异的电荷输送材料之中组合含有由式（1）表示的三芳胺衍生物与由式（2）～（4）表示的醌化合物，因此能够抑制在图像形成工序的转印工序中发生的转印存储。下面，对在图像形成工序中发生的转印存储进行说明。

一般而言，利用电子照相方式的图像形成工序包括带电工序、曝光工序、显影工序、转印工序、除电工序等。在作为最初的工序的带电工序中，作为图像承载体表面的带正电单层型电子照相感光体的表面通过被同样地带电至一定电位，从而具有正电荷。接着，在曝光工序中，被带电至一定电位的带正电单层型电子照相感光体的表面被曝光，由此形成静电潜像。

进而，在显影工序中，通过对上述曝光的部分赋予调色剂，从而形成调色剂图像，静电潜像被可视化。而且，在转印工序中，形成在带正电单层型电子照相感光体的表面上的调色剂图像被转印到中间转印体。这里，在将上述调色剂图像转印到上述中间转印体的工序中，对该中间转印体施加与带正电单层型电子照相感光体的电荷相反极性的负极性的偏压。

对上述中间转印体施加负极性的偏压时，上述曝光的部分由于在其表面上具有构成调色剂图像的调色剂，因此即使被施加上述负极性的偏压也会维持带电时的极性（正极性）。但是，未被曝光的部分由于在其表面上不具有构成调色剂图像的调色剂，因此通过负极性的偏压而具有与带电相反极性（负极性）的电荷。其结果是带正电单层型电子照相感光体上的曝光的部分与未被曝光的部分具有不同极性的电位，该电位差在以后的图像形成时成为转印存储发生的原因。

因此，在本发明中，使成为转印存储的原因的上述未被曝光的部分的负极性的电荷，通过组合由式（1）表示的三芳胺衍生物与由式（2）～（4）表示的醌化合物并含有在感光层中，从而使上述电位差消失，抑制在转印工序中发生的转印存储。

下面，对作为构成感光层的成分的、电荷发生材料、空穴输送材料、电子输送材料、粘结剂树脂和添加剂、以及带正电单层型电子照相感光体的制造方法进行说明。

（电荷发生材料）

作为电荷发生材料，只要是能够用作带正电单层型电子照相感光体的电荷发生材料，则并不特别限定。具体而言，例如可以举出由下述式（I）表示的X型无金属酞菁（x-H₂Pc）、由下述式（II）表示的α型和Y型等的酞菁氧钛（Y-TiOPc）、二萘嵌苯颜料、双偶氮颜料、二硫代酮吡咯并吡咯颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、薁颜料、花青颜料、硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉、非晶硅等无机光导电材料的粉末、吡喃鎓盐、蒽嵌蒽醌系颜料、三苯甲烷系颜料、还原（スレン）系颜料、甲苯胺系颜料、吡唑啉系颜料、喹吖啶酮系颜料等。在这些电荷发生材料之中，优选X型无金属酞菁、以及α型和Y型等的酞菁氧钛。

在这些之中，从感光度的方面出发优选：（A）在CuKα特性X射线衍射光谱中，在布拉格角2θ±0.2°＝27.2°具有主峰，（B）在差示扫描量热分析中，除了伴随着吸附水的气化的峰以外，在50～270℃的范围内具有一个峰的酞菁氧钛；

除了（A）的特征之外，（C）在差示扫描量热分析中，除了伴随着吸附水的气化的峰以外，在50～400℃的范围内不具有峰的酞菁氧钛；

除了（A）的特征之外，（D）在差示扫描量热分析中，除了伴随着吸附水的气化的峰以外，在50～270℃的范围内不具有峰、在270～400℃的范围内具有一个峰的酞菁氧钛。

另外，电荷发生材料可以单独使用，也可以组合两种以上使用，以在希望的区域具有吸收波长。进而，在前述的各电荷发生材料之中，由于特别是使用半导体激光器等光源的激光束打印机和传真机等数字光学系统的图像形成装置需要在700nm以上的波长区域具有感光度的带正电单层型电子照相感光体，因此优选使用如无金属酞菁或酞菁氧钛等酞菁系颜料。此外，对于上述酞菁系颜料的结晶形态并不特别限定，可使用各种形态。另外，由于使用卤素灯等白色光源的静电式复印机等模拟光学系统的图像形成装置需要在可见区域具有感光度的带正电单层型电子照相感光体，因此，优选使用如二萘嵌苯颜料或双偶氮颜料等。

（空穴输送材料）

空穴输送材料只要包括由下述式（1）表示的三芳胺衍生物，则并不特别限定。下面，对由下述式（1）表示的三芳胺衍生物进行说明。

式（1）中，Ar¹和Ar²为芳基时，芳基优选为苯基、或2～3个苯环被缩合或通过单键连接而形成的基团。芳基中所包含的苯环的数量为1～3，优选为1或2。作为Ar¹和Ar²为芳基时的具体例，可以举出苯基、萘基、联苯基、蒽基、菲基等。

式（1）中，Ar¹为“具有共轭双键的杂环基”时，这种杂环基为包括一个以上的N、S、O的五元或六元的单环、或者为这种单环之间或这种单环与苯环缩合的杂环基，与Ar¹键合的氮原子键合的环具有共轭双键。Ar¹为作为稠环的杂环基时，构成稠环的单环之中，与Ar¹键合的氮原子键合的单环具有共轭双键即可。杂环基为稠环时，为环数3以下的基团。

作为Ar¹为具有共轭双键的杂环基时构成杂环基的优选的杂环的例子，可以举出噻吩、呋喃、吡咯、咪唑、吡唑、异噻唑、异噁唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三唑、四唑、吲哚、1H-吲唑、嘌呤、4H-喹嗪、异喹啉、喹啉、酞嗪、萘啶、喹噁啉、喹唑啉、噌啉、蝶啶、苯并呋喃、1,3-苯并二噁茂、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并咪唑、苯并咪唑酮和邻苯二甲酰亚胺。

Ar¹和Ar²可以被选自由碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基和苯氧基构成的组中的一个以上的基团取代。作为碳原子数1～6的烷基的具体例，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、正己基、异己基等。另外，作为碳原子数1～6的烷氧基的具体例，可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、新戊氧基、正己氧基、异己氧基等。

