CN103811746A - 利用微乳液制备纳米三元复合锂离子正极材料的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于一种利用微乳液制备纳米三元复合锂离子正极材料的方法；包括如下步骤：一、将表面活性剂曲拉通X-100和助表面活性剂正丁醇与环己烷混合，制成乳化剂；二、将镍盐，钴盐和锰盐溶于去离子水中；三、制成镍钴锰盐微乳液；四、配制络合剂碱溶液；五、制备碱微乳液；六、将镍钴锰盐微乳液加入反应釜中；七、向镍钴锰盐微乳液中滴加碱微乳液，制成浊液；八、将浊液静置，制成NixCoyMn1-x-y(OH)2前驱体；九、将NixCoyMn1-x-y(OH)2前驱体与锂化合物球磨混合均匀，过筛；十、将过筛混合物制备为纳米球形的LiNixCoyMn1-x-yO2正极材料；具有良好的循环稳定性的优点。

Description

利用微乳液制备纳米三元复合锂离子正极材料的方法
技术领域
本发明属于锂离子电池正极材料合成工艺技术领域，具体涉及一种利用微乳液制备纳米三元复合锂离子正极材料的方法。
背景技术
锂离子电池具有放电电压高、比能量高、循环寿命长，安全性好及对环境友好等优点，是目前最具发展前景的一种便携式化学电源。它的主要组成部分是嵌锂化合物正极材料，在锂离子电池中占有较大比例，而且正极材料的质量是决定锂离子电池产品的性能指标，并已成为制约高性能锂离子电池发展的瓶颈。随着便携式电子设备的快速普及，对电池性能的要求越来越高。因此，高电压，高比容量和良好循环性能的锂离子电池正极材料成为研究的热点。
目前，主要应用于锂离子电池的正极材料是嵌锂过渡金属氧化物，包括层状LiMO2(M=Co、Ni、Mn)和尖晶石LiMn2O4，然而这些材料的某些不足制约了它们在高容量电池方面的应用，像其中已经实现工业化的锂离子电池正极材料LiCoO2在过充后的电极循环稳定性变差，容量衰减极快，同时电池的安全性也变差；层状LiNiO2充放电比容量高，但热稳定性差；尖晶石型LiMn2O4理论比容量较低(148mAh/g)，循环稳定性较差，尤其是高温情况下容量衰减严重。因此集三者优点于一身的锂镍钴锰(LiNixCoyMn1-x-yO2)成为研究的焦点。
关于LiNixCoyMn1-x-yO2的制备和性能方面的文献报道较多，其制备方法主要有高温固相法和共沉淀法。高温固相法(专利公开号200610113009.9，专利号ZL200510011676.1，美国专利US2004191161等)是以锂化合物、镍化合物，钴化合物和锰化合物为原料，混合均匀后，高温烧结制备锂镍钴锰氧。由于固相反应只是锂与镍钴锰化合物的简单混合，很难使三种过渡金属分布均匀，易在混料过程中带进杂质，难以得到纯相的锂镍钴锰氧。共沉淀法(专利号ZL200410081451.9，ZL200510031354.3，CN200410019741，CN1614801等)首先是将镍钴锰的盐与碱作用形成沉淀，将沉淀与锂化合物混合高温煅烧得到锂镍钴锰氧。共沉淀制备前驱体过程中，溶液浓度、PH、温度、搅拌速度等条件都对最终产品的影响很大，因此很难控制沉淀的形貌及尺寸。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的缺陷，而提供一种放电比容量高，在高倍率的充放电循环过程中具有良好的循环稳定性的利用微乳液制备纳米三元复合锂离子正极材料的方法。
本发明的目的是这样实现的：该方法包括如下步骤：
一、将表面活性剂曲拉通X-100和助表面活性剂正丁醇与环己烷均匀混合，制成乳化剂，将乳化剂均分为第一等份乳化剂和第二等份乳化剂；
二、将镍盐，钴盐和锰盐溶于去离子水中，搅拌均匀，制备出浓度为0.5～2.5mol/L的水溶液；
三、将步骤二中浓度为0.5～2.5mol/L的水溶液与步骤一中的第一等份乳化剂进行混合，搅拌均匀，在室温下搅拌20～60min，制成镍钴锰盐微乳液；
四、配制浓度为2～10mol/L的碱溶液，向碱溶液中加入浓度为0.25～3mol/L的络合剂，制成络合剂碱溶液；
五、使步骤四中的络合剂碱溶液和步骤一中的第二等份乳化剂进行混合，在室温下搅拌10～120min，制备碱微乳液；
六、将步骤三中的镍钴锰盐微乳液加入反应釜中，以400～1200r/min速度搅拌，并控制反应釜中反应液的温度为20～100℃；
七、向步骤六中温度为20～100℃的镍钴锰盐微乳液中逐滴滴加步骤五中的碱微乳液，至溶液PH为8～14，在20～100℃恒温的条件下，搅拌持续反应1～36h，制成浊液；
八、将步骤七中持续反应1～36h的浊液静置，待分层后抽滤、沉淀洗涤，烘干、研磨，即得NixCoyMn1-x-y(OH)2前驱体；
九、将步骤八中的NixCoyMn1-x-y(OH)2前驱体与锂化合物球磨混合均匀，过筛；
十、将步骤九中过筛混合物在空气或氧气的气氛下进行高温焙烧，焙烧后进行粉碎分级，得到纳米球形的LiNixCoyMn1-x-yO2正极材料。
所述步骤二中的镍盐选自硝酸镍、硫酸镍，氯化镍或乙酸镍任意一种；所述步骤二中的钴盐选自硝酸钴、硫酸钴，氯化钴或乙酸钴任意一种；所述步骤二中的锰盐选自硝酸锰、硫酸锰，氯化锰或乙酸锰任意一种；所述步骤四中的碱溶液中的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠，碳酸氢钠或碳酸氢铵任意一种；所述步骤四中的络合剂为氨水。所述步骤十中的纳米球形的LiNixCoyMn1-x-yO2的镍离子、钴离子、锰离子的摩尔比分别为x∶y∶(1-x-y)，其中，0＜x＜0.9，0＜y＜0.5，0＜x+y＜1。所述步骤九中的锂化合物选自醋酸锂、硝酸锂、硫酸锂、碳酸锂，氟化锂或氢氧化锂任意一种。所述步骤七中搅拌速度为400～1200r/min。所述步骤九中的NixCoyMn1-x-y(OH)2前驱体与锂化合物比例为1∶1～1.2，球磨的时间为1～4h。所述步骤十中的焙烧温度为800～1000℃，焙烧时间为4～24h。所述步骤三中镍钴锰盐微乳液中曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：镍钴锰盐水溶液为1：0.1～10：1～5：0.25～0.8；所述步骤五中碱微乳液中曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：碱溶液为1：0.1～10：1～5：0.1～0.9。
