CN103819374A - 一种二乙氨基乙硫醇的合成工艺 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种二乙氨基乙硫醇的合成工艺，包括原料预处理，通过硫氰酸钾与碳酸乙烯酯反应制备噻丙环，最后将噻丙环与二乙胺合成产品二乙氨基乙硫醇的步骤。本发明在合成过程中先对原料进行前处理，合成反应时采用分段式加温方式，能使反应物反应充分，全程不添加溶剂和催化剂，不需加压，产品得率和纯度高，并且不产生三废，环境友好。

Description

一种二乙氨基乙硫醇的合成工艺

技术领域

本发明属于化合物合成领域，特别涉及一种二乙氨基乙硫醇的合成工艺。

背景技术

泰妙菌素是一种用于防治家畜呼吸系统疾病和促进动物生长的双萜烯类畜禽专用抗生素。二乙氨基乙硫醇是生产泰妙菌素的重要中间体。

中国专利200810088884.5公开了一种二乙氨基乙硫醇的制备方法，先将二乙氨基乙醇以氯化剂氯化，生成二乙氨基氯乙烷或其盐酸盐，其后将二乙氨基氯乙烷或其盐酸盐与硫脲反应，生成S－取代的异硫脲盐，最后将S－取代的异硫脲盐以强碱进行碱解，制备得二乙氨基乙硫醇。这种方法工艺较为复杂，需要在反应体系中添加水、碱等物质，不仅成本较高，易产生废水，且因反应后有机溶剂含有较多杂质，较难进行处理，通常只能被废弃掉，易导致环境污染和资源浪费。

中国专利200910300473.2公开了一种N，N-二乙氨基乙硫醇的合成方法，该方法包括：在加入石油醚或者硼氢化钠的条件下，将环硫乙烷和二乙胺混合后，加热至50℃～80℃反应制得N，N-二乙氨基乙硫醇。这种方法需要加入催化剂，催化剂成本高，原料损失大。

中国专利201110051948.6公开了一种N，N-二乙氨基乙硫醇的合成工艺，用氮气将环硫乙烷和二乙胺压入压力反应釜中，搅拌下密闭加热至80℃～100℃，反应3-5小时得到N，N-二乙氨基乙硫醇。这种方法需要在加压条件下才能进行，存在一定的安全隐患，并且成本较高。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺陷，提供一种二乙氨基乙硫醇的合成工艺，不需要使用溶剂和催化剂，不需加压，产品得率和纯度高，环境友好。

一种二乙氨基乙硫醇的合成工艺，其特征在于包括以下步骤：

(1) 将硫氰酸钾加入四口烧瓶中,缓慢加热，当瓶内温度升至120℃时，开真空泵抽真空,物料逐渐融化，待温度升到200℃时，物料全部融化，伴有沸腾气泡，待无气泡后停止加热，停真空泵，自然降温至50—60℃；

(2) 将碳酸乙烯酯预先融化，加入到步骤(1)的四口烧瓶中，四口烧瓶连接冷凝器，冷凝器通循环水；缓慢加温，当瓶内温度升至85—90℃时，物料开始反应，当反应产物噻丙环液体开始流出后，反应温度控制在100℃—110℃，使瓶内反应不要过于激烈，最后将温度升至120—125℃，无噻丙环流出后，停止加热，反应获得噻丙环，称重；

(3) 称取2—2.5倍噻丙环重量的二乙胺加入四口烧瓶中，烧瓶配回流用冷凝器2支，通循环水；开始加热，温度升至40—50℃时，开始滴加噻丙环，1小时内滴加完，升温至80—85℃，回流反应4小时；

(4) 反应完毕后先常压蒸馏烧瓶内余留的二乙胺，继续升温至 100℃，缓慢抽真空减压蒸馏，切割真空度在-0.097MPa、柱顶温度在70—75℃的馏分即为二乙氨基乙硫醇产品。

进一步地，步骤(3)中，称取的二乙胺是噻丙环重量2.5倍。

本发明在合成过程中首先对原料进行前处理，通过硫氰酸钾与碳酸乙烯酯反应制备噻丙环。因中间产物噻丙环具有挥发性，沸点低，因此合成反应时采用分段式加温方式，也就是先将二乙胺加热至40—50℃时，开始滴加噻丙环，该温度下反应不会太激烈，噻丙环还未沸腾并溢出，滴加完后升温至80—85℃，回流反应4小时。这种分段式加温方式能使反应物反应充分。

本发明全程不添加溶剂和催化剂，不需加压，产品得率和纯度高，并且不产生三废，环境友好。

具体实施方式

实施例1

将硫氰酸钾560克加入2000ml四口烧瓶中（配调温加热器、按50—250℃温度计，瓶上接400mm球形冷凝器和和接收瓶，连接真空泵，冷凝器接循环水），打开加热套电源开始缓慢加温，当瓶内温度升至120℃时，开真空泵抽真空（真空度-0.085MPa）,瓶内物料逐渐开始融化，待温度升到200℃（最高不超过220℃）时，物料全部融化，并有较多沸腾气泡，待无气泡后停止加热，停真空泵，自然降温至50—60℃，瓶内物料结为固体，呈浅蓝灰色。

