CN103788570A - 一种改性酚醛泡沫体及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种改性酚醛泡沫体及其制备方法，其由包括以下重量份的组份制成：甲阶酚醛树脂100份，增韧改性剂3-15份，发泡剂5-15份，表面活性剂3-10份，固化剂5-15份，玻璃纤维0.5-5份，层状化合物0.2-3份，其中层状化合物优选有机改性的蒙脱土。本发明采用聚氨酯预聚体作为增韧改性剂，引入玻璃纤维与层状化合物对酚醛泡沫进行改性，改善了酚醛泡沫的韧性，解决了其易粉化掉渣、质脆、强度低、无延伸性和吸水率高的缺点，同时在一定程度上提高了酚醛泡沫的热稳定性和阻燃性能，是外墙保温材料的升级换代产品。此外，本发明中聚氨酯预聚体增韧与酚醛发泡、固化同时进行，操作简单易行，宜大规模实施。

Description

一种改性酚醛泡沫体及其制备方法

技术领域

本发明涉及属于酚醛泡沫保温材料领域，具体涉及聚氨酯增韧、玻纤和层状化合物增强阻燃改性的酚醛泡沫体的制备。

背景技术

隔热保温材料因其特有的保温、隔热、防火、耐水和隔噪音等性能而在工业、石油化工、国防和建筑业等领域得到了广泛应用。酚醛泡沫密度低、重量轻，导热系数低，使用温度范围大，尺寸稳定性好。与PS泡沫、PE泡沫、PU泡沫相比，具有优异的难燃、自熄、低烟雾、耐火焰贯穿等优点。但酚醛泡沫保温材料脆性大、易粉化，力学强度低和吸水率高的缺点，将会影响作为外保温系统的安全性和耐久性。因此增加韧性、降低粉化程度的改性研究受到人们的广泛重视。

酚醛泡沫的增韧主要通过以下三种途径实现：加入外增韧剂、化学增韧甲阶酚醛树脂、含韧性链的改性苯酚代替苯酚。其中，目前应用最多、增韧效果比较好的是聚氨酯改性酚醛泡沫的方法。由于聚氨酯是含有-NCO基团的柔性链，其中-NCO活性非常强，极容易与酚醛树脂中的羟甲基发生化学反应，形成致密网络结构，将柔性聚氨酯链段引入刚性的酚醛分子链中。此外，聚氨酯分子与树脂的氢键作用也会得泡沫的柔韧性得到很大提升，有利改善酚醛泡沫的粉化程度。聚氨酯增韧改性酚醛泡沫的机制如下：

中国专利申请号201110195396.6提供了一种改性的酚醛泡沫板及其制备工艺，首先制备聚氨酯改性的甲阶酚醛树脂，包括加入物料进行缩聚反应、脱水和放料，然后制备改性酚醛泡沫板。中国专利申请号200710201512.4公开了一种聚氨基甲酸酯类化合物改性酚醛泡沫塑料的方法，包括复合苯胺酚醛树脂与氨基甲酸酯类化合物制备，再与固化剂经混合反应发泡而得的泡沫塑料。中国专利200810105000.2提供了一种聚氨酯/酚醛泡沫保温材料的制备方法，其特征是将碱性酚醛树脂、异氰酸酯与聚醚多元醇的预聚物为原料，添加表面活性剂、发泡剂，室温发泡制备聚氨酯/酚醛泡沫保温材料。上述三种方法制备的酚醛泡沫都具有不掉渣和增韧的效果，但是却很难保持其优异的力学性能和阻燃性能。事实上，纯酚醛泡沫很难燃烧，具有很强的热稳定性，聚氨酯对其增韧改性后，引入的柔性链段本身热稳定性较差，并且聚氨酯预聚体的加入，也引入聚氨酯泡沫的易燃烧性能，这就使得改性后酚醛泡沫的耐火性能下降，同时柔性链的加入使其力学性能有所降低。

发明内容

本发明针对酚醛泡沫存在的脆性大、易粉化、力学强度低和吸水率高，以及现有的聚氨酯改性酚醛泡沫存在很难保持其优异的力学性能和阻燃性能的缺陷，采用聚氨酯预聚体对酚醛泡沫进行增韧改性，并通过添加填充纤维以及层状化合物如有机蒙脱土，制备出粉化率低、韧性好、同时力学性能和阻燃性能优异的酚醛泡沫体，解决了聚氨酯改性后酚醛泡沫体韧性与力学性能、阻燃性能相互矛盾的问题。