另外，Ar¹和Ar²在Ar¹和Ar²上的邻位具有取代基时，也可以多个取代基相互键合形成稠环。相邻的取代基形成稠环时，稠环优选为五元环或六元环。

式（1）中，Ar²可以相同，也可以不同。从能够简化三芳胺衍生物的制造工序、能够以低成本制造三芳胺的方面出发，由式（1）表示的化合物作为Ar²优选具有相同的基团。

由式（1）表示的三芳胺衍生物之中，作为优选的化合物的具体例，可以举出以下的HTM-1～HTM-10。

由式（1）表示的三芳胺衍生物的制造方法并不特别限定。作为由式（1）表示的三芳胺衍生物的优选的制造方法，例如可以举出包括以下说明的工序（a）～工序（c）的方法。

（工序（a））

工序（a）为使由式（6）表示的化合物与亚磷酸三乙酯反应，制造由式（7）表示的化合物的工序。工序（a）由下述反应式表示。此外，在由式（6）表示的化合物中，Ar²与由式（1）表示的化合物相同，X¹为卤素原子。作为X¹，从与亚磷酸三乙酯的反应性方面出发，优选为氯或溴。

工序（a）的反应中的、相对于由式（6）表示的化合物的亚磷酸三乙酯的用量，只要工序（a）的反应良好地进行则并不特别限定。亚磷酸三乙酯的用量相对于由式（6）表示的化合物优选为等摩尔以上2.5倍摩尔以下。亚磷酸三乙酯的用量过少时，由式（7）表示的化合物中易混入未反应的由式（6）表示的化合物，提纯的负荷增大。亚磷酸三乙酯的用量过多时，由式（7）表示的化合物的制造成本增大。

工序（a）中的反应温度只要工序（a）的反应良好地进行则并不特别限定，优选为160～200℃。另外，工序（a）的反应典型地为2小时以上6小时以下。

（工序（b））

工序（b）为使工序（a）得到的由式（7）表示的化合物与由式（8）表示的3-(4-卤代苯基)苯丙醛反应，制造由式（9）表示的化合物的工序，由下述反应式表示。此外，式（8）中，X²为卤素原子，作为X²，从后述的工序（c）中的反应性的方面出发，优选为氯或溴。

工序（b）的反应中的、相对于由式（7）表示的化合物的由式（8）表示的化合物的用量，只要工序（b）的反应良好地进行则并不特别限定。典型地，由式（8）表示的化合物的用量相对于式（7）表示的化合物，优选为等摩尔以上2.5倍摩尔以下。

工序（b）中的反应温度只要工序（b）的反应良好地进行则并不特别限定，优选为－20～30℃。另外，工序（b）的反应典型地进行5～30小时。

工序（b）的反应在碱的存在下进行。作为在工序（b）中使用的优选的碱，可以举出甲醇钠、乙醇钠等碱金属醇盐；氢化钠、氢化钾等碱金属氢化物；正丁基锂等烷基锂。这些碱可以组合两种以上来使用。

工序（b）中的碱的用量相对于由式（8）表示的化合物优选为1倍摩尔以上1.5倍摩尔以下。若碱的用量过少，则工序（b）的反应的反应性有时会显著下降。若碱的用量过多，则工序（b）的反应的控制有时会变得困难。

工序（b）中使用的溶剂只要对工序（b）的反应为非活性，则并不特别限定。作为优选的溶剂的具体例，可以举出乙醚、四氢呋喃、1,4-二噁烷等醚类；二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃；苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳烃；二甲基甲酰胺等。

（工序（c））

工序（c）为使由式（10）表示的胺1摩尔与由式（9）表示的化合物2摩尔反应，制造由式（1）表示的三芳胺衍生物的工序，由下述反应式表示。此外，式（10）中，Ar¹与由式（1）表示的化合物同样。

工序（c）的反应中的、相对于由式（9）表示的化合物的由式（10）表示的化合物的用量，只要工序（c）的反应良好地进行则并不特别限定。典型地，由式（9）表示的化合物的用量相对于式（10）表示的化合物，优选为2倍摩尔～5倍摩尔。

工序（c）中的反应温度只要工序（c）的反应良好地进行则并不特别限定，优选为80～140℃。另外，工序（c）的反应典型地进行2～10小时。

工序（c）的反应优选在钯催化剂与碱的存在下进行。在这种情况下，由于反应液中产生的卤化氢被立即中和，因此催化剂活性会提高，通过钯催化剂能够使工序（c）的反应的活化能良好地下降。因此，通过使用钯催化剂与碱，从而能够以特别良好的收率得到由式（1）表示的三芳胺衍生物。

作为可优选用作催化剂的钯化合物的具体例，可以举出六氯钯（IV）酸钠四水合物和六氯钯（IV）酸钾四水合物等四价钯化合物；氯化钯（II）、溴化钯（II）、乙酸钯（II）、乙酰乙酸钯（II）、二氯双(苄腈)钯（II）、二氯双(三苯基膦)钯（II）、二氯四胺钯（II）和二氯(环辛-1,5-二烯)钯（II）等二价的钯化合物；三(二亚苄基丙酮)二钯（0）、三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿络合物（0）和四(三苯膦)钯（0）等钯化合物。钯催化剂可以组合两种以上来使用。

钯催化剂的用量只要工序（c）的反应良好地进行则并不特别限定，相对于式（10）的胺1摩尔，优选为0.00025～20摩尔，更优选为0.0005～10摩尔。

工序（c）的反应中使用的碱只要反应良好地进行则并不特别限定，可以使用无机碱和有机碱的任意一种。作为工序（c）的反应中优选使用的碱的具体例，可以举出甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠和叔丁醇钾等碱金属醇盐。在碱金属醇盐之中，特别优选叔丁醇钠。另外，也可以优选使用磷酸三钾和氟化铯等无机碱。

工序（c）的反应中的碱的用量根据钯催化剂的用量，例如，若相对于式（10）的胺1摩尔，加入钯化合物0.005摩尔时，优选为0.995～5摩尔，更优选为1～5摩尔。

工序（c）中使用的溶剂只要对工序（c）的反应为惰性，则并不特别限定。作为优选的溶剂的具体例，可以举出苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳烃。

此外，Ar²为两种不同的基团，作为非对称型的由式（1）表示的三芳胺衍生物能够通过使工序（c）中的、式（10）的胺与由式（9）表示的化合物的反应分两阶段进行而制造。具体而言，在第一阶段，通过式（10）的胺与由式（9）表示的化合物的反应制造二芳胺衍生物，接着，在第二阶段，通过使第一阶段得到的二芳胺衍生物与第一阶段不同的由式（9）表示的化合物反应，从而能够制造非对称型的三芳胺衍生物。