本发明通过克服固相法难以使锂与镍、钴、锰混合均匀的不足，同时避开了共沉淀过程中形貌及尺寸的难以控制，利用微乳液分散相液滴作为微反应器，化学反应在微泡中进行，使成核、生长、聚结、团聚等过程局限在一个微小的球形液滴内，从而容易形成球形颗粒，而且颗粒也比较分散。通过将微泡的大小控制在纳米量级，得到粒径在纳米级的颗粒，而且改变合成条件得到不同粒径的纳米材料；具有放电比容量高，在高倍率的充放电循环过程中具有良好的循环稳定性的优点。
附图说明
图1为实施例三合成产物的XRD图谱。
图2为实施例三合成产物LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2的SEM图。
图3为实施例三的0.2C和1C充放电曲线。
图4为实施例三的1C的循环曲线。
具体实施方式
本发明为利用微乳液制备纳米三元复合锂离子正极材料的方法，现结合具体实施例对本发明进行进一步说明。具体的实施方式如下：
实施例一
以纳米LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料合成为例，其合成方法包括如下步骤：
一、将表面活性剂曲拉通X-100和助表面活性剂正丁醇与环己烷均匀混合，制成乳化剂，将乳化剂均分为第一等份乳化剂和第二等份乳化剂；
二、将镍盐，钴盐和锰盐溶于去离子水中，搅拌均匀，制备出浓度为0.5mo1/L的水溶液；
三、将步骤二中浓度为0.5mol/L的水溶液与步骤一中的第一等份乳化剂进行混合，搅拌均匀，在室温下搅拌20min，制成镍钴锰盐微乳液；
四、配制浓度为2mol/L的碱溶液，向碱溶液中加入浓度为0.25mol/L的络合剂，制成络合剂碱溶液；
五、使步骤四中的络合剂碱溶液和步骤一中的第二等份乳化剂进行混合，在室温下搅拌10min，制备碱微乳液；
六、将步骤三中的镍钴锰盐微乳液加入反应釜中，以400r/min速度搅拌，并控制反应釜中反应液的温度为20℃；
七、向步骤六中温度为20℃的镍钴锰盐微乳液中逐滴滴加步骤五中的碱微乳液，至溶液PH为8，在20℃恒温的条件下，搅拌持续反应36h，制成浊液；
八、将步骤七中持续反应36h的浊液静置，待分层后抽滤、沉淀洗涤，烘干、研磨，即得Ni1/3Co1/3Mn1/3(OH)2前驱体；
九、将步骤八中的Ni1/3Co1/3Mn1/3(OH)2前驱体与锂化合物球磨混合均匀，过筛；
十、将步骤九中过筛混合物在空气或氧气的气氛下进行高温焙烧，焙烧后进行粉碎分级，得到纳米球形的Li Ni1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料。
所述步骤二中的镍盐为硝酸镍；所述步骤二中的钴盐为硝酸钴；所述步骤二中的锰盐为硝酸锰；所述步骤四中的碱溶液中的碱为氢氧化钠；所述步骤四中的络合剂为氨水。所述步骤十中的纳米球形的LiNixCoyMn1-x-yO2的镍离子、钴离子、锰离子的摩尔比分别为1/3∶1/3∶1/3。所述步骤九中的锂化合物为醋酸锂。所述步骤七中搅拌速度为400r/min。所述步骤九中的Ni1/3Co1/3Mn1/3(OH)2前驱体与锂化合物比例为1∶1，球磨的时间为1h。所述步骤十中的焙烧温度为800℃，焙烧时间为24h。所述步骤三中镍钴锰盐微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：镍钴锰盐水溶液为1：0.1：1：0.25；所述步骤五中碱微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：碱溶液为1：0.1：1：0.1。
实施例二
以纳米LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2材料合成为例，其合成方法包括如下步骤：
一、将表面活性剂曲拉通X-100和助表面活性剂正丁醇与环己烷均匀混合，制成乳化剂，将乳化剂均分为第一等份乳化剂和第二等份乳化剂；
二、将镍盐，钴盐和锰盐溶于去离子水中，搅拌均匀，制备出浓度为2.5mol/L的水溶液；
三、将步骤二中浓度为2.5mol/L的水溶液与步骤一中的第一等份乳化剂进行混合，搅拌均匀，在室温下搅拌60min，制成镍钴锰盐微乳液；
四、配制浓度为10mol/L的碱溶液，向碱溶液中加入浓度为3mol/L的络合剂，制成络合剂碱溶液；
五、使步骤四中的络合剂碱溶液和步骤一中的第二等份乳化剂进行混合，在室温下搅拌120min，制备碱微乳液；
六、将步骤三中的镍钴锰盐微乳液加入反应釜中，以1200r/min速度搅拌，并控制反应釜中反应液的温度为100℃；
七、向步骤六中温度为100℃的镍钴锰盐微乳液中逐滴滴加步骤五中的碱微乳液，至溶液PH为14，在100℃恒温的条件下，搅拌持续反应1h，制成浊液；
八、将步骤七中持续反应1h的浊液静置，待分层后抽滤、沉淀洗涤，烘干、研磨，即得Ni0.4Co0.2Mn0.4(OH)2前驱体；
九、将步骤八中的Ni0.4Co0.2Mn0.4(OH)2前驱体与锂化合物球磨混合均匀，过筛；
十、将步骤九中过筛混合物在空气或氧气的气氛下进行高温焙烧，焙烧后进行粉碎分级，得到纳米球形的Li Ni0.4Co0.2Mn0.4O2正极材料。
