CN103647070B - 一种稀土钐改性三元正极材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种稀土钐改性三元正极材料的制备方法,特别是一种稀土钐改性LiNixCoyMn1‑x‑yO2(X=0.5,Y=0.2或0.3)三元正极材料的方法。其特点包括以下步骤:(1)配制三元镍、钴、锰盐水溶液和可溶性碱或混合碱水溶液;(2)将可溶性碱或混合碱水溶液以一定的流速加入三元镍、钴、锰盐水溶液中,并加热搅拌;(3)共沉淀物过滤、洗涤,真空干燥;(4)干燥后的共沉淀物加入钐的化合物和配入锂盐混合研磨后,置于烧结炉中高温固相反应,得到本发明所述的一种稀土钐改性LiNixCoyMn1‑x‑yO2(X=0.5,Y=0.2或0.3)正极材料。本发明利用稀土钐掺杂改性制备得到的三元正极材料,首次充放电效率超过90%,0.2C放电容量可达159mAh/g以上、循环性能良好。

Description

一种稀土钐改性三元正极材料的制备方法
技术领域
[0001]本发明属于新能源材料技术领域,涉及一种稀土钐改性^附{0#111^〇2 (x=0.5, y = 0 • 2或0 • 3)三元正极材料的方法。 技术背景
[0002]锂^子电池作为新一代环保、高能电池,已成为电池产业发展的重点之一。目前研 究较多的锂离子电池正极材料主要有LiCo02、LiNi02、LiMn204、LiFeP04等,均存在自身的不 足和缺陷。研宄者一直致力于新一代锂离子电池材料的研究。
[0003]无论从原料的价格、材料的电化学性能,以及材料的安全性能和对环境的友好等 方面来讲,镍钴锰三元正极材料都有较好的优势。三元正极材料的反应可逆性好,大电流放 电能力强,有较好的循环稳定性和安全性能,并且将充放电电压范围适当拓宽时,比容量可 以提升至200mAh/g以上而不会出现由于过充电引起的安全问题或结构不稳定现象,被认为 是最有可能取代LiCo〇2的正极材料,其商品化具有较大的发展空间。
[0004]但由于传统的三元正极材料合成工艺影响因素较多,材料的结构、组成等参数的 控制对电化学性能的影响非常重要。金属元素掺杂改性(尤其是稀土元素的掺杂)是改善 LiMmO4或LiFeP〇4电极材料的循环和倍率性能的有效方法之一。目前,研宄者在材料中进行 了稀土兀素如1^、?]"、8111、〇7、則、[6、丫、£11、丫1)、6(3等单一或多元掺杂,改善了材料的可逆容 量、循环及倍率性能。稀土元素在镍钴锰三元正极材料掺杂改性研究较少,尤其是稀土元素 Sm的掺杂还未曾报道。
发明内容
[0005]为了克服目前存在的不足,本发明提供一种通过稀土钐的加入对LiNixC〇yMm_x_y〇2 (X = 0 • 5,Y = 0 • 2或0 • 3)料进行改进,以提高其比容量和循环性能,进而提供一种稀土钐改 性的镍基三元正极材料及其制备方法。
[0006]本发明以稀土元素钐为掺杂元素,对三元正极材料前躯体进行固相混合掺杂,高 温固相反应合成钐掺杂改性的三元正极材料。
[0007]本发明能有效控制正极材料的颗粒形貌、结构及组成成分,获得一种高比容量、电 化学性能优良的稀土钐改性LiNixC〇yMni-x-y〇2 (x = 0 • 5,y = 0 •2或0 •3)三元正极材料。
[0008]本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:一种稀土钐改性三元正极材料的制 备方法,包括以下步骤:
[0009]步骤(1)料液的配制:将硫酸镇、硝酸線、氯化镇中的至少一种镇盐、硫酸钴、硝酸 钴、氯化钴中的至少一种钴盐、硫酸猛、硝酸猛、氯化猛中的至少一种猛盐按照一定的量比 混合,加入去尚子水搅拌溶解,溶液中金属离子浓度为0.25mol/L〜2mol/L;同样将氢氧化 铵、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种可溶性碱溶于去离子水,溶液中碱或混合碱的浓度为 lmol/L〜6mol/L;
[0010]步骤(2)共沉淀反应:在20°C〜85°C下匀速搅拌,将碱溶液或混合碱溶液以lmL/ min〜lOOmL/min的流速均匀加入三元混合料液中,待碱溶液或混合碱溶液加入完全后,进 行反应,常压下继续搅拌反应lh〜4h,得到共沉淀反应混合物;