空穴输送材料在不阻碍本发明的目的的范围内，还可以包括除了由式（1）表示的三芳胺衍生物以外的空穴输送材料。作为除了由式（1）表示的三芳胺衍生物以外的空穴输送材料的具体例，可以举出联苯胺衍生物、2,5-二(4-甲基氨基苯基）-1,3,4-噁二唑等噁二唑系化合物、9-(4-二乙基氨基苯乙烯基）蒽等苯乙烯系化合物、聚乙烯基咔唑等咔唑系化合物、有机聚硅烷化合物、1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉等吡唑啉系化合物、腙系化合物、由式（1）表示的三芳胺衍生物以外的三芳胺系化合物、吲哚系化合物、噁唑系化合物、异噁唑系化合物、噻唑系化合物、三唑系化合物等含氮环状化合物、稠合多环化合物等。这些空穴输送材料可以单独使用，也可以组合两种以上使用。

空穴输送材料与由式（1）表示的三芳胺衍生物一同包括除了由式（1）表示的三芳胺衍生物以外的空穴输送材料时，空穴输送材料中的由式（1）表示的三芳胺衍生物的含量优选为80质量%以上，更优选为90质量%以上。

（电子输送材料）

电子输送材料含有选自由下述式（2）～（4）表示的化合物构成的组中的一种以上的化合物。

R¹～R¹⁰为具有或不具有取代基的烷基时，烷基的碳原子数在不阻碍本发明的目的的范围内并不特别限定。烷基的碳原子数典型地优选为1～10，更优选为1～6，特别优选为1～4。烷基的结构可以为直链状、支链状、环状、以及组合这些结构的任意一种。作为烷基可具有的取代基的例子，可以举出卤素原子、羟基、碳原子数1～4的烷氧基和氰基等。烷基可具有的取代基的数量在不阻碍本发明的目的的范围内并不特别限定。烷基可具有的取代基的数量典型地优选为3以下。

作为具有或不具有取代基的烷基的具体例，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氰甲基、羟甲基和羟乙基等。这些基团之中，优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，更优选为甲基、乙基，特别优选为甲基。

R¹～R¹⁰为具有或不具有取代基的烯基时，烯基的碳原子数在不阻碍本发明的目的的范围内并不特别限定。烯基的碳原子数典型地优选为2～10，更优选为2～6，特别优选为2～4。烯基的结构可以为直链状、支链状、环状、以及组合这些结构的任意一种。作为烯基可具有的取代基的例子，可以举出卤素原子、羟基、碳原子数1～4的烷氧基和氰基等。烯基可具有的取代基的数量在不阻碍本发明的目的的范围内并不特别限定。烯基可具有的取代基的数量典型地优选为3以下。

作为具有或不具有取代基的烯基的具体例，可以举出乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基（烯丙基）、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-氰乙烯基、2-氯乙烯基和3-氯烯丙基等。这些基团之中，优选为乙烯基和2-丙烯基（烯丙基）。

R¹～R¹⁰为具有或不具有取代基的烷氧基时，烷氧基的碳原子数在不阻碍本发明的目的的范围内并不特别限定。烷氧基的碳原子数典型地优选为1～10，更优选为1～6，特别优选为1～4。烷氧基的结构可以为直链状、支链状、环状、以及组合这些结构的任意一种。作为烷氧基可具有的取代基的例子，可以举出卤素原子、羟基、碳原子数1～4的烷氧基和氰基等。烷氧基可具有的取代基的数量在不阻碍本发明的目的的范围内并不特别限定。烷氧基可具有的取代基的数量典型地优选为3以下。

作为具有或不具有取代基的烷氧基的具体例，可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、环丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、环丁氧基、正戊氧基、环戊氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氰甲氧基、羟甲氧基和羟乙氧基等。这些基团之中，优选为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基，更优选为甲氧基、乙氧基，特别优选为甲氧基。

R¹～R¹⁰为具有或不具有取代基的芳烷基时，芳烷基的碳原子数在不阻碍本发明的目的的范围内并不特别限定。芳烷基的碳原子数典型地优选为1～15，更优选为1～13，特别优选为1～12。作为芳烷基可具有的取代基的例子，可以举出卤素原子、羟基、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基、硝基、氰基、碳原子数2～4的脂肪族酰基、苯甲酰基、苯氧基、包括碳原子数1～4的烷氧基的烷氧羰基和苯氧羰基等。芳烷基可具有的取代基的数量在不阻碍本发明的目的的范围内并不特别限定。芳烷基可具有的取代基的数量典型地优选为5以下，更优选为3以下。

作为具有或不具有取代基的芳烷基的具体例，可以举出苄基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、2-氯苄基、3-氯苄基、4-氯苄基、苯乙基、α-萘甲基、β-萘甲基、α-萘乙基和β-萘乙基等。这些基团之中，优选为苄基、苯乙基、α-萘甲基和β-萘甲基，更优选为苄基和苯乙基。

R¹～R¹⁰为具有或不具有取代基的芳烃基时，具有或不具有取代基的芳烃基在不阻碍本发明的目的的范围内并不特别限定。典型地，芳烃基优选为苯基、或2～3个苯环被缩合或通过单键连接形成的基团。芳烃基中所包含的苯环的数量为1～3，优选为1或2。作为芳烃基可具有的取代基的例子，可以举出卤素原子、羟基、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基、硝基、氰基、碳原子数2～4的脂肪族酰基、苯甲酰基、苯氧基、包括碳原子数1～4的烷氧基的烷氧羰基和苯氧羰基等。

作为具有或不具有取代基的芳烃基的具体例，可以举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、邻氯苯基、间氯苯基、对氯苯基、邻硝苯基、间硝苯基、对硝苯基、α-萘基、β-萘基、联苯基、蒽基和菲基等。这些之中，优选为苯基、α-萘基和β-萘基，更优选为苯基。

R¹～R¹⁰为具有或不具有取代基的杂环基时，具有或不具有取代基的杂环基在不阻碍本发明的目的的范围内并不特别限定。典型地，杂环基为包括选自由N、S和O构成的组中的一个以上的杂原子的五元或六元的单环，或者为这样的单环之间或这样的单环与五元或六元的烃环缩合的杂环基。杂环基为稠环时，包含在稠环中的环数优选为3以下。作为杂环基可具有的取代基的例子，可以举出卤素原子、羟基、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷氧基、硝基、氰基、碳原子数2～4的脂肪族酰基、苯甲酰基、苯氧基、包括碳原子数1～4的烷氧基的烷氧羰基和苯氧羰基等。