本发明的技术方案如下：

一种改性酚醛泡沫体，由包括以下重量份的组份制成：

甲阶酚醛树脂  100份，

发泡剂        5-15份，

表面活性剂    3-10份，

固化剂        5-15份，

增韧改性剂    3-15份，

填充纤维      0.5-5份，

层状化合物    0.1-3份。  

优选的，所述的发泡剂选自戊烷、己烷、庚烷、氯甲烷、氯乙烷、石油醚中的一种或几种；

所述的表面活性剂选自吐温系列表面活性剂、蓖麻油聚氧乙烯醚系列表面活性剂或有机硅系列表面活性剂中的一种或几种。

优选的，所述的吐温系列表面活性剂选自吐温-80、吐温-40、吐温-60中的一种或几种；

优选的，所述的蓖麻油聚氧乙烯醚系列表面活性剂选自EL-20、EL-40、EL-80、HEL-20中的一种或几种；

优选的，所述的有机硅系列表面活性剂选自聚醚改性硅油DC-190、聚醚改性硅油DC-193、甲基改性硅油的一种或几种。

优选的，所述的固化剂是甲基苯磺酸、磷酸、蒸馏水按一定比例配置，其质量百分配比为:甲基苯磺酸20-50%、磷酸15-40%、蒸馏水25-55%。

优选的，所述的增韧改性剂为聚氨酯预聚体，所述的聚氨酯预聚体是由聚醚多元醇或聚酯多元醇与二异氰酸酯或多异氰酸酯反应产生的含有异氰酸根的预聚物。

优选的，所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯（TDI）、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、异氟尔酮二异氰酸酯（IPDI）的一种或几种，多异氰酸酯选自三苯基甲烷异氰酸酯、聚甲基聚苯异氰酸酯(PAPI) 的一种或两种；所述聚醚多元醇或聚酯多元醇选自官能度为2-4，分子量为400-1500的聚醚多元醇或聚酯多元醇；

优选的，所述的聚氨酯预聚体是按照-NCO/-OH物质的量之比为2:1-3.5:1的比例,向二异氰酸酯或多异氰酸酯中加入聚醚多元醇或聚酯多元醇，于40-70℃搅拌反应0.5-1h，之后升温至70-90℃继续反应1.5-3h得到的。

优选的，所述的填充纤维长度为3-10mm，所述的填充纤维选自无碱玻璃纤维、中碱玻璃纤维、耐高温玻璃纤维、高强度玻璃纤维、高模量玻璃纤维中的一种或几种。

优选的，所述的层状化合物为有机改性的蒙脱土，所述有机改性的蒙脱土选自有机改性的钠基蒙脱土、有机改性的铁基蒙脱土、有机改性的镍基蒙脱土中的一种或几种； 

优选的，所述的有机改性的蒙脱土是蒙脱土与阳离子型有机改性剂按质量比1:1-4的比例混合后，按固体质量：液体体积之比为1g：80-100ml加入到蒸馏水中，在60-100℃加热搅拌12-36h后离心分离，再用蒸馏水洗涤至无泡沫，干燥后得到的。

优选的，所述的阳离子型有机改性剂选自十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵中的一种或几种。

一种上述改性酚醛泡沫体的制备方法，包括以下步骤：

(1)常温下，将3-15份增韧改性剂加入到100份甲阶酚醛树脂中，在转速为800-1000r/min下高速搅拌均匀，搅拌条件下加入0.1-3份的层状化合物和0.5-5份长度为3-10mm的填充纤维，继续搅拌3-5min，制得各组分均匀分散的混合物一；

(2)搅拌条件下，向混合物一中加入3-10份表面活性剂，5-15份发泡剂，5-15份固化剂，在转速为800-1000r/min下高速搅拌0.5-1min至混合均匀，制得混合物二；

(3)将混合物二迅速倒入30-50℃模具中，并升温至60-100℃下发泡固化1.5-3h，冷却，脱模，即得到改性酚醛泡沫体。 

与现有技术相比，本发明的有益效果如下：

第一、本发明采用聚氨酯预聚体化学增韧甲阶酚醛树脂，并在体系中添加填充纤维和层状化合物如有机蒙脱土，通过改性获得了粉化率低、吸水率低、力学强度高、同时热稳定性能和阻燃性能优异的酚醛泡沫体，解决了聚氨酯改性后酚醛泡沫体韧性与力学性能、阻燃性能相互矛盾的问题；