[0011] 步骤(3)过滤及烘干:将上述共沉淀反应混合物进行固液分离,用去离子水洗涤至 检测洗涤滤液中不含cr或s〇42-即可,将过滤物置于干燥炉中,在7〇°C〜95°C下真空干燥2h 〜12h;
[0012] 步骤(4)加至少一种氧化钐、碳酸钐或硝酸钐、配碳酸锂、氢氧化锂、乙酸锂、草酸 锂中的至少一种锂源及高温固相反应:将上述烘干物即前驱体加入钐的化合物和配入锂源 混合研磨,钐的加入量为Ni+Co+Mn摩尔总量的0• 1〜3%,配锂量为Li : (Ni+Co+Mn)摩尔比为 1〜1.2;再将加钐、配锂的沉淀反应混合物研磨均匀后,在空气或氧气气氛中进行混合物的 高温固相反应,升温到4〇〇°C〜600°C下保温lh〜10h,再升温到750°C〜l〇〇〇°C,空气或氧气 气氛下固相烧结〇 . 5h〜24h,最后冷却到室温,得到所述的一种稀土钐改性的 LiNixCoyMm-x-y〇2 (其中x = 0.5,y = 0.2或0.3);
[0013] 其特征在于:
[00M] 步骤⑴中的镍盐、钴盐、猛盐按Ni : Co: Mn物质的量比5:3:2或5:2:3;
[0015] 步骤⑵的反应在密封反应釜进行。
[0016]如上述所述的一种稀土钐改性三元正极材料的制备方法,步骤(1)中所述的镍盐 为硫酸镍、硝酸镍、氯化镍中的至少一种,钴盐为硫酸钴、硝酸钴、氯化钴中的至少一种,锰 盐为硫酸锰、硝酸锰、氯化锰中的至少一种。
[0017] 如上述所述的一种稀土钐改性三元正极材料的制备方法,步骤(1)中所述的可溶 性碱或混合碱为氢氧化铵、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种。
[0018] 如上述所述的一种稀土钐改性三元正极材料的制备方法,步骤(4)中所述的稀土 钐化合物为氧化钐、碳酸钐和硝酸钐中的一种。
[0019] 如上述所述的一种稀土钐改性三元正极材料的制备方法,步骤(4)中所述的锂盐 为碳酸锂、氢氧化锂、乙酸锂、草酸锂中的至少一种。
[0020] 如上述所述的的一种稀土钐改性三元正极材料的制备方法,步骤(4)中所述的前 驱体配锂研磨后,混合物的高温固相反应在空气或氧气气氛中进行。
[0021] 本发明的有益效果是:
[0022] (1)本发明在镍钴锰三元正极材料的基础上进行稀土钐掺杂改性,提高了正极材 料的充放电容量,改善了材料的电化学性能。
[0023] (2)本发明在共沉淀过程中反应温度、加料速度及钐的加入量等对制备的三元正 极材料的形貌、粒度分布、电化学性能等会产生一定的影响。
[0024]⑶本发明工艺简单、设备强度要求低、生产周期短,适于工业化生产要求。
[0025]下面结合附图及实施例进一步说明本发明。
附图说明
[0026]图1是本发明实施例丨所制备掺杂1%Sn^LiNi5C〇3Mm〇2三元正极材料在2frc的 0.2c下充放电曲线图;图中:别表示第一次、第二次、第十次放电曲线。
[0027]图2是本发明实施例1所制备掺杂l%Sm的LiNi5C〇3Mn202三元正极材料与未掺杂的 LiNisC—2正极材料的循环性能测试比较。
具体实施方式
[0028] 本发明施例如下但并不限定本发明。
[0029] 实施例1
[0030]步骤⑴料液的配制:将〇.2mol NiS〇4 • 6H20、0.12mol CoS〇4 • 7H20、0.08mol MnS〇4 • H2〇混合,室温下加入400mL去离子水配制成三元离子混合液。将120mL的25%的氨水 加入300mL的4mol/L NaOH溶液中形成420mL氨水-NaOH混合液。
[0031] 步骤⑵共沉淀反应:在2〇°C下,将420mL氨水-NaOH混合液以5mL/min的流速均匀 流入匀速搅拌的三元混合料液中,待混合碱液加入完全后,密封反应釜,并在2(TC下继续搅 拌反应2h。
[0032]步骤(3)过滤及烘干:上述反应完毕后,进行固液分离,用去离子水洗涤至BaCl2检 测洗涤滤液中不含S〇42'将过滤物置于真空烘箱中,9〇°C下干燥5h。