所述步骤二中的镍盐为硫酸镍；所述步骤二中的钴盐为硫酸钴；所述步骤二中的锰盐为硫酸锰；所述步骤四中的碱溶液中的碱为氢氧化钾；所述步骤四中的络合剂为氨水。所述步骤十中的纳米球形的LiNixCoyMn1-x-yO2的镍离子、钴离子、锰离子的摩尔比分别为0.4∶0.2∶0.4。所述步骤九中的锂化合物为碳酸锂。所述步骤七中搅拌速度为1200r/min。所述步骤九中的Ni0.4Co0.2Mn0.4(OH)2前驱体与锂化合物比例为1∶1.2，球磨的时间为4h。所述步骤十中的焙烧温度为1000℃，焙烧时间为4h。所述步骤三中镍钴锰盐微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：镍钴锰盐水溶液为1：10：5：0.8；所述步骤五中碱微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：碱溶液为1：10：5：0.9。
实施例三
以纳米LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2材料合成为例，其合成方法包括如下步骤：
一、将表面活性剂曲拉通X-100和助表面活性剂正丁醇与环己烷均匀混合，制成乳化剂，将乳化剂均分为第一等份乳化剂和第二等份乳化剂；
二、将镍盐，钴盐和锰盐溶于去离子水中，搅拌均匀，制备出浓度为2.0mol/L的水溶液；
三、将步骤二中浓度为2.0mol/L的水溶液与步骤一中的第一等份乳化剂进行混合，搅拌均匀，在室温下搅拌20min，制成镍钴锰盐微乳液；
四、配制浓度为3mol/L的碱溶液，向碱溶液中加入浓度为1mol/L的络合剂，制成络合剂碱溶液；
五、使步骤四中的络合剂碱溶液和步骤一中的第二等份乳化剂进行混合，在室温下搅拌30min，制备碱微乳液；
六、将步骤三中的镍钴锰盐微乳液加入反应釜中，以800r/min速度搅拌，并控制反应釜中反应液的温度为70℃；
七、向步骤六中温度为70℃的镍钴锰盐微乳液中逐滴滴加步骤五中的碱微乳液，至溶液PH为11，在70℃恒温的条件下，搅拌持续反应2h，制成浊液；
八、将步骤七中持续反应2h的浊液静置，待分层后抽滤、沉淀洗涤，烘干、研磨，即得Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2前驱体；
九、将步骤八中的Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2前驱体与锂化合物球磨混合均匀，过筛；
十、将步骤九中过筛混合物在空气或氧气的气氛下进行高温焙烧，焙烧后进行粉碎分级，得到纳米球形的Li Ni0.5Co0.2Mn0.3O2正极材料。
所述步骤二中的镍盐为氯化镍；所述步骤二中的钴盐为氯化钴；所述步骤二中的锰盐为氯化锰；所述步骤四中的碱溶液中的碱为碳酸钠；所述步骤四中的络合剂为氨水。所述步骤十中的纳米球形的LiNixCoyMn1-x-yO2的镍离子、钴离子、锰离子的摩尔比分别为0.5∶0.2∶0.3。所述步骤九中的锂化合物为氟化锂。所述步骤七中搅拌速度为800r/min。所述步骤九中的Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2前驱体与锂化合物比例为1∶1.0，球磨的时间为2h。所述步骤十中的焙烧温度为900℃，焙烧时间为8h。所述步骤三中镍钴锰盐微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：镍钴锰盐水溶液为1：1/3：5：0.8；所述步骤五中碱微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：碱溶液为1：1/3：5：0.6。
如图1所示，图1为实施例三合成产物Li Ni0.5Co0.2Mn0.3O2的XRD图谱，该图表明所得产物为典型的α-NaFeO2层状结构。如图2所示，图2为实施例三合成产物LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2的SEM图，产物颗粒为球形，粒径在400nm左右。如图3和图4所示，图3和图4分别是合成产物LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2的充放电曲线和循环曲线，0.2C时，其首次放电容量约170mAh/g，1C时，放电容量仍有150mAh/g，循环60圈后，容量几乎无衰减。说明通过微乳液能得到纳米级的球形颗粒，产物进行充放电不仅放电比容量高，而且在高倍率的循环过程中也能保持良好的循环稳定性。
实施例四
以纳米LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2材料合成为例，其合成方法包括如下步骤：
一、将表面活性剂曲拉通X-100和助表面活性剂正丁醇与环己烷均匀混合，制成乳化剂，将乳化剂均分为第一等份乳化剂和第二等份乳化剂；
二、将镍盐，钴盐和锰盐溶于去离子水中，搅拌均匀，制备出浓度为1.5mol/L的水溶液；
三、将步骤二中浓度为1.5mol/L的水溶液与步骤一中的第一等份乳化剂进行混合，搅拌均匀，在室温下搅拌40min，制成镍钴锰盐微乳液；
四、配制浓度为6mol/L的碱溶液，向碱溶液中加入浓度为1.5mol/L的络合剂，制成络合剂碱溶液；
五、使步骤四中的络合剂碱溶液和步骤一中的第二等份乳化剂进行混合，在室温下搅拌65min，制备碱微乳液；
六、将步骤三中的镍钴锰盐微乳液加入反应釜中，以800r/min速度搅拌，并控制反应釜中反应液的温度为60℃；
七、向步骤六中温度为60℃的镍钴锰盐微乳液中逐滴滴加步骤五中的碱微乳液，至溶液PH为11.5，在60℃恒温的条件下，搅拌持续反应18h，制成浊液；
八、将步骤七中持续反应18h的浊液静置，待分层后抽滤、沉淀洗涤，烘干、研磨，即得Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2前驱体；
九、将步骤八中的Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2前驱体与锂化合物球磨混合均匀，过筛；