第二、本发明方法中，聚氨酯预聚体化学增韧甲阶酚醛树脂与酚醛发泡、固化是同时进行的，操作简单易行，可以大规模化生产。

当然，实施本发明的任一产品并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应该理解，这些实施例仅用于说明本发明，而不用于限定本发明的保护范围。在实际应用中技术人员根据本发明做出的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

实施例1

增韧改性剂的制备：按照-NCO/-OH物质的量比为3:1的比例, 向甲苯二异氰酸酯中加入聚乙二醇1000，于50℃下搅拌反应1h，之后升温至80℃继续搅拌约2.5h，即制得增韧改性剂--聚氨酯预聚体。

层状化合物的制备：把钠基蒙脱土与十二烷基三甲基溴化铵按质量比为1:2的比例混合后，按固体质量：液体体积之比为1g：100ml加入到蒸馏水中，在80℃加热搅拌24h后离心分离，再用蒸馏水洗涤至无泡沫，干燥后即得到层状化合物--有机改性的钠基蒙脱土。

本实施例所用固化剂是按如下质量百分比：甲基苯磺酸40%、磷酸20%、蒸馏水40%制成的混合酸固化剂。

改性的酚醛泡沫体的制备：

（1）常温下，将8份聚氨酯预聚体加入到100份甲阶酚醛树脂中，高速搅拌下混合均匀（转速800r/min），加入1份长度为5mm的无碱玻璃纤维和0.5份的有机改性的钠基蒙脱土，继续搅拌4min，制得各组分均匀分散的混合物一；

（2）搅拌条件下，向混合物一中加入4份硅油DC-190，10份正戊烷，10份混合酸固化剂，高速搅拌（转速800r/min）0.5min至混合均匀，制得混合物二；

（3）将混合物二迅速倒入40℃模具中，升温至80℃下发泡固化2h，冷却，脱模，即可得到聚氨酯混合体系改性的酚醛泡沫体。

 

实施例2

增韧改性剂的制备：按照-NCO/-OH物质的量比为2.5:1的比例, 向二苯甲烷二异氰酸酯中加入聚乙二醇800，于70℃下搅拌反应0.5h，之后升温至80℃继续搅拌约2h，即制得增韧改性剂--聚氨酯预聚体。

层状化合物的制备：按质量比为1:1的比例把铁基蒙脱土与十二烷基三甲基溴化铵混合后，按固体质量：液体体积之比为1g：80ml加入到蒸馏水中，在90 ℃加热搅拌18h后离心分离，再用蒸馏水洗涤至无泡沫，干燥后即得到层状化合物--有机改性的铁基蒙脱土。

本实施例所用固化剂是按如下质量百分比：甲基苯磺酸35%、磷酸40%、蒸馏水25%制成的混合酸固化剂。

改性的酚醛泡沫体的制备：

（1）常温下，将8份聚氨酯预聚体加入到100份甲阶酚醛树脂中，高速搅拌下混合均匀（转速900r/min），加入3份长度为5mm的中碱玻璃纤维和2份的有机改性的铁基蒙脱土，继续搅拌4min，制得各组分均匀分散的混合物一；

（2）搅拌条件下，在混合物一中加入4份硅油DC-193，10份正己烷，10份混合酸固化剂，高速搅拌（转速900r/min）0.5min至混合均匀，制得混合物二；

（3）将混合物二迅速倒入40℃模具中，升温至70℃下发泡固化2.5h，冷却，脱模，即可得到聚氨酯混合体系改性的酚醛泡沫体。

 

实施例3

增韧改性剂的制备：按照-NCO/-OH物质的量比为2:1的比例, 向聚甲基聚苯异氰酸酯加入聚乙二醇1500，于70℃下搅拌反应0.5h，之后升温至80℃继续搅拌约2h，即制得增韧改性剂--聚氨酯预聚体。

层状化合物的制备：按质量比为1:2的比例把镍基蒙脱土与十二烷基三甲基溴化铵混合后，按固体质量：液体体积之比为1g：80ml加入到蒸馏水中，在70℃加热搅拌30h后离心分离，再用蒸馏水洗涤至无泡沫，干燥后即得到层状化合物--有机改性的镍基蒙脱土。