[0033] 步骤⑷加钐、配锂及高温固相反应:将上述烘千物配入0.002mol Sm203和0.44mol LiOH混合研磨,将研磨混合物6MPa压实后,置高温炉中,空气氛围下进行高温固相反应。烧 结制度为:先2h升温到550°C下保温6h,再2h升温到860°C,在空气气氛下固相烧结I2h小时, 冷却到室温,得到本发明所述的一种稀土钐改性的L i 1. iNi 〇. 5C〇〇. 3MnQ. 2〇2三元正极材料,Sm 加入量为Ni+Co+Mn摩尔总量的1 %。以纯锂片为辅助电极,组装成扣式电池,在2.8V〜4.3V 电压范围内,25°C的0.2C下充放电曲线图,如图1所示。该掺杂Sm的三元正极材料前2次放电 曲线变化较小,可逆性良好,首次放电容量为159 • 4mAh/g,首次充放电效率为90.7%。10次 循环后曲线形状变化较小,充放电性能稳定,可逆容量为151.8mAh/g,库仑效率在97%以 上。图2显示了实施例1所制的掺杂1 %Sm的Li1.1NiQ.5CoQ.3Mno.2O2与未掺杂的 Li 1. iNio. 5Coq . 3Mn〇. 2〇2正极材料循环性能的比较曲线,表明本发明制备的掺杂Sm三元正极材 料具有良好的稳定循环性能。
[0034] 实施例2
[0035] 步骤⑴料液的配制:将0.32mol NiCh • 6H20、0_192mol CoCl2 • 6H20、0.128mol MnCl2 • 4H2〇混合,室温下加入600mL去离子水配制成三元离子混合液。将lOOmL的25%的氨 水加入400mL的6mol/L NaOH溶液中形成500mL氨水-NaOH混合液。
[0036] 步骤(2)共沉淀反应:在55。(:下,将500mL氨水-NaOH混合液以lmL/min的流速均匀 加入匀速搅拌的三元混合料液中,待混合碱液加入完全后,密封反应釜,并在55°C下继续搅 拌反应4h。
[0037] 步骤(3)过滤及烘干:上述反应完毕后,进行固液分离,用去离子水洗涤至AgN03检 测洗涤滤液中不含cr,将过滤物置于真空烘箱中,70°c下千燥12h。
[0038] 步骤(4)加钐、配锂及高温固相反应:将上述烘干物配入0.00032mol Sm2(C〇3)3和 0.352mol Li2C03混合研磨,将研磨混合物4MPa压实后,置高温炉中,空气氛围下进行高温固 相反应。烧结制度为:先2h升温到400°C下保温10h,再2h升温到880°C,空气气氛下固相烧结 l〇h小时,冷却到室温,得到本发明所述的一种稀土钐改性的Lii.iNiG.5C〇().3Mn().2〇2三元正极 材料,Sm加入量为Ni+Co+Mn摩尔总量的0.1 %。制得的掺杂三元正极材料首次放电容量为 158.7mAh/g,首次充放电效率为90 • 1 %。10次循环后可逆容量为15〇 • 2mAh/g,库仑效率在 97%以上。
[0039] 实施例3
[0040] 步骤(1)料液的配制:将0.2mol Ni (N〇3)2 • 6H20、0.12mol C〇(N03)2 • 6H2〇、 0.08mol Mn (N〇3) 2 (50%溶液)混合,室温下加入300mL去离子水配制成三元离子混合液。将 150mL的25%的氨水加入550mL的lmol/L NaOH溶液中形成700mL氨水-NaOH混合液。
[0041] 步骤⑵共沉淀反应:在60°C下,将700mL氨水-NaOH混合液以100mL/min的流速均 匀流入匀速搅拌的三元混合料液中,待混合碱液加入完全后,密封反应釜,并在6(TC下继续 搅拌反应lh。
[0042] 步骤⑶过滤及烘干:上述反应完毕后,进行固液分离,用去离子水洗涤至中性,将 过滤物置于真空烘箱中,90 °C下干燥2h。
[0043] 步骤(4)加钐、配锂及高温固相反应:将上述烘干物配入0.006mol Sm(N〇3)3和 0.48mol LiNOs混合研磨,将研磨混合物6MPa压实后,置于管式炉中,氧气氛围下进行高温 固相反应。烧结制度为:先3h升温到600 °C下保温lh,再2h升温到100(TC,氧气气氛下固相烧 结0.5h小时,冷却到室温,得到本发明所述的一种稀土钐改性的Lh.2Nio.5Coo.3Mno.2O2三元 正极材料,Sm加入量为Ni+Co+Mn摩尔总量的3 %。制得的掺杂三元正极材料首次放电容量为 151.7mAh/g,首次充放电效率为89.3 %。10次循环后可逆容量为145.2mAh/g,库仑效率在 97%以上。