十、将步骤九中过筛混合物在空气或氧气的气氛下进行高温焙烧，焙烧后进行粉碎分级，得到纳米球形的Li Ni0.5Co0.2Mn0.3O2正极材料。
所述步骤二中的镍盐为乙酸镍；所述步骤二中的钴盐为乙酸钴；所述步骤二中的锰盐为乙酸锰；所述步骤四中的碱溶液中的碱为碳酸氢钠；所述步骤四中的络合剂为氨水。所述步骤十中的纳米球形的LiNixCoyMn1-x-yO2的镍离子、钴离子、锰离子的摩尔比分别为0.5∶0.2∶0.3。所述步骤九中的锂化合物为氢氧化锂。所述步骤七中搅拌速度为800r/min。所述步骤九中的Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2前驱体与锂化合物比例为1∶1.10，球磨的时间为2.5h。所述步骤十中的焙烧温度为950℃，焙烧时间为14h。所述步骤三中镍钴锰盐微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：镍钴锰盐水溶液为1：5：2.5：0.5；所述步骤五中碱微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：碱溶液为1：5：2.5：0.5。
实施例五
以纳米LiNi0.7Co0.15Mn0.15O2材料合成为例，其合成方法包括如下步骤：
一、将表面活性剂曲拉通X-100和助表面活性剂正丁醇与环己烷均匀混合，制成乳化剂，将乳化剂均分为第一等份乳化剂和第二等份乳化剂；
二、将镍盐，钴盐和锰盐溶于去离子水中，搅拌均匀，制备出浓度为1.0mol/L的水溶液；
三、将步骤二中浓度为1.0mol/L的水溶液与步骤一中的第一等份乳化剂进行混合，搅拌均匀，在室温下搅拌50min，制成镍钴锰盐微乳液；
四、配制浓度为8mol/L的碱溶液，向碱溶液中加入浓度为1mol/L的络合剂，制成络合剂碱溶液；
五、使步骤四中的络合剂碱溶液和步骤一中的第二等份乳化剂进行混合，在室温下搅拌90min，制备碱微乳液；
六、将步骤三中的镍钴锰盐微乳液加入反应釜中，以600r/min速度搅拌，并控制反应釜中反应液的温度为40℃；
七、向步骤六中温度为40℃的镍钴锰盐微乳液中逐滴滴加步骤五中的碱微乳液，至溶液PH为10，在40℃恒温的条件下，搅拌持续反应24h，制成浊液；
八、将步骤七中持续反应24h的浊液静置，待分层后抽滤、沉淀洗涤，烘干、研磨，即得Ni0.7Co0.15Mn0.15(OH)2前驱体；
九、将步骤八中的Ni0.7Co0.15Mn0.15(OH)2前驱体与锂化合物球磨混合均匀，过筛；
十、将步骤九中过筛混合物在空气或氧气的气氛下进行高温焙烧，焙烧后进行粉碎分级，得到纳米球形的Li Ni0.7Co0.15Mn0.15O2正极材料。
所述步骤二中的镍盐为乙酸镍；所述步骤二中的钴盐为硫酸钴；所述步骤二中的锰盐为硝酸锰；所述步骤四中的碱溶液中的碱为碳酸氢铵；所述步骤四中的络合剂为氨水。所述步骤十中的纳米球形的LiNixCoyMn1-x-yO2的镍离子、钴离子、锰离子的摩尔比分别为0.7∶0.15∶0.15。所述步骤九中的锂化合物为硝酸锂。所述步骤七中搅拌速度为600r/min。所述步骤九中的Ni0.7Co0.15Mn0.15(OH)2前驱体与锂化合物比例为1∶1.15，球磨的时间为3h。所述步骤十中的焙烧温度为850℃，焙烧时间为8h。所述步骤三中镍钴锰盐微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：镍钴锰盐水溶液为1：1：5：0.35；所述步骤五中碱微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：碱溶液为1：1：5：0.45。
实施例六
以纳米LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2材料合成为例，其合成方法包括如下步骤：
一、将表面活性剂曲拉通X-100和助表面活性剂正丁醇与环己烷均匀混合，制成乳化剂，将乳化剂均分为第一等份乳化剂和第二等份乳化剂；
二、将镍盐，钴盐和锰盐溶于去离子水中，搅拌均匀，制备出浓度为2.2mol/L的水溶液；
三、将步骤二中浓度为2.2mol/L的水溶液与步骤一中的第一等份乳化剂进行混合，搅拌均匀，在室温下搅拌30min，制成镍钴锰盐微乳液；
四、配制浓度为5mol/L的碱溶液，向碱溶液中加入浓度为2mol/L的络合剂，制成络合剂碱溶液；
五、使步骤四中的络合剂碱溶液和步骤一中的第二等份乳化剂进行混合，在室温下搅拌55min，制备碱微乳液；
六、将步骤三中的镍钴锰盐微乳液加入反应釜中，以1000r/min速度搅拌，并控制反应釜中反应液的温度为50℃；
七、向步骤六中温度为50℃的镍钴锰盐微乳液中逐滴滴加步骤五中的碱微乳液，至溶液PH为9，在50℃恒温的条件下，搅拌持续反应12h，制成浊液；
八、将步骤七中持续反应12h的浊液静置，待分层后抽滤、沉淀洗涤，烘干、研磨，即得Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2前驱体；
九、将步骤八中的Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2前驱体与锂化合物球磨混合均匀，过筛；
十、将步骤九中过筛混合物在空气或氧气的气氛下进行高温焙烧，焙烧后进行粉碎分级，得到纳米球形的Li Ni0.8Co0.1Mn0.1O2正极材料。
所述步骤二中的镍盐为硫酸镍；所述步骤二中的钴盐为氯化钴；所述步骤二中的锰盐为乙酸锰；所述步骤四中的碱溶液中的碱为碳酸钠；所述步骤四中的络合剂为氨水。所述步骤十中的纳米球形的LiNixCoyMn1-x-yO2的镍离子、钴离子、锰离子的摩尔比分别为0.8∶0.1∶0.1。所述步骤九中的锂化合物为硫酸锂。所述步骤七中搅拌速度为1000r/min。所述步骤九中的Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2前驱体与锂化合物比例为1∶1.05，球磨的时间为1.5h。所述步骤十中的焙烧温度为875℃，焙烧时间为18h。所述步骤三中镍钴锰盐微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：镍钴锰盐水溶液为1：2.5：3：0.65；所述步骤五中碱微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：碱溶液为1：2.5：3：0.3。