作为构成具有或不具有取代基的杂环基的优选的杂环的例子，可以举出噻吩、呋喃、吡咯、咪唑、吡唑、异噻唑、异噁唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三唑、四唑、吲哚、1H-吲唑、嘌呤、4H-喹嗪、异喹啉、喹啉、酞嗪、萘啶、喹噁啉、喹唑啉、噌啉、蝶啶、苯并呋喃、1,3-苯并二噁茂、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并咪唑、苯并咪唑酮、邻苯二甲酰亚胺、哌啶、哌嗪、吗啉和硫代吗啉等。

R¹¹为氢原子、具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的烯基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或不具有取代基的芳烃基和具有或不具有取代基的杂环基时，关于这些基团的优选的例子和具体例与R¹～R¹⁰相同。

R¹¹为卤素原子时，作为卤素原子的例子，可以举出氯、溴、碘和氟，更优选为氯。

作为由式（2）～（4）表示的电子输送材料的优选的具体例，可以举出由下式表示的化合物等。

电子输送材料在不阻碍本发明的目的的范围内，还可以包括除了由式（2）～（4）表示的化合物以外的电子输送材料。作为除了由式（2）～（4）表示的化合物以外的电子输送材料的优选的电子输送材料的具体例，可以举出萘醌衍生物、联苯醌衍生物、蒽醌衍生物、偶氮醌衍生物、硝基蒽醌衍生物、二硝基蒽醌衍生物等醌衍生物、丙二腈衍生物、硫代吡喃衍生物、三硝基噻吨酮衍生物、3,4,5,7-四硝基-9-芴酮衍生物、二硝基蒽衍生物、二硝基吖啶衍生物、四氰乙烯、2,4,8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、丁二酸酐、马来酸酐、二溴马来酸酐等。

电子输送材料包括除了由式（2）～（4）表示的化合物以外的电子输送材料时，电子输送材料中的由（2）～（4）表示的化合物的含量优选为80质量%以上，更优选为90质量%以上。

电子输送材料的还原电位在不阻碍本发明的目的的范围内并不特别限定。电子输送材料的还原电位典型地优选为－1.05～－0.85V（vs.Ag/Ag^＋）。使用这种范围的还原电位的电子输送材料时，特别能够良好地抑制转印存储，能够形成无重影（ゴースト）等不良情况的良好的图像。电子输送材料的还原电位可以通过以下的方法进行测定。

＜还原电位测定方法＞

还原电位根据以下的测定条件进行循环伏安法测定而求得。

工作电极：玻碳

对极：铂

参比电极：银/硝酸银（0.1mol/L、AgNO₃-乙腈溶液）

样品溶液电解质：四正丁基高氯酸铵（0.1mol）

测定物质：电子输送材料（0.001mol）

溶剂：二氯甲烷（1L）

另外，电子输送材料的漂移迁移率在不阻碍本发明的目的的范围内并不特别限定。电子输送材料的漂移迁移率典型地优选为4.5×10^-7cm²/V·sec以上。使用这种范围的漂移迁移率的电子输送材料时，特别能够良好地抑制转印存储，能够形成无重影等不良情况的良好的图像。此外，电子输送材料的漂移迁移率为将由电子输送材料30质量%与粘均分子量50,000的双酚Z型聚碳酸酯树脂70质量%构成的聚碳酸酯树脂组合物的厚度5μm的膜用于样品，在温度23℃、电场强度3.0×10⁵V/cm的条件下测定的漂移迁移率。电子输送材料的漂移迁移率可以通过以下的方法进行测定。

<漂移迁移率测定方法>

将粘均分子量50,000的双酚Z型聚碳酸酯树脂与相对于样品的全部质量为30质量%的电子输送材料加入有机溶剂中，使聚碳酸酯树脂和电子输送材料溶解并制备涂布液。将得到的涂布液涂布在由铝构成的基材上，在80℃进行30分钟热处理，去除溶剂并形成厚度5μm的涂膜。接着，在该涂膜上通过真空蒸镀法形成半透明金电极并作为测定样品。使用得到的样品，在温度23℃、电场强度3.0×10⁵V/cm的条件下，按照TOF（漂移时间（Time of Flight））法测定漂移迁移率。

聚碳酸酯树脂的粘均分子量[M]可以通过奥氏粘度计求得极限粘度[η]，按照Schnell的式子，根据[η]＝1.23×10^-4M^0.83算出。此外，[η]可以使用在20℃下、将二氯甲烷作为溶剂，使聚碳酸酯树脂溶解以使浓度变为6.0g/dm³而得到的聚碳酸酯树脂溶液来进行测定。

电子输送材料的分子量优选为400以下。电子输送材料包括多个化合物时，将电子输送材料1摩尔的质量（g）作为电子输送材料的平均分子量。

通过使用还原电位、漂移迁移率和分子量在上述范围内的电子输送材料，从而能够更有效地抑制图像形成时的转印存储的发生。

（粘结剂树脂）

作为粘结剂树脂，只要是能够用作在带正电单层型电子照相感光体的感光层中所包含的粘结剂树脂，则并不特别限定。作为优选用作粘结剂树脂的树脂的具体例，可以举出聚碳酸酯树脂、苯乙烯系树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂、聚酯树脂等热塑性树脂；硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂和其他交联性热固性树脂等的热固性树脂；环氧丙烯酸酯树脂、氨基甲酸乙酯-丙烯酸共聚树脂等光固化性树脂。这些树脂可以单独使用，也可以组合两种以上使用。

在这些树脂之中，从能够得到加工性、力学特性、光学特性、耐磨性的平衡优异的感光层的方面出发，更优选为双酚Z型聚碳酸酯树脂、双酚ZC型聚碳酸酯树脂、双酚C型聚碳酸酯树脂和双酚A型聚碳酸酯树脂等聚碳酸酯树脂。另外，作为聚碳酸酯树脂，也优选由下述式（5）表示的树脂，在由式（5）表示的树脂之中，优选为式（5）中的R¹⁶和R¹⁷相互键合形成环亚烷基的树脂。

[式（5）中，p＋q＝1，p为0～0.7，Ar⁴为选自下式（5-1）～（5-3）的二价基团，

R¹²～R¹⁷分别独立地为氢原子、烷基或芳基，R¹⁶和R¹⁷可以相互键合形成环亚烷基。]

式（5）的聚碳酸酯树脂所具有的取代基R¹²～R¹⁷为烷基时，烷基的碳原子数优选为1～12，更优选为1～8，特别优选为1～6。

作为R¹²～R¹⁷为烷基时的具体例，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、叔辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基和十二烷基等。

另外，式（5）中，R¹⁶与R¹⁷也可以相互键合形成环亚烷基。R¹⁶与R¹⁷形成环亚烷基时，构成环亚烷基的环优选为四元环以上八元环以下，更优选为五元环以上六元环以下，特别优选为六元环。