本实施例所用固化剂是按如下质量百分比：甲基苯磺酸30%、磷酸15%、蒸馏水55%制成的混合酸固化剂。

改性的酚醛泡沫体的制备：

（1）常温下，将8份聚氨酯预聚体加入到100份甲阶酚醛树脂中，高速搅拌下混合均匀（转速1000r/min），加入4份长度为5mm的高模量玻璃纤维和1.5份的有机改性的镍基蒙脱土，继续搅拌4min，制得各组分均匀分散的混合物一；

（2）搅拌条件下，向混合物一中加入8份硅油DC-193，12份正己烷，12份混合酸固化剂，高速搅拌（转速1000r/min）1min至混合均匀，制得混合物二；

（3）将混合物二迅速倒入40℃模具中，升温至70℃下发泡固化2.5h，冷却，脱模，即可得到聚氨酯混合体系改性的酚醛泡沫体。

    

实施例4

增韧改性剂的制备：按照-NCO/-OH物质的量比为2:1的比例, 向异氟尔酮二异氰酸酯加入聚乙二醇400，于40℃下搅拌反应1h，之后升温至70℃继续搅拌约3h，即制得增韧改性剂--聚氨酯预聚体。

层状化合物的制备：按质量比为1:3的比例把镍基蒙脱土与十二烷基二甲基苄基氯化铵混合后，按固体质量：液体体积之比为1g：80ml加入到蒸馏水中，在100℃加热搅拌12h后离心分离，再用蒸馏水洗涤至无泡沫，干燥后即得到层状化合物--有机改性的镍基蒙脱土。

本实施例所用固化剂是按如下质量百分比：甲基苯磺酸20%、磷酸40%、蒸馏水40%制成的混合酸固化剂。

改性的酚醛泡沫体的制备：

（1）常温下，将4份聚氨酯预聚体加入到100份甲阶酚醛树脂中，高速搅拌下混合均匀（转速800r/min），加入0.5份长度为3mm耐高温玻璃纤维和0.2份的有机改性的镍基蒙脱土，继续搅拌3min，制得各组分均匀分散的混合物一；

（2）搅拌条件下，向混合物一中加入3份吐温60，5份氯乙烷，5份混合酸固化剂，高速搅拌（转速800r/min）1min至混合均匀，制得混合物二；

（3）将混合物二迅速倒入30℃模具中，升温至60℃下发泡固化3h，冷却，脱模，即可得到聚氨酯混合体系改性的酚醛泡沫体。

 

实施例5

增韧改性剂的制备：按照-NCO/-OH物质的量比为3.5:1的比例, 向二苯甲烷二异氰酸酯中加入聚乙二醇600，于60℃下搅拌反应0.5h，之后升温至90℃继续搅拌约1.5h，即制得增韧改性剂--聚氨酯预聚体。

层状化合物的制备：按质量比为1:4的比例把镍基蒙脱土与十二烷基二甲基苄基氯化铵混合后，按固体质量：液体体积之比为1g：80ml加入到蒸馏水中，在60℃加热搅拌36h后离心分离，再用蒸馏水洗涤至无泡沫，干燥后即得到层状化合物--有机改性的镍基蒙脱土。

本实施例所用固化剂是按如下质量百分比：甲基苯磺酸50%、磷酸15%、蒸馏水35%制成的混合酸固化剂。

改性的酚醛泡沫体的制备：

（1）常温下，将15份聚氨酯预聚体加入到100份甲阶酚醛树脂中，高速搅拌下混合均匀（转速1000r/min），加入5份长度为10mm耐高温玻璃纤维和3份的有机改性的镍基蒙脱土，继续搅拌5min，制得各组分均匀分散的混合物一；

（2）搅拌条件下，向混合物一中加入10份EL-20，15份氯甲烷，15份混合酸固化剂，高速搅拌（转速1000r/min）1min至混合均匀，制得混合物二；

（3）将混合物二迅速倒入50℃模具中，升温至100℃下发泡固化1.5h，冷却，脱模，即可得到聚氨酯混合体系改性的酚醛泡沫体。

对比例1

用与实施例1相同的方式制备酚醛泡沫体，不同之处是不添加无碱玻璃纤维和有机改性的钠基蒙脱土，制备的仅是聚氨酯改性的酚醛泡沫体。

聚氨酯预聚体的制备：按照-NCO/-OH物质的量比为3:1的比例, 向甲苯二异氰酸酯中加入聚乙二醇1000，于50℃下搅拌反应1h，之后升温至80℃继续搅拌约2.5h，即制得聚氨酯预聚体。