实施例七
以纳米LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2材料合成为例，其合成方法包括如下步骤：
一、将表面活性剂曲拉通X-100和助表面活性剂正丁醇与环己烷均匀混合，制成乳化剂，将乳化剂均分为第一等份乳化剂和第二等份乳化剂；
二、将镍盐，钴盐和锰盐溶于去离子水中，搅拌均匀，制备出浓度为1.8mol/L的水溶液；
三、将步骤二中浓度为1.8mol/L的水溶液与步骤一中的第一等份乳化剂进行混合，搅拌均匀，在室温下搅拌35min，制成镍钴锰盐微乳液；
四、配制浓度为9mol/L的碱溶液，向碱溶液中加入浓度为1.5mol/L的络合剂，制成络合剂碱溶液；
五、使步骤四中的络合剂碱溶液和步骤一中的第二等份乳化剂进行混合，在室温下搅拌75min，制备碱微乳液；
六、将步骤三中的镍钴锰盐微乳液加入反应釜中，以650r/min速度搅拌，并控制反应釜中反应液的温度为55℃；
七、向步骤六中温度为55℃的镍钴锰盐微乳液中逐滴滴加步骤五中的碱微乳液，至溶液PH为12，在55℃恒温的条件下，搅拌持续反应8h，制成浊液；
八、将步骤七中持续反应8h的浊液静置，待分层后抽滤、沉淀洗涤，烘干、研磨，即得Ni0.6Co0.2Mn0.2(OH)2前驱体；
九、将步骤八中的Ni0.6Co0.2Mn0.2(OH)2前驱体与锂化合物球磨混合均匀，过筛；
十、将步骤九中过筛混合物在空气或氧气的气氛下进行高温焙烧，焙烧后进行粉碎分级，得到纳米球形的Li Ni0.6Co0.2Mn0.2O2正极材料。
所述步骤二中的镍盐为硝酸镍；所述步骤二中的钴盐为乙酸钴；所述步骤二中的锰盐为硫酸锰；所述步骤四中的碱溶液中的碱为氢氧化钠；所述步骤四中的络合剂为氨水。所述步骤十中的纳米球形的LiNixCoyMn1-x-yO2的镍离子、钴离子、锰离子的摩尔比分别为0.6∶0.2∶0.2。所述步骤九中的锂化合物为碳酸锂。所述步骤七中搅拌速度为650r/min。所述步骤九中的Ni0.6Co0.2Mn0.2(OH)2前驱体与锂化合物比例为1∶1.08，球磨的时间为3.5h。所述步骤十中的焙烧温度为925℃，焙烧时间为10h。所述步骤三中镍钴锰盐微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：镍钴锰盐水溶液为1：0.5：4：0.45；所述步骤五中碱微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：碱溶液为1：0.5：4：0.75。
实施例八
以纳米LiNi0.8Co0.15Mn0.05O2材料合成为例，其合成方法包括如下步骤：
一、将表面活性剂曲拉通X-100和助表面活性剂正丁醇与环己烷均匀混合，制成乳化剂，将乳化剂均分为第一等份乳化剂和第二等份乳化剂；
二、将镍盐，钴盐和锰盐溶于去离子水中，搅拌均匀，制备出浓度为1.25mol/L的水溶液；
三、将步骤二中浓度为1.25mol/L的水溶液与步骤一中的第一等份乳化剂进行混合，搅拌均匀，在室温下搅拌25min，制成镍钴锰盐微乳液；
四、配制浓度为5.5mol/L的碱溶液，向碱溶液中加入浓度为1.25mol/L的络合剂，制成络合剂碱溶液；
五、使步骤四中的络合剂碱溶液和步骤一中的第二等份乳化剂进行混合，在室温下搅拌100min，制备碱微乳液；
六、将步骤三中的镍钴锰盐微乳液加入反应釜中，以900r/min速度搅拌，并控制反应釜中反应液的温度为80℃；
七、向步骤六中温度为80℃的镍钴锰盐微乳液中逐滴滴加步骤五中的碱微乳液，至溶液PH为13，在80℃恒温的条件下，搅拌持续反应17.5h，制成浊液；
八、将步骤七中持续反应17.5h的浊液静置，待分层后抽滤、沉淀洗涤，烘干、研磨，即得Ni0.8Co0.15Mn0.05(oH)2前驱体；
九、将步骤八中的Ni0.8Co0.15Mn0.05(OH)2前驱体与锂化合物球磨混合均匀，过筛；
十、将步骤九中过筛混合物在空气或氧气的气氛下进行高温焙烧，焙烧后进行粉碎分级，得到纳米球形的Li Ni0.8Co0.15Mn0.05O2正极材料。
所述步骤二中的镍盐为氯化镍；所述步骤二中的钴盐为硝酸钴；所述步骤二中的锰盐为氯化锰；所述步骤四中的碱溶液中的碱为碳酸氢铵；所述步骤四中的络合剂为氨水。所述步骤十中的纳米球形的LiNixCoyMn1-x-yO2的镍离子、钴离子、锰离子的摩尔比分别为0.8∶0.15∶0.05。所述步骤九中的锂化合物为氟化锂。所述步骤七中搅拌速度为900r/min。所述步骤九中的Ni0.8Co0.15Mn0.05(OH)2前驱体与锂化合物比例为1∶1.12，球磨的时间为1.8h。所述步骤十中的焙烧温度为985℃，焙烧时间为6h。所述步骤三中镍钴锰盐微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：镍钴锰盐水溶液为1：8：2：0.55；所述步骤五中碱微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：碱溶液为1：8：2：0.8。
实施例九
以纳米LiNi0.45Co0.45Mn0.1O2材料合成为例，其合成方法包括如下步骤：
一、将表面活性剂曲拉通X-100和助表面活性剂正丁醇与环己烷均匀混合，制成乳化剂，将乳化剂均分为第一等份乳化剂和第二等份乳化剂；
二、将镍盐，钴盐和锰盐溶于去离子水中，搅拌均匀，制备出浓度为0.8mol/L的水溶液；