[0044] 实施例4
[0045] 步骤(1)料液的配制:将0• lmol NiS〇4 • 6H20、0.04mol CoS〇4 • 7H20、0.06mo lMnS04 • H2O混合,室温下加入200mL去离子水制成三元离子混合液。用去离子水配制300mL 的 2mol/LK0H 溶液。
[0046] 步骤⑵共沉淀反应:在85°C下,将300mL的K0H溶液液以2mL/min的流速均匀流入 匀速搅拌的三元混合料液中,待碱液加入完全后,密封反应釜,并在85°C下继续搅拌反应 lh〇
[0047] 步骤(3)过滤及烘干:上述反应完毕后,进行固液分离,用去离子水洗涤至BaCl2检 测洗涤滤液中不含S〇42_,将过滤物置于真空烘箱中,95°C下干燥2h。
[0048] 步骤⑷加钐、配锂及高温固相反应:将上述烘干物配入O.OOlmol S1112O3和0.21mol CH3C00Li混合研磨,将研磨混合物6MPa压实后,置高温炉中,空气氛围下进行高温固相反 应。烧结制度为:先2h升温到500°C下保温5h,再2h升温到900°C,空气气氛下固相烧结10h小 时,冷却到室温,得到本发明所述的一种稀土钐改性的Lii.Q5NiQ.5C〇().2Mn().3〇2三元正极材料, Sm加入量为Ni+Co+Mn摩尔总量的1%。制得的掺杂三元正极材料首次放电容量为155.4raAh/ g,首次充放电效率为89 •2%。1〇次循环后可逆容量为148 • 5raAh/g,库仑效率在97 %以上。
[0049] 实施例5
[0050] 步骤⑴料液的配制:将0_8mol NiCh • 6H20、0.32mol CoCl2 • 6H20、0.48mol MnCh • 4H2〇混合,室温下用l〇〇〇mL去离子水制成三兀离子混合液。去离子水配制1500mL的 4mol/LNaOH 溶液。
[0051] 步骤⑵共沉淀反应:在45°C下,将1000mL的4mol/L NaOH溶液以5mL/min的流速均 匀流入匀速搅拌的三元混合料液中,待碱液加入完全后,密封反应釜,并在45°C下继续搅拌 反应2h。
[0052] 步骤(3)过滤及烘干:上述反应完毕后,进行固液分离,用去离子水洗涤至AgN03检 测洗y杀滤液中小3 cr,将过滤物置于真空烘箱中,85〇c下干燥册。
[0053]步骤(4)加钐、配锂及高温固相反应:将上述烘干物配入0 016mol洳2〇3和16111〇1 LiHC2〇4混合研磨,将研磨混合物6MPa压实后,置高温炉中,空气氛围下进行高温固相反应。 烧结制度为:先3h升温到5〇(TC下保温2h,再2h升温到75〇。(:,氧气气氛下固相烧结24h小时, 冷却到室温,得到本发明所述的一种稀土钐改性的1^附0.5(:〇().说11。.3〇2三元正极材料,3111加 入量为Ni+Co+Mn摩尔总量的2%。制得的掺杂三元正极材料首次放电容量为I52 • 6mAh/g,首 次充放电效率为86 • 6 %。10次循环后可逆容量为146 • 3mAh/g,库仑效率在97 %以上。

Claims (1)

1. 一种稀土钐改性三元正极材料的制备方法,包括以下步骤: 步骤⑴料液的配制:将硫酸媒、硝酸镍、氯化镍中的至少一种镍盐、硫酸钴、硝酸钴、氯 化钴中的至少一种钴盐、硫酸锰、硝酸锰、氯化锰中的至少一种锰盐按照一定的量比混合, 加入去离子水搅拌溶解,溶液中金属离子浓度为0.25mol/L〜2mol/L;同样将氢氧化铵、氢 氧化钠、氢氧化钾中的至少一种可溶性碱溶于去离子水,溶液中碱或混合碱的浓度为lm〇l/ L〜6mol/L; 步骤(2)共沉淀反应:在20°C〜85°C下匀速搅拌,将碱溶液或混合碱溶液以lmL/min〜 lOOmL/min的流速均匀加入三元混合料液中,待碱溶液或混合碱溶液加入完全后,进行反 应,常压下继续搅拌反应lh〜4h后,得到共沉淀反应混合物; 步骤(3)过滤及烘干:将上述共沉淀反应混合物进行固液分离,用去离子水洗涤至检测 洗涤滤液中不含cr或S(k21卩可,将过滤物置于千燥炉中,在70°C〜95°C下真空千燥2h〜 12h; 步骤(4)加至少一种氧化钐、碳酸钐或硝酸钐、配碳酸锂、氢氧化锂、乙酸锂、草酸锂中 