式（5）中，取代基R¹²～R¹⁷为芳基时，芳基优选为苯基、或2个以上6个以下苯环被缩合或通过单键连接而形成的基团。芳基中所包含的苯环的数量优选为1以上6以下，更优选为1以上3以下，特别优选为1或2。

作为R¹²～R¹⁷为芳基时的具体例，可以举出苯基、萘基、联苯基、蒽基、菲基、芘基等。

通过使粘结剂树脂中含有由上述式（5）表示的聚碳酸酯树脂，从而在输送电荷时，难以引起在树脂与自由基状态的电荷输送材料之间产生的相互作用，难以妨碍电荷的移动。因此，在带正电单层型电子照相感光体中，能够提高感光度、重复特性（因重复使用电位难以下降）等的电特性。

粘结剂树脂包括由式（5）表示的聚碳酸酯树脂时，粘结剂树脂中的由式（5）表示的聚碳酸酯树脂的含量优选为80质量%以上，更优选为90质量%以上，特别优选为100质量%。

（添加剂）

带正电单层型电子照相感光体的感光层在不给电子照相特性带来不良影响的范围内，除了电荷发生材料、空穴输送材料、电子输送材料及粘结剂树脂以外，还可以包含各种添加剂。作为可配合在感光层中的添加剂，例如可以举出抗氧化剂、自由基捕获剂、单线态猝灭剂、紫外线吸收剂等防劣化剂、软化剂、增塑剂、表面改性剂、增量剂、增粘剂、分散稳定剂、蜡、受体、供体、表面活性剂以及流平剂等。

（带正电单层型电子照相感光体的制造方法）

带正电单层型电子照相感光体的制造方法在不阻碍本发明的目的的范围内并不特别限定。作为带正电单层型电子照相感光体的制造方法的优选的例子，可以举出将感光层用的涂布液涂布在导电性基体上而形成感光层的方法。具体而言，可通过将在溶剂中溶解或分散有电荷发生材料、空穴输送材料、电子输送材料、粘结剂树脂并且根据需要还溶解或分散有各种添加剂等的涂布液涂布在导电性基体上，并通过干燥而制造感光层。涂布方法并不特别限定，例如可以举出使用旋转涂布机、敷贴器、喷涂机、刮棒涂布机、浸涂机、刮墨刀等的方法。另外，作为形成在导电性基体上的涂膜的干燥方法，例如可以举出在80～150℃且15～120分钟的条件下进行热风干燥的方法等。

在带正电单层型电子照相感光体中，电荷发生材料、空穴输送材料、电子输送材料和粘结剂树脂的各含量被适当地选定，并不特别限定。具体而言，例如电荷发生材料的含量，相对于粘结剂树脂100质量份，优选为0.1～50质量份，更优选为0.5～30质量份。电子输送材料的含量，相对于粘结剂树脂100质量份，优选为5～100质量份，更优选为10～80质量份。空穴输送材料的含量，相对于粘结剂树脂100质量份，优选为5～500质量份，更优选为25～200质量份。另外，空穴输送材料与电子输送材料的总量、即电荷输送材料的含量，相对于粘结剂树脂100质量份，优选为20～500质量份，更优选为30～200质量份。

带正电单层型电子照相感光体的感光层的厚度只要能够作为感光层充分发挥作用，则并不特别限定。具体而言，例如优选为5～100μm，更优选为10～50μm。

作为在感光层用的涂布液中所含有的溶剂，只要能够使构成感光层的各成分溶解或分散，则并不特别限定。具体而言，可以举出甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等醇类；正己烷、辛烷、环己烷等脂肪族系烃；苯、甲苯、二甲苯等芳烃；二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳、氯代苯等卤代烃；甲醚、乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等醚类；丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；乙酸乙酯、乙酸甲酯等酯类；二甲基甲醛、二甲基甲酰胺、二甲亚砜等非质子性极性有机溶剂。这些溶剂可以单独使用，也可以组合两种以上使用。

以上说明的第一实施方式所涉及的带正电单层型电子照相感光体通过抑制转印存储从而能够抑制图像不良的发生。因此，第一实施方式所涉及的带正电单层型电子照相感光体作为图像承载体优选使用在各种图像形成装置中。

[第二实施方式]

第二实施方式具备：图像承载体；带电部，用于使图像承载体的表面带电；曝光部，用于使带电的图像承载体的表面曝光，从而在图像承载体的表面上形成静电潜像；显影部，用于将静电潜像显影为调色剂图像；以及转印部，用于将调色剂图像从图像承载体转印到被转印体。第二实施方式涉及作为图像承载体使用第一实施方式所涉及的带正电单层型电子照相感光体的图像形成装置。

另外，作为本发明的图像形成装置，优选为单色图像形成装置、如后所述使用多色调色剂的串联方式的彩色图像形成装置。更具体而言，例如可以举出如后所述使用多色调色剂的串联方式的彩色图像形成装置。在此，对串联方式的彩色图像形成装置进行说明。

此外，具备本实施方式所涉及的带正电单层型电子照相感光体的串联型的彩色图像形成装置，具备：多个图像承载体，为了在各表面上形成由彼此不同的各种颜色的调色剂形成的调色剂图像而在规定方向上并列设置；以及多个显影部，具备显影辊，所述显影辊与各图像承载体相对配置，且在表面上承载调色剂并进行运送，并将所运送的调色剂分别供给到各图像承载体的表面，将第一实施方式所涉及的带正电单层型电子照相感光体分别作为各图像承载体使用。

图2是表示具备本发明的实施方式所涉及的带正电单层型电子照相感光体的图像形成装置的结构的示意图。在此，作为图像形成装置，以彩色打印机1为例进行说明。

如图2所示，该彩色打印机1具有箱型的设备主体1a。在该设备主体1a内设置有供给纸张P的供纸部2、运送从该供纸部2供给的纸张P并将基于图像数据等的调色剂图像转印到该纸张P上的图像形成部3以及实施将在该图像形成部3转印到纸张P上的未定影调色剂图像定影到纸张P上的定影处理的定影部4。进一步，在设备主体1a的上表面上设置有排出在定影部4实施了定影处理的纸张P的排纸部5。

供纸部2具备供纸盒121、取纸辊122、供纸辊123、124、125以及阻力辊126。供纸盒121被设置为能够插脱于设备主体1a，储存各种尺寸的纸张P。取纸辊122被设置在供纸盒121的图2所示的左上方位置，逐张取出储存在供纸盒121中的纸张P。供纸辊123、124、125将通过取纸辊122取出的纸张P送出到纸张运送通道。阻力辊126使通过供纸辊123、124、125送出到纸张运送通道的纸张P暂时待机后，以规定的定时供给到图像形成部3。