聚氨酯预聚体改性的酚醛泡沫体的制备：常温下，将8份聚氨酯预聚体加入到100份甲阶酚醛树脂中，高速搅拌下混合均匀，加入4份硅油DC-190，10份正戊烷，10份混合酸固化剂，高速搅拌0.5min至混合均匀；将混合物迅速倒入40℃模具中，升温至80℃下发泡固化2h，冷却，脱模，即可得到本对比例1的聚氨酯改性的酚醛泡沫体。

 

对比例2

用与实施例1相同的方式制备酚醛泡沫体，不同之处是不添加聚氨酯预聚体、无碱玻璃纤维和有机改性的钠基蒙脱土，制备的是纯酚醛泡沫体。

纯酚醛泡沫体的制备：在100份甲阶酚醛树脂中，加入4份硅油DC-190，10份正戊烷，10份混合酸固化剂，高速搅拌0.5min至混合均匀；将混合物迅速倒入40℃模具中，升温至80℃下发泡固化2h，冷却，脱模，即可得到纯酚醛泡沫体。

下表1为上述实施例1-5和对比例1-2制备的酚醛泡沫体的配方。

表1

   上述实施例1-5和对比例1-2制备的酚醛泡沫体物理性能检测结果见表2。

表2 

从表2中对比例1与对比例2的物理性能检测结果对比可以看出，聚氨酯改性是解决酚醛泡沫粉化性的一个很好途径，聚氨酯柔性链的存在削弱了酚醛树脂中大分子间的相互作用，改善了其刚性结构，从而赋予其较好的柔韧性。一方面，聚氨酯预聚物中的-NCO基团与酚醛中的羟甲基等基团发生化学反应，使泡沫交联、固化的更为完全，可提高其压缩强度，另一方面聚氨酯拥有橡胶的特性，可以提高泡沫的弯曲强度。此外，加入的短玻璃纤维会贯穿若干个泡孔，使得周围的泡孔以纤维为核心连成一个柱体，在承受载荷时，纤维的存在起到了增强作用；适量的有机改性的蒙脱土在泡沫中分散很好，会出现层间剥离而达到纳米复合的状态，从而承受更多的荷载。

改性的酚醛泡沫体（对比例1、实施例1-5）的耐水性相比纯酚醛泡沫得到较大改善。这是因为聚氨酯与酚醛发生了化学反应，原来酚醛中的羟甲基被大量反应掉了，分子内的亲水基团减少，并且泡沫的致密性增强，导致泡沫吸水率下降。

上述实施例1-5和对比例1-2制备的酚醛泡沫体的防火性能检测结果见表3。

表3 

从表3中看到，仅聚氨酯增韧改性的酚醛泡沫体(对比例1)的耐火性与纯酚醛泡沫体（对比例2）及聚氨酯、填充纤维和层状化合物混合体系改性的酚醛泡沫体（实施例1-5）相比有所下降。聚氨酯改性泡沫体（对比例1）的热释放速率比纯酚醛泡沫要高，其曲线出现的峰值为125 kW/m²，实施例1-5中添加玻璃纤维、有机蒙脱土后，聚氨酯混合体系改性酚醛泡沫体的热释放速率曲线峰值能够降到约80 kW/m²，降低幅度较大；聚氨酯改性泡沫体（对比例1）总释放热量比纯酚醛泡沫（对比例2）的要小，虽然其热释放速率要大些。添加玻璃纤维、有机改性的蒙脱土后，聚氨酯混合体系改性酚醛泡沫体（实施例1-5）的总热释放量进一步降低，如实施例1中，总热释放量为14.9MJ/m²，比纯酚醛泡沫的（19.6MJ/m²）下降24%；聚氨酯混合体系改性酚醛泡沫体的最大烟密度不超过7%，极限氧指数接近50，燃烧级别为B1级。

综上所述，对于聚氨酯增韧改性的酚醛泡沫体而言，添加玻璃纤维和层状的有机改性的蒙脱土，除了增强作用，还有阻燃的效果。蒙脱土的片层阻隔效应能够阻止热量的迅速传递，起到保护内部基体的作用，从而较好的提高泡沫的热稳定性。因此，聚氨酯混合体系改性对于酚醛泡沫体的耐火能力大大提高。

Claims (10)