三、将步骤二中浓度为0.8mol/L的水溶液与步骤一中的第一等份乳化剂进行混合，搅拌均匀，在室温下搅拌45min，制成镍钴锰盐微乳液；
四、配制浓度为4mol/L的碱溶液，向碱溶液中加入浓度为0.5mol/L的络合剂，制成络合剂碱溶液；
五、使步骤四中的络合剂碱溶液和步骤一中的第二等份乳化剂进行混合，在室温下搅拌80min，制备碱微乳液；
六、将步骤三中的镍钴锰盐微乳液加入反应釜中，以500r/min速度搅拌，并控制反应釜中反应液的温度为30℃；
七、向步骤六中温度为30℃的镍钴锰盐微乳液中逐滴滴加步骤五中的碱微乳液，至溶液PH为9.5，在30℃恒温的条件下，搅拌持续反应20h，制成浊液；
八、将步骤七中持续反应20h的浊液静置，待分层后抽滤、沉淀洗涤，烘干、研磨，即得Ni0.45Co0.45Mn0.1(OH)2前驱体；
九、将步骤八中的Ni0.45Co0.45Mn0.1(OH)2前驱体与锂化合物球磨混合均匀，过筛；
十、将步骤九中过筛混合物在空气或氧气的气氛下进行高温焙烧，焙烧后进行粉碎分级，得到纳米球形的Li Ni0.45Co0.45Mn0.1O2正极材料。
所述步骤二中的镍盐为硫酸镍；所述步骤二中的钴盐为硫酸钴；所述步骤二中的锰盐为硝酸锰；所述步骤四中的碱溶液中的碱为氢氧化钾；所述步骤四中的络合剂为氨水。所述步骤十中的纳米球形的LiNixCoyMn1-x-yO2的镍离子、钴离子、锰离子的摩尔比分别为0.45∶0.45∶0.1。所述步骤九中的锂化合物为醋酸锂。所述步骤七中搅拌速度为500r/min。所述步骤九中的Ni0.45Co0.45Mn0.1(OH)2前驱体与锂化合物比例为1∶1.03，球磨的时间为2.4h。所述步骤十中的焙烧温度为825℃，焙烧时间为12h。所述步骤三中镍钴锰盐微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：镍钴锰盐水溶液为1：6：3.5：0.7；所述步骤五中碱微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：碱溶液为1：6：3.5：0.4。
实施例九
以纳米LiNi0.1Co0.15Mn0.75O2材料合成为例，其合成方法包括如下步骤：
一、将表面活性剂曲拉通X-100和助表面活性剂正丁醇与环己烷均匀混合，制成乳化剂，将乳化剂均分为第一等份乳化剂和第二等份乳化剂；
二、将镍盐，钴盐和锰盐溶于去离子水中，搅拌均匀，制备出浓度为1.6mol/L的水溶液；
三、将步骤二中浓度为1.6mol/L的水溶液与步骤一中的第一等份乳化剂进行混合，搅拌均匀，在室温下搅拌55min，制成镍钴锰盐微乳液；
四、配制浓度为7mol/L的碱溶液，向碱溶液中加入浓度为2.5mol/L的络合剂，制成络合剂碱溶液；
五、使步骤四中的络合剂碱溶液和步骤一中的第二等份乳化剂进行混合，在室温下搅拌50min，制备碱微乳液；
六、将步骤三中的镍钴锰盐微乳液加入反应釜中，以700r/min速度搅拌，并控制反应釜中反应液的温度为90℃；
七、向步骤六中温度为90℃的镍钴锰盐微乳液中逐滴滴加步骤五中的碱微乳液，至溶液PH为8.5，在90℃恒温的条件下，搅拌持续反应4h，制成浊液；
八、将步骤七中持续反应4h的浊液静置，待分层后抽滤、沉淀洗涤，烘干、研磨，即得Ni0.1Co0.15Mn0.75(OH)2前驱体；
九、将步骤八中的Ni0.1Co0.15Mn0.75(OH)2前驱体与锂化合物球磨混合均匀，过筛；
十、将步骤九中过筛混合物在空气或氧气的气氛下进行高温焙烧，焙烧后进行粉碎分级，得到纳米球形的Li Ni0.1Co0.15Mn0.75O2正极材料。
所述步骤二中的镍盐为硝酸镍；所述步骤二中的钴盐为硝酸钴；所述步骤二中的锰盐为硫酸锰；所述步骤四中的碱溶液中的碱为碳酸氢钠；所述步骤四中的络合剂为氨水。所述步骤十中的纳米球形的LiNixCoyMn1-x-yO2的镍离子、钴离子、锰离子的摩尔比分别为0.1∶0.15∶0.75。所述步骤九中的锂化合物为氢氧化锂。所述步骤七中搅拌速度为700r/min。所述步骤九中的Ni0.1Co0.15Mn0.75(OH)2前驱体与锂化合物比例为1∶1.06，球磨的时间为1.4h。所述步骤十中的焙烧温度为805℃，焙烧时间为20h。所述步骤三中镍钴锰盐微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：镍钴锰盐水溶液为1：4：1.5：0.4；所述步骤五中碱微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：碱溶液为1：4：1.5：0.2。
上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普遍技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举，而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造权利要求的保护范围之中。

Claims (8)

1.一种利用微乳液制备纳米三元复合锂离子正极材料的方法，其特征在于：该方法包括如下步骤：
一、将表面活性剂曲拉通X-100和助表面活性剂正丁醇与环己烷均匀混合，制成乳化剂，将乳化剂均分为第一等份乳化剂和第二等份乳化剂；
二、将镍盐，钴盐和锰盐溶于去离子水中，搅拌均匀，制备出浓度为0.5～2.5mol/L的水溶液；
三、将步骤二中浓度为0.5～2.5mol/L的水溶液与步骤一中的第一等份乳化剂进行混合，搅拌均匀，在室温下搅拌20～60min，制成镍钴锰盐微乳液；
四、配制浓度为2～10mol/L的碱溶液，向碱溶液中加入浓度为0.25～3mol/L的络合剂，制成络合剂碱溶液；
五、使步骤四中的络合剂碱溶液和步骤一中的第二等份乳化剂进行混合，在室温下搅拌10～120min，制备碱微乳液；