另外，供纸部2进一步具备安装在设备主体1a的图2所示的左侧面的未图示的手动托盘和取纸辊127。该取纸辊127取出放置在手动托盘中的纸张P。通过取纸辊127取出的纸张P通过供纸辊123、125被送出到纸张运送通道，并通过阻力辊126以规定的定时被供给到图像形成部3。

图像形成部3具备图像形成单元7、通过该图像形成单元7在其表面（接触面）上被一次转印基于从计算机等传送的图像数据的调色剂图像的中间转印带31以及用于使该中间转印带31上的调色剂图像二次转印到从供纸盒121送入的纸张P上的二次转印辊32。

图像形成单元7具备从上游侧（在图2中为右侧）向下游侧依次配设的黑色用单元7K、黄色用单元7Y、靛蓝色用单元7C以及品红色用单元7M。各单元7K、7Y、7C及7M被配置为在各自的中央位置沿箭头（顺时针）方向能够旋转地配置有作为图像承载体的带正电单层型电子照相感光体37（以下“感光体37”）。而且，在各感光体37的周围从旋转方向上游侧依次分别配置有带电部39、曝光部38、显影部71和未图示的清洁部、以及根据需要的未图示的除电部。此外，作为感光体37，使用第一实施方式所涉及的带正电单层型电子照相感光体。

带电部39使沿箭头方向旋转的感光体37的周面均匀地带电。带电部39只要能使电子照相感光体37的周面均匀地带电则并不特别限制，可以是非接触方式，也可以是接触方式。作为带电部39的具体例，可以举出电晕带电装置、带电辊、带电刷等。作为带电部39，更优选为带电辊、带电刷等接触方式的带电装置，特别优选为带电辊。通过使用接触方式的带电部39，能够抑制由带电部39产生的臭氧和氮氧化物等活性气体的排出，能够防止由活性气体引起的电子照相感光体的感光层的劣化，并且能够进行考虑了办公环境等的设计。

带电部39具备接触方式的带电辊时，带电辊在与感光体37接触的状态下使感光体37的周面（表面）带电。作为这种带电辊，例如可以举出在与感光体37接触的状态下，从属于感光体37的旋转而旋转的辊等。另外，作为带电辊，例如可以举出至少表面部由树脂构成的辊等。更具体而言，例如可以举出具备有能够旋转地被轴支撑的芯棒、形成在芯棒上的树脂层以及对芯棒施加电压的电压施加部的辊等。具备这种带电辊的带电部通过电压施加部对芯棒施加电压，从而能够使经由树脂层接触的感光体37的表面带电。

通过电压施加部施加于带电辊的电压并不特别限制，与施加交流电压或施加对直流电压重叠交流电压的重叠电压时相比，优选仅为直流电压。对带电辊仅施加直流电压的情况具有感光层的磨损量减少的趋势，能够形成优选的图像。施加到带正电单层型电子照相感光体的直流电压优选为1000～2000V，更优选为1200～1800V，特别优选为1400～1600V。

另外，构成带电辊的树脂层的树脂只要能使感光体37的周面良好地带电，则并不特别限定。作为用于树脂层的树脂的具体例，可以举出硅酮树脂、聚氨酯树脂、硅酮改性树脂等。另外，还可以使树脂层中含有无机填充材料。

曝光部38为所谓的激光扫描单元，对通过带电部39均匀带电的感光体37的周面，照射基于从作为上位装置的个人计算机（PC）输入的图像数据的激光，在感光体37上形成基于图像数据的静电潜像。显影部71通过对形成有静电潜像的感光体37的周面供给调色剂，形成基于图像数据的调色剂图像。而且，该调色剂图像被一次转印到中间转印带31上。清洁部在调色剂图像向中间转印带31的一次转印结束之后，清扫残留在感光体37的周面上的调色剂。除电部在一次转印结束后对感光体37的周面进行除电。通过清洁部和除电部进行清洁化处理的感光体37的周面，为了新的带电处理而面向带电部39，进行新的带电处理。

中间转印带31为环形状的带状旋转体，以表面（接触面）侧与各感光体37的周面分别抵接的方式被架设在驱动辊33、从动辊34、支撑辊35以及一次转印辊36等多个辊上。另外，中间转印带31被构成为在通过与各感光体37相对配置的一次转印辊36被按压于感光体37的状态下，通过多个辊环形旋转。驱动辊33通过步进电动机等驱动源旋转驱动，施加用于使中间转印带31环形旋转的驱动力。从动辊34、支撑辊35以及一次转印辊36被设置为旋转自如，并且随着由驱动辊33引起的中间转印带31的环形旋转进行从动旋转。这些辊34、35、36根据驱动辊33的主动旋转经由中间转印带31进行从动旋转的同时支撑中间转印带31。

一次转印辊36对中间转印带31施加一次转印偏压（与调色剂的带电极性为相反的极性）。如此一来，形成在各感光体37上的调色剂图像在各感光体37与一次转印辊36之间，以重叠涂布的状态被依次转印（一次转印）到通过驱动辊33的驱动沿箭头（逆时针）方向旋转的中间转印带31上。然后，根据要求，用于通过除电光对各感光体37的表面进行除电的除电部（未图示）进行了除电之后，各感光体37进一步旋转，转移至下一工艺。

二次转印辊32对纸张P施加与调色剂图像相反极性的二次转印偏压。如此一来，被一次转印到中间转印带31上的调色剂图像在二次转印辊32与支撑辊35之间被转印到纸张P上，由此在纸张P上转印彩色的未定影调色剂图像。

此外，在第二实施方式中，对采用使用中间转印带31的中间转印方式的图像形成装置进行说明，但第一实施方式所涉及的带正电单层型电子照相感光体也可以优选使用于采用将在感光体37的表面上显影的调色剂图像直接转印到通过转印带（未图示）运送的纸张P上的、直接转印方式的图像形成装置中。在采用直接转印方式的图像形成装置中，因纸张P引起的向感光体37表面的附着物的影响而易于产生带电下降。根据该带电下降的影响，在采用直接转印方式的图像形成装置中，转印存储的影响变得显著。但是，若为采用具备第一实施方式所涉及的带正电单层型电子照相感光体的直接转印方式的图像形成装置，则能够减轻转印存储的影响。

定影部4为针对在图像形成部3转印到纸张P上的转印图像实施定影处理的部分，具备有通过通电发热体加热的加热辊41以及与加热辊41相对配置并且周面被按压抵接到加热辊41的周面的加压辊42。

