CN103764259A - 吸氧剂组合物及使用其的吸氧剂包装体 - Google Patents

吸氧剂组合物及使用其的吸氧剂包装体 Download PDF

Info

Publication number
CN103764259A
CN103764259A CN201280041701.9A CN201280041701A CN103764259A CN 103764259 A CN103764259 A CN 103764259A CN 201280041701 A CN201280041701 A CN 201280041701A CN 103764259 A CN103764259 A CN 103764259A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
oxygen absorbent
oxygen
absorbent composition
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201280041701.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103764259B (zh
Inventor
冈田聪史
高木俊哉
加柴隆史
岩本慎平
池田真一
薄田健一郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Publication of CN103764259A publication Critical patent/CN103764259A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103764259B publication Critical patent/CN103764259B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3409—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
    • A23L3/3418—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O
    • A23L3/3427—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O in which an absorbent is placed or used
    • A23L3/3436—Oxygen absorbent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/025—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with wetted adsorbents; Chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/81—Solid phase processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/14—Diatomaceous earth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/2805—Sorbents inside a permeable or porous casing, e.g. inside a container, bag or membrane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3248—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3248—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
    • B01J20/3253—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such comprising a cyclic structure not containing any of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur, e.g. aromatic structures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
    • B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand
    • B01J31/2239—Bridging ligands, e.g. OAc in Cr2(OAc)4, Pt4(OAc)8 or dicarboxylate ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/26—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators
    • B65D81/266—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators for absorbing gases, e.g. oxygen absorbers or desiccants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/06—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/20—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen
    • C09K15/22—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen containing an amide or imide moiety
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/112—Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/20—Organic adsorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/25—Coated, impregnated or composite adsorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/2073—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20746—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/10—Single element gases other than halogens
    • B01D2257/104—Oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/70—Complexes comprising metals of Group VII (VIIB) as the central metal
    • B01J2531/72—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/845—Cobalt

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

提供能够实现对金属探测仪不起感应的吸氧剂、吸氧后的臭气强度的增大受到抑制、在低湿度到高湿度的宽湿度条件下具有优异的吸氧性能的新型的吸氧剂组合物及使用其的吸氧剂包装体等。本发明的吸氧剂组合物，其含有至少一种具有下述通式(1)所示的四氢化萘环的化合物、和过渡金属催化剂。(式(1)中，R1～R8各自独立地表示氢原子或一价取代基，一价取代基为选自由卤原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、羧基、酯基、酰胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、酰基、氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基和酰亚胺基组成的组中的至少一种，它们任选进一步具有取代基，任选R1～R8中的两个取代基键合而形成环)。