六、将步骤三中的镍钴锰盐微乳液加入反应釜中，以400～1200r/min速度搅拌，并控制反应釜中反应液的温度为20～100℃；
七、向步骤六中温度为20～100℃的镍钴锰盐微乳液中逐滴滴加步骤五中的碱微乳液，至溶液PH为8～14，在20～100℃恒温的条件下，搅拌持续反应1～36h，制成浊液；
八、将步骤七中持续反应1～36h的浊液静置，待分层后抽滤、沉淀洗涤，烘干、研磨，即得NixCoyMn1-x-y(OH)2前驱体；
九、将步骤八中的NixCoyMn1-x-y(OH)2前驱体与锂化合物球磨混合均匀，过筛；
十、将步骤九中过筛混合物在空气或氧气的气氛下进行高温焙烧，焙烧后进行粉碎分级，得到纳米球形的LiNixCoyMn1-x-yO2正极材料。
2.根据权利要求1所述的利用微乳液制备纳米三元复合锂离子正极材料的方法，其特征在于：所述步骤二中的镍盐选自硝酸镍、硫酸镍，氯化镍或乙酸镍任意一种；所述步骤二中的钴盐选自硝酸钴、硫酸钴，氯化钴或乙酸钴任意一种；所述步骤二中的锰盐选自硝酸锰、硫酸锰，氯化锰或乙酸锰任意一种；所述步骤四中的碱溶液中的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠，碳酸氢钠或碳酸氢铵任意一种；所述步骤四中的络合剂为氨水。
3.根据权利要求1所述的利用微乳液制备纳米三元复合锂离子正极材料的方法，其特征在于：所述步骤十中的纳米球形的LiNixCoyMn1-x-yO2的镍离子、钴离子、锰离子的摩尔比分别为x∶y∶(1-x-y)，其中，0＜x＜0.9，0＜y＜0.5，0＜x+y＜1。
4.根据权利要求1所述的利用微乳液制备纳米三元复合锂离子正极材料的方法，其特征在于：所述步骤九中的锂化合物选自醋酸锂、硝酸锂、硫酸锂、碳酸锂，氟化锂或氢氧化锂任意一种。
5.根据权利要求1所述的利用微乳液制备纳米三元复合锂离子正极材料的方法，其特征在于：所述步骤七中搅拌速度为400～1200r/min。
6.根据权利要求1所述的利用微乳液制备纳米三元复合锂离子正极材料的方法，其特征在于：所述步骤九中的NixCoyMn1-x-y(OH)2前驱体与锂化合物比例为1∶1～1.2，球磨的时间为1～4h。
7.根据权利要求1所述的利用微乳液制备纳米三元复合锂离子正极材料的方法，其特征在于：所述步骤十中的焙烧温度为800～1000℃，焙烧时间为4～24h。
8.根据权利要求1所述的利用微乳液制备纳米三元复合锂离子正极材料的方法，其特征在于：所述步骤三中镍钴锰盐微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：镍钴锰盐水溶液为1：0.1～10：1～5：0.25～0.8；所述步骤五中碱微乳液曲拉通X-100表面活性剂：正丁醇助表面活性剂：环己烷：碱溶液为1：0.1～10：1～5：0.1～0.9。
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Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104993123A (zh) * 2015-06-02 2015-10-21 中国东方电气集团有限公司 一种锂离子电池镍钴锰酸锂正极材料反相微乳液辅助制备方法
CN105070905A (zh) * 2015-08-14 2015-11-18 东莞市迈科科技有限公司 一种锂离子电池层状正极材料及其制备方法
CN105244495A (zh) * 2015-10-08 2016-01-13 昆明理工大学 一种复合氢氧化物纳米片的制备方法
CN105304893A (zh) * 2015-09-25 2016-02-03 湖北宇电能源科技股份有限公司 一种锂离子电池正极活性材料镍锰酸锂的制备方法
CN105322154A (zh) * 2015-09-25 2016-02-10 湖北工程学院 一种特殊形貌的电极活性物质前驱体镍锰氧化物
CN105731553A (zh) * 2016-02-03 2016-07-06 广东佳纳能源科技有限公司 一种晶簇状三元正极材料前驱体及其制备方法
CN106410125A (zh) * 2016-06-29 2017-02-15 淮南师范学院 煤灰-ncm三元复合正极材料、制备及其浆料的制备
CN106784783A (zh) * 2015-11-19 2017-05-31 荆门市格林美新材料有限公司 合成锂离子电池镍钴锰正极材料的方法
CN107394175A (zh) * 2017-07-31 2017-11-24 天津银隆新能源有限公司 稀土掺杂三元材料及其制备方法
CN107768627A (zh) * 2017-10-03 2018-03-06 长沙仲善新能源科技有限公司 一种高温稳定性镍钴锰酸锂复合电极及其制备方法与应用
CN108336350A (zh) * 2018-02-05 2018-07-27 天津理工大学 锂离子电池正极材料层状纳米镍钴铝酸锂的制备方法
CN109422294A (zh) * 2017-09-05 2019-03-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种尺寸可控的四氧化三钴纳米颗粒的制备方法
CN110400705A (zh) * 2019-07-25 2019-11-01 燕山大学 一种超级电容器正极材料镍钴固溶体的制备方法
CN111087031A (zh) * 2019-12-26 2020-05-01 天津巴莫科技有限责任公司 一种包覆型正极材料的制备方法
CN111458390A (zh) * 2020-04-11 2020-07-28 石河子大学 一种Fe3O4修饰电极材料的制备方法和用途
CN112030220A (zh) * 2020-09-14 2020-12-04 桑顿新能源科技有限公司 一种镍钴锰酸锂单晶及其制备方法