的至少一种锂源及高温固相反应:将上述烘干物即前驱体加入钐的化合物和配入锂源混合 研磨,钐的加入量为Ni+Co+Mn摩尔总量的0.1〜3%,配锂量为Li: (Ni+Co+Mn)摩尔比为1〜 1.2;再将加钐、配锂的沉淀反应混合物研磨均匀后,在空气或氧气气氛中进行混合物的高 温固相反应,升温到400°C〜600°C下保温lh〜10h,再升温到750°C〜1000°C,空气或氧气气 氛下固相烧结0 • 5h〜24h,最后冷却到室温,得到所述的一种稀土钐改性的LiNixC〇yMm-x-y〇2 三元正极材料,其中x = 0.5,y = 0.2或0.3; 其特征在于: 步骤⑴中的镍盐、钴盐、锰盐按Ni : Co:Mn物质的量比5:3:2或5:2:3; 步骤⑵的反应在密封反应釜中进行。
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CN103840133B (zh) * 2014-03-24 2016-03-02 四川兴能新材料有限公司 一种稀土掺杂的高压实三元材料的制备方法
CN104733721B (zh) * 2015-02-06 2017-07-14 重庆特瑞电池材料股份有限公司 液相糖包覆喷雾干燥制备镍钴锰酸锂三元正极材料的方法
CN106252593A (zh) * 2016-08-31 2016-12-21 四川剑兴锂电池有限公司 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN106532027A (zh) * 2016-12-02 2017-03-22 河北绿草地新能源股份有限公司 稀土宽温锂离子电池生产方法
CN106784792A (zh) * 2016-12-30 2017-05-31 深圳市沃特玛电池有限公司 锂离子电池正极材料及其制备方法
CN108598468A (zh) * 2018-05-29 2018-09-28 中伟新材料有限公司 镍钴锰酸锂三元材料及其制备方法
CN111056565A (zh) * 2019-12-16 2020-04-24 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种碳掺杂硫复合硝酸钐材料及其制备方法、应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101626080A (zh) * 2008-10-17 2010-01-13 成都晶元新材料技术有限公司 一种镍钴锰多元掺杂锂离子电池正极材料及其制备方法
CN103178252A (zh) * 2013-03-18 2013-06-26 昆明理工大学 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN103208620A (zh) * 2013-03-18 2013-07-17 新疆金盛科达有色金属新材料有限责任公司 稀土掺杂富锂层状锂离子电池正极材料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101626080A (zh) * 2008-10-17 2010-01-13 成都晶元新材料技术有限公司 一种镍钴锰多元掺杂锂离子电池正极材料及其制备方法
CN103178252A (zh) * 2013-03-18 2013-06-26 昆明理工大学 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN103208620A (zh) * 2013-03-18 2013-07-17 新疆金盛科达有色金属新材料有限责任公司 稀土掺杂富锂层状锂离子电池正极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Li(Ni0.5Co0.2Mn0.3)1-2xTixNbxO2的合成及电化学性能";唐勇 等;《电化学》;20130831;第19卷(第4期);第371页左栏倒数第1段-右栏第1段 *

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