将碳酸乙烯酯预先融化，称取500g，加到上述步骤的四口烧瓶中（瓶上配一支50—200℃的温度计，连接600mm冷凝器，通循环水，接250ml接收瓶，接受瓶连接弯头上的抽空口连接胶管为排空口），缓慢加温，当瓶内温度升至85—90℃时，瓶内物料开始反应，当噻丙环液体开始流出后，应控制温度，使瓶内反应不要过于激烈，根据反应情况控制温度至最后温度达120—125℃无噻丙环流出后，即停止加热，反应完毕，得噻丙环190g。

称取380克的二乙胺加入1500ml四口烧瓶中（瓶上配回流用400mm冷凝器2支，通循环水），开始加热，当温度升至40—50℃时，开始滴加噻丙环，控制滴加速度，使瓶内反应不要太激烈和回流过大，以免物料溢出。滴加完后升温至80—85℃，回流反应4小时。

反应完后回流改为蒸馏（瓶上配400—600mm精馏柱，配600mm冷凝器一支），先常压蒸馏多余二乙胺，待瓶内温度升高到100℃，缓慢抽真空减压蒸馏，切割真空度在-0.097MPa、柱顶温度在70—75℃的馏分即为二乙氨基乙硫醇产品，称重为304克，是噻丙环的1.6倍。

实施例2

将硫氰酸钾560克加入2000ml四口烧瓶中（配调温加热器、按50—250℃温度计，瓶上接400mm球形冷凝器和和接收瓶，连接真空泵，冷凝器接循环水），打开加热套电源开始缓慢加温，当瓶内温度升至120℃时，开真空泵抽真空（真空度-0.085MPa）,瓶内物料逐渐开始融化，待温度升到200℃（最高不超过220℃）时，物料全部融化，并有较多沸腾气泡，待无气泡后停止加热，停真空泵，自然降温至50—60℃，瓶内物料结为固体，呈浅蓝灰色。

将碳酸乙烯酯预先融化，称取500g，加到上述步骤的四口烧瓶中（瓶上配一支50—200℃的温度计，连接600mm冷凝器，通循环水，接250ml接收瓶，接受瓶连接弯头上的抽空口连接胶管为排空口），缓慢加温，当瓶内温度升至85—90℃时，瓶内物料开始反应，当噻丙环液体开始流出后，应控制温度，使瓶内反应不要过于激烈，根据反应情况控制温度至最后温度达120—125℃无噻丙环流出后，即停止加热，反应完毕，得噻丙环225g。

称取562.5克的二乙胺加入1500ml四口烧瓶中（瓶上配回流用400mm冷凝器2支，通循环水），开始加热，当温度升至40—50℃时，开始滴加噻丙环，控制滴加速度，使瓶内反应不要太激烈和回流过大，以免物料溢出。滴加完后升温至80—85℃，回流反应4小时。

反应完后回流改为蒸馏（瓶上配400—600mm精馏柱，配600mm冷凝器一支），先常压蒸馏多余二乙胺，待瓶内温度升高到100℃，缓慢抽真空减压蒸馏，切割真空度在-0.097MPa、柱顶温度在70—75℃的馏分即为二乙氨基乙硫醇产品，称重为382.5克，是噻丙环的1.7倍。

Claims (2)

1.一种二乙氨基乙硫醇的合成工艺，其特征在于包括以下步骤：

(1) 将硫氰酸钾加入四口烧瓶中,缓慢加热，当瓶内温度升至120℃时，开真空泵抽真空,物料逐渐融化，待温度升到200℃时，物料全部融化，伴有沸腾气泡，待无气泡后停止加热，停真空泵，自然降温至50—60℃；

(2) 将碳酸乙烯酯预先融化，加入到步骤(1)的四口烧瓶中，四口烧瓶连接冷凝器，冷凝器通循环水；缓慢加温，当瓶内温度升至85—90℃时，物料开始反应，当反应产物噻丙环液体开始流出后，反应温度控制在100℃—110℃，使瓶内反应不要过于激烈，最后将温度升至120—125℃，无噻丙环流出后，停止加热，反应获得噻丙环，称重；

(3) 称取2—2.5倍噻丙环重量的二乙胺加入四口烧瓶中，烧瓶配回流用冷凝器2支，通循环水；开始加热，温度升至40—50℃时，开始滴加噻丙环，1小时内滴加完毕，升温至80—85℃，回流反应4小时；

(4) 反应完毕后先常压蒸馏烧瓶内余留的二乙胺，继续升温至 100℃，缓慢抽真空减压蒸馏，切割真空度在-0.097MPa、柱顶温度在70—75℃的馏分即为二乙氨基乙硫醇产品。

2.如权利要求1所述的合成工艺，其特征在于，步骤(3)中，称取的二乙胺是噻丙环重量2.5倍。