CN115321607A (zh) * 2022-08-12 2022-11-11 安徽格派新能源有限公司 一种尖晶石镍锰酸锂的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101572310A (zh) * 2009-06-08 2009-11-04 北京理工大学 一种用于镍氢电池的亚镍复合正极材料及制备工艺
CN103000870A (zh) * 2012-11-22 2013-03-27 中国电子科技集团公司第十八研究所 LiZNixCoyMn1-X-YO2材料复配方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101572310A (zh) * 2009-06-08 2009-11-04 北京理工大学 一种用于镍氢电池的亚镍复合正极材料及制备工艺
CN103000870A (zh) * 2012-11-22 2013-03-27 中国电子科技集团公司第十八研究所 LiZNixCoyMn1-X-YO2材料复配方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JAHANGEER AHMED等: "Microemulsion-mediated synthesis of cobalt(pure fcc and hexagonal phases)and cobalt-nickel alloy nanoparticles", 《JOURNAL OF COLLOID AND INTERFACE SCIENCE》 *

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104993123A (zh) * 2015-06-02 2015-10-21 中国东方电气集团有限公司 一种锂离子电池镍钴锰酸锂正极材料反相微乳液辅助制备方法
CN104993123B (zh) * 2015-06-02 2017-05-31 中国东方电气集团有限公司 一种锂离子电池镍钴锰酸锂正极材料反相微乳液辅助制备方法
CN105070905A (zh) * 2015-08-14 2015-11-18 东莞市迈科科技有限公司 一种锂离子电池层状正极材料及其制备方法
CN105304893A (zh) * 2015-09-25 2016-02-03 湖北宇电能源科技股份有限公司 一种锂离子电池正极活性材料镍锰酸锂的制备方法
CN105322154A (zh) * 2015-09-25 2016-02-10 湖北工程学院 一种特殊形貌的电极活性物质前驱体镍锰氧化物
CN105322154B (zh) * 2015-09-25 2017-12-19 湖北工程学院 一种特殊形貌的电极活性物质前驱体镍锰氧化物
CN105244495A (zh) * 2015-10-08 2016-01-13 昆明理工大学 一种复合氢氧化物纳米片的制备方法
CN106784783A (zh) * 2015-11-19 2017-05-31 荆门市格林美新材料有限公司 合成锂离子电池镍钴锰正极材料的方法
CN105731553A (zh) * 2016-02-03 2016-07-06 广东佳纳能源科技有限公司 一种晶簇状三元正极材料前驱体及其制备方法
CN106410125A (zh) * 2016-06-29 2017-02-15 淮南师范学院 煤灰-ncm三元复合正极材料、制备及其浆料的制备
CN106410125B (zh) * 2016-06-29 2018-11-30 淮南师范学院 煤灰-ncm三元复合正极材料、制备及其浆料的制备
CN107394175A (zh) * 2017-07-31 2017-11-24 天津银隆新能源有限公司 稀土掺杂三元材料及其制备方法
CN109422294B (zh) * 2017-09-05 2021-09-17 中国科学院大连化学物理研究所 一种尺寸可控的四氧化三钴纳米颗粒的制备方法
CN109422294A (zh) * 2017-09-05 2019-03-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种尺寸可控的四氧化三钴纳米颗粒的制备方法
CN107768627A (zh) * 2017-10-03 2018-03-06 长沙仲善新能源科技有限公司 一种高温稳定性镍钴锰酸锂复合电极及其制备方法与应用
CN108336350A (zh) * 2018-02-05 2018-07-27 天津理工大学 锂离子电池正极材料层状纳米镍钴铝酸锂的制备方法
CN110400705A (zh) * 2019-07-25 2019-11-01 燕山大学 一种超级电容器正极材料镍钴固溶体的制备方法
CN110400705B (zh) * 2019-07-25 2020-06-30 燕山大学 一种超级电容器正极材料镍钴固溶体的制备方法
CN111087031A (zh) * 2019-12-26 2020-05-01 天津巴莫科技有限责任公司 一种包覆型正极材料的制备方法
CN111087031B (zh) * 2019-12-26 2023-02-28 天津巴莫科技有限责任公司 一种包覆型正极材料的制备方法
CN111458390A (zh) * 2020-04-11 2020-07-28 石河子大学 一种Fe3O4修饰电极材料的制备方法和用途
CN112030220A (zh) * 2020-09-14 2020-12-04 桑顿新能源科技有限公司 一种镍钴锰酸锂单晶及其制备方法
CN115321607A (zh) * 2022-08-12 2022-11-11 安徽格派新能源有限公司 一种尖晶石镍锰酸锂的制备方法

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