1.一种改性酚醛泡沫体，其特征在于，所述的改性酚醛泡沫体由包括以下重量份的组份制成：

甲阶酚醛树脂  100份，

发泡剂        5-15份，

表面活性剂    3-10份，

固化剂        5-15份，

增韧改性剂    3-15份，

填充纤维      0.5-5份，

层状化合物    0.1-3份。

2.如权利要求1所述的改性酚醛泡沫体，其特征在于，所述的发泡剂选自戊烷、己烷、庚烷、氯甲烷、氯乙烷、石油醚中的一种或几种；

所述的表面活性剂选自吐温系列表面活性剂、蓖麻油聚氧乙烯醚系列表面活性剂或有机硅系列表面活性剂中的一种或几种。

3.如权利要求2所述的改性酚醛泡沫体，其特征在于，所述的吐温系列表面活性剂选自吐温-80、吐温-40、吐温-60中的一种或几种；

所述的蓖麻油聚氧乙烯醚系列表面活性剂选自EL-20、EL-40、EL-80、HEL-20中的一种或几种；

所述的有机硅系列表面活性剂选自聚醚改性硅油DC-190、聚醚改性硅油DC-193、甲基改性硅油的一种或几种。

4.如权利要求1所述的改性酚醛泡沫体，其特征在于，所述的固化剂是甲基苯磺酸、磷酸、蒸馏水按一定比例配置，其质量百分配比为:甲基苯磺酸20-50%、磷酸15-40%、蒸馏水25-55%。

5.如权利要求1所述的改性酚醛泡沫体，其特征在于，所述的增韧改性剂为聚氨酯预聚体，所述的聚氨酯预聚体是由聚醚多元醇或聚酯多元醇与二异氰酸酯或多异氰酸酯反应产生的含有异氰酸根的预聚物。

6.如权利要求5所述的改性酚醛泡沫体，其特征在于，所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯的一种或几种，多异氰酸酯选自三苯基甲烷异氰酸酯、聚甲基聚苯异氰酸酯的一种或两种；所述聚醚多元醇或聚酯多元醇选自官能度为2-4，分子量为400-1500的聚醚多元醇或聚酯多元醇；

所述的聚氨酯预聚体是按照-NCO/-OH物质的量之比为2:1-3.5:1的比例,向二异氰酸酯或多异氰酸酯中加入聚醚多元醇或聚酯多元醇，于40-70℃搅拌反应0.5-1h，之后升温至70-90℃继续反应1.5-3h得到的。

7.如权利要求1所述的改性酚醛泡沫体，其特征在于，所述的填充纤维长度为3-10mm，所述的填充纤维选自无碱玻璃纤维、中碱玻璃纤维、耐高温玻璃纤维、高强度玻璃纤维、高模量玻璃纤维中的一种或几种。

8.如权利要求1所述的改性酚醛泡沫体，其特征在于，所述的层状化合物为有机改性的蒙脱土，所述有机改性的蒙脱土选自有机改性的钠基蒙脱土、有机改性的铁基蒙脱土、有机改性的镍基蒙脱土中的一种或几种； 

所述的有机改性的蒙脱土是蒙脱土与阳离子型有机改性剂按质量比1:1-4的比例混合后，按固体质量：液体体积之比为1g：80-100ml加入到蒸馏水中，在60-100℃加热搅拌12-36h后离心分离，再用蒸馏水洗涤至无泡沫，干燥后得到的。

9.如权利要求8所述的改性酚醛泡沫体，其特征在于，所述的阳离子型有机改性剂选自十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵中的一种或几种。

10.一种如权利要求1-9中任一项所述的改性酚醛泡沫体的制备方法其特征在于，包括以下步骤：

(1)常温下，将3-15份增韧改性剂加入到100份甲阶酚醛树脂中，在转速为800-1000r/min下高速搅拌均匀，搅拌条件下加入0.1-3份的层状化合物和0.5-5份长度为3-10mm的填充纤维，继续搅拌3-5min，制得各组分均匀分散的混合物一；

(2)搅拌条件下，向混合物一中加入3-10份表面活性剂，5-15份发泡剂，5-15份固化剂，在转速为800-1000r/min下高速搅拌0.5-1min至混合均匀，制得混合物二；

(3)将混合物二迅速倒入30-50℃模具中，并升温至60-100℃下发泡固化1.5-3h，冷却，脱模，即得到改性酚醛泡沫体。