而且，在图像形成部3通过二次转印辊32被转印到纸张P上的转印图像，通过该纸张P通过加热辊41与加压辊42之间时的由加热进行的定影处理被定影到纸张P上。而且，实施了定影处理的纸张P向排纸部5排纸。另外，在本实施方式的彩色打印机1中，在定影部4与排纸部5之间的适当位置配设有运送辊6。

排纸部5通过彩色打印机1的设备主体1a的顶部凹陷而形成，在凹陷的凹部的底部形成有接收被排纸的纸张P的排纸托盘51。

彩色打印机1通过如上所述的图像形成动作，在纸张P上进行图像形成。如上所述的串联方式的彩色图像形成装置由于作为图像承载体具备第一实施方式所涉及的带正电单层型电子照相感光体，因此能够抑制转印存储并形成优选的图像。

[实施例]

下面，通过实施例对本发明进行更具体的说明。此外，本发明并不限于实施例。

在实施例和比较例中，使用以下的空穴输送材料（HTM-1～11）与电子输送材料（ETM-1～8）。

<空穴输送材料>

<电子输送材料>

按照以下的方法测定了ETM-1～ETM-8的还原电位与漂移迁移率。表1中示出ETM-1～ETM-8的漂移迁移率与还原电位。

<漂移迁移率测定方法>

将粘均分子量50,000的双酚Z型聚碳酸酯树脂与相对于样品的全部质量为30质量%的电子输送材料加入有机溶剂中，使聚碳酸酯树脂和电子输送材料溶解而制备了涂布液。将得到的涂布液涂布在由铝构成的基材上，在80℃进行30分钟热处理，去除溶剂并形成了厚度5μm的涂膜。接着，在该涂膜上通过真空蒸镀法形成半透明金电极并作为测定样品。使用得到的样品，在温度23℃、电场强度3.0×10⁵V/cm的条件下，按照TOF（漂移时间（Time of Flight））法测定了漂移迁移率。

＜还原电位测定方法＞

还原电位根据以下的测定条件进行循环伏安法测定并求得。

工作电极：玻碳

对极：铂

参比电极：银/硝酸银（0.1mol/L、AgNO₃-乙腈溶液）

样品溶液电解质：四正丁基高氯酸铵（0.1mol）

测定物质：电子输送材料（0.001mol）

溶剂：二氯甲烷（1L）

[表1]

在实施例和比较例中，作为电荷发生材料使用了X型无金属酞菁（X-H₂Pc）与酞菁氧钛（TiOPc）。

在实施例和比较例中，作为粘结剂树脂，使用了以下的Resin-1～Resin-6。

下面，示出HTM-1～10的合成方法作为合成例1～10。

[合成例1]

（HTM-1的制备）

<工序（a）>

在容量200ml的茄型烧瓶中放入化合物（1-a）20.0g（0.13摩尔）和亚磷酸三乙酯25.0g（0.15摩尔），在180℃下进行了5小时反应。冷却后，在减压下对剩余的亚磷酸三乙酯进行加热并蒸馏去除，作为白色的液体以收率90%得到了化合物（1-b）29.8g。

<工序（b）>

将被氩气取代的容量500ml的双颈烧瓶冷却至0℃后，一边保持同温度，一边将化合物（1-b）20.0g（0.08摩尔）、干燥四氢呋喃100ml和浓度28质量%的甲醇钠的甲醇溶液16.7g（0.09摩尔）装入双颈烧瓶中。在同温度下，在烧瓶内搅拌30分钟之后，加入化合物（1-c）13.1g（0.08摩尔）与干燥四氢呋喃100ml，在室温下搅拌并进行了12小时反应。反应结束后，将反应液注入到离子交换水300ml，在室温下，利用甲苯100ml提取了化合物（1-d）。将提取后的有机层（甲苯层）通过离子交换水100ml清洗了5次。通过无水硫酸钠使水洗后的有机层干燥，过滤硫酸钠之后，使有机层干固。通过由甲苯20ml和甲醇100ml构成的混合溶剂使残渣再结晶，以收率80%得到了化合物（1-d）的白色结晶16.8g。

<工序（c）>

在被氩气取代的容量300ml的双颈烧瓶中，加入化合物（1-d）12.5g（0.0469摩尔）、2-(二环己基膦基)联苯0.082g（0.002摩尔）、三(二亚苄基丙酮)二钯（0）0.108g（0.0001摩尔）、叔丁醇钠4.87g（0.0507摩尔）、化合物（1-e）3.20g（0.0234摩尔）和蒸馏的邻二甲苯100ml，在120℃下搅拌并进行了5小时反应。将反应液冷却至室温后，通过活性白土处理了反应液。从处理后的反应液中蒸馏去除溶剂后，通过柱色谱（洗脱液、氯仿/己烷）提纯残渣，以收率86%得到了HTM-1的橙黄色结晶12.0g。图3中示出得到的三芳胺衍生物的¹H-NMR（300MHz）谱（溶剂：CDCl₃、基准物质：TMS）。

[合成例2]

（HTM-2的制造）

除了将化合物（1-e）变更为2-甲氧基苯胺以外，与合成例1同样地得到了11.1g的HTM-2。工序（c）中的收率为80%。

[合成例3]

（HTM-3的制造）

除了将化合物（1-e）变更为2,4-二甲氧基苯胺以外，与合成例1同样地得到了11.5g的HTM-3。工序（c）中的收率为83%。

[合成例4]

（HTM-4的制造）

除了将化合物（1-e）变更为邻甲苯胺以外，与合成例1同样地得到了11.7g的HTM-4。工序（c）中的收率为88%。图4中示出得到的三芳胺衍生物的¹H-NMR（300MHz）谱（溶剂：CDCl₃、基准物质：TMS）。

[合成例5]

（HTM-5的制造）

除了将化合物（1-e）变更为2-乙基-6-甲基苯胺以外，与合成例1同样地得到了11.5g的HTM-5。工序（c）中的收率为83%。图5中示出得到的三芳胺衍生物的¹H-NMR（300MHz）谱（溶剂：CDCl₃、基准物质：TMS）。

[合成例6]

（HTM-6的制造）

除了将化合物（1-e）变更为2,4-二甲基苯胺以外，与合成例1同样地得到了12.2g的HTM-6。工序（c）中的收率为86%。

[合成例7]

（HTM-7的制造）

除了将化合物（1-e）变更为3,4-亚甲二氧基苯胺以外，与合成例1同样地得到了11.1g的HTM-7。工序（c）中的收率为80%。

[合成例8]