Description

吸氧剂组合物及使用其的吸氧剂包装体
技术领域
本发明涉及吸氧剂组合物及使用其的吸氧剂包装体，特别是涉及含有具有四氢化萘环的化合物和过渡金属催化剂的吸氧剂组合物。
背景技术
为了防止以食品、饮料、药品、化妆品等为代表的、受到氧气的影响而容易变质或劣化的各种物品的氧气氧化而长时间保存，使用对容纳它们的包装体内的氧气进行去除的吸氧剂。
作为吸氧剂，从吸氧能力、操作容易性、安全性的方面考虑，通常使用以铁粉作为反应主剂的吸氧剂。然而，这种铁系吸氧剂由于对金属探测仪起感应，因此异物检查时难以使用金属探测仪。另外，封入有铁系吸氧剂的包装体由于存在起火的风险，因此不能用电烤箱进行加热。进而，由于利用铁粉的氧化反应，因此仅被保存物是高水分体系才能表现出吸氧效果。
另外，通过由配置有包含吸氧性树脂组合物的吸氧层的多层材料构成容器，能够进行实现容器的阻气性的提高并且对容器自身赋予吸氧功能的包装容器的开发，所述吸氧性树脂组合物是在热塑性树脂中配混铁系吸氧剂而成的(参照专利文献1)。然而，这种包装容器同样地具有下述问题：不能在金属探测仪使用，不能用电烤箱进行加热，仅被保存物是高水分体系才能表现出效果。进而，由于不透明性的问题，而具有内部可视性不充分的问题。
从上述情况考虑，期望以有机系的物质作为反应主剂的吸氧剂。作为以有机系的物质作为反应主剂的吸氧剂，已知以抗坏血酸作为主剂的吸氧剂(参照专利文献2)。
另一方面，已知包含树脂和过渡金属催化剂、具有氧气捕集特性的吸氧性树脂组合物。例如，作为可氧化的有机成分，已知包含聚酰胺、特别是含有亚二甲苯基的聚酰胺和过渡金属催化剂的树脂组合物，进而还例示出了具有氧气捕集功能的树脂组合物、将该树脂组合物成型而得到的吸氧剂、包装材料、包装用多层层叠薄膜(参照专利文献3)。
另外，作为吸氧中无需水分的吸氧树脂组合物，已知包含具有碳-碳不饱和键的树脂和过渡金属催化剂的吸氧树脂组合物(参照专利文献4)。
进而，作为捕集氧气的组合物，已知包含含有被取代的环己烯官能团的聚合物或该环己烯环键合的低分子量物质和过渡金属的组合物(参照专利文献5)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平9-234832号公报
专利文献2：日本特开昭51-136845号公报
专利文献3：日本特开2001-252560号公报
专利文献4：日本特开平05-115776号公报
专利文献5：日本特表2003-521552号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，专利文献2的吸氧剂组合物具有下述问题：原本吸氧性能低、另外仅被保存物是高水分体系才能表现出效果、价格比较昂贵。
另外，专利文献3的树脂组合物具有下述问题：由于是通过含有过渡金属催化剂且使含有亚二甲苯基的聚酰胺树脂氧化而表现出吸氧功能的组合物，因此产生树脂的氧化劣化导致的强度降低、包装容器自身的强度降低。进而，具有下述问题：该树脂组合物的吸氧性能仍不充分、仅被保存物是高水分体系才能表现出效果。
进而，专利文献4的吸氧树脂组合物具有下述问题：由于伴随树脂的氧化的高分子链的断裂而生成成为臭气成分的低分子量的有机化合物、吸氧后臭气的强度增大。
另一方面，专利文献5的组合物具有下述问题：需要使用含有环己烯官能团的特殊材料、另外该材料比较容易产生臭气、进而价格比较昂贵。
本发明是鉴于上述课题而提出的，其目的在于，提供能够实现对金属探测仪不起感应的吸氧剂、吸氧后的臭气强度的增大受到抑制、具有优异的吸氧性能的新型的吸氧剂组合物及使用其的吸氧剂包装体。另外，本发明的另一目的在于，提供在低湿度到高湿度的宽湿度条件下具有优异的吸氧性能的吸氧剂组合物及使用其的吸氧剂包装体。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决这种问题而对各种吸氧剂组合物进行了深入地研究，结果发现，通过使用具有规定的四氢化萘环的化合物和过渡金属催化剂，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下<1>～<17>。
<1>一种吸氧剂组合物，其含有至少一种具有下述通式(1)所示的四氢化萘环的化合物、和过渡金属催化剂，
Figure BDA0000470013410000031
式(1)中，R1～R8各自独立地表示氢原子或一价取代基，一价取代基为选自由卤原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、羧基、酯基、酰胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、酰基、氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基和酰亚胺基组成的组中的至少一种，它们任选进一步具有取代基，任选R1～R8中的两个取代基键合而形成环。
<2>根据上述<1>所述的吸氧剂组合物，其中，前述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物具有两个以上羰基。
<3>根据上述<2>所述的吸氧剂组合物，其中，前述通式(1)中，R1～R8中的两个以上为下述通式(2)所示的一价取代基，
-C(=O)X(2)
式(2)中，X为氢原子、羟基、烷基、烷氧基、单烷基氨基或二烷基氨基。
<4>根据上述<3>所述的吸氧剂组合物，其中，前述通式(1)中，R1～R8满足以下的条件(A)～(C)中的任意一项：
(A)R1～R4中的一个以上为前述通式(2)所示的一价取代基，并且R5～R8中的一个以上为前述通式(2)所示的一价取代基，
(B)R1～R4中的两个以上为前述通式(2)所示的一价取代基，
(C)R5～R8中的两个以上为前述通式(2)所示的一价取代基。
<5>根据上述<1>～<4>中任一项所述的吸氧剂组合物，其中，前述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物具有190～1500的分子量。
<6>根据上述<1>～<5>中任一项所述的吸氧剂组合物，其还含有载体物质。
<7>根据上述<6>所述的吸氧剂组合物，其中，前述载体物质为选自由合成硅酸钙、硅藻土、二氧化硅和活性炭组成的组中的至少一种以上。
<8>根据上述<6>或<7>所述的吸氧剂组合物，其中，相对于100质量份的前述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物，含有10～1000质量份的前述载体物质。
<9>根据上述<1>～<8>中任一项所述的吸氧剂组合物，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种以上过渡金属。
<10>根据上述<1>～<9>中任一项所述的吸氧剂组合物，其中，相对于100质量份的前述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物，按过渡金属量计含有0.001～10质量份的前述过渡金属催化剂。
<11>根据上述<1>～<5>中任一项所述的吸氧剂组合物，其还含有热塑性树脂。
<12>根据上述<11>所述的吸氧剂组合物，其还含有载体物质。
<13>根据上述<12>所述的吸氧剂组合物，其中，前述载体物质为选自由合成硅酸钙、硅藻土、二氧化硅和活性炭组成的组中的至少一种以上。
<14>根据上述<12>或<13>所述的吸氧剂组合物，其中，相对于100质量份的前述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物，含有10～1000质量份的前述载体物质。
<15>根据上述<11>～<14>中任一项所述的吸氧剂组合物，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种以上过渡金属。
<16>根据上述<11>～<15>中任一项所述的吸氧剂组合物，其中，相对于100质量份的前述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物，按过渡金属量计含有0.001～10质量份的前述过渡金属催化剂。
<17>一种吸氧剂包装体，其使用透气性包装材料将上述<1>～<16>中任一项所述的吸氧剂组合物包装而成。
发明的效果
根据本发明，能够实现具有优异的吸氧性能的吸氧剂组合物，另外能够实现在低湿度到高湿度的宽湿度条件下具有优异的吸氧性能的吸氧剂组合物等。而且，该吸氧剂组合物等能够不依赖于被保存物的水分的有无地进行吸氧，而且吸氧后的臭气强度的增大受到抑制，因此能够不论对象物地用于例如食品、调理食品、药品、健康食品等宽用途中。另外，通过使用该非铁系的吸氧剂组合物，还能够实现对金属探测仪不起感应的吸氧剂。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是，以下的实施方式是用于说明本发明的例示，本发明不限定为仅这些实施方式。
(吸氧剂组合物)
本实施方式的吸氧剂组合物含有至少一种具有下述通式(1)所示的四氢化萘环的化合物、和过渡金属催化剂。
Figure BDA0000470013410000061
(式(1)中，R1～R8各自独立地表示氢原子或一价取代基，一价取代基为选自由卤原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、羧基、酯基、酰胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、酰基、氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基和酰亚胺基组成的组中的至少一种，它们任选进一步具有取代基，任选R1～R8中的两个取代基键合而形成环。)
上式(1)中，作为R1～R8表示的一价取代基，可例示出卤原子(例如氯原子、溴原子、碘原子)、烷基(优选碳原子数为1～15、更优选碳原子数为1～6个的直链状、支链状或环状烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基、环丙基、环戊基)、烯基(优选碳原子数为2～10、更优选碳原子数为2～6的直链状、支链状或环状烯基，例如乙烯基、烯丙基)、炔基(优选碳原子数为2～10、更优选碳原子数为2～6的炔基，例如乙炔基、丙炔基)、芳基(优选碳原子数为6～16、更优选碳原子数为6～10的芳基，例如苯基、萘基)、杂环基(优选通过从碳原子数为1～12、更优选碳原子数为2～6的5元环或6元环的芳香族或非芳香族的杂环化合物去除1个氢原子而得到的一价基团，例如1-吡唑基、1-咪唑基、2-呋喃基)、氰基、羟基、羧基、酯基、酰胺基、硝基、烷氧基(优选碳原子数为1～10、更优选碳原子数为1～6的直链状、支链状或环状烷氧基，例如甲氧基、乙氧基)、芳氧基(优选碳原子数为6～12、更优选碳原子数为6～8的芳氧基，例如苯氧基)、酰基(包括甲酰基。优选碳原子数为2～10、更优选碳原子数为2～6的烷基羰基，优选碳原子数为7～12个、更优选碳原子数为7～9的芳基羰基，例如乙酰基、新戊酰基、苯甲酰基)、氨基(优选碳原子数为1～10、更优选碳原子数为1～6的烷基氨基，优选碳原子数为6～12、更优选碳原子数为6～8的芳基氨基，优选碳原子数为1～12、更优选碳原子数为2～6的杂环氨基，例如氨基、甲基氨基、苯胺基)、巯基、烷硫基(优选碳原子数为1～10、更优选碳原子数为1～6的烷硫基，例如甲硫基、乙硫基)、芳硫基(优选碳原子数为6～12、更优选碳原子数为6～8的芳硫基，例如苯硫基)、杂环硫基(优选碳原子数为2～10、更优选碳原子数为1～6的杂环硫基，例如2-苯并噻唑基硫基)、酰亚胺基(优选碳原子数为2～10、更优选碳原子数为4～8的酰亚胺基，例如N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基)等，但不限定于此。
需要说明的是，上述一价取代基R1～R8具有氢原子的情况下，该氢原子还可以被取代基T(其中，取代基T与上述一价取代基R1～R8中说明的基团相同。)进一步取代。作为其具体例，可列举出例如被羟基取代的烷基(例如羟乙基)、被烷氧基取代的烷基(例如甲氧基乙基)、被芳基取代的烷基(例如苄基)、被伯胺或仲胺取代的烷基(例如氨基乙基)、被烷基取代的芳基(例如对甲苯基)、被烷基取代的芳氧基(例如2-甲基苯氧基)等，但不特别限定于此。需要说明的是，上述一价取代基R1～R8具有一价取代基T的情况下，上述碳原子数不包括取代基T的碳原子数。例如，苄基被看作是被苯基取代的碳原子数为1的烷基，而不是被看作被苯基取代的碳原子数为7的烷基。另外，上述一价取代基R1～R8具有取代基T的情况下，该取代基T还可以为多个。
另外，任选R1～R8中的两个取代基键合而形成环。更具体而言，任选R1与R2或R8、R1与R4、或者Rn(n=2～7)与R(n-1)或R(n＋1)分别键合而形成稠环。作为其具体例，可列举出例如R1与R8缩合形成5～8元环的化合物、R2与R3缩合形成5～8元环的化合物。需要说明的是，在此所称的环只要为公知的环结构中的任一种即可，不特别限定，但优选碳原子数为4～7的芳香族环或脂肪族环或杂环(更优选环己烷环、环庚烷环、酸酐环(例如琥珀酸酐环、戊二酸酐环、己二酸酐等)、苯环、双环等))。
从抑制使用中的挥发导致的损失并且增大化合物单位质量的吸氧量的观点考虑，上述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物优选的是：R1～R8中的至少一个为选自由取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、羟基、羧基、取代或未取代的酯基、烷氧基、酰基、取代或未取代的酰胺基以及取代或未取代的酰亚胺基组成的组(以下，有时简称为“取代基组S”。)中的一种；R1与R8或者R4与R5缩合形成5～6元环；R2与R3或者R6与R7缩合而形成5～6元环；R1与R2或者R7与R8缩合而形成5～6元环。这些取代基群S中，更优选取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、羟基、羧基、烷氧基、取代或未取代的酯基以及取代或未取代的酰胺基。
作为上述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物的优选第一方式，可列举出以下所示结构的化合物。
(式(1)中，R1～R8各自独立地表示氢原子或一价取代基，一价取代基R1～R8与上述说明的取代基相同，但是，R1～R8不会两个以上键合而形成环。)
在上述第一方式中，优选的是，R1～R8中的至少两个以上为选自上述取代基组S中的一种，并且此外的R1～R8为氢原子，更优选的是，R1～R8中的两个为选自由取代基组S中的一种，并且R1～R8中的六个为氢原子。
在上述第一方式中，包含各种异构体，例如在下述通式(1-1)所示的四氢化萘导入两个取代基的情况下，作为结构异构体可生成下述通式(1-2)～(1-15)所示的四氢化萘衍生物，但取代基的导入位置(取代位置)没有特别限定。
Figure BDA0000470013410000091
以下，列举出该第一方式包括的例子，但不限定于此。
Figure BDA0000470013410000101
(各式中，n为0～3的整数，R各自独立地表示氢原子或一价取代基，一价取代基为选自由芳香族烃基、饱和或不饱和的脂环式烃基、直链状或支链状的饱和或不饱和的脂肪族烃基、以及酰基组成的组中的至少一种。)
在此，作为芳香族烃基，可列举出例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、芴基等，但不限定于此。作为脂环式烃基，可列举出例如环己基、环戊基等环烷基、环烯基，但不限定于此。作为脂肪族烃基，可列举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正辛基、正癸基、月桂基、硬脂基、棕榈基等直链状、支链状烷基，乙烯基、丙烯基、丁烯基、辛烯基、壬烯基、十五烯基等烯基等，但不限定于此。作为酰基，可列举出例如乙酰基、新戊酰基、苯甲酰基，但不限定于此。它们还可以进而具有取代基，作为其具体例，可列举出例如卤原子、烷氧基、羟基、羧基、烷氧羰基、氨基、酰基、硫基(例如烷硫基、苯硫基、甲苯硫基、吡啶基硫基等)、氨基(例如非取代氨基、甲氨基、二甲氨基、苯氨基等)、氰基、硝基等。
另外，作为上述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物的优选第二方式，可列举出下述通式(2-1)～(2-5)所示结构的化合物。
(各式中，R1～R8各自独立地表示氢原子或一价取代基，一价取代基R1～R8与上述通式(1)中说明的取代基相同，圆弧A表示取代或未取代的碳原子数为4～7的芳香环、杂环或酸酐环。)
在上述第二方式中，优选的是，圆弧A表示碳原子数为4～7的芳香环、脂肪族环或杂环。作为其具体例，可列举出例如苯环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、酸酐环(琥珀酸酐环、戊二酸酐环、己二酸酐环)等。
进而，作为上述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物的优选第三方式，为具有两个以上羰基、并且在苄基位具有至少一个氢原子的化合物。
作为上述具有两个以上羰基的第三方式的例子，可列举出以下所示结构的化合物。
Figure BDA0000470013410000121
(式(1)中，R1～R8各自独立地表示氢原子或一价取代基，一价取代基R1～R8与上述说明的取代基相同，但是，R1～R8不会两个以上键合而形成环。)
在上述第三方式中，优选的是，R1～R8中的两个以上为下述通式(2)所示的一价取代基。
-C(=O)X(2)
(式(2)中，X为氢原子、羟基、烷基、烷氧基、单烷基氨基或二烷基氨基。)
进而，在上述第三方式中，更优选的是，前述R1～R8满足以下的条件(A)～(C)中的任意一项：
(A)R1～R4中的一个以上为上述通式(2)所示的一价取代基，并且R5～R8中的一个以上为上述通式(2)所示的一价取代基。
(B)R1～R4中的两个以上为上述通式(2)所示的一价取代基。
(C)R5～R8中的两个以上为上述通式(2)所示的一价取代基。
在上述述通式(2)所示的一价取代基中，X优选为-O-Z基或-NH-Z基表示的烷氧基或单烷基氨基，该-Z更优选是碳原子数为1～10的芳香族烃基、饱和或不饱和的脂环式烃基、或者直链状或支链状的饱和或不饱和的脂肪族烃基。需要说明的是，这些具体例由于与上述取代基R中说明的例子重复，因此在此省略其说明。
以下，列举出满足上述条件(A)～(C)的第三方式的例子，但不特别限定于此。
Figure BDA0000470013410000131
(各式中，Z与上述通式(2)中说明的相同。)
上述第三方式中，更优选为下述通式(3-10)～(3-20)所示的化合物。
Figure BDA0000470013410000141
以下，示出上述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物的具体例，但不特别限定于此。
Figure BDA0000470013410000161
(各式中，n为0～3的整数)
Figure BDA0000470013410000171
Figure BDA0000470013410000181
上述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物均在四氢化萘环的苄基位具有氢，通过与上述过渡金属催化剂组合使用，苄基位的氢被夺去，由此表现出优异的吸氧性能。
另外，本实施方式的吸氧剂组合物能够抑制吸氧后的臭气强度的增大。虽然其理由尚不明确，但是例如推测为以下的氧化反应机理。即认为是，在上述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物中，首先位于四氢化萘环的苄基位的氢被夺去而生成自由基，然后，通过自由基与氧气的反应而苄基位的碳被氧化，生成羟基或酮基。因此能够推测到，在本实施方式的吸氧剂组合物中，没有上述现有技术那样由于氧化反应而吸氧主剂的分子链的断裂，能够维持吸氧主剂(化合物)的结构，因此在吸氧后不易生成成为臭气的原因的低分子量的有机化合物，其结果吸氧后的臭气强度的增大受到抑制。
上述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物的分子量可以根据所希望的特性、导入的取代基R1～R8进行适当调整，没有特别限定。从抑制使用中的挥发导致的损失并且增大化合物单位质量的吸氧量的观点考虑，其分子量优选处于190～1500的范围内、更优选为210～1200、进一步优选为250～1000。需要说，上述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物可以单独使用一种或者两种以上组合来使用。
另外，上述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物中，从抑制使用中的挥发导致的损失的观点考虑，优选使用沸点高、即使用时的温度下的蒸气压低的化合物。例如，以本实施方式的吸氧剂组合物作为后述的吸氧性树脂组合物的情况下，作为前述化合物，与热塑性树脂的混炼温度下的蒸气压越低则越可以抑制吸氧性树脂组合物的制造时的挥发导致的损失，因此优选。作为这种挥发导致的损失的指标，例如可以采用3%重量减少温度。即，上述化合物优选3%重量减少温度为100℃以上、更优选为150℃以上、进一步优选为200℃以上。需要说明的是，这种3%重量减少温度的上限值没有特别限定。
作为本实施方式的吸氧剂组合物中可使用的过渡金属催化剂，只要能够发挥作为上述具有四氢化萘环的化合物的氧化反应的催化剂的功能，则可以从公知的催化剂中适当选择来使用，没有特别限定。
作为这种过渡金属催化剂的具体例，可列举出例如过渡金属的的有机酸盐、卤化物、磷酸盐、亚磷酸盐、次磷酸盐、硝酸盐、硫酸盐、氧化物、氢氧化物等。在此，作为过渡金属催化剂包含的过渡金属，可列举出例如钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、钌、铑等，但不限定于此。这些之中，优选为锰、铁、钴、镍、铜。另外，作为有机酸，可列举出例如乙酸、丙酸、辛酸、月桂酸、硬脂酸、乙酰基丙酮、二甲基二硫代氨基甲酸、棕榈酸、2-乙基己酸、新癸酸、亚油酸、妥尔酸、油酸、癸酸、环烷酸，但不限定于此。过渡金属催化剂优选组合有这些过渡金属和有机酸，更优选过渡金属为锰、铁、钴、镍或铜、有机酸为乙酸、硬脂酸、2-乙基己酸、油酸或环烷酸的组合。需要说明的是，过渡金属催化剂可以单独使用一种或两种以上组合来使用。
过渡金属催化剂的配混量可以根据使用的前述化合物、过渡金属催化剂的种类以及所希望的性能来适当设定，没有特别限定。从吸氧剂组合物的吸氧量的观点考虑，过渡金属催化剂的配混量相对于100质量份的前述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物，按过渡金属量计优选为0.001～10质量份、更优选为0.002～2质量份、进一步优选为0.005～1质量份。
上述本实施方式的吸氧剂组合物可以以前述化合物与过渡金属催化剂的混合物形式直接用作吸氧剂。另外，还可以适用公知的造粒方法或成型方法等，将上述本实施方式的吸氧剂组合物加工成例如粉体状、颗粒状、丸(pellet)状或其它的小片状，将其用作吸氧剂。
在此，本实施方式的吸氧剂组合物根据需要还可以进而含有载体物质。此时，含有载体物质的吸氧剂组合物可以以前述化合物、过渡金属催化剂与载体物质的混合物形式直接用作吸氧剂。另外，通过使上述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物根据需要与过渡金属催化剂一起负载或浸渗于载体物质，可以形成前述化合物负载或浸渗于载体物质的载体(以下，有时称为“吸氧剂载体”)，还可以使用该载体作为吸氧剂。如此，通过使前述化合物负载或浸渗于载体物质，可以增大与氧气的接触面积，增加吸氧速度或吸氧量，另外可以简便地进行操作。
作为上述载体物质，可以从本领域公知的物质中适当选择来使用。作为其具体例，可列举出例如合成硅酸钙、消石灰、活性炭、沸石、珠光体、硅藻土、活性白土、二氧化硅、高岭土、滑石、膨润土、活性氧化铝、石膏、硅铝、硅酸钙、氧化镁、石墨、炭黑、氢氧化铝、氧化铁等粉末，但不限定于此。这些之中，优选使用合成硅酸钙、硅藻土、二氧化硅、活性炭。需要说明的是，载体物质可以单独使用一种或者两种以上组合来使用。
载体物质的配混量可以根据使用的前述化合物、过渡金属催化剂的种类以及所希望的性能来适当设定，没有特别限定，但相对于100质量份的具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物，优选为10～1000质量份、更优选为20～800质量份。
需要说明的是，前述化合物对载体物质的负载可以按照常规方法进行，没有特别限定。例如，制备含有上述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物的混合液、或者含有该化合物与过渡金属催化剂的混合液，将该混合液涂布于载体物质、或者使载体物质浸渍于该混合液中等，从而可以得到前述化合物(以及根据需要的过渡金属催化剂)负载(浸渗)于载体物质的吸氧剂载体。需要说明的是，前述混合液的制备时，可以进而含有溶剂。前述化合物、过渡金属催化剂为固体的情况下，通过使用溶剂可以有效地负载于载体物质。在此使用的溶剂可以考虑到前述化合物、过渡金属催化剂的溶解性等而从公知的溶剂中适当选择来使用，没有特别限定，例如优选为甲醇、2-丙醇、乙二醇、甲苯、二甲苯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二异丙基醚、四氢呋喃、甲乙酮、二氯甲烷、氯仿等有机溶剂，更优选为甲醇、2-丙醇、乙酸乙酯、甲乙酮。需要说明的是，溶剂可以单独使用一种或者两种以上组合来使用。