（HTM-8的制造）

除了将化合物（1-e）变更为5-氨基四氢萘以外，与合成例1同样地得到了11.8g的HTM-8。工序（c）中的收率为83%。图6中示出得到的三芳胺衍生物的¹H-NMR（300MHz）谱（溶剂：CDCl₃、基准物质：TMS）。

[合成例9]

（HTM-9的制造）

除了将化合物（1-e）变更为2-氨基联苯以外，与合成例1同样地得到了12.1g的HTM-9。工序（c）中的收率为82%。

[合成例10]

（HTM-10的制造）

除了将化合物（1-e）变更为对正丁基苯胺以外，与合成例1同样地得到了12.2g的HTM-10。工序（c）中的收率为86%。图7中示出得到的三芳胺衍生物的¹H-NMR（300MHz）谱（溶剂：CDCl₃、基准物质：TMS）。

[实施例1～38、以及比较例1～9]

在实施例和比较例中，使用了表2中记载的种类的电荷发生材料、空穴输送材料、电子输送材料和粘结剂树脂。将电荷发生材料5质量份、空穴输送材料50质量份、电子输送材料35质量份、粘结剂树脂100质量份和四氢呋喃800质量份加入球磨机中，以50小时进行混合、分散处理，制备了感光层用的涂布液。将得到的涂布液通过浸涂法涂布在导电性基板上，在100℃处理40分钟而由涂膜去除四氢呋喃，得到了具备膜厚30μm的感光层的带正电单层电子照相感光体。

<图像评价>

将由实施例和比较例得到的带正电单层型电子照相感光体安装于打印机（FS-5250DN、京瓷办公信息系统株式会社制），评价了断开转印偏压时的白纸部电位与接通转印偏压时的白纸部电位的差作为转印存储。此外，用于评价的打印机，使用带电性橡胶的辊（使导电性碳分散在环氧氯丙烷树脂中的辊）作为带电部，作为转印方式采用将鼓上的调色剂图像转印到转印带上，之后将调色剂图像转印到纸介质上的中间转印方式。另外，耐久印刷1小时后，印刷评价用图像，对图像不良进行了评价。使用具备对带电部施加直流电压的带电辊的评价用打印机，经过1小时耐久印刷后，观察印字图像并观察是否发生图像不良。图像评价按照下述基准进行评价，将◎和○的评价设为合格。表2中示出转印存储电位（V）与图像的评价结果。

◎：未观察到图像不良。

○：作为图像不良，在中间色调部观察到一边10mm的发白部分作为重影。

△：作为图像不良，在中间色调部观察到一边10mm的发白部分作为重影，且虽未明确读取，但观察到一边3mm的字母型的发白作为重影。

×：作为图像不良，明确读取一边3mm的字母型的发白作为重影。

[表2]

根据实施例1～38可知，若为在感光层中包括由上述式（1）表示的三芳胺衍生物作为空穴输送材料、包括由上述式（2）～（4）表示的化合物作为电子输送材料的带正电单层型电子照相感光体，则能够抑制转印存储，形成无重影这样的图像不良的良好的图像。

根据比较例1～3可知，即使在感光层中包括由上述式（2）～（4）表示的化合物作为电子输送材料，感光层中的空穴输送材料为由上述式（1）表示的三芳胺衍生物之外的其他化合物时，无法得到能够抑制转印存储的带正电单层型电子照相感光体。

根据比较例4～9可知，即使在感光层中包括由上述式（1）表示的三芳胺衍生物作为空穴输送材料，感光层中的电子输送材料为除了由上述式（2）～（4）表示的化合物之外的其他化合物时，无法得到能够抑制转印存储的带正电单层型电子照相感光体。

Claims

1.一种带正电单层型电子照相感光体，其特征在于，

在导电性基体上形成有至少包括电荷发生材料、空穴输送材料、电子输送材料和粘结剂树脂的单层结构的感光层，

所述空穴输送材料包括由下述式（1）表示的三芳胺衍生物，

式（1）中，Ar¹为芳基或具有共轭双键的杂环基，Ar²为芳基，Ar¹和Ar²被选自由碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基和苯氧基构成的组中的一个以上的基团取代或不取代，

式（2）～（4）中，R¹～R¹⁰分别独立地为选自由氢原子、具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的烯基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或不具有取代基的芳烃基和具有或不具有取代基的杂环基构成的组中的基团，

R¹¹为选自由卤素原子、氢原子、具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的烯基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或不具有取代基的芳烃基和具有或不具有取代基的杂环基构成的组中的基团。

2.根据权利要求1所述的带正电单层型电子照相感光体，其中，所述电子输送材料的漂移迁移率在电场强度3.0×10⁵V/cm的条件下为4.5×10^-7cm²/V·sec以上。

3.根据权利要求2所述的带正电单层型电子照相感光体，其中，所述电子输送材料的相对于Ag/Ag^＋的还原电位为－1.05V以上且－0.85V以下。

4.根据权利要求1～3中的任一项所述的带正电单层型电子照相感光体，其中，所述电子输送材料的分子量为400以下。

5.根据权利要求1～3中的任一项所述的带正电单层型电子照相感光体，其中，所述电荷发生材料为X型无金属酞菁或酞菁氧钛。

6.根据权利要求1～3中的任一项所述的带正电单层型电子照相感光体，其中，

所述粘结剂树脂包括由下述式（5）表示的树脂，

式（5）中，p＋q＝1，p为0～0.7，Ar⁴为选自下式（5-1）～（5-3）的二价基团，

R¹²～R¹⁷分别独立地为氢原子、烷基或芳基，R¹⁶和R¹⁷相互键合形成环亚烷基或不相互键合。

7.根据权利要求1～3中的任一项所述的带正电单层型电子照相感光体，其中，在具备施加直流电压的接触方式的带电部的图像形成装置中被用作图像承载体。

8.一种图像形成装置，其中，具备：

图像承载体；

带电部，用于使所述图像承载体的表面带电；

曝光部，用于使带电的所述图像承载体的表面曝光，从而在所述图像承载体的表面上形成静电潜像；

显影部，用于将所述静电潜像显影为调色剂图像；以及

转印部，用于将所述调色剂图像从所述图像承载体转印到被转印体，

所述图像承载体为权利要求1～7中的任一项所述的带正电单层型电子照相感光体。

9.根据权利要求8所述的图像形成装置，其中，所述带电部为施加直流电压的接触方式的带电部。

10.根据权利要求9所述的图像形成装置，其中，所述转印部中的转印以直接转印方式进行。