本实施方式的吸氧剂组合物根据需要还可以进而含有热塑性树脂(以下，有时将该方式也称为“吸氧性树脂组合物”)。此时，吸氧性树脂组合物中的前述化合物与过渡金属催化剂的含有形态没有特别限定。例如，前述化合物和过渡金属催化剂可以直接含有在热塑性树脂中，也可以前述化合物和过渡金属催化剂以负载于上述载体物质的状态含有在热塑性树脂中。
上述吸氧性树脂组合物的制备方法可以按照常规方法进行，没有特别限定。例如，通过将前述化合物、过渡金属催化剂以及根据需要配混的载体物质与热塑性树脂混合或混炼，可以得到吸氧性树脂组合物。
而且，通过将上述吸氧性树脂组合适用挤出成型等公知的成型方法而成型为所希望的形状，可以得到作为吸氧剂的一方式的树脂成型体(以下，有时也称为“吸氧性树脂成型体”)。吸氧性树脂成型体例如可以为粒体状、颗粒状、丸状或其它的小片状、或者薄膜状或片材状等任意的形状，对其形状没有特别限定。例如还可以通过真空成型、加压成型、柱塞辅助成型等的成型方法形成盘、杯、瓶、管等规定形状的容器或盖材等。进而，也可以成型为薄膜状或片材状，将其形成标签、卡片、包装等的形态。
作为上述热塑性树脂，可以适当使用公知的树脂，没有特别限定，可列举出例如低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、线型超低密度聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、或者乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃之间的无规或嵌段共聚物等聚烯烃；马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝聚丙烯等酸改性聚烯烃；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或其离子交联物(离聚物)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯-乙烯基化合物共聚物；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物等苯乙烯系树脂；聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等聚乙烯基化合物；尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙12、聚己二酰间苯二甲胺(MXD6)等聚酰胺；聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯(PTT)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、二元醇改性聚对苯二甲酸乙二酯(PETG)、聚琥珀酸乙二酯(PES)、聚琥珀酸丁二酯(PBS)、聚乳酸、聚乙醇酸、聚己内酯、多羟基烷羧酸酯等聚酯；聚碳酸酯；聚氧化乙烯等聚醚等或者它们的混合物等。需要说明的是，热塑性树脂可以单独使用一种或者两种以上组合来使用。
这些之中，热塑性树脂优选为选自由聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚乙烯醇和聚氯乙烯组成的组中的至少一种。以下，对这些优选的热塑性树脂进行详细说明。
作为聚烯烃，可列举出例如低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、线型超低密度聚乙烯等聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯等烯烃均聚物；乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯-聚-1-丁烯共聚物、乙烯-环状烯烃共聚物等乙烯与α-烯烃的共聚物；乙烯-α,β-不饱和羧酸共聚物、乙烯-α,β-不饱和羧酸酯共聚物、乙烯-α,β-不饱和羧酸共聚物的离子交联物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的部分或完全皂化物等其它的乙烯共聚物；以降冰片烯和乙烯等烯烃作为原料的共聚物、以及以四环十二烯与乙烯等烯烃作为原料的共聚物即环烯烃共聚物(COC)、以及将降冰片烯开环聚合进行加氢而成的聚合物即环烯烃聚合物(COP)；这些聚烯烃用马来酸酐等酸酐等进行接枝改性而成的接枝改性聚烯烃等。
前述聚酯指的是，由包含二羧酸的多元羧酸以及选自它们的酯形成性衍生物中的一种或两种以上与选自包含二元醇的多元醇中的一种或两种以上形成的聚酯，由羟基羧酸以及它们的酯形成性衍生物形成的聚酯，或者由环状聚酯形成的聚酯。
作为二羧酸，可列举出例如以草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、3-环丁烷二羧酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、2,5-降冰片烷二羧酸、二聚酸等例示出的饱和脂肪族二羧酸或它们的酯形成性衍生物，以富马酸、马来酸、衣康酸等例示出的不饱和脂肪族二羧酸或它们的酯形成性衍生物，以邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、联苯甲酸、1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、4,4’-联苯二羧酸、4,4’-联苯砜二羧酸、4,4’-联苯醚二羧酸、1,2-双(苯氧基)乙烷-p,p’-二羧酸、帕莫酸、蒽二羧酸等例示出的芳香族二羧酸或它们的酯形成性衍生物，以5-钠代磺基间苯二甲酸、2-钠代磺基对苯二甲酸、5-锂代磺基间苯二甲酸、2-锂代磺基对苯二甲酸、5-钾代磺基间苯二甲酸、2-钾代对苯二甲酸等例示出的含有金属磺酸酯基的芳香族二羧酸或它们的低级烷基酯衍生物等。
上述二羧酸中，特别是对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸的使用在所得到的聚酯的物理特性等方面考虑优选。需要说明的是，根据需要还可以共聚其它的二羧酸。
作为这些二羧酸以外的多元羧酸，可列举出例如乙烷三羧酸、丙烷三羧酸、丁烷四羧酸、均苯四甲酸、偏苯三酸、均苯三酸、3,4,3’,4’-联苯四羧酸、以及它们的酯形成性衍生物等。
作为二元醇，可列举出例如以乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,2-环己烷二醇、1,3-环己烷二醇、1,4-环己烷二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二乙醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、聚乙二醇、聚三亚甲基二醇、聚四亚甲基二醇等例示出的脂肪族二元醇，以对苯二酚、4,4’-二羟基双酚、1,4-双(β-羟基乙氧基)苯、1,4-双(β-羟基乙氧基苯基)砜、双(对羟基苯基)醚、双(对羟基苯基)砜、双(对羟基苯基)甲烷、1,2-双(对羟基苯基)乙烷、双酚A、双酚C、2,5萘二醇、这些二元醇加成环氧乙烯而得到的二元醇等例示出的芳香族二元醇等。
上述二元醇中，特别优选使用乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇作为主要成分。
作为这些二元醇以外的多元醇，可列举出例如三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、甘油、己三醇等。
另外，作为羟基羧酸，可列举出例如乳酸、柠檬酸、苹果酸、酒石酸、羟基乙酸、3-羟基丁酸、对羟基苯甲酸、对-(2-羟基乙氧基)苯甲酸、4-羟基环己烷羧酸、或它们的酯形成性衍生物等。
作为环状酯，可列举出例如ε-己内酯、β-丙内酯、β-甲基-β-丙内酯、δ-戊内酯、乙交酯、丙交酯等。
需要说明的是，作为多元羧酸、羟基羧酸的酯形成性衍生物，可列举出例如它们的烷基酯、酰氯、酸酐等。
上述聚酯中，优选的是，主要的酸成分为对苯二甲酸或其酯形成性衍生物、或者萘二羧酸或其酯形成性衍生物，并且主要的二元醇成分为作为聚亚烷基二醇的聚酯。
需要说明的是，作为对苯二甲酸或其酯形成性衍生物的聚酯，优选对苯二甲酸或其酯形成性衍生物总计相对于全部酸成分含有70摩尔%以上的聚酯，更优选为80摩尔%以上，进一步优选为90摩尔%以上。
另外，作为萘二甲酸或其酯形成性衍生物的聚酯，优选萘二甲酸或其酯形成性衍生物总计含有70摩尔%以上的聚酯，更优选为80摩尔%以上，进一步优选为90摩尔%以上。
作为上述萘二甲酸或其酯形成性衍生物，可列举出例如上述二羧酸类中例示出的1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、或它们的酯形成性衍生物等。
另外，作为主要的二元醇成分的亚烷基二醇的聚酯，优选亚烷基二醇总计相对于全部二元醇成分含有70摩尔%以上的聚酯，更优选为80摩尔%以上，进一步优选为90摩尔%以上。需要说明的是，在此所称的亚烷基二醇在分子链中还可以含有取代基、脂环结构。
从兼具透明性和成型性的观点考虑，上述对苯二甲酸/乙二醇以外的共聚成分优选为选自由间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、二甘醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇和2-甲基-1,3-丙二醇组成的组中的至少一种以上，更优选为选自由间苯二甲酸、二甘醇、新戊二醇和1,4-环己烷二甲醇组成的组中的至少一种以上。
本实施方式的吸氧剂组合物中可使用的聚酯的优选一例为主要的重复单元由对苯二甲酸乙二酯构成的聚酯，更优选含有对苯二甲酸乙二酯单元70摩尔%以上的线型聚酯，进一步优选含有对苯二甲酸乙二酯单元80摩尔%以上的线型聚酯，特别优选含有对苯二甲酸乙二酯90摩尔%以上的线型聚酯。
另外，本实施方式的吸氧剂组合物中可使用的聚酯的优选另一例为主要的重复单元由乙烯-2,6-萘二甲酸酯构成的聚酯，更优选含有乙烯-2,6-萘二甲酸酯单元70摩尔%以上的线型聚酯，进一步优选含有乙烯-2,6-萘二甲酸酯单元80摩尔%以上的线型聚酯，特别优选含有乙烯-2,6-萘二甲酸酯单元90摩尔%以上的线型聚酯。
进而，作为本实施方式的吸氧剂组合物中可使用的聚酯的优选其它例子，有含有对苯二甲酸丙二酯单元70摩尔%以上的线型聚酯、含有萘二甲酸丙二酯单元70摩尔%以上的线型聚酯、含有对苯二甲酸1,4-环己二甲酯单元70摩尔%以上的线型聚酯、含有萘二甲酸丁二酯单元70摩尔%以上的线型聚酯、或者含有对苯二甲酸丁二酯单元70摩尔%以上的线型聚酯。
另外进而，作为本实施方式的吸氧剂组合物中可使用的聚酯的优选其它例子，可列举出乙醇酸、乙醇酸甲酯的缩聚、或者通过乙交酯的开环缩聚得到的聚乙醇酸。需要说明的是，该聚乙醇酸也可以为丙交酯等其它成分共聚而成的。
从兼具透明性和成型性的观点考虑，作为特别优选使用的聚酯，作为聚酯整体的组成，有对苯二甲酸/间苯二甲酸//乙二醇的组合、对苯二甲酸/乙二醇/1,4-环己烷二甲醇的组合、对苯二甲酸/乙二醇/新戊二醇的组合。需要说明的是，当然上述聚酯也可以含有少量(5摩尔%以下)通过酯化(酯交换)反应、缩聚反应中的乙二醇的二聚化而生成的二甘醇是自不必说的。
作为聚酰胺，可列举出例如以由内酰胺或氨基羧酸衍生的单元作为主要构成单元的聚酰胺，以由脂肪族二胺和脂肪族二羧酸衍生的单元作为主要构成单元的脂肪族聚酰胺，以由脂肪族二胺和芳香族二羧酸衍生的单元作为主要构成单元的部分芳香族聚酰胺，以由芳香族二胺和脂肪族二羧酸衍生的单元作为主要构成单元的部分芳香族聚酰胺等。需要说明的是，在此所称的聚酰胺根据需要还可以为主要构成单元以外的单体单元共聚而成的。
作为内酰胺或氨基羧酸，可列举出例如ε-己内酰胺、十二内酰胺等内酰胺类，氨基己酸、氨基十一烷酸等氨基羧酸类，对氨基甲基苯甲酸等芳香族氨基羧酸等。
作为脂肪族二胺，可列举出例如碳原子数为2～12的脂肪族二胺或其功能性衍生物、脂环族的二胺等。需要说明的是，脂肪族二胺可以为直链状的脂肪族二胺或支链状的脂肪族二胺。作为这种直链状的脂肪族二胺的具体例，可列举出乙二胺、1-甲基乙二胺、1,3-丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺等脂肪族二胺等。另外，作为脂环族二胺的具体例，可列举出环己烷二胺、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷等。
另外，作为脂肪族二羧酸，优选直链状的脂肪族二羧酸、脂环族二羧酸等，更优选碳原子数为4～12的具有亚烷基的直链状脂肪族二羧酸。作为这种直链状脂肪族二羧酸的具体例，可列举出己二酸、癸二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十一烷酸、十一烷二酸、十二烷二酸、二聚酸及它们的功能性衍生物。作为脂环族二羧酸的具体例，可列举出1,4-环己烷二羧酸、六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸等脂环式二羧酸等。
进而，作为芳香族二胺，可列举出间苯二甲胺、对苯二甲胺、对-双(2-氨基乙基)苯等。
另外，作为芳香族二羧酸，可列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、二苯基-4,4’-二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸及其功能性衍生物等。
作为具体的聚酰胺，有聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺10、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺4,6、聚酰胺6,6、聚酰胺6,10、聚酰胺6T、聚酰胺9T、聚酰胺6IT、聚己二酰间苯二甲胺(聚酰胺MXD6)、间苯二甲酸共聚聚己二酰间苯二甲胺(聚酰胺MXD6I)、聚癸二酰间苯二甲胺(聚酰胺MXD10)、聚十二酰间苯二甲胺(聚酰胺MXD12)、聚1,3-双氨基环己烷己二酰二胺(聚酰胺BAC6)、聚癸二酰对苯二甲胺(聚酰胺PXD10)等，但不限定于此。作为本实施方式的吸氧剂组合物中可使用的优选的聚酰胺，可列举出聚酰胺6、聚酰胺MXD6、聚酰胺MXD6I等。
另外，作为前述聚酰胺中可以共聚的共聚成分，可列举出具有至少一个末端氨基或末端羧基的数均分子量为2000～20000的聚醚、具有前述末端氨基的聚醚的有机羧酸盐、具有前述末端羧基的聚醚的氨基盐等。作为其具体例，可列举出双(氨基丙基)聚(环氧乙烷)(数均分子量为2000～20000的聚乙二醇)。
另外，前述部分芳香族聚酰胺还可以在由偏苯三酸、均苯四甲酸等三元以上的多元羧酸衍生的构成单元实质上为线型的范围内含有。
作为聚乙烯醇，可列举出例如聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物及其部分或完全皂化物等。作为聚乙烯醇，还可以为它们的改性品。
作为聚氯乙烯，可列举出聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、以及与乙酸乙烯酯、马来酸衍生物、高级烷基乙烯基醚等的共聚物等。
上述例示出的热塑性树脂中，线型低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、尼龙6(PA6)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)作为食品用包装材料优选使用。
本实施方式的吸氧剂组合物含有热塑性树脂的情况下，从吸氧性能、以及树脂成型体的成型性及外观的观点考虑，热塑性树脂的配混量相对于100质量份的具有通式(1)所示的四氢化萘骨架的化合物，优选为1～10,000质量份、更优选为20～5,000质量份、进一步优选为50～3,000质量份、特别优选为100～2,000质量份。
需要说明的是，本实施方式的吸氧剂组合物为了促进吸氧反应，根据需要还可以进而含有自由基发生剂、光引发剂。作为自由基发生剂的具体例，可列举出各种N-羟基酰亚胺化合物，可列举出例如N-羟基琥珀酰亚胺、N-羟基马来酰亚胺、N,N’-二羟基环己烷四羧酸二酰亚胺、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、N-羟基四氯邻苯二甲酰亚胺、N-羟基四溴邻苯二甲酰亚胺、N-羟基六氢邻苯二甲酰亚胺、3-磺酰基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、3-甲氧基羰基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、3-甲基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、3-羟基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、4-硝基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、4-氯-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、4-甲氧基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、4-二甲基氨基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、4-羧基-N-羟基六氢邻苯二甲酰亚胺、4-甲基-N-羟基六氢邻苯二甲酰亚胺、N-羟基氯桥酰亚胺、N-羟基降冰片烯二羧酸酰亚胺、N-羟基偏苯三酸酰亚胺、N,N-二羟基均苯四甲酸二酰亚胺等，但不限定于此。另外，作为光引发剂的具体例，可列举出二苯甲酮及其衍生物、噻嗪染料、金属卟啉衍生物、蒽醌衍生物等，但不限定于此。需要说明的是，这些自由基发生剂和光引发剂可以单独使用一种或两种以上组合来使用。
另外，在不损害本实施方式的效果的范围内，上述吸氧性树脂组合物还可以含有本领域公知的各种添加剂。作为这种任意成分，可列举出例如碳酸钙、粘土、云母、二氧化硅等填充剂，干燥剂、颜料、染料、抗氧化剂、润滑剂、抗静电剂、稳定剂、增塑剂、消臭剂等，但不限定于此。
(吸氧剂包装体)
通过将上述吸氧剂组合物填充于透气性包装材料、例如小袋状中，可以得到本实施方式吸氧剂包装体。
作为在此使用的透气性包装材料，可以适用具有透气性的公知的包装材料，没有特别限定。从充分表现出吸氧效果的观点考虑，透气性包装材料期望透气性高者，优选使用在吸氧剂用途中可使用的透气性高的包装材料。作为透气性包装材料的具体例，可列举出例如日本纸、西洋纸、人造丝纸等纸类，使用由浆料、纤维素、合成树脂得到的各种纤维类的无纺布，塑料薄膜或其穿孔物等，或者在添加碳酸钙等之后进行了拉伸的微孔薄膜等，以及选自它们中的两种以上层叠而成的材料等，但不限定于此。另外，作为塑料薄膜，也可以使用例如聚对苯二甲酸乙二酯、聚酰胺、聚丙烯、聚碳酸酯等的薄膜，与作为密封层的聚乙烯、离聚物、聚丁二烯、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物或乙烯乙酸乙烯酯共聚物等的薄膜层叠粘接而成的层叠薄膜等。
上述吸氧剂组合物及吸氧性树脂组合物、以及吸氧剂载体、吸氧性树脂成型体、吸氧剂包装体等在使用时，通过从外部照射能量射线，可以促进吸氧反应的引发或提高吸氧速度。作为能量射线，可使用例如增塑光线、紫外线、X射线、电子束、γ射线等。另外，该照射能量的量可以根据使用的能量射线的种类适当选择。
以上，如详细说明所述，上述吸氧剂组合物及使用其构成的物品在低湿度到高湿度的宽湿度条件下具有优异的吸氧性能，可以与被保存物的水分的有无无关地进行吸氧。特别是，由于吸氧后的臭气强度的增大受到抑制，因此在食品、调理食品、饮料、健康食品、药品等中可以特别优选使用。作为被保存物的具体例，可列举出例如粉末咖啡、咖啡豆、米、茶、豆等干燥食品，精米、米饭、小豆饭、糯米、年糕片、煎饼等米加工品类，汤、炖菜咖喱等调理食品，水果、羊羹、布丁、蛋糕、馒头等点心类，金枪鱼、鱼贝等水产品，奶酪、黄油、蛋等乳加工品，肉、腊香肠、香肠、火腿等畜肉加工品，粉末调料，胡萝卜、土豆、芦笋、香菇等蔬菜类，啤酒、葡萄酒、果汁、碳酸软饮料等饮料，维生素剂等健康食品，药品等，但不限定于此。
实施例
以下示出实施例和比较例对本发明进行更详细的说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。
(实施例1)
相对于100质量份的1,5-二甲基四氢化萘，以钴量为0.1质量份配混2-乙基己酸钴而得到混合液，使该混合液浸渗于硅藻土(商品名“RC417”，昭和化学工业株式会社制)130质量份，制作粒状吸氧剂(吸氧剂载体)。
接着，准备两个由铝箔层叠薄膜形成的阻气袋。然后，将所得到的粒状吸氧剂1g与空气1000cc一起分别填充到阻气袋内，将一个袋内的相对湿度调整为100%，将另一个袋内的相对湿度调整为30%，然后分别密封。如此得到的密封体在23℃下保存7天，测定在此期间吸收的氧气的总量。
另外，基于以下的评价基准，对吸氧前后的臭气进行官能评价。
◎化合物自身没有臭气，吸氧前后也没有臭气
○虽然化合物自身稍微有臭气，但是吸氧前后臭气无变化
×吸氧后臭气增大
这些结果示于表1。
(实施例2)
使用合成硅酸钙(商品名“Micro-cel E”，Celite Corporation制)来替代硅藻土，除此之外与实施例1同样地进行，制作粒状吸氧剂(吸氧剂载体)，进行该粒状吸氧剂的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表1。
(实施例3)
使用四氢化萘来替代1,5-二甲基四氢化萘，除此之外与实施例1同样地进行，制作粒状吸氧剂(吸氧剂载体)，进行该粒状吸氧剂的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表1。
(实施例4)
使用环烷酸钴来替代2-乙基己酸钴，除此之外与实施例1同样地进行，制作粒状吸氧剂(吸氧剂载体)，进行该粒状吸氧剂的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表1。
(实施例5)
使用2-乙基己酸锰来替代2-乙基己酸钴，除此之外与实施例1同样地进行，制作粒状吸氧剂(吸氧剂载体)，进行该粒状吸氧剂的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表1。
(实施例6)
使用3,4,5,11-四氢苊来替代1,5-二甲基四氢化萘、将合成硅酸钙的配混量由130质量份变更为50质量份，除此之外与实施例1同样地进行，制作粒状吸氧剂(吸氧剂载体)，进行该粒状吸氧剂的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表1。
(实施例7)
相对于100质量份的1,5-二甲基四氢化萘，以钴量为0.1质量份配混环烷酸钴而得到混合液，将该混合液加入到硅溶胶(商品名“IPA-ST”，日产化学工业株式会社制，含有70质量%的2-丙醇)1000质量份中，氮气气氛下、60℃下搅拌1小时，然后减压蒸馏去除2-丙醇，进行粉末化，从而制作粒状吸氧剂(吸氧剂载体)。
使用所得到的粒状吸氧剂，除此之外与实施例6同样地进行，进行该粒状吸氧剂的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表1。
(实施例8)
使用9,10-二氢蒽来替代1,5-二甲基四氢化萘，除此之外与实施例7同样地进行，制作粒状吸氧剂(吸氧剂载体)，进行该粒状吸氧剂的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表1。
(实施例9)
使用2,6-四氢化萘二羧酸二甲酯来替代1,5-二甲基四氢化萘，除此之外与实施例7同样地进行，制作粒状吸氧剂(吸氧剂载体)，进行该粒状吸氧剂的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表1。
由实施例1～9可知，本发明的吸氧剂在高湿度和低湿度下的任一种中均表现出吸氧性能。
(合成例1)具有四氢化萘环的二酯化合物A
向具备温度计、分凝器、全凝器、搅拌装置的反应器中添加2,6-四氢化萘二羧酸二甲酯248g(1.0摩尔)、正丁醇296g(4.0摩尔)、四丁基钛酸酯0.34g，在氮气气氛下升温至115℃，边将生成的甲醇去除到体系外边进行反应。甲醇的生成停止后，冷却至室温，减压去除未反应的正丁醇，从而得到二酯化合物A。使用差示热·热重量同时测定装置(株式会社岛津制作所制，商品名“DTG-60”)，对所得到的化合物的3%重量減少温度进行测定。所得到的化合物的结构式以及3%重量減少温度示于表2。
(合成例2)具有四氢化萘环的二酯化合物B
使用正己醇来替代正丁醇、其配混量为409g(4.0摩尔)、反应温度为150℃，除此之外进行与二酯化合物A的合成同样的操作，得到二酯化合物B。所得到的化合物的结构式以及3%重量減少温度示于表2。
(合成例3)具有四氢化萘环的二酯化合物C
使用正辛醇来替代正丁醇、其配混量为521g(4.0摩尔)、反应温度为190℃，除此之外进行与二酯化合物A的合成同样的操作，减压去除未反应的正辛醇后，进行重结晶，从而得到二酯化合物C。所得到的化合物的结构式以及3%重量減少温度示于表2。
(合成例4)具有四氢化萘环的二酰胺化合物D
向具备温度计、搅拌装置的2000ml高压釜中添加2,6-四氢化萘二羧酸二甲酯248g(1.0摩尔)、正丁胺439g(6.0摩尔)，进行氮气置换后，升温至220℃，加热搅拌5小时。冷却至室温后，进行过滤，重结晶，从而得到二酰胺化合物D。所得到的化合物的结构式以及3%重量減少温度示于表2。
(合成例5)具有四氢化萘环的二酰胺化合物E
使用正己胺来替代正丁胺、其配混量为607g(6.0摩尔)，除此之外进行与二酰胺化合物D的合成同样的操作，得到二酰胺化合物E。所得到的化合物的结构式以及3%重量減少温度示于表2。
(合成例6)具有四氢化萘环的二酰胺化合物F
使用正辛胺来替代正丁胺、其配混量为775g(6.0摩尔)，除此之外进行与二酰胺化合物D的合成同样的操作，得到二酰胺化合物F。所得到的化合物的结构式以及3%重量減少温度示于表2。
[表2]
Figure BDA0000470013410000351
(实施例10)
相对于100质量份的二酯化合物A，以钴量为0.1质量份配混2-乙基己酸钴而制备混合液。
接着，准备两个由铝箔层叠薄膜形成的阻气袋。然后，将棉中包含所得到的混合液1g的样品与空气1000cc一起分别填充到阻气袋内，将一个袋内的相对湿度调整为100%，将另一个袋内的相对湿度调整为30%，然后分别密封。如此得到的密封体在23℃下保存14天，测定在此期间吸收的氧气的总量。另外，与实施例1同样地进行吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表3。
(实施例11)
以钴量为0.05质量份变更2-乙基己酸钴的配混量，除此之外，与实施例10同样地进行，制备混合液，进行吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表3。
(实施例12)
以钴量为0.025质量份变更2-乙基己酸钴的配混量，除此之外，与实施例10同样地进行，制备混合液，进行吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表3。
(实施例13)
以钴量为0.01质量份变更2-乙基己酸钴的配混量，除此之外，与实施例10同样地进行，制备混合液，进行吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表3。
(实施例14)
使实施例10中制作的混合液100质量份浸渗于合成硅酸钙(商品名“Micro-cel E”，Celite Corporation制)50质量份，制作粒状吸氧剂(吸氧剂载体)。使用所得到的粒状吸氧剂1g，除此之外，与实施例10同样地进行，进行该粒状吸氧剂的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表3。
(实施例15)
将实施例10中制作的混合液100质量份加入到硅溶胶(商品名“MEK-ST40D”，日产化学工业株式会社制，含有60质量%的甲乙酮)750质量份中，氮气气氛下、60℃下搅拌1小时，然后减压蒸馏去除甲乙酮，进行粉末化，从而制作粒状吸氧剂(吸氧剂载体)。使用所得到的吸氧剂1g，除此之外，与实施例14同样地进行，进行该粒状吸氧剂的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表3。
(实施例16)
使用二酯化合物B来替代二酯化合物A，除此之外，与实施例10同样地进行，制备混合液，进行吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表3。
(实施例17)
使用二酯化合物B来替代二酯化合物A，除此之外，与实施例14同样地进行，制作粒状吸氧剂(吸氧剂载体)，进行该粒状吸氧剂的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表3。
(实施例18)
使用二酯化合物B来替代二酯化合物A，除此之外，与实施例15同样地进行，制作粒状吸氧剂(吸氧剂载体)，进行该粒状吸氧剂的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表3。
(实施例19)
对于硅溶胶(商品名“MEK-ST40D”，日产化学工业株式会社制，含有60质量%的甲乙酮)750质量份，加入二酯化合物C100质量份以及以钴量为0.1质量份加入2-乙基己酸钴，氮气气氛下、60℃下搅拌1小时，然后减压蒸馏去除甲乙酮，进行粉末化，从而制作粒状吸氧剂(吸氧剂载体)。使用所得到的吸氧剂1g，除此之外，与实施例15同样地进行，制作粒状吸氧剂(吸氧剂载体)，进行该粒状吸氧剂的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表3。
(实施例20)
使用二酰胺化合物D来替代二酯化合物C，除此之外，与实施例19同样地进行，制作粒状吸氧剂(吸氧剂载体)，进行该粒状吸氧剂的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表3。
(实施例21)
使用二酰胺化合物E来替代二酯化合物C，除此之外，与实施例19同样地进行，制作粒状吸氧剂(吸氧剂载体)，进行该粒状吸氧剂的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表3。
(实施例22)
使用二酰胺化合物F来替代二酯化合物C，除此之外，与实施例19同样地进行，制作粒状吸氧剂(吸氧剂载体)，进行该粒状吸氧剂的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表3。
Figure BDA0000470013410000391
(实施例23)
在聚对苯二甲酸乙二酯(产品名；Unipet Inc.制“Unipet RT553C”，以下记载为PET)100质量份中混合二酯化合物A10质量份，对该混合物以钴量为500ppm混合硬脂酸钴，然后在260℃下熔融混炼，从而制备吸氧性树脂组合物。接着，将所得到的吸氧性树脂组合物加热加压，制作厚度100μm的单层薄膜(吸氧性树脂成型体)。
按照以下的步骤评价上述单层薄膜的吸氧性能。首先，将单层薄膜切取100cm2的尺寸，将其作为薄膜样品。接着，准备两个由铝箔层叠薄膜形成的24cm×20cm的三边封袋。然后，将所得到的薄膜样品与空气500cc一起分别填充到三边封袋内，将一个袋内的相对湿度调整为100%，将另一个袋内的相对湿度调整为30%，然后分别密封。如此得到的密封体在40℃下保存14天后，通过氧浓度计(Toray Engineering Co.,Ltd.制LC-750F)测定袋内的氧浓度，由该氧浓度分别计算吸氧量。另外，与实施例1同样地，进行吸氧前后的臭气的官能评价。
这些结果示于表4。
(实施例24)
使用二酯化合物B来替代二酯化合物A，除此之外，与实施例23同样地进行，制作单层薄膜，进行该单层薄膜的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表4。
(实施例25)
使用二酯化合物C来替代二酯化合物A，除此之外，与实施例23同样地进行，制作单层薄膜，进行该单层薄膜的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表4。
(实施例26)
以钴量为250ppm变更硬脂酸钴的配混量，除此之外，与实施例23同样地进行，制作单层薄膜，进行该单层薄膜的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表4。
(实施例27)
将二酯化合物A的配混量变更为5质量份，除此之外，与实施例23同样地进行，制作单层薄膜，进行该单层薄膜的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表4。
(实施例28)
使用乙烯-乙烯醇共聚物(产品名；Kuraray Co.,Ltd.制“EVAL F104B”，以下记载为EVOH)来替代聚对苯二甲酸乙二酯，将熔融混炼温度变更为200℃，除此之外，与实施例23同样地进行，制作单层薄膜，进行该单层薄膜的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表4。
(实施例29)
使用二酯化合物B来替代二酯化合物A，除此之外，与实施例28同样地进行，制作单层薄膜，进行该单层薄膜的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表4。
(实施例30)
使用二酯化合物C来替代二酯化合物A，除此之外，与实施例28同样地进行，制作单层薄膜，进行该单层薄膜的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表4。
(实施例31)
使用聚氯乙烯(产品名；Kaneka Corporation制“Kanevinyl S1001”，以下记载为PVC)来替代聚对苯二甲酸乙二酯，将二酯化合物A的配混量变更为50质量份，将熔融混炼温度变更为150℃，除此之外，与实施例23同样地进行，制作单层薄膜，进行该单层薄膜的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表4。
(实施例32)
使用二酯化合物B来替代二酯化合物A，除此之外，与实施例31同样地制作薄膜，进行该单层薄膜的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表4。
(实施例33)
使用二酯化合物C来替代二酯化合物A，除此之外，与实施例31同样地制作薄膜，进行该单层薄膜的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表4。
(实施例34)
使用直链状低密度聚乙烯(产品名；宇部丸善聚乙烯株式会社制“Umerit140HK”，以下记载为LLDPE)来替代聚对苯二甲酸乙二酯，将熔融混炼温度变更为200℃，除此之外，与实施例23同样地进行，制作单层薄膜，进行该单层薄膜的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表4。
(实施例35)
使用二酯化合物B来替代二酯化合物A，除此之外，与实施例34同样地进行，制作单层薄膜，进行该单层薄膜的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表4。
(实施例36)
使用聚酰胺6(产品名；宇部兴产株式会社制“UBE Nylon1024B”，以下记载为PA6)来替代聚对苯二甲酸乙二酯，使用二酰胺化合物D来替代二酯化合物A，除此之外，与实施例28同样地进行，制作单层薄膜，进行该单层薄膜的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表4。
(实施例37)
使用二酰胺化合物E来替代二酰胺化合物D，除此之外，与实施例36同样地进行，制作单层薄膜，进行该单层薄膜的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表4。
(实施例38)
使用二酰胺化合物F来替代二酰胺化合物D，除此之外，与实施例36同样地进行，制作单层薄膜，进行该单层薄膜的吸氧量的测定以及吸氧前后的臭气的官能评价。这些结果示于表4。
Figure BDA0000470013410000431
由实施例23～38可知，本发明的吸氧剂组合物在高湿度下、低湿度下均表现出吸氧性能。
如上所述，本发明不受上述实施方式和实施例的限定，能够在不脱离其主旨的范围内适当变更。
需要说明的是，本申请基于2011年9月1日在日本特许厅申请的日本专利申请(日本特愿2011-190695号)和2012年7月26日在日本特许厅申请的日本专利申请(日本特愿2012-165374号)主张优先权，将其内容作为参照引入于此。
产业上的可利用性
本发明的吸氧剂组合物等由于具有优异的吸氧性能，因此在要求氧气的吸收的技术领域中通常能够广泛且有效地利用。另外，能够不依赖于被保存物的水分的有无地进行吸氧，而且吸氧后的臭气强度的增大受到抑制，因此能够特别有效地用于例如食品、调理食品、药品、健康食品等中。而且，由于还能够实现对金属探测仪不起感应的吸氧剂，因此能够广泛且有效地用于利用金属探测仪从外部检查金属、金属片等的用途，例如包装、容器等中。

Claims (17)

1.一种吸氧剂组合物，其含有至少一种具有下述通式(1)所示的四氢化萘环的化合物、和过渡金属催化剂，
Figure FDA0000470013400000011
式(1)中，R1～R8各自独立地表示氢原子或一价取代基，一价取代基为选自由卤原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、羧基、酯基、酰胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、酰基、氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基和酰亚胺基组成的组中的至少一种，它们任选进一步具有取代基，任选R1～R8中的两个取代基键合而形成环。
2.根据权利要求1所述的吸氧剂组合物，其中，所述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物具有两个以上羰基。
3.根据权利要求2所述的吸氧剂组合物，其中，所述通式(1)中，R1～R8中的两个以上为下述通式(2)所示的一价取代基，
-C(=O)X(2)
式(2)中，X为氢原子、羟基、烷基、烷氧基、单烷基氨基或二烷基氨基。
4.根据权利要求3所述的吸氧剂组合物，其中，所述通式(1)中，R1～R8满足以下的条件(A)～(C)中的任意一项：
(A)R1～R4中的一个以上为所述通式(2)所示的一价取代基，并且R5～R8中的一个以上为所述通式(2)所示的一价取代基，
(B)R1～R4中的两个以上为所述通式(2)所示的一价取代基，
(C)R5～R8中的两个以上为所述通式(2)所示的一价取代基。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的吸氧剂组合物，其中，所述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物具有190～1500的分子量。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的吸氧剂组合物，其还含有载体物质。
7.根据权利要求6所述的吸氧剂组合物，其中，所述载体物质为选自由合成硅酸钙、硅藻土、二氧化硅和活性炭组成的组中的至少一种以上。
8.根据权利要求6或7所述的吸氧剂组合物，其中，相对于100质量份的所述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物，含有10～1000质量份的所述载体物质。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的吸氧剂组合物，其中，所述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种以上过渡金属。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的吸氧剂组合物，其中，相对于100质量份的所述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物，按过渡金属量计含有0.001～10质量份的所述过渡金属催化剂。
11.根据权利要求1～5中任一项所述的吸氧剂组合物，其还含有热塑性树脂。
12.根据权利要求11所述的吸氧剂组合物，其还含有载体物质。
13.根据权利要求12所述的吸氧剂组合物，其中，所述载体物质为选自由合成硅酸钙、硅藻土、二氧化硅和活性炭组成的组中的至少一种以上。
14.根据权利要求12或13所述的吸氧剂组合物，其中，相对于100质量份的所述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物，含有10～1000质量份的所述载体物质。
15.根据权利要求11～14中任一项所述的吸氧剂组合物，其中，所述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种以上过渡金属。
16.根据权利要求11～15中任一项所述的吸氧剂组合物，其中，相对于100质量份的所述具有通式(1)所示的四氢化萘环的化合物，按过渡金属量计含有0.001～10质量份的所述过渡金属催化剂。
17.一种吸氧剂包装体，其使用透气性包装材料将权利要求1～16中任一项所述的吸氧剂组合物包装而成。
CN201280041701.9A 2011-09-01 2012-08-30 吸氧剂组合物及使用其的吸氧剂包装体 Expired - Fee Related CN103764259B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011190695 2011-09-01
JP2011-190695 2011-09-01
JP2012165374 2012-07-26
JP2012-165374 2012-07-26
PCT/JP2012/071963 WO2013031877A1 (ja) 2011-09-01 2012-08-30 酸素吸収剤組成物及びそれを用いた酸素吸収剤包装体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103764259A true CN103764259A (zh) 2014-04-30
CN103764259B CN103764259B (zh) 2017-07-11

Family

ID=47756356

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280041701.9A Expired - Fee Related CN103764259B (zh) 2011-09-01 2012-08-30 吸氧剂组合物及使用其的吸氧剂包装体

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9428692B2 (zh)
EP (1) EP2752233A4 (zh)
JP (1) JP6124141B2 (zh)
KR (1) KR101860602B1 (zh)
CN (1) CN103764259B (zh)
TW (1) TWI587792B (zh)
WO (1) WO2013031877A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106715560A (zh) * 2014-09-18 2017-05-24 弗劳恩霍弗应用研究促进协会 有机氧基酰亚胺在塑料中作为自由基生成剂的用途，在塑料中生成自由基的方法及该方法的用途

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5942647B2 (ja) * 2012-07-06 2016-06-29 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収剤組成物
EP2891519B1 (en) * 2012-08-29 2020-11-25 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen absorber composition and oxygen absorber package
JPWO2014051021A1 (ja) * 2012-09-28 2016-08-22 三菱瓦斯化学株式会社 １，４−テトラリンジカルボン酸ジアルキルエステルとその製造方法
CN105073886B (zh) 2013-03-05 2016-11-30 三菱瓦斯化学株式会社 吸氧性树脂组合物
KR102147384B1 (ko) * 2013-03-06 2020-08-24 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 산소 흡수성 수지 조성물, 및 이것을 이용한 산소 흡수성 다층 인젝션 성형체 및 산소 흡수성 다층 용기
TWI593732B (zh) 2013-03-06 2017-08-01 三菱瓦斯化學股份有限公司 氧吸收劑組成物及使用其之成形體及包裝體
CN105026032B (zh) 2013-03-06 2017-07-28 三菱瓦斯化学株式会社 吸氧剂组合物
JP6432510B2 (ja) * 2013-06-12 2018-12-05 三菱瓦斯化学株式会社 包装体
JP6659442B2 (ja) * 2016-04-27 2020-03-04 株式会社トクヤマ 結晶性ｌ−カルノシン亜鉛錯体の保存容器
MX2019007282A (es) * 2016-12-19 2019-08-16 Upl Ltd Envase de barrera contra la humedad.

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA745651A (en) * 1966-11-01 General Electric Company PROCESS FOR PREPARING .alpha.-TETRALONES
CN1654536A (zh) * 1999-03-03 2005-08-17 可乐丽股份有限公司 氧吸收性树脂组合物
JP2007320576A (ja) * 2006-05-30 2007-12-13 Toyo Seikan Kaisha Ltd 酸素感受性の内容物を充填した製品

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1476463A (fr) 1965-04-22 1967-04-07 Sandoz Sa Dihydro-anthracènes et leur préparation
US3534002A (en) * 1967-03-03 1970-10-13 Marathon Oil Co Polyamides from dicarboxy derivatives of hydronaphthalenes and processes for their manufacture
JPS51136845A (en) 1975-05-21 1976-11-26 Saito Reisuke Method of producing oxygen absorbent provided in container for food
JPS5414950A (en) 1977-07-07 1979-02-03 Agency Of Ind Science & Technol Preparation of alpha-tetralone
SU910185A1 (ru) * 1979-11-27 1982-03-07 Московский Ордена Ленина,Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.М.В.Ломоносова Катализатор дл окислени тетралина
US4839323A (en) 1986-11-24 1989-06-13 Reilly Tar & Chemical Corporation Insoluble complex oxidation catalysts
JPS6456627A (en) 1987-08-25 1989-03-03 Nippon Kokan Kk Method for hydrogenating tetrahydroacenaphthene
KR920004602B1 (ko) 1990-06-07 1992-06-11 재단법인 한국화학연구소 1-옥소-1, 2, 3, 4-테트라하이드로나프탈렌의 제조방법
CA2062083C (en) 1991-04-02 2002-03-26 Drew Ve Speer Compositions, articles and methods for scavenging oxygen
US5211875A (en) * 1991-06-27 1993-05-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Methods and compositions for oxygen scavenging
US5189234A (en) 1991-10-31 1993-02-23 Amoco Corporation Selective dehydrogenation processes and catalysts
JPH07165776A (ja) * 1993-10-19 1995-06-27 Nippon Sanso Kk コバルトシッフベース錯体と酸素分離用錯体溶液及び酸素分離方法
JP2967740B2 (ja) 1995-12-28 1999-10-25 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収多層フィルムの製造方法
US6063503A (en) 1995-12-28 2000-05-16 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen-absorbing multi-layer film and method for preparing same
US7097890B1 (en) 1998-07-31 2006-08-29 Chevron Phillips Chemical Co. Lp Polymer with pendent cyclic olefinic functions for oxygen scavenging packaging
US6254803B1 (en) 1998-03-25 2001-07-03 Cryovac, Inc. Oxygen scavengers with reduced oxidation products for use in plastic films
JP2003521552A (ja) 1998-03-25 2003-07-15 シェブロン フィリップス ケミカル カンパニー エルピー プラスチックフィルムそして飲料および食品の容器で使用するための酸化生成物が減少する酸素スカベンジャー
AU5083199A (en) 1998-06-22 2000-01-10 Cytec Technology Corp. Benzocycle-substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers
JP3820045B2 (ja) 1999-01-19 2006-09-13 帝人ファイバー株式会社 ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法
US6454965B1 (en) 1999-03-24 2002-09-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging polymers in rigid polyethylene terephthalate beverage and food containers
JP2001252560A (ja) 2000-03-14 2001-09-18 Toyobo Co Ltd 酸素吸収剤
DE602005026787D1 (de) * 2004-03-29 2011-04-21 Zeon Corp Blockcopolymer und herstellungsverfahren dafür
US20080014395A1 (en) * 2004-12-27 2008-01-17 Zeon Corporation Oxygen-Absorbing Multilayer Film, Packaging Material Comprising The Same And Packaging Container
MX2007009868A (es) 2005-02-15 2007-11-06 Constar Int Inc "composiciones depuradoras de ox??geno y envase que comprende dichas composiciones".
JP4987873B2 (ja) 2005-10-11 2012-07-25 ケムチュア コーポレイション 二芳香族アミン
JP2008050403A (ja) * 2006-08-22 2008-03-06 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 酸素吸収性樹脂
JP5360863B2 (ja) 2007-12-27 2013-12-04 独立行政法人産業技術総合研究所 芳香族置換脂肪族環式ケトン化合物の合成方法
JP5581833B2 (ja) * 2009-06-15 2014-09-03 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収樹脂組成物
US9840359B2 (en) 2011-12-16 2017-12-12 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen-absorbing resin composition, and multilayer body, container, injection-molded body, and medical container using same
US9732167B2 (en) 2012-02-08 2017-08-15 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen-absorbing resin composition and oxygen-absorbing multilayer body using same, and molded article and medical container using these

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA745651A (en) * 1966-11-01 General Electric Company PROCESS FOR PREPARING .alpha.-TETRALONES
CN1654536A (zh) * 1999-03-03 2005-08-17 可乐丽股份有限公司 氧吸收性树脂组合物
JP2007320576A (ja) * 2006-05-30 2007-12-13 Toyo Seikan Kaisha Ltd 酸素感受性の内容物を充填した製品

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106715560A (zh) * 2014-09-18 2017-05-24 弗劳恩霍弗应用研究促进协会 有机氧基酰亚胺在塑料中作为自由基生成剂的用途，在塑料中生成自由基的方法及该方法的用途
US10364340B2 (en) 2014-09-18 2019-07-30 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Use of organic oxyimides as radical generators in plastics, method for generating radicals in plastics and use of said method
CN106715560B (zh) * 2014-09-18 2019-08-27 弗劳恩霍弗应用研究促进协会 有机氧基酰亚胺在塑料中作为自由基生成剂的用途，生成自由基的方法及该方法的用途
US10544284B2 (en) 2014-09-18 2020-01-28 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Use of phosphorous-containing organic oxyimides as flame retardants and/or as stabilizers for plastics, flame-retardant and/or stabilized plastic compositions, method for the production thereof, moulded part, paint and coatings

Also Published As

Publication number Publication date
CN103764259B (zh) 2017-07-11
US9428692B2 (en) 2016-08-30
JPWO2013031877A1 (ja) 2015-03-23
EP2752233A1 (en) 2014-07-09
KR20140068903A (ko) 2014-06-09
WO2013031877A1 (ja) 2013-03-07
EP2752233A4 (en) 2015-11-18
KR101860602B1 (ko) 2018-05-23
JP6124141B2 (ja) 2017-05-10
US20140225034A1 (en) 2014-08-14
TW201315393A (zh) 2013-04-16
TWI587792B (zh) 2017-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103764259A (zh) 吸氧剂组合物及使用其的吸氧剂包装体
JP6150180B2 (ja) 酸素吸収剤組成物及び酸素吸収剤包装体
WO2014136844A1 (ja) 酸素吸収性樹脂組成物、およびこれを用いた酸素吸収性多層インジェクション成形体および酸素吸収性多層容器
TWI578918B (zh) 氧吸收劑組成物及氧吸收劑包裝體
JP6410213B2 (ja) 酸素吸収剤組成物
JP6225913B2 (ja) 酸素吸収性樹脂組成物
JP6048745B2 (ja) 酸素吸収性多層インジェクション成形体
JP6048744B2 (ja) 酸素吸収性多層体、及び酸素吸収性容器
JP6051956B2 (ja) 酸素吸収性多層体、及び酸素吸収性容器
JP6098238B2 (ja) 薬液が充填された容器の保存方法
JP6124114B2 (ja) 酸素吸収性樹脂組成物
JP6115760B2 (ja) 酸素吸収性樹脂組成物
JP6160977B2 (ja) 酸素吸収性樹脂組成物
JP5935650B2 (ja) 酸素吸収性多層体及び酸素吸収性多層容器

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170711

Termination date: 20200830

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee