CN103764110B - 二脲胶凝剂及组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了二脲胶凝剂，其在各种胶凝制剂中给予许多预料不到的益处并对许多类型的溶剂在胶凝能力方面表现出极大的通用性。此类二脲胶凝剂应包括侧基，例如连接到聚氧烯化部分上的空间位阻烷基，这些侧基使得该胶凝剂能够在提高的温度下与目标液体体系相容，同时在冷却周期过程中控制和/或限制网络形成与强度。其结果是形成可靠的硬质凝胶，该凝胶不会轻易地从溶液中析出并在最终制剂中不会出现不希望的破裂或沉淀。或者，已经制造了具有构型上不对称的两个脲基的新型胶凝剂以提供在温度、相容性与效率方面相同的控制。在本发明中还提供了成品胶凝制剂，如止汗棒和其它类似的消费品。

Description

二脲胶凝剂及组合物
相关申请的交叉参考
本申请要求2011年9月1日提交的题为“Bisurea Gelling Agents andCompositions”的美国临时专利申请号61/530,045的权益。
技术领域
本发明涉及在各种胶凝制剂中提供许多预料不到的益处并对许多类型的溶剂在胶凝能力方面表现出极大的通用性的二脲胶凝剂。
此类二脲胶凝剂具有以下通式结构：
其中R可以是脂族链或环或芳族环；L和L'是连接基团，其可以是相同或不同的环氧乙烷或环氧丙烷链，或其组合；R'和R"是直链或支链的烷基，其可以是相同或不同的。此类二脲胶凝剂应包括侧基，例如连接到聚氧烯化部分上的空间位阻烷基。这些侧基使得该胶凝剂能够在提高的温度下与目标液体体系相容，同时在冷却周期过程中控制和/或限制凝胶网络形成与强度。其结果是形成可靠的硬质凝胶，该凝胶不会轻易地从溶液中析出并在最终制剂中不会出现不希望的沉淀。或者，已经制造了具有构型上不对称的两个脲基的新型胶凝剂以提供在温度、相容性与效率方面相同的控制。在本发明中还提供了成品胶凝制剂，如止汗棒和其它消费品。
背景技术
下面引用的所有美国专利和专利申请经此引用全文并入本文。
凝胶通常在分子之间的相互吸引（如经氢键、范德华力、离子吸引、π-π相互作用等）促进形成广泛的三维链网络时形成，该三维链网络在此类链之间捕集和/或包封（即固定）溶剂组分（如经氢键）。
多年来胶凝剂已用于各种用途，特别是在固定特定溶剂（主要是极性溶剂）以改善其储存和运输的方面。最重要且特别是对消费目的（个人护理产品、化妆品、止汗剂等等）而言，在容许在此类消费品制剂中使用难以处理和/或难以应用的有益溶剂与活性成分方面胶凝剂作用显著。
通常，胶凝剂的存在提供了反过来允许将所述添加剂更均匀和平整地施加到目标表面（例如皮肤）上的制剂结构。在没有此类胶凝体系的情况下，存在于此类制剂中的溶剂和/或活性成分将很可能从溶液中沉淀出来或浮现到表面上，由此造成太少或太大的量施加到目标区域的输送问题。特别地，某些有机溶剂可以提供优异的皮肤治疗效果，但是，由于高挥发性，此类材料难以储存并难以实际施加到目标表面上而不丧失其功效。固体活性成分（例如止汗剂中的铝盐）同样难以保持可以均匀涂敷到目标表面（例如人腋窝）上的稳定均匀分散。
结果，过去人们认识到，需要用于此类高挥发性溶剂与固体活性成分的输送与储存系统，并相应开发了凝胶和/或固体。多年来，在某些胶凝材料的改善方面取得了大量结果，一些很有价值，一些用处有限。例如，对止汗棒而言，制造了某些昂贵的酰胺基胶凝剂，以实现非常特定的硅酮基体系（特别是极性制剂）的低残留转移和胶凝。此类极性制剂产生了某些不合意的效果，如高溶解温度、溶剂不相容性、开裂、缺乏其透明凝胶、涂敷时的“潮湿”感觉、溶解在此类极性组分中的一定量的此类活性成分的损耗导致的活性成分效率在一定程度上的降低。
控制和胶凝非极性溶剂（例如具有特定的最大介电常数）的能力被认为提供了克服酰胺/羟基硬脂酸基胶凝体系的这些限制的一种方式。尽管此类酰胺/羟基硬脂酸凝胶已经证实在一定程度上对个人护理消费用途有效，遗憾的是，此类体系表现出低通用性（例如，仅在胶凝极性助溶剂方面）和高成本，由此该凝胶的可得性受限，需求减少。
用于制造低残留止汗棒的另一类型胶凝剂是二亚苄基醛醇（DBS）基化合物。尽管这些胶凝剂可以提供硬质和稳定的极性溶剂凝胶（如丙二醇、异硬脂醇等），它们通常不能有效地胶凝非极性溶剂。此外，该DBS胶凝剂不是酸稳定的，它们在止汗剂制剂中具有有限的用途，因为止汗剂活性成分的性质是酸性的。
此外，特别是在消费用途，许多胶凝剂在它们的通用性方面是有限的，原因在于与某些必要添加剂的不相容性和/或在某些必要添加剂的存在下的不稳定性，所述必要添加剂包括但不限于润肤剂、蜡、填料、抗微生物剂、香料和其它添加剂。在止汗棒制剂中，蜡尤其被证明是麻烦的，因为此类组分能够在其中结晶。一旦处于结晶形式，此类蜡倾向于迁移到止汗剂凝胶的表面，并且当胶凝的制剂施加到目标表面上时，此类结晶的蜡总会在其上留下白色残留物。已经与这种审美上的不快结果抗争多年，但是除了去除一定量的所需蜡组分（通常添加该蜡组分以赋予目标凝胶以牢固度、结构和其它物理性质）之外并无更多进步。
因此，显然需要提供一种成本有效的胶凝剂，所述胶凝剂降低和/或控制其中的蜡的结晶度水平以产生稳定的透明凝胶，并防止在处理过的表面上生成残留物。遗憾的是，除了前述昂贵的酰胺基类型外，在相关消费市场中尚未提供此类胶凝剂。此外，大多数胶凝剂在储存时非常容易氧化和变色，尤其是包含高度氧化性活性成分的那些。由此，出于审美和实用目的，除其它性质外还表现出氧化稳定性、pH稳定性（2-10）和热稳定性（45℃下12周）的胶凝剂是合意的。
此外，许多胶凝剂无法提供足以用作皮肤或其它表面涂敷制剂的赋形剂的水/膜界面耐久性水平。在与水接触时此类制剂成为实体的能力对适当的长期皮肤接触应用（如对于止汗剂、化妆品、防晒剂等等）而言是绝对必要的，而许多现行的胶凝剂无法提供此类特性。由此，除了上述性质外，需要膜固定耐水性的或至少防水性的胶凝剂，以实现此类最终用途。迄今为止，这样的结果仍未出现，特别是与上述其它所需性质结合。
二脲和聚脲化合物公知作为有机增稠剂并已经用于润滑剂领域。近来，二脲胶凝剂已经用于胶凝高沸点非极性溶剂，并已经对由此形成的三维网络的显微结构进行了研究。但是，这些二脲胶凝剂在溶剂中具有高熔融温度和溶解温度，或形成的凝胶在环境条件下不能长期稳定（即数周或数月的保质期）。由此，需要具有较低溶解温度和优异的凝胶透明度与稳定性的新型胶凝剂。
发明内容
因此，本发明的一个目的是提供一种胶凝溶剂体系，其包含至少一种式（I）的结构所代表的胶凝剂：
（I）
其中R是C3-C18直链、支链或环状部分；并且R’和R”可以相同或不同并选自C1-C36直链或支链的链烷或芳基链烷、α-甲基支链C2-C36链烷、α-甲基支链C2-C36醚、β-甲基支链C2-C36链烷和β-甲基支链C2-C36醚；其中如果R’和R”是相同的，所述两种基团均选自α-甲基支链C2-C18醚和β-甲基支链C2-C18醚；其中L和L'可以相同或不同并选自环氧乙烷链、环氧丙烷链及其混合物，并且该链可以包含一个或多个重复单元，并且其中该体系在溶解温度之上是易流动液体，并且该体系在胶凝温度之下是稳定凝胶。此外，本发明的胶凝的溶剂体系在pH=2至pH=12的范围内是pH稳定的。
在又一方面，本发明的胶凝的溶剂体系包含至少大约1重量%的蜡组分和至少大约0.1重量%至大约20重量%的所述至少一种胶凝剂。在再一方面，本发明的胶凝的溶剂体系包含香料，并且该香料的蒸发速率低于不含该胶凝剂的溶剂体系的蒸发速率。在又一方面，本发明的胶凝的溶剂体系含有大约0.001%至大约20.0%的至少一种胶凝剂。在又一方面，本发明的胶凝的溶剂体系含有大约0.001%至大约10.0%的至少一种胶凝剂。在再一方面，本发明的胶凝的溶剂体系含有大约0.001%至大约5.0%的至少一种胶凝剂。在另一方面，本发明的胶凝的溶剂体系含有大约0.001%至大约4.0%的至少一种胶凝剂。在又一方面，本发明的胶凝的溶剂体系含有大约0.001%至大约3.0%的至少一种胶凝剂。
本发明的另一目的是提供一种胶凝的溶剂体系，其包含至少一种式（I）的结构所代表的胶凝剂：
（I）
其中R是C3-C18直链或支链的亚烷基链或芳族环；并且R’和R”可以相同或不同并选自C1-C36直链或支链的链烷或芳基链烷、α-甲基支链C2-C36链烷、α-甲基支链C2-C36醚、β-甲基支链C2-C36链烷和β-甲基支链C2-C36醚；其中如果R’和R”是相同的，所述两种基团均选自α-甲基支链C2-C18醚和β-甲基支链C2-C18醚；其中L和L'可以相同或不同并选自环氧乙烷链、环氧丙烷链及其混合物，并且该链可以包含一个或多个重复单元，并且其中该体系在溶解温度之上是易流动液体，并且该体系在胶凝温度之下是稳定凝胶。
在又一方面，本发明提供一种胶凝的溶剂体系，其包含至少一种式（I）的结构所代表的胶凝剂：
（I）
其中R是C3-C18直链、支链或环状部分，其选自未取代的或取代的苯基、苯基醚和苯基亚甲基；并且R’和R”可以相同或不同并选自C1-C36直链或支链的链烷、α-甲基支链C2-C36链烷或芳基链烷、α-甲基支链C2-C36醚、β-甲基支链C2-C36链烷和β-甲基支链C2-C36醚；其中如果R’和R”是相同的，所述两种基团均所述两种基团均选自α-甲基支链C2-C18醚和β-甲基支链C2-C18醚；其中L和L'可以相同或不同并选自环氧乙烷链、环氧丙烷链及其混合物，并且该链可以包含一个或多个重复单元，并且其中该体系在溶解温度之上是易流动液体，并且该体系在胶凝温度之下是稳定凝胶。
在另一方面，本发明提供一种胶凝的溶剂体系，其包含混合物，所述混合物包含至少一种式（I）的结构所代表的胶凝剂：
（I）
其中R是C3-C18直链、支链或环状部分；并且R’和R”可以相同或不同并选自C1-C36直链或支链的链烷或芳基链烷、α-甲基支链C2-C36链烷、α-甲基支链C2-C36醚、β-甲基支链C2-C36链烷和β-甲基支链C2-C36醚；其中如果R’和R”是相同的，所述两种基团均选自α-甲基支链C2-C18醚和β-甲基支链C2-C18醚；其中L和L'可以相同或不同并选自环氧乙烷链、环氧丙烷链及其混合物，并且该链可以包含一个或多个重复单元，
以及式（II）或式（III）的结构所代表的一种化合物：
（II）
其中R是C3-C18直链、支链或环状部分；并且R’选自C2-C36直链或支链的链烷或芳基链烷、α-甲基支链C2-C36链烷、α-甲基支链C2-C36醚、β-甲基支链C2-C36链烷和β-甲基支链C2-C36醚；其中L’选自环氧乙烷链、环氧丙烷链及其混合物，并且该链可以包含一个或多个重复单元；其中R'"选自H、CH3、C2-C36直链或支链的链烷或芳基链烷、α-甲基支链C2-C36链烷、α-甲基支链C2-C36醚、β-甲基支链C2-C36链烷和β-甲基支链C2-C36醚；其中x=0或1且L"选自环氧乙烷链、环氧丙烷链及其混合物，并且该链可以包含一个或多个重复单元，
（III）
其中R是C3-C18直链、支链或环状部分；并且R'和R'"选自H、CH3、C2-C36直链或支链的链烷或芳基链烷、α-甲基支链C2-C36链烷、α-甲基支链C2-C36醚、β-甲基支链C2-C36链烷和β-甲基支链C2-C36醚；其中x=0或1且y=0或1，并且L’和L”选自环氧乙烷链、环氧丙烷链及其混合物，并且该链可以包含一个或多个重复单元；并且其中该体系在溶解温度之上是易流动液体，并且该体系在胶凝温度之下是稳定凝胶。
另一目的是提供包含至少一种式（I）的结构所代表的胶凝剂、至少一种止汗剂溶剂组分和至少一种止汗剂活性成分的止汗剂凝胶制剂。此外，该止汗剂凝胶制剂是透明的（clear）。
另一目的是提供包含至少一种式（I）的结构所代表的胶凝剂、至少一种化妆品溶剂组分和至少一种化妆品活性成分的化妆品凝胶制剂。此外，该化妆品凝胶制剂是透明的。
另一目的是提供包含至少一种式（I）的结构所代表的胶凝剂和至少一种蜡烛溶剂组分的蜡烛凝胶制剂。此外，该蜡烛凝胶制剂是透明的。
在又一方面，本发明包括制造胶凝的溶剂体系的方法，所述方法包括以下步骤：（a）将已经制得的式（I）的结构所代表的胶凝剂引入到含溶剂的液体组合物中，（b）在搅拌下将所得的胶凝剂-溶剂制剂加热超过溶解温度，和（c）使所得的经搅拌和加热的制剂在胶凝温度之下冷却成稳定的凝胶。
又一目的是提供一种胶凝剂，所述胶凝剂在室温下和在相当长的一段时间里对多种不同类型的非极性溶剂提供优异的凝胶稳定性、透明度和效率。本发明的另一目的是提供一种制造胶凝剂的手段，所述胶凝剂表现出至少大约20℃的胶凝温度和最多大约200℃的溶解温度。在另一方面，该胶凝剂表现出至少大约50℃的胶凝温度和最多大约130℃的溶解温度。在又一方面，该胶凝剂表现出至少大约70℃的胶凝温度和最多大约90℃的溶解温度。这些温度范围对某些类型的个人护理产品而言最为适宜。
本发明的另一目的是提供一种胶凝剂，所述胶凝剂表现出高于通常存在于止汗剂与化妆品制剂中的某些类型的蜡的蜡结晶温度的胶凝温度。本发明的又一目的是提供由本发明的胶凝剂制得的胶凝的制剂，所述制剂在皮肤或其它基底上表现出非常高的薄膜耐久性水平。本发明的另一目的是提供制造该胶凝剂的方法。
发明详述
定义
本文中所用术语“低残留”通常是指在涂敷过程中或在涂敷后留在皮肤的涂敷区域上的可见残留物，更具体是指由下文所述的流变学所规定的组合物的可见残留物指数。
本文中所用术语“环境条件”除非另行规定指的是在大约25℃下、在大约50%的相对湿度和在大约一个大气压下的周边条件。
本文中所用术语“基本不含”除非另行规定指的是本发明的组合物的优选反向限定，并涉及该组合物中无机增稠剂、有机聚合增稠剂、二亚苄基醛醇胶凝剂、正酰基氨基酸衍生物或其组合的量或浓度。术语“基本不含”是指组合物中优选含有低于单独使用以便向该组合物提供任何增稠或可测粘度提高时此类试剂的有效量的此类试剂。在本文中，反向限制仅涉及那些增稠剂或胶凝剂——其在环境条件下也是固体，并且并非是含硅酮材料或12-羟基硬脂酸的聚合衍生物。通常，该组合物优选含有该组合物重量的少于5%、优选少于2%、更优选少于1%、甚至更优选少于0.5%、最优选0%的此类试剂。上述反向限制涉及的无机增稠剂的实例包括磨碎的或胶态二氧化硅、锻制二氧化硅和硅酸盐，其包括蒙脱土和疏水处理过的蒙脱石，例如膨润土、锂蒙脱石和胶态硅酸镁。
上述反向限制涉及的有机聚合增稠剂的实例包括在止汗剂或个人护理领域公知的、用于向组合物提供胶凝或增稠或其它物理或审美益处的有机聚合物，其具体实例包括氢化丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物、聚乙烯、氧化聚乙烯、聚酰胺、丙烯酸聚合物、乙烯丙烯酸酯共聚物和Rheological Properties of Cosmetics and Toiletries（Dennis Laba编辑，Marcel Dekker,In.,New York(1993)出版）中描述的其它有机聚合胶凝剂，其描述经此引用并入本文。
本文中所用术语“烷基”和“链烯基”除非另行规定指的是具有1至大约22个碳原子的取代或未取代的、支链、环状或直链的烃。
本文中所用术语“脂族”除非另行规定指的是具有1至大约60个碳原子的取代或未取代的、支链、环状或直链的烃。
本文中所用术语“挥发物”指的是在环境条件下具有至少大约0.2mm汞柱的蒸汽压的材料。相反，本文中所用术语“不挥发物”指的是在环境条件下不具有可测量的蒸汽压或具有小于大约0.2mm汞柱的蒸汽压的材料。
如本文中所用，当在权利要求中使用时，包括“该”和“一个”的制品理解为是指一个或多个要求保护或描述的制品。
本文中所用术语“包括”指的是非限制性的。
本申请的试验方法部分公开的试验方法应当用于测定申请人的发明的参数各自的值。
除非另行说明，所有组分或组合物含量均针对该组分或组合物的活性部分，并且不包括杂质，例如残余溶剂或副产物，其可以存在于此类组分或组合物的市售来源中。
所有百分比与比率除另行说明外按重量计算。所有百分比与比率除另行说明外基于总组合物计算。
应当理解，本说明书全文中给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同该较低数值限度明确地书面记载在本文中。本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同该较高数值限度明确地书面记载在本文中。本说明书全文中给出的每一数值范围将包括落在该较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同该较窄数值范围明确地书面记载在本文中。
所有引用文献在相关部分中经此引用并入本文；任何文件的引用均不应解释为承认其相对于本发明是现有技术。
二脲胶凝剂
本发明涵盖式（I）的结构所代表的二脲胶凝剂：
（I）
其中R是C3-C18直链、支链或环状部分；在一方面，R是C3-C18直链或支链的亚烷基链或芳族环；在另一方面，R是C3-C18直链、支链或环状部分，其选自未取代的或取代的苯基、苯基醚、苯基亚甲基等等；并且R’和R”可以相同或不同并选自C2-C36直链或支链的链烷、α-甲基支链C2-C36链烷、α-甲基支链C2-C36醚、β-甲基支链C2-C36链烷和β-甲基支链C2-C36醚；其中如果R’和R”是相同的，所述两种基团均选自α-甲基支链C2-C18醚和β-甲基支链C2-C18醚；其中L和L'可以相同或不同并选自环氧乙烷链、环氧丙烷链及其混合物，并且该链可以包含一个或多个重复单元；并且其中所述胶凝剂在室温下以明显的固体化合物形式存在，其中不存在任何胶凝的溶剂。
本文中涵盖的另一项发明是符合上面式（I）的结构的胶凝剂，其在非极性溶剂中表现出至少20℃的胶凝温度和至多200℃的溶解温度。还涵盖在本发明中的是包含至少一种上述式（I）的结构所代表的胶凝剂的胶凝的溶剂体系。胶凝的溶剂体系可以进一步表征为透明的胶凝的溶剂体系，如可以通过折射率值测定的那样。进一步涵盖在本发明中的是本文中所述的胶凝的溶剂体系，其中该体系包含至少1重量%的蜡组分和至少0.1重量%至20重量%的至少一种胶凝剂。在另一方面，本发明包括如上所述的胶凝的溶剂体系，其中该体系包含至少5重量%的蜡组分和至少0.5重量%至10重量%的至少一种胶凝剂。
合适的蜡或蜡状材料通常具有30℃至120℃的熔点范围并通常包括动物蜡、植物蜡、矿物蜡、硅酮蜡、合成蜡和石油蜡。示例性蜡包括纯地蜡、石蜡、地蜡、婆罗树脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡、微晶蜡、羊毛脂、羊毛脂衍生物、小烛树蜡、可可油、虫胶蜡、鲸蜡、米糠蜡、吉贝树腊（capok wax）、甘蔗蜡、褐煤蜡、鲸蜡（whale wax）、杨梅蜡、鲸蜡酯、氢化荷荷巴油、氢化荷荷巴蜡、氢化微晶蜡、氢化米糠蜡、日本蜡、荷荷巴油、荷荷巴酯、荷荷巴蜡、貂蜡、褐煤酸蜡、小冠巴西棕榈蜡、PEG-6蜂蜡、PEG-8蜂蜡、米糠蜡、废麦芽粕蜡、硫化荷荷巴油、合成蜂蜡、合成小烛树蜡、合成巴西棕榈蜡、合成日本蜡、合成荷荷巴油、硬脂氧基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷山萮酸酯、硬脂基聚二甲基硅氧烷、乙烯和/或丙烯的合成均聚物与共聚物蜡、氟化蜡或其混合物。该蜡可以以1重量%至大约40重量%的量、或以5重量%至大约30重量%、或以10重量%至30重量%的量包含在该胶凝的溶剂体系中。
另外涵盖的是制造胶凝的溶剂体系的方法，包括将已经制得符合式（I）的结构的胶凝剂并入到含溶剂的液体组合物中，在搅拌下加热所得的胶凝剂-溶剂制剂直到发生胶凝剂的溶解，并使所得的经搅拌和加热的制剂冷却成稳定凝胶。进一步涵盖在本发明中的是止汗剂凝胶制剂，其包含至少一种如上定义的胶凝剂、至少一种止汗剂溶剂组分和至少一种止汗剂活性成分，以及一种化妆品凝胶制剂，其包含至少一种如上定义的胶凝剂、至少一种化妆品溶剂和至少一种化妆品活性成分。本发明还提供制造此类胶凝剂的方法。
本发明的胶凝剂与胶凝的溶剂体系因此并未在胶凝剂和胶凝溶剂体系工业中提供。已经发现，此类二脲胶凝剂在目标市场中提供了许多益处，最显著的是能够降低存在于其中的蜡的结晶度，由此减少了遗留在施加此类胶凝制剂的表面上的白色残留物的不合意的潜能。此外，此类胶凝剂可以以非常低的水平引入，并仍能对某些类别的溶剂提供优异的胶凝。对于制造改进而言，此类胶凝剂表现出低溶解温度，由此允许更为成本有效的能量水平用于更低温度制造目标胶凝固体。此类胶凝剂还表现出对某些溶剂类别的低胶凝温度，由此允许使用更低的温度以便用其实现适当的胶凝结果。还发现了此类胶凝剂（a）能够制造稳定透明的非极性溶剂凝胶，（b）在某些油组分（如为皮肤治疗益处而通常在胶凝化妆品和/或止汗剂制剂中添加的类型）的折射率方面产生合意的变化以便在其中提供此类透明性质，和（c）表现出改变此类胶凝制剂中存在的蜡添加剂的物理性质的能力，以便在处理过的表面上提供需要的稳定性、透明度和最终低残留生成水平。此类合意的特性将在下文中更详细地讨论。
已经预料不到地发现本发明的胶凝剂与制剂满足所有此类材料需要的益处，特别是在某些非极性溶剂和可能的氧化性和/或酸性或碱性固体化妆品和/或止汗剂活性化合物的存在下。
本胶凝剂的结构的重要性在于在一种方式中能够控制和/或限制储存过程中形成结晶相的分子间堆积。由此，所得凝胶将不会表现出不合意的晶体从凝胶中沉淀出来，此外，将不会出现脱水收缩或残余物形成。两种聚氧化烯链（在L和L'位置）的存在以及因此其上α-甲基支链C2-C18醚或β-甲基支链C2-C18醚的存在提供了足够的空间位阻，以控制、调节或避免在胶凝状态时单个胶凝化合物之间不需要的氢键和紧密牢固的分子间堆积。此外，在R’和R”位置存在不同基团也提供了所需空间位阻以防止此类不合意的沉淀结果。这些所需结构还通过前述空间位阻能力有能力防止氢键合达到一定程度，以致能够满足所需胶凝温度和非极性溶剂溶解温度，从而允许在目标胶凝体系本身中溶剂与活性固体的适当引入和整体稳定性。该二脲胶凝剂的溶解温度低于目标非极性溶剂的分解温度，由此允许合意的低温凝胶产生，而不会从中损失显著量的所需胶凝溶剂。
此外，此类结构提供了比化妆品棒制剂中通常存在的此类蜡填料的蜡结晶温度更高的胶凝温度以改善物理性质。如上所述，已经发现，在个人护理制剂中，尤其是在止汗棒中，存在高程度的结晶蜡（该结晶蜡也是为物理性质所需的添加剂）在目标接触表面上留下大量的白色残留物。这种转移的微晶蜡似乎也导致该表面本身或与此类残留物覆盖表面（衣服，特别是白色或浅色衣服，其例如可能在曝光后变成微黄色）接触的其它基底的长期变色。减少微晶蜡形成的能力（和由此保持此类组分的非晶结构的能力）由此是防止此类残留物形成和最终的变色结果所必需的。由于二脲胶凝剂实际上表现出比标准蜡组分的蜡结晶温度更高的胶凝温度，结果是一种在蜡组分保持无定形性质的温度下形成的凝胶，由此降低了如上所述的蜡结晶程度与残留物形成倾向。
通过此类本发明的二脲胶凝剂表现出的一种重要性质是提高的膜粘度和界面粘附力，其提供湿屏障（由此表现出显著的水不溶性）。结果，对长期涂敷而言将输送的胶凝溶剂与其它添加剂粘附到某些目标表面（作为非限制性优选实例，例如人类皮肤）的能力因此是其它胶凝剂不能提供的显著益处。由于此类高水平的界面粘附力，此类胶凝组合物将容易地保持粘附到目标表面上，除非良溶剂或高温直接与之接触。由此，包含本发明的胶凝剂的胶凝溶剂体系是防水的，并具有优异的粘附性质。作为另一非限制性实例，对于防晒组合物，在水溶性组合物中向目标皮肤表面提供胶凝皮肤紫外线防护剂的能力由此将允许施加它们，而不需要在相对短的时间间隔内再次施加，特别是当使用者置身户外或接近或在水性环境中时。由此，除了化妆品棒应用外，本发明的胶凝剂和由此制得的组合物的其它不那么刚性的可能性包括但不限于防晒霜等等。
此外，此类二脲胶凝剂能够以以提高膜粘度和/或膜界面粘附力的方式胶凝非极性溶剂。此类胶凝剂（特别是其中式（I）的R’和R”基团具有相同类型时）的固有性质赋予此类膜性质，由此允许用于其中需要长期施加（而无需担心曝光和/或与水接触导致的去除）的最终用途（如在晒黑液、染发剂、牙齿增白剂等等中）。
制造二脲胶凝剂的方法
本发明的二脲胶凝剂可以通过使二异氰酸酯与伯胺在适当溶剂中反应制得。该二异氰酸酯可以是脂族或芳族的。脂族二异氰酸酯的实例包括但不限于1,4-二异氰酸丁酯；1,6-六亚甲基二异氰酸酯（HDI）；1,8-二异氰酸辛酯；1,12-二异氰酸十二烷基酯；1,5-二异氰酸2-甲基戊酯；异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）；1,3-双(异氰酸根合甲基)苯（间亚二甲苯二异氰酸酯）；1,3-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯（TMXDI）；环亚己基二异氰酸酯；双(4-异氰酸根合环己基)甲烷（HMDI）；三甲基-1,6-二异氰酸己酯；及其混合物。
芳族二异氰酸酯的实例包括但不限于2,4-甲苯二异氰酸酯（2,4-TDI）；2,6-甲苯二异氰酸酯（2,6-TDI）；2,5-甲苯二异氰酸酯；4,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷；α,4-甲苯二异氰酸酯；α,α-二甲基-α,4-苯二异氰酸酯；4-溴-6-甲基-1,3-苯二异氰酸酯；1-氯甲基-2,4-二异氰酸苯酯；4-氯-6-甲基-1,3-苯二异氰酸酯；3,3'-二甲氧基-4,4-联苯二异氰酸酯；3,3'-二甲基-4,4'-联苯二异氰酸酯；1,3-苯二异氰酸酯；1,4-苯二异氰酸酯；1,5-萘二异氰酸酯（NDI）；及其混合物。
合适的伯胺优选在主烃骨架中具有一个或多个醚连接。例如，可以使用具有一般结构ROCH2CH2CH2NH2或ROCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NH2（其中R是直链或支链的烷基链）的来自Tomah的醚胺。具体而言，该醚胺可以包括但不限于PA-10（异己氧基丙胺）、PA-12EH（2-乙基己氧基丙胺）、PA-1214（辛基/癸氧基丙胺）、PA-14（异癸氧基丙胺）、PA-16（异十二烷氧基丙胺）、PA-17（异十三烷氧基丙胺）、PA-19（C12-15烷氧基丙胺）、DA-14（异癸氧基丙基-1,3-二氨基丙烷）、DA-16（异十二烷氧基丙基-1,3-二氨基丙烷）和DA-17（异十三烷氧基丙基-1,3-二氨基丙烷）。
伯胺的另一实例是具有一般结构RO(CH2CH20)nCH2CH2CH2NH2（其中R是直链或支链的烷基）的来自Tomah的TomadolTMPA系列聚醚胺。可适合的其它类别的伯胺包括来自Huntsman的胺和这些的具体实例包括ML-300、M-600和M-300。
本发明的二脲胶凝剂可以使用与异氰酸酯和伯胺相容的各种类型的有机溶剂或水制得。该溶剂可以是芳族液体，如苯、甲苯、二甲苯等等。其它合适的溶剂包括例如甲醇、乙醇、己烷、丙酮等等。水也可以在该方法中用作反应介质。
通过使用对异氰酸酯或伯胺为非反应性的溶剂，反应物和溶剂可以在大约-80℃至大约100℃的温度下一起混合一定长度的时间，直到反应完全。如果产物从反应介质中沉淀出来，可以将它们过滤、洗涤并干燥。如果产物可溶于该溶剂，可以添加非溶剂液体如水以便沉淀出该产物。在水作为反应溶剂的情况下，伯胺和水可以在反应烧瓶中首先混合在一起并保持在适当温度下。该异氰酸酯随后可以以受控方式添加以尽量减少异氰酸酯与水之间的接触和它们的反应副产物。
含有二脲胶凝剂的有机凝胶
除非另行说明，所有份数和百分比按重量计，并且条件为环境条件，即一个大气压和25℃。本发明的胶凝组合物基本上是（a）能够被式（I）定义的二脲胶凝剂胶凝的有机液体和（b）式（I）定义的二脲胶凝剂的混合物的结果。
该二脲胶凝剂或凝胶因子在最终的胶凝组合物中的浓度为大约0.1重量%或更大。可以使用高达40重量%或更高的二脲凝胶因子浓度，但是这些量接近固体浓度、粘度与稳定性的上限。在一方面，二脲凝胶因子的浓度是基于最终的胶凝组合物重量的大约0.1重量%至大约40重量%，在另一方面为大约1重量%至大约30重量%、大约1重量%至大约20重量%。
此类凝胶因子的通用性通过此类化合物可以胶凝的不同类型溶剂的广度来显示。可用于本发明的有机液体（本质上优选是但并非必须是非极性的）是在溶解条件下为液体并能够被此类二脲凝胶因子胶凝的有机化合物和有机化合物的混合物。某些极性类型也可以被胶凝，取决于目标二脲凝胶因子上存在的R’和R”基团。通常，本发明的二脲凝胶因子在其中在加热时表现出大于大约0.1克/100克溶剂的溶解度但在冷却时基本较不溶于该溶剂的有机液体（本质上是极性或非极性的）能够被胶凝。满足上述条件的几乎所有常见有机溶剂均可使用。更特别地，这些液体包括但不限于下面列举的任意类别以及在各类别中的液体或在不同类别中的不同类型的任意组合：表现出小于3的介电常数的低氢键合非极性液体、表现出小于6的介电常数减去活化氢的非极性液体、脂族或芳族醚（作为非限制性实例，例如肉豆蔻醚衍生物、聚丙二醇-3肉豆蔻醚和聚丙二醇-14丁基醚）、脂族或芳族烃（作为非限制性实例，例如矿物油、聚癸烯、正构烷烃和异链烷烃）、脂族或芳族酯（作为非限制性实例，例如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸月桂酯、棕榈酸异丙酯、癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯和苯甲酸脂肪烷基酯）、脂族或芳族醇（作为非限制性实例，例如硬脂醇、异硬脂醇和辛基十二烷醇）、脂族单甘油酯或聚甘油酯、链烷、聚烯烃、环状或直链硅酮、烷氧基化烷基酯或醚、饱和或不饱和的植物油、脂族或芳族胺、脂族或芳族酰胺、脂族或芳族酸和萜烯（作为非限制性实例，例如d-柠檬烯）及其混合物。
例如，作为非穷举名单，更具体的有机液体可以选自丙酮、苯乙酮、苯胺、苯、苄醇、正丁醇、四氯化碳、蓖麻油、氯苯、氯仿、椰子油、环己酮、邻苯二甲酸二辛酯、二氧杂环己烷、环氧树脂（BPA型）、乙醇、乙酸乙酯、乙二醇、甲基乙基酮、硝基苯、辛醇、丙二醇、吡啶、四氢化萘、甲苯、鲸油、二甲苯和液体石油产品如汽车与航空染料、燃料油、照明油、溶剂（例如溶剂油）、润滑油、沥青、电缆油和切削油及其混合物。
可以通过本发明的方法胶凝的非极性有机液体（如非极性溶剂）通常是差不多任何具有小于大约15.0的介电常数的那些有机液体。在一方面，非极性有机液体，如非极性溶剂，是具有小于大约10的介电常数和小于大约9的溶解度参数并在水中具有小于大约10重量%的溶解度的那些。在另一方面，非极性有机液体，如非极性溶剂，可以具有小于5.0、或甚至小于4.0的介电常数。此类非极性有机液体的合适实例包括石油烃，如汽油、石脑油、煤油、柴油、重油和原油；润滑油如锭子油和汽轮机油；液体石蜡、纯烃如苯、二甲苯、甲苯、己烷、庚烷、辛烷和环己烷；酯类，如乙酸丁酯、乙酸戊酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、癸二酸二乙酯和癸二酸二辛酯；酮类，如甲基异丁基酮和二异丁基酮；醛，如茴香醛；氯化烃类，如四氯化碳、四氯乙烯和氯苯；磷酸酯，如磷酸三丁酯和磷酸三邻甲苯酯；通常为液体的聚氧化烯单烷基醚，如含有4至6个氧乙烯单元的聚氧乙烯单月桂基醚、含有10至50个氧丙烯单元的聚氧丙烯单C4-C12烷基醚，如聚氧丙烯单丁基醚、聚氧丙烯单月桂基醚；通常为液体的聚氧丙烯单月桂基醚；通常为液体的聚氧化烯二醇脂肪酸酯，如含有4至6个氧乙烯单元的聚氧乙烯二醇月桂酸酯或油酸酯；脂肪油如玉米油、大豆油、橄榄油、菜籽油、棉籽油、沙丁鱼油、鲱鱼油和鲸油；硅油、其混合物和主要含有这些非极性有机液体的液体。另一方面，具有大于大约10的介电常数（如丙酮和乙醇）并在水中具有大于10重量%的溶解度（如乙酸和丁酸）的有机液体不能令人满意地胶凝。
此外，可以通过本发明的方法凝胶化以制造透明凝胶的非极性有机液体通常是差不多任何具有小于大约5的介电常数并且在大约0.001至大约2%的胶凝剂浓度下为质子惰性的那些有机液体。此外，采用大于大约2%的胶凝剂浓度由具有大约5的介电常数的非极性溶剂可以制造透明凝胶。
该非极性有机液体可以含有希望实现特殊效果的其它成分。非极性有机液体与水的乳液或悬浮液可以被胶凝。在形成其中含水量低于50%的油包水类型乳液或悬浮液的体系的情况下，整个体系可以被胶凝。并且，在形成水包油类型乳液或悬浮液的体系的情况下，该非极性有机组分可以胶凝为团聚体。
止汗剂组合物
对于止汗剂组合物，特别优选的一类待胶凝或共胶凝的有机液体是硅酮。此类材料提供优异的皮肤相容性和其它益处（如保湿、舒缓、冷却等）。在这类有机液体中，下列可能的优选类型的硅酮包括改性或有机官能硅酮载体，其选自聚烷基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚酯硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、聚氟代硅氧烷、聚氨基硅氧烷及其组合。这些改性的硅酮载体在环境条件下必须是液态，并具有小于大约100,000厘沲，优选小于大约500厘沲，更优选大约1厘沲至大约50厘沲，并且甚至更优选大约1厘沲至大约20厘沲的粘度。这些改性的硅酮载体通常在化学领域中是已知的，其中一些实例描述在下列文献中：Cosmetics,Science and Technology27-104（M.Balsam和E.Sagarin编辑，1972）；授予Shelton的美国专利号4,202,879；授予Orr的美国专利号5,069,897。这些出版物经此引用并入本文。
更具体而言，适用于止汗剂凝胶-固体棒组合物的改性硅酮载体包括但不限于如上定义的化合物或材料，并且其通常可以如下表征：硅酮聚醚或硅酮二醇（如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇）；硅酮烷基-连接的聚醚（如Goldschmidt EM-90或EM-97）；侧基/耙子/梳子构型的硅氧烷表面活性剂、三硅氧烷构型的硅酮表面活性剂和ABA/α-ω嵌段共聚物的硅酮表面活性剂（如聚氧化烯、聚氧乙烯或乙氧基化的、聚氧乙烯/聚氧丙烯或乙氧基化的/丙氧基化的）；芳族取代的硅酮润肤剂（如苯基、α-甲基苯乙烯基、苯乙烯基、甲基苯基、烷基苯基）；具有其它官能团的硅酮共聚物，这些官能团包括：氢、烷基、甲基、氨基、三氟丙基、乙烯基、烷氧基、芳烷基、芳基、苯基、苯乙烯基、聚醚类、酯类、羧酸类；烷基甲基硅氧烷或硅酮蜡（如己基、辛基、月桂基、鲸蜡基、硬脂基）；具有为硅烷醇或三甲基硅烷氧基的端基的非离子官能硅氧烷共聚物；具有为三硅氧烷或聚甲基硅氧烷连接的骨架基团的非离子官能硅氧烷；非离子硅酮表面活性剂；四乙氧基硅烷；四甲氧基硅烷；六甲氧基硅酮；氧杂甲氧基三硅氧烷；硅酮乳化剂；硅酮或硅氧烷树脂、烷基硅酮树脂、聚氧化烯硅酮树脂；MQ树脂如Shiseido/Shin-etsu，如日本专利公开JP86143760或来自Walker Chem.6MBH（描述在EP722970中）；烷氧基硅氧烷；烷氧基硅烷；methicones（聚甲基烷基硅氧烷）；及其组合。
用于本发明的止汗剂凝胶-固体棒组合物的市售改性硅酮载体的非限制性实例包括可获自Dow Corning的下列改性硅酮：DC-556Cosmetic Grade Fluid（苯基三甲基硅氧烷）；DC-704Difflision Pump Fluid（四甲基-四苯基-三硅氧烷）；DC-705Diffusion PumpFluid；DC-1784Emulsion；DC-AF Emulsion；DC-1520-US Emulsion；DC-593Fluid（聚二甲基硅氧烷[和]三甲基硅烷氧基硅酸酯）；DC-3225C Fluid（环甲基硅氧烷[和]聚二甲基硅氧烷共聚多元醇）；DC-190Fluid（聚二甲基硅氧烷共聚多元醇）；DC-193Fluid（聚二甲基硅氧烷共聚多元醇）；DC-1401（环甲基硅氧烷[和]聚二甲基硅氧烷醇）；DC-5200Fluid（月桂基甲基硅氧烷共聚多元醇）；DC-6603Polymer Powder；DC-5640Powder；DC-Q2-5220（聚二甲基硅氧烷共聚多元醇）；DC Q2-5324（聚二甲基硅氧烷共聚多元醇）；DC-2501Cosmetic Wax（聚二甲基硅氧烷共聚多元醇）；DC-2502Fluid（鲸蜡基聚二甲基硅氧烷）；DC-2503Wax（硬脂基聚二甲基硅氧烷）；DC-1731Volatile Fluid（己酰基三甲基硅氧烷）；DC-580Wax（硬脂氧基三甲基硅烷[和]硬脂醇）；DC-1-3563（二甲聚硅氧烷醛）；DC-X2-1286（聚二甲基硅氧烷醇）；DC-X2-1146A（环状聚二甲基硅氧烷[和]聚二甲基硅氧烷醇）；DC-8820Fluid（氨基官能化的）；DC Q5-0158A蜡（硬脂氧基三甲基硅烷）；DC-Q2-8220（三甲基甲硅烷基胺化聚二甲基硅氧烷）；DC-7224（三甲基甲硅烷基胺化聚二甲基硅氧烷）；DC-X2-1318-Fluid（环聚二甲基硅氧烷[和]乙烯基聚二甲基硅氧烷）；DC-QF1-3593A流体（三甲基硅烷氧基硅酸酯）及其组合。
用于本发明的止汗剂凝胶-固体棒组合物的市售改性硅酮载体的其它非限制性实例包括可获自General Electric的下列改性硅酮：GE SF-1023（二甲基-二苯基-硅氧烷）；GE CF-1142（甲基苯基硅氧烷流体）；GE SF-1153（二甲基-二苯基-硅氧烷）；GE SF-1265（二苯基-二甲基-硅氧烷）；GE SF-1328；GE SF-1188（聚二甲基硅氧烷共聚多元醇）；GE SF-1188A（硅酮聚醚共聚物）；GE SF-1288（硅酮聚醚共聚物，二甲基-甲基3-羟丙基乙氧基化的）；GE SF-1318（甲基酯硅氧烷）；GE SF-1328（硅酮表面活性剂，二甲基-甲基3-羟丙基乙氧基化-丙氧基化的）；GE SF-1550（甲基苯基硅氧烷，六甲基-3-苯基-3-[[三甲基甲硅烷基]氧基]三硅氧烷）；GE SF-1632（硅酮蜡）；GE SS-4267（聚二甲基硅氧烷[和]三甲基甲硅烷氧基硅酸酯）及其组合。
用于本发明的止汗剂凝胶-固体棒组合物的市售改性硅酮载体的其它非限制性实例包括可获自Goldschmidt的下列改性硅酮：Abil EM-90（硅酮乳化剂）；Abil EM-97（聚醚硅氧烷）；Abil Wax9810（硅酮蜡或C24-28聚甲基硅氧烷）；Abil Wax2434（硬脂氧基聚二甲基硅氧烷）；Abil Wax9800D（硬脂基聚二甲基硅氧烷）；Tegomer H-Si2111、H-Si2311、A-Si2120、A-Si2320、C-Si2141、C-Si2341、E-Si2130、E-Si2330、V-Si2150、V-Si2550、H-Si6420、H-Si6440、H-Si6460（α-ω聚二甲基硅氧烷共聚物）及其组合。
用于本发明的止汗剂凝胶-固体棒组合物的市售改性硅酮载体的其它非限制性实例包括下列：来自PPG Industries的Masil756（四丁氧丙基三硅氧烷）；双-苯基六聚甲基硅氧烷（作为Silbione Oils70633V30获自Rhone-Poulenc）；Silbione Oils70646（来自Rhone-Poulenc的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇）；Silicone L-711、L-720、L-721和L-722（来自Union Carbide的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇）；Silicone L-7000、L-7001、L-7002、L-7004、L-7500、L-7600、L-7602、L-7604、L-7605和L-7610（来自Union Carbide的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇）；Unisil SF-R（来自UPI的聚二甲基硅氧烷醇）；来自Olin的SilicateCluster（三[三丁氧基硅烷氧基]甲基硅烷）；硅酮共聚物F-754（来自SWS Silicones的聚二甲基硅氧烷共聚物）；及其组合。
无水液体载体可以包括在该止汗剂组合物中并优选包含挥发性硅酮载体。这些挥发性硅酮载体可以是环状、直链或支链的硅酮，具有本文中定义的所需挥发性。合适的挥发性硅酮的非限制性实例描述在Todd等人的“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”,Cosmetics and Toiletries,91:27-32(1976)中，该描述经此引用并入本文。这些挥发性硅酮中优选的是具有大约3至大约7个硅原子且更优选大约4至大约5个硅原子的环状硅酮。这些挥发性环状硅酮通常具有小于大约10厘沲的粘度。除非另行规定，本文中所述的所有粘度值在环境条件下测得或测定。适用于本文的挥发性硅酮包括但不限于CyclomethiconeD-5（购自G.E.Silicones）、Dow Corning344和DowCorning345（购自Dow Corning Corp.）、GE7207和7158和Silicone Fluids SF-1202与SF-1173（购自General Electric Co.）和SWS-03314、SWS-03400、F-232、F-223、F-250、F-251(获自SWS Silicones Corp.）；VolatileSilicones7158、7207、7349（获自Union Carbide）；Masil SF-V（获自Mazer）及其组合。
该无水液体载体还可以包含除前述优选改性硅酮载体之外的或补充前述优选改性硅酮载体的非挥发性硅酮载体。这些非挥发性硅酮载体优选是通常表现出在环境条件下测得的最高大约100,000厘沲、优选小于大约500厘沲、更优选大约1厘沲至大约200厘沲、甚至更优选大约1厘沲至大约50厘沲的粘度值的直链硅酮。适用于该止汗剂组合物的非挥发性直链硅酮的实例包括但不限于Dow Corning200、六甲基二硅氧烷、获自Rhone-Poulenc的Rhodorsil Oils70047、获自Mazer的Masil SF Fluid、Dow Corning225、Dow Corning1732、Dow Corning5732、Dow Corning5750（获自Dow Corning Corp.）；SF-96、SF-1066和SF18(350)Silicone Fluids（获自G.E.Silicones）；Velvasil和Viscasil（获自GeneralElectric Co.）；以及Silicone L45、Silicone L530、Silicone L-531（获自UnionCarbide）和硅氧烷F-221以及Silicone Fluid SWS-101（获自SWS Silicones）。
该无水液体载体可进一步包含但优选基本不含有机的水不混溶性液体载体或溶剂。已经发现，可以通过尽量减少或消除组合物中极性有机水不混溶性液体载体或溶剂的量来改善该凝胶-固体帮组合物的止汗与防臭功效。在本文中，术语“基本不含”指的是该凝胶-固体棒组合物优选含有小于大约7重量%、更优选小于大约3%和甚至更优选为0重量%的有机水不混溶性极性液体载体或溶剂。这些极性溶剂在环境条件下是液体，并包括一元醇和多元醇、脂肪酸、一元和二元羧酸与一元和多元醇的酯、聚氧乙烯、聚氧丙烯、醇的聚烷氧基化物的醚，及其组合，条件是此类溶剂在环境条件下也是水不混溶性液体。一些无水液体、水不混溶性、极性有机液体载体或溶剂的实例描述在下列文献中：Cosmetics,Science,and Technology,第1卷,27-104,Balsam和Sagarin编辑(1972）；授予Shelton的美国专利号4,202,879；和授予Luebbe等人的美国专利号4,816,261，其内容经此引用并入本文。
该无水液体载体可以包含无水的、水混溶性的极性有机液体载体或溶剂，其实例包括短链醇如乙醇。这些和其它极性液体载体或溶剂可以用作本发明的止汗剂凝胶-固体棒组合物的固体非聚合胶凝剂组分的助溶剂。适用于本文的极性助溶剂的非限制性实例描述在授予Hofrichter等人的美国专利号5,429,816中。其它合适的极性助溶剂包括上文所述的那些，其优选是水不混溶性有机溶剂和其它助溶剂，如邻苯二甲酸酯助溶剂、苯甲酸酯助溶剂、肉桂酸酯、仲醇、乙酸苄酯、苯基链烷烃及其组合。
该无水液体载体可以包含其它非极性载体，如矿物油、矿脂、异十六烷、异十二烷、各种烃油如获自Exxon Corp.的Isopar或Norpar系列，或获自Persperse的Permethyl系列，以及已知或以其它方式安全有效地用于局部涂敷到人体皮肤上的任何其它极性的或非极性的、水混溶性有机载体液体或溶剂。
在优选的实施方案中，该有机液体与二脲-凝胶因子化合物的组合物以浓缩物形式用于制造化妆品棒（如止汗剂、口红等）。在该产品组中，固体止汗棒尤其在消费者中变得普及。这些防汗棒包含固体基质，在该固体基质中含有止汗剂活性材料。该活性成分可以溶解在包含水、二醇和/或其它醇类的液体载体中，或以无水体系中的分散固体形式保持在固体基质中。含有溶解的活性物成分的固体棒通常提供一定的低残留性能，但在涂敷到皮肤期间和涂敷后往往是湿的或发粘的，更重要的是，通常不能如含有分散的颗粒状活性成分的固体棒那样有效地提供止汗和除臭性能。尽管含有颗粒状活性成分的防汗棒更为有效，它们仍倾向于在皮肤上留下更易于看到的残留。
在生产无水止汗棒方面已进行了许多尝试，所述止汗棒含有分散的颗粒状止汗剂活性成分，并在涂敷到皮肤上期间和涂敷后提供改进的功效和低残留性能，或者其在涂敷前（作为包装产品）或涂敷后（作为皮肤上的透明或低残留膜）另外提供产品透明度。一种此类尝试包括将颗粒状止汗剂活性成分、胶凝剂和液体载体组合在凝胶棒中，其中该组合中的所有此类组分具有匹配的折射率。折射率匹配允许更多的光通过该凝胶棒，而光的散射较少，由此作为包装组合物或在初始局部涂敷到皮肤上时获得更清澈或透明的产品。但是，由于使用仅具有所选的匹配折射率的原料的成本，这些凝胶棒的制备昂贵。考虑到包含三种或更多种组分（例如颗粒状活性成分、溶剂和胶凝剂）的体系的折射率匹配极为困难且极大限制了可用于制备此类制剂的材料，这些组合物极难配制。
另一种制备低残留止汗棒的尝试包括使用胶凝剂如二亚苄基糖醇。但是，如本领域已知的许多其它胶凝剂一样，这些胶凝剂并不是酸性稳定的，因此，由于活性成分的酸性性质，它们倾向于与止汗剂活性成分相互作用。这种相互作用会导致活性成分的功效降低，低劣的凝胶形成；和运输和储存过程中较低的长期凝胶稳定性。这种相互作用还会导致配制和生产过程中经常使用的温度和保持时间下的加工困难。这些胶凝剂还常常与二醇载体或其它溶剂结合使用，所述载体或其它溶剂往往是潮湿和发粘的并刺激皮肤。
另一种制造低残留止汗棒的尝试包括使用残留遮蔽剂，如非挥发性的链烷烃流体、苯基三聚甲基硅氧烷、低熔点蜡及其组合。这些试剂与硬脂醇或其它通常用于固体止汗棒的高残留蜡结合使用。在将固体棒涂敷到皮肤上的期间和之后，这些试剂有助于减少可见的残留物，但往往伴随着涂敷期间油状或粘性的皮肤感觉。此外，尽管此类组合物中的可见残留物减少，当与高残留蜡如硬脂醇结合使用时，在皮肤上仍保留可见残留物，且这种减少的残留物比由含有溶解的止汗剂活性成分的止汗棒留下的局部残留物更加可见或明显。
制备低残留止汗棒的一种方法描述在授予Hofrichter等人的美国专利号5,429,816中，其经此引用并入本文。在涂敷到皮肤上的期间及刚刚涂敷之后，该止汗棒提供低可见残留物，并且是长期物理和化学稳定的。该改进的止汗棒包含双重胶凝剂体系，其具有主要胶凝剂（如12-羟基硬脂酸或其酯或酰胺）和次要胶凝剂（正酰基氨基酸衍生物）。具有此类双重胶凝剂体系的止汗棒的形成已表征为“凝胶-固体”止汗棒。止汗剂凝胶-固体（如Hofrichter等人所述）是一种具有三维非聚合的凝胶网络的止汗棒，溶剂包含或截留在该凝胶网络中。这些凝胶-固体通常是通过在高于胶凝剂熔点的温度下和在熔融胶凝剂可溶于该溶剂的温度下将胶凝剂溶解在该溶剂中来形成。随后将该组合物冷却以形成所需的凝胶-固体组合物。Hofrichter等人描述的低残留凝胶-固体是显著稳定的(包括物理稳定和化学稳定)，并将长期保持所需的产品硬度。但是，Hofrichter等人所述的凝胶-固体受限于选择双重胶凝剂体系，并且没有包括或以其它方式描述制造含有任何其它胶凝剂或胶凝剂体系的低残留止汗剂凝胶-固体棒的任何方法。
现在已经发现，在不依赖于Hofrichter等人所描述的胶凝剂所选组合的情况下，可以配制其它低残留凝胶-固体。该组合物应基本不含无机或聚合增稠剂或胶凝剂，并且不需要颗粒状止汗剂活性成分、固体非聚合胶凝剂和无水液体载体的折射率匹配以获得低残留性质。在一方面，该组合物包含具有小于大约1微米的平均粒度和/或由大于大约2的纵横比限定的伸长粒子形态的胶凝剂结晶粒子。
已经发现，本发明的止汗剂凝胶-固体棒组合物能够提供低残留性能，而无需使用溶解的止汗剂活性成分，也不需要依赖选择低残留胶凝剂，如二亚苄基糖醇或选择含有正酰基氨基酸衍生物的胶凝剂。这主要通过提供如上所述表现出高于其中存在的蜡组分所表现的结晶温度的胶凝温度的胶凝剂来实现。由此，该组合物将在此类蜡的结晶（至少到可察觉程度）之前胶凝，留下与在其中包括结晶蜡的那些具有相同的基础物理性质的最终凝胶，而不会将任何蜡状白色残留物转移到与之接触的表面上。
所有百分比、份数和比率按照全部组合物重量计，除非另行规定。所有此类重量当涉及列举的成分时基于具体成分含量，并因此不包括溶剂、载体、副产物、填料或可以包括在市售材料中的其它次要成分，除非另行规定。
本发明中涵盖的止汗剂凝胶-固体棒组合物由产品硬度、可见残留指数和热稳定性来表征。这些特征各自根据下文描述的方法与其它限制条件来限定。
a）硬度
本发明的止汗剂凝胶-固体棒组合物具有大约100克-力至大约1000克-力、优选大约200克-力至大约800克-力、更优选大约250克-力至大约600克-力的产品硬度。
本文中所用术语“产品硬度“是在以下试验条件下，在使贯穿探针移动规定距离并以受控速率穿刺到止汗剂凝胶-固体棒状组合物中时所需的最大力。数值越高，表示产品越硬，数值越低，表示产品越软。在25℃和15%的相对湿度下，使用具有某些修改的类似于TA-XT2结构分析仪（Texture Technology Corp）的内部制备仪器测得这些值。本文中所用产品硬度值表示用5.62lb称重传感器使直径2.5毫米的贯穿不锈钢探针以1毫米/秒速度移动穿过该组合物10毫米的距离所需的力的量。
b）残留
本发明的止汗剂凝胶-固体棒组合物具有大约3至大约20L值、优选大约3至大约15L值和更优选大约3至大约10L值的可见残留物指数（下面描述试验方法）。本文中所用术语“可见残留物指数”通常是指本发明的组合物在涂敷到皮肤上后作为局部薄膜的肉眼可见的程度，更具体是指根据下面的流变学，在25℃下在大气压下和在15%的相对湿度下对具有大约200克-力至大约600克-力的产品硬度的止汗棒组合物测得的可见残留物值（表示为L,a,b色度上的L值）。
将一片约10厘米×30厘米的黑色织物连接到可移动的水平滑板上，该滑板可移动地连接或固定到更大的机械装置上。本文中所用的合适的黑色织物的实例是涂有来自Deerfield Urethane的PT5000聚醚聚氨酯膜的深灰色Milliken Kodiak汽车织物。包含在常规的包装或容器中并从中伸出大约0.5厘米的止汗棒组合物垂直于连接的织物片放置并放置在其上方，使得伸出该包装或容器的产品朝向织物片，而围绕的包装远离该织物片放置。使用机械臂或适于向本文所述产品施加所需移动的其它装置将围绕的包装放置就位。
随后使止汗棒组合物缓慢朝向连接的黑色织物片移动并使其轻轻接触该连接的黑色织物片。将1千克重物放在产品样品上，使得产品在测试期间连持续接触该黑色织物片。然后将加重物的样品以固定的速度（大约100毫米/分钟）和由加重物的产品所提供的固定量的外加压力下在织物片上反复地来回移动，直到大约0.75克的止汗棒组合物均匀涂布在该黑色织物片的5×20厘米区域上。然后将该织物片小心地从装置上移走。
然后用D6510度光源，使用校准的仪器（X-Rite光密度计，型号938）测量施加的表面积的L值（在CIE定义的L,a,b色度上）。该织物测量5次并取平均值作为测得的L值。
已经发现，在本文中定义的可见残留指数与本发明的止汗剂凝胶-固体棒组合物中的凝胶组合物的平均蜡结晶度水平之间存在相关性。通常，当组合物中的平均蜡结晶度水平降低时，低残留性能改善。特别地，始终发现，大约11至大约30的L值的可见残留指数对应于低于其蜡结晶温度的胶凝温度。
c）热稳定性
该止汗剂制剂必须具有良好的热稳定性以便在正常储存与销售货架条件下坚持合理的时间。在实验室中测试本发明的止汗剂以确定它们满足稳定性要求。大约5克配制的止汗剂放置在玻璃瓶中。该玻璃瓶放置在45℃炉中并在最长3个月时间内进行观察。如果样品没有明显变动（相分离、开裂、变色等），该止汗剂样品标记为热稳定性“合格”。
本发明的止汗剂凝胶-固体棒组合物包含适于涂敷到人体皮肤上的颗粒状止汗剂活性成分。这些颗粒状活性成分在本文中所述的无水或基本无水体系中必须以分散或沉淀固体形式保持基本不溶解。该组合物中颗粒状活性成分的浓度应足以从所选的止汗剂凝胶-固体棒制剂提供所需的汗湿与气味控制。
本发明的止汗剂凝胶-固体棒组合物优选以该组合物的大约0.5重量%至大约60重量%和更优选大约5重量%至大约35重量%的浓度包含颗粒状止汗剂活性成分。这些重量百分比以无水金属盐为基础计算，不包括水和任何络合剂如甘氨酸、甘氨酸盐或其它络合剂。配制在该组合物中的颗粒状止汗剂活性成分为分散的固体粒子形式，该粒子具有小于大约100微米、更优选大约15微米至大约100微米、甚至更优选大约20微米至大约100微米的优选平均粒度或粒径。具有小于大约2微米、甚至更优选小于0.4微米的平均粒度或粒径的分散的固体粒子也是优选的。已经发现，在优选的粒度范围内的止汗剂活性粒子提供了比其它不太优选的粒径范围更低的来自该凝胶-固体组合物的可见残留性能。
用于本发明的止汗剂凝胶-固体棒组合物的止汗剂活性成分包括具有止汗剂活性的任何化合物、组合物或其它材料。优选的止汗剂活性成分包括金属盐收敛剂，尤其是铝、锆和锌的无机盐和有机盐，以及其混合物。特别优选铝盐和锆盐，如卤化铝、氯化铝水合物、羟基卤化铝、卤化氧锆、羟基卤化氧锆及其混合物。
用于止汗剂凝胶-固体棒组合物的优选铝盐包括符合下式的那些：
Al2(OH)aClb....xH2O
其中a为大约2至大约5；a和b的和为大约6；x为大约1至大约6；并且其中a、b和x可以具有非整数值。特别优选的是碱式氯化铝，当a=5时称为“5/6碱式氯化铝”，当a=4时称为“2/3碱式氯化铝”。制备铝盐的方法公开在以下专利中：授予Gilman的美国专利号3,887,692；授予Jones等人的美国专利号3,904,741；授予Gosling等人的美国专利号4,359,456；和授予Fitzgerald等人的英国专利说明书2,048,229。所有公开内容经此引用并入本文。在授予Shin等人的英国专利说明书1,347,950中描述了铝盐混合物，其内容经此引用并入本文。
用于止汗剂凝胶-固体棒组合物的优选锆盐包括符合下式的那些：
ZrO(OH)2-aCla...xH2O
其中a为大约1.5至大约1.87；x为大约1至大约7；并且其中a和x可以均具有非整数值。在授予Schmitz的比利时专利号825,146中描述了这些锆盐，其内容经此引用并入本文。特别优选的锆盐是另外包含铝和甘氨酸的那些络合物，通常称为ZAG络合物。这些ZAG络合物含有符合上述化学式的碱式氯化铝和羟基氯化氧锆。此类ZAG络合物描述在以下专利中：授予Luedders等人的美国专利号3,679,068；授予Callaghan等人的大不列颠专利申请号2,144,992；和授予Shelton的美国专利号4,120,948；其均经此引用并入本文。
本发明的止汗剂凝胶-固体棒组合物还可以配制以便与该颗粒状止汗剂活性成分一起或取代该颗粒状止汗剂活性成分而包含其它分散的固体或其它材料。此类其它分散固体或其它材料包括已知或以其它方式适于局部涂敷到人类皮肤上的任何材料。止汗剂凝胶-固体棒组合物还可以配制为不含止汗剂或其它活性材料（颗粒状或其它）的凝胶-固体棒组合物。
该凝胶-固体棒组合物可以通过配制领域公知用于制造具有最小结晶粒度或优选伸长的颗粒形态的方法来制备。该凝胶-固体棒组合物优选通过下文所描述的涉及最小化结晶粒度、或百分比和/或建立优选结晶粒子形态的所选方法来制备。
适用于本发明的止汗剂凝胶-固体棒组合物的固体非聚合胶凝剂包括脂肪酸胶凝剂、脂肪酸胶凝剂的酯和酰胺、羟基酸、羟基脂肪酸、胆固醇材料、羊毛脂材料和已知用作胶凝剂或在下文中另行详细描述的其它酰胺胶凝剂。其它结晶胶凝剂可用于本发明的凝胶-固体棒组合物，条件是此类其它胶凝剂可以配制以提供本文中规定的必要的结晶凝胶基质与产品特性。
适用于本文的止汗剂凝胶-固体棒组合物的其它固体非聚合胶凝剂包括脂肪酸胶凝剂，其包括但不限于具有大约10至大约40个碳原子的脂肪酸和羟基或α-羟基脂肪酸，其实例包括12-羟基硬脂酸、12-羟基月桂酸、16-羟基十六烷酸、山萮酸、芥酸、硬脂酸、辛酸、月桂酸、异硬脂酸及其组合。优选的脂肪酸胶凝剂是具有下文所述的的脂肪酸二聚物对单体比的那些。
合适的酰胺胶凝剂包括授予Hofrichter的美国专利号5,429,816中具体公开的那些。本文中公开的这些固体非聚合胶凝剂在与所选无水载体如挥发性硅酮，尤其是挥发性环聚二甲基硅氧烷结合使用时是尤其有效的。这些胶凝剂最优选与包含挥发性硅酮和非挥发性硅酮（例如非挥发性聚二甲基硅氧烷或本领域公知的其它有机官能硅氧烷）和/或非挥发性有机载体的液体载体结合使用。
本发明的止汗剂凝胶-固体棒组合物可以进一步包含一种或多种任选组分，其可以改变该组合物的物理、化学或审美特性或当沉积在皮肤上时充当附加“活性”组分。该组合物还可以包含任选的惰性成分。许多此类任选材料在止汗剂领域是已知的并可用于本文中的止汗剂组合物，只要此类任选材料与本文中描述的基础材料相容，或不会以其它方式不适当地削弱产品性能。
任选材料的非限制性实例包括活性组分，如抗菌剂和抗真菌剂、驱虫剂、紫外线吸收剂；以及“非活性”组分，如颜料或着色剂、保湿剂、防护剂、平滑剂、消毒剂、防晒剂、防腐剂和/或抗氧化剂、香精、乳化剂、螯合剂、分配剂、残留物遮蔽剂、工艺助剂如粘度改性剂、辅助结构剂、化妆品添加剂和洗除助剂。此类任选材料的实施例描述在以下专利中：授予Elsnau的美国专利号4,049,792；授予Beckrneyer等人的加拿大专利1,164,347；授予Tanner等人的美国专利号5,019,375；和授予Hofrichter等人的美国专利号5,429,816；所有内容均经此引用并入本文。
更具体而言，可以用潜在优选化合物的下列限制性名单更充分地限定此类任选添加剂：
颜料或着色剂或其组合（不透明）：
二氧化钛
氧化铁
氧化铬
氢氧化铬
群青
锰紫
云母-二氧化钛珠光颜料
云母-氧化铁
氟金云母合成二氧化钛
保湿剂或其组合：
甘油
透明质酸
防护剂或其组合：
神经酰胺
维生素F
维生素
平滑剂或其组合：
Α-红没药醇
洋甘菊提取物
七叶皂苷（Escine）
消毒剂或其组合：
沸石
金合欢醇
防晒剂或其组合：
二氧化钛
氧化锌
甲氧基肉桂酸辛酯
对氨基苯甲酸
防腐剂和抗氧化剂：
甲基对羟基苯甲酸酯
丙基对羟基苯甲酸酯
抗坏血酸棕榈酸酯
α-生育酚
杀微生物剂
杀菌剂
氯代芳烃
三氯生
洗必泰
双胍盐
CosmosilTM
季铵抗胆碱药
胃长宁
洗除剂
非离子表面活性剂
a.酯/醚（C8至C22聚氧化烯和/或多元醇）
离子表面活性剂
b.十二烷基醚硫酸钠
辅助结构剂（非聚合或聚合的）：
直链脂肪醇/蜡
脂肪酸，例如硬脂酸，硬脂酸钠，12-羟基硬脂酸
二亚苄基糖醇（DBS）
N-酰基氨基酸衍生物（N-月桂酰基谷氨酸二丁酰胺）
二元或三元羧酸的酰胺衍生物：例如，Ν,Ν'-二烷基琥珀酰胺
有机聚硅氧烷弹性体
聚酰胺
含有硅氧烷和氢键合基团的聚合物
聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯或聚环氧烷（水分散的）
氢化甘油三酯，例如氢化蓖麻油
二氧化硅
碳酸丙烯酯
季铵-18膨润土或锂蒙脱石
烷基硅酮蜡、石蜡、合成蜡
类固醇衍生物——羊毛甾醇
淀粉/纤维素
化妆品添加剂：
滑石
聚乙烯（磨碎的）
尿囊素、类脂
色料
皮肤冷却剂，例如薄荷醇
香精
山梨糖醇，甘油
本发明的止汗剂凝胶-固体棒组合物还可以配制为与该颗粒状止汗剂活性成分一起或取代该颗粒状止汗剂活性成分而包含其它分散的固体或其它材料。此类其它分散固体或其它材料包括已知或以其它方式适于局部涂敷到人类皮肤上的任何材料。止汗剂凝胶-固体棒组合物还可以配制为不含止汗剂或其它活性材料（颗粒状或其它）的凝胶-固体棒组合物。
制造止汗棒的方法
可以通过任何已知或以其它方式有效的技术（适于提供具有所需结晶或非晶基质和本文中所述的其它产品特性的止汗剂凝胶-固体棒组合物）来制备本发明的止汗剂凝胶-固体棒组合物。此类方法包括配制该组合物中的基本组分以形成具有所需弹性模量与粘性模量比、产品硬度和可见残留物指数的凝胶-固体。该组合物中的结晶基质包含伸长的非聚合胶凝剂晶体，其具有大于大约2且优选大于大约6的纵横比和通过涉及尽量减少组合物中结晶粒度的技术最小化（在一方面，至小于大约1微米）的平均粒径。
可以通过本领域中公知的技术测定本发明的优选实施方案中的结晶粒度，所述方法包括组合物的光学显微镜或电子显微镜研究，其中为了分析目的在没有颗粒状止汗剂活性成分或其它固体颗粒的情况下配制该组合物。在没有此类再配制的情况下，更难以直接测定和区分结晶胶凝剂粒度与形态和其它非胶凝剂颗粒的粒度和形态。随后采用光学显微镜或电子显微镜或其它类似方法对再配制的组合物进行评估。
制备本发明的止汗剂凝胶-固体棒组合物的技术包括适于配制含小胶凝剂结晶粒子的组合物的那些方法。适于最小化结晶胶凝剂粒度的技术包括采用成核剂，用选定载体或胶凝剂或者载体/胶凝剂组合进行配制，控制结晶速率（包括控制配方、控制加工流动速率和加工温度），以及本文中所述的其它方法。所有此类方法均应适用控制或最小化胶凝剂晶体粒度和/或形成所需伸长的结晶粒子的配制，由此形成所需的组合物的结晶基质。
所述止汗剂凝胶-固体棒组合物可以以有效治疗或减少汗湿和臭味的量涂敷在腋部或其它皮肤部位上。该组合物优选以大约0.1克至大约20克、更优选大约0.1至大约10克、甚至更优选大约0.1克至大约1克的量施加到所需皮肤区域。该组合物优选施加到腋部或其它皮肤部位，每日一次或二次，优选每日一次，以实现有效的长期止汗和臭味控制。
通常，必要的是，在化妆棒中使用的有机液体是相对无毒并与该化妆棒中包含的其它成分相容的。例如，如本领域中已知的那样，该化妆棒可以含有止汗剂（收敛剂）、抗菌剂、香料、表面活性剂、乳化剂、润肤剂、着色剂、填料、保湿剂等等的一种或多种。在大多数情况下，该有机液体是用于止汗剂成分的溶剂或载体。合适的有机液体通常可以归类为脂族醇、多元醇和聚醚。例如，该有机液体可以选自C2-C6醇和C1-C4亚烷基的聚醚，包括乙醇，正丙醇，正丁醇，叔丁醇，异丙醇，异丁醇，2-甲氧基乙醇，2-乙氧基乙醇，乙二醇，丙二醇，例如1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，丁二醇，例如1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇，二乙二醇单甲醚，二乙二醇单乙醚，2,4-二羟基-2-甲基戊烷，甘油，戊二醇和己二醇；以及聚乙二醇（例如二乙二醇）、聚丙二醇（例如二丙二醇、三丙二醇）和聚丙二醇-聚乙二醇共聚物。
在一方面，该有机液体选自C2-6二元醇，如乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇和1,6-己二醇，以及分子量为400或更少的聚乙二醇和聚丙二醇，如二乙二醇、二丙二醇和三丙二醇。最优选地，该有机液体是1,2-丙二醇。本领域技术人员将认识到，该有机液体可以包含前述化合物和少量其它可混溶的有机溶剂（如N-甲基-2-吡咯烷酮或碳酸丙烯酯）的混合物，而不偏离本发明。
该有机液体/二脲凝胶因子组合物可以通过在常规搅拌釜中混合该组分来形成。通常最方便的是在环境温度下混合组分并储存该组合物。然而，该组合物可以在冷冻容器中，例如在低至3℃或更低温度下的容器中混合和储存。将组合物加热至过高温度（即例如高于120℃）可能会有助于该二脲化合物在该有机液体中的溶解，以及（如果冷却该组合物的话）胶凝。因此，在一方面，不将该组合物加热至高于大约90℃。
用胶凝剂配制化妆棒（包括止汗棒、唇膏等等）是公知的，并可以在下列参考文献中找到：授予Oh等人的WO-A-91/15191；授予Benfatto等人的CA-A-2,064,179；授予Schamper等人的美国专利号4,722,835；授予Schamper等人的美国专利号4,725,430；授予Luebbe等人的美国专利号4,781,917；授予Luebbe等人的美国专利号4,816,261；授予Gardlik等人的美国专利号5,200,174；授予Juneja的美国专利号5,346,694；授予Benfatto等人的美国专利号5,376,363；授予Shin的美国专利号5,405,605；授予Kasat等人的美国专利号5,490,979；和授予Oh等人的美国专利号5,609,855。
根据本发明，可以通过将非极性有机液体与有效的小比例的至少一种非极性溶剂均匀混合以形成凝胶（类似于上面对极性溶剂胶凝所述）来制备凝胶。基本上，可用于本发明的胶凝剂可以聚集而形成粘合结构并在该凝胶基质中捕集非极性有机液体。
二脲胶凝剂的其它应用
本发明的胶凝剂可用于燃料油的胶凝和回收排放油。此外，可以制备多种其它材料，例如用于涂料或墨水的胶凝剂或触变剂、用于油膏的胶凝剂、用于含液体油的人造奶油的凝固剂、用于液体油类型化妆品的胶凝剂或粘合剂、用于药物的粘合剂或载体以及用于凝固汽油弹类型燃烧弹的胶凝剂。
通过本发明的方法，可以采用相对简单的程序轻易地制备胶凝的非极性有机液体，并且本发明的胶凝剂能够使用相对少量的胶凝剂胶凝非极性有机液体。
在一方面，本发明的胶凝剂可用在化妆品制剂中。化妆品制剂可以包括至少一种本发明的胶凝剂、至少一种化妆品溶剂组分和至少一种化妆品活性成分。化妆品溶剂组分包括可用于制备化妆品制剂的那些溶剂，例如在授予Castrogiovanni等人的USPN5,505,937中教导的那些。作为一种非限制性实例，该胶凝剂可用在唇膏制剂中。示例性唇膏制剂包括授予Castrogiovanni等人的USPN5,505,937；授予Anton等人的6,066,313和授予Jose等人的6,908,621中教导的那些。在本文中，这些专利教导的化妆品活性成分包括但不限于蜡、粉末（干燥的颗粒状物质）、有机和无机颜料、挥发性和非挥发性油、防腐剂、抗氧化剂、聚合物、光亮增强剂、维生素、防晒剂、乳化剂、生物添加剂等等及其混合物。
实施例
已经对本发明进行了一般性描述，参考某些具体实施例可以获得进一步的理解，这些具体实施例在本文中仅为说明而提出，并非意在限制，除非另行规定。
反应物列表：
1.1,6-二异氰酸己酯，（HDI）Desmodur H（Bayer）
2.1,4-二异氰酸丁酯（Aldrich）
3.1,8-二异氰酸辛酯（Aldrich）
4.1,12-二异氰酸十二烷基酯（Aldrich）
5.（MDI）Desmodur M（Bayer）
6.（TMXDI）（Cytec）
7.（PPDI）（Aldrich）
8.4,4'-氧基双(苯基异氰酸酯)，（Aldrich）
9.ML-300，重命名为B-30（Huntsman）
10.PA-12EH醚胺，（Tomah）
11.PA-14醚胺，（Tomah）
12.PA-16醚胺，（Tomah）
13.3-(2-乙基己氧基)丙胺（TCI）
二脲有机胶凝剂的合成
实施例1
在水中合成二脲胶凝剂1
绘制的结构是作为混合物的产品的平均表示。氧丙烯基团的数量是基于该胺的平均分子量的具有等于大约2的平均值的分布；末端C13烷基是C12与C14烷基的混合。
将氮气保护加料漏斗中的4.2克（25毫摩尔）来自Bayer的1,6-二异氰酸己酯（HDI，商品名H）缓慢添加到16克（49毫摩尔）来自Huntsman的ML-300与250毫升水在装备有温度控制和机械搅拌器的三颈反应烧瓶中的混合物中。通过冷水浴控制温度低于35℃。在添加完成后，反应混合物在室温下搅拌3小时。将反应混合物过滤并用额外的250毫升冷水洗涤固体。固体产物在通风橱中干燥整夜，获得19.2克白色颗粒产物（产率95%）。
表征：
1H NMR（CDCl3）与所需结构一致。
FT-IR：3328cm-1(N-H)，1619和1574cm-1(C=O)。
熔融温度：84-92℃
实施例2
在丙酮中合成二脲胶凝剂1
在室温下在氮气下，将4.2克HDI（25毫摩尔）缓慢添加到装备有温度探头和机械搅拌器的三颈反应烧瓶中的16克ML-300（49毫摩尔）与150毫升丙酮的混合物中。在烧瓶中形成白色沉淀物。在添加完成后，将反应混合物搅拌3小时并用FTIR监控以确保所有NCO基团发生反应。将悬浮液过滤并用100毫升丙酮洗涤固体。在干燥后获得14.5克白色粉末产物（产率72%）。
表征：
1H NMR（CDCl3）与所需结构一致。
FT-IR：3329cm-1(N-H)，1618和1570cm-1(C=O)。
熔融温度：84-95℃
实施例3
在甲苯中合成二脲胶凝剂1
在室温下在氮气覆盖下，将33.6克HDI（0.2摩尔）缓慢添加到装备有温度控制器和机械搅拌器的三颈反应烧瓶中的128克ML-300（0.4摩尔）与500毫升甲苯的混合物中。在添加完成后，将反应混合物在室温下搅拌3小时。反应用FTIR监控直到不再存在NCO官能团。将混合物倾倒到1000毫升丙酮中，并将沉淀物过滤，用500毫升丙酮洗涤并干燥。产品为白色蜡状固体（产量：128克，79.5%）。
表征：
1H NMR（CDCl3）与所需结构一致。
FT-IR：3328cm-1(N-H)，1619和1568cm-1(C=O)。
熔融温度：84-94℃
实施例4
在丙酮中合成二脲胶凝剂2
遵循实施例的类似程序通过1,4-二异氰酸丁酯与ML-300的反应合成上面的化合物（92%产率）。
表征：
1H NMR（CDCl3）与所需结构一致。
FT-IR：3332cm-1(N-H)，1620和1571cm-1(C=O)。
熔融温度：109-116℃
实施例5
在丙酮中合成二脲胶凝剂3
遵循实施例3的类似程序合成上面的化合物（83%产率）。
表征：
1H NMR（CDCl3）与所需结构一致。
FT-IR：3327cm-1(N-H)，1619和1570cm-1(C=O)。
熔融温度：85-91℃
实施例6
在丙酮中合成二脲胶凝剂4
遵循实施例1的类似程序合成上面的化合物（91%产率）。
表征：
1H NMR（CDCl3）与所需结构一致。
FT-IR：3337cm-1(N-H)，1617和1571cm-1(C=O)。
熔融温度：79-86℃
实施例7
在甲苯中合成二脲胶凝剂5
在室温下在氮气覆盖下，将32.5克ML-300（100毫摩尔）和100毫升甲苯的混合物缓慢添加到装备有温度探头和机械搅拌器的三颈反应烧瓶中的8.0克对苯二异氰酸酯（50毫摩尔，来自Dupont的PPDI，商品名PPDI）在100毫升甲苯中的溶液中。在添加完成后，将反应混合物保持一小时并取样品进行FTIR分析以证实NCO基团反应。将该混合物过滤，并用200毫升丙酮洗涤固体。在干燥后，获得22.7克白色粉末产品（56%产率）。
表征：
1H NMR（CDCl3）与所需结构一致。
FT-IR：3305cm-1(N-H)，1629和1568cm-1(C=O)。
熔融温度：175-185℃
实施例8
在甲苯中合成二脲胶凝剂6
在室温下在氮气覆盖下，将3.4克HDI（0.02摩尔）缓慢添加到装备有温度控制器和机械搅拌器的三颈反应烧瓶中的10.1克来自Tomah Product,Inc的醚胺PA-16（0.04摩尔）和50毫升甲苯的混合物中。在添加完成后，将反应混合物在室温下搅拌3小时。用FTIR监控反应直到不再存在NCO官能团。将混合物倾倒到100毫升丙酮中，并将沉淀物过滤，用50毫升丙酮洗涤并干燥。产品为白色蜡状固体（产率：71.5%）。
表征：
1H NMR（CDCl3）与所需结构一致。
FT-IR：3328cm-1(N-H)，1616和1577cm-1(C=O)。
熔融温度：155-170℃
实施例9
在环己烷中合成二脲胶凝剂7
在室温下在氮气覆盖下，将6.72克来自Aldrich的HDI（0.04摩尔）缓慢添加到装备有温度控制器和机械搅拌器的三颈反应烧瓶中的18.0克来自Tomah Product,Inc的醚胺PA-14（0.08摩尔）和200毫升环己烷的混合物中。在添加完成后，将反应混合物在室温下搅拌3小时。用FTIR监控反应直到不再存在NCO官能团。将混合物倾倒到400毫升丙酮中，并将沉淀物过滤，用100毫升丙酮洗涤并干燥。产品为白色蜡状固体（产量：18.5克，75%）。
表征：
1H NMR（CDCl3）与所需结构一致。
FT-IR：3324cm-1(N-H)，1616和1573cm-1(C=O)。
熔融温度：135-142℃
实施例10
在甲苯中合成二脲胶凝剂8
在室温下在氮气覆盖下，将4.9克来自Cytec的TMXDI（0.02摩尔）缓慢添加到装备有温度控制器和机械搅拌器的三颈反应烧瓶中的10.1克来自Tomah Product,Inc的醚胺PA-16（0.04摩尔）和100毫升甲苯的混合物中。在添加完成后，将反应混合物在室温下搅拌3小时。用FTIR监控反应直到不再存在NCO官能团。将混合物倾倒到400毫升丙酮中，并将沉淀物过滤，用100毫升丙酮洗涤并干燥。产品为白色蜡状固体（产率：72%）。
表征：
1H NMR（CDCL3）与所需结构一致。
FT-IR：3328cm-1(N-H)，1631和1562cm-1(C=O)。
熔融温度：152-157℃
实施例11
在环己烷中合成二脲胶凝剂9
在室温下在氮气覆盖下，将6.25克来自Bayer的Desmodur ML（MDI）（0.025摩尔）缓慢添加到装备有温度控制器和机械搅拌器的三颈反应烧瓶中的11.3克来自TomahProduct,Inc的醚胺PA-14（0.05摩尔）和100毫升环己烷的混合物中。在添加完成后，将反应混合物在室温下搅拌3小时。用FTIR监控反应直到不再存在NCO官能团。将混合物倾倒到400毫升丙酮中，并将沉淀物过滤，用100毫升丙酮洗涤并干燥。产品为白色蜡状固体（产率：78%）。
表征：
1H NMR（CDCL3）与所需结构一致。
FT-IR：3305cm-1(N-H)，1631和1565cm-1(C=O)。
熔融温度：180-190℃
实施例12
在甲苯中合成二脲胶凝剂10
在室温下在氮气覆盖下，32.0克来自Huntsman的ML-300（0.10摩尔）缓慢添加到装备有温度控制器和机械搅拌器的三颈反应烧瓶中的12.5克来自Aldrich的MDI（0.05摩尔）和200毫升甲苯的混合物中。在添加完成后，将反应混合物在室温下搅拌3小时。用FTIR监控反应直到不再存在NCO官能团。将混合物倾倒到400毫升丙酮中，并将沉淀物过滤，用100毫升丙酮洗涤并干燥。产品为白色蜡状固体（产率：79.5%）。
表征：
1H NMR（CDCl3）与所需结构一致。
FT-IR：3305cm-1(N-H)，1631和1558cm-1(C=O)。
熔融温度：134-141℃
实施例13
用混合的胺合成二脲胶凝剂11
在室温下在氮气覆盖下，将8.4克来自Bayer的HDI（0.05摩尔）缓慢添加到装备有温度控制器和机械搅拌器的三颈反应烧瓶中的16.6克来自Huntsman的ML-300（0.051摩尔）、6.6克2-乙基己胺（0.051摩尔）和200毫升丙酮的混合物中。在添加完成后，将反应混合物在室温下搅拌3小时。用FTIR监控反应直到不再存在NCO官能团。将混合物过滤，用100毫升丙酮洗涤并干燥。产品为白色固体（产率：50%）。
表征：
FT-IR：3328cm-1(N-H)，1619和1569cm-1(C=O)。
熔融温度：70-80℃。
实施例14
用混合的胺合成二脲胶凝剂12
在室温下在氮气覆盖下，将8.4克来自Bayer的HDI（0.05摩尔）缓慢添加到装备有温度控制器和机械搅拌器的三颈反应烧瓶中的16.6克来自Huntsman的ML-300（0.051摩尔）、10.6克来自Tomah的PA-12EH（0.051摩尔）和250毫升丙酮的混合物中。在添加完成后，将反应混合物在室温下搅拌3小时。用FTIR监控反应直到不再存在NCO官能团。将混合物过滤，用100毫升丙酮洗涤并干燥。产品为白色固体（产率：69.7%）。
表征：
FT-IR：3328cm-1(N-H)，1619和1573cm-1(C=O)。
熔融温度：105-110℃。
有机凝胶
实施例15A：通过胶凝剂1形成的有机凝胶
通过将一定量的胶凝剂1添加到试管中的有机液体中，随后将混合物加热至较高温度直到胶凝剂完全溶解，并随后将该混合物冷却至室温，由此制备有机凝胶。该溶解温度是混合物完全澄清时的温度。采用不同溶剂存在或不存在澄清溶胶显示在表1中。澄清凝胶是透明凝胶。采用具有在20-25℃下报道小于或等于～4.5的介电常数的非质子非极性溶剂制得澄清稳定的凝胶，除了三溴甲烷溶剂，其具有等于4.4的介电常数且不胶凝。具有小于15的介电常数的溶剂被认为是非极性的。非质子溶剂是既没有如在羟基中那样键合到氧上的氢原子也没有如在胺基团中那样键合到氮上的氢原子的溶剂。
表1胶凝剂1a的各种有机凝胶
a)胶凝剂用量为1重量%，除非另行规定
b)来自Croda Inc.的
c)2重量%的胶凝剂1在溶剂中
来自本发明的二脲胶凝剂与由二脲胶凝剂制成的凝胶均在室温下在pH=2至pH=12的pH缓冲液中浸泡一个月。根据GC/MS分析，在胶凝剂与凝胶组成方面均无可观察到的变化。因此，本发明的二脲胶凝剂与有机凝胶在室温下在pH=2至pH=12缓冲液中是长期稳定的。
实施例15B：通过胶凝剂13获得的矿物油的凝胶
将2重量%的胶凝剂13添加到罐中的轻质矿物油中，随后将混合物加热至更高温度并同时用磁力搅拌棒混合直到胶凝剂完全溶解，由此制备有机凝胶。随后将该混合物冷却至室温。制得透明凝胶。溶解温度为大约100℃。
化妆品组合物
实施例16：止汗剂与除臭剂棒
按照以下方法制备多种止汗剂与除臭剂棒。在玻璃瓶中将液体、蜡和胶凝剂首先混合在一起并加热直到形成均匀的透明溶液。一旦胶凝剂与蜡熔融或溶解，加入止汗剂活性成分和滑石，并将整个混合物冷却至高于胶凝温度大约10℃。随后加入香料。将混合物搅拌数分钟并倾倒至棒容器中，在室温下冷却。在该棒已经在室温下老化整夜后如前所述进行热稳定性、硬度和白色残留物测量以评价它们的性质。
这些止汗剂制剂显示出非常良好的热储存稳定性和对于施加到皮肤上的合适硬度。在织物上的白色残留物少于不含有本发明的胶凝剂1的止汗剂配方在织物上的白色残留物。
实施例17：止汗剂与除臭剂软固体/膏
如下制备一系列止汗剂膏（或软固体）：将液体、蜡和胶凝剂在烧瓶中混合并加热至高于溶解温度，形成透明均匀的液体溶液。添加滑石和/或二氧化硅与止汗剂活性成分，将混合物混合并倾倒至膏容器中，冷却至室温。在室温和提高的温度（45℃炉）下一个月以评价该制剂的稳定性。如果没有观察到清晰的相分离、变色或脱水收缩，该制剂将评为合格。
实施例19：防晒凝胶
无水油凝胶是柔软并防水的。制剂中的硅酮提高了无油腻和无粘腻感。该实施例防晒制剂是均匀的并在室温下稳定。
实施例20：透明蜡烛凝胶
将矿物油与胶凝剂1的混合物加热至完全透明，在其中加入烛芯，随后在室温下冷却，由此制备凝胶。该凝胶在室温下至少6个月是透明和稳定的。其以稳定的火焰燃烧。
实施例21：含的香料凝胶香料的缓释
如实施例15中对混合的有机溶剂那样制造该二脲有机凝胶。作为在环境条件下随时间的质量损失百分比，比较溶剂混合物与相应凝胶的蒸发速率。
根据这些试验，很显然，与相应的有机溶剂相比，有机凝胶具有更慢的蒸发速率。较小百分比的本发明的胶凝剂能够减少挥发性有机化合物的释放。
实施例22：由本发明的二脲胶凝剂制成的凝胶制剂的耐水性
通过将三种组分混合在一起来制备实施例22a的制剂。通过将Finsolve TN、矿物油和胶凝剂1加热至完全溶解，随后添加TiO2颜料混合，冷却至室温，由此制备实施例22b。将实施例22a和22b施加在皮革上，随后令其在环境条件下半小时至干燥。随后将两块皮革样品（实施例22a和实施例22b）浸没在水中。实施例22a的皮革上的白色颜料立即被洗掉，而实施例22b的皮革上的TiO2颜料甚至在水中在一天后也停留在皮革上。这一试验表明，胶凝颜料制剂是防水的并可以更好地粘到表面上。
实施例23
在加入水的情况下在丙酮中合成二脲胶凝剂1
在氮气下在室温下，经47分钟将43.2克HDI（257毫摩尔）缓慢添加到装备有温度探头和机械搅拌器的三颈烧瓶中的160克B-30（492毫摩尔）与500毫升丙酮的混合物中。由于反应放热，在HDI添加过程中温度升高至29.7℃，并在反应过程中降低回到室温。在烧瓶中形成白色沉淀物。在添加完成后，反应混合物搅拌5.5小时并用FTIR监控以确保所有NCO基团发生反应。将500毫升体积的水添加到反应器中。将悬浮液在布氏漏斗上过滤，固体进一步用倾倒在滤饼上的1.0升水洗涤。回收的固体在1.0升水中制浆。将该浆料再次过滤，固体进一步用倾倒在滤饼上的1.0升水洗涤。洗涤程序再重复一次。干燥后获得大约177克白色粉末产品（产率87%）。
表征：
1H NMR（CDCl3）与所需结构一致。
FT-IR：3329cm-1(N-H)，1618和1570cm-1(C=O)。
通过电热法（使用2℃/分钟升温速率）测得的熔融温度：在94.3℃下开始，在105.6℃下完全熔融。
实施例24
在加入甲醇的情况下在丙酮中合成二脲胶凝剂1
在氮气下在室温下，经36分钟将43.2克HDI（257毫摩尔）缓慢添加到装备有温度探头和机械搅拌器的三颈烧瓶中的160克B-30（492毫摩尔）与500毫升丙酮的混合物中。由于反应放热，在HDI添加过程中温度升高至32.3℃，并在反应过程中降低回到室温。在烧瓶中形成白色沉淀物。在添加完成后，将反应混合物搅拌5.5小时并用FTIR监控以确保所有NCO基团发生反应。将500毫升体积的甲醇添加到反应器中。将悬浮液在布氏漏斗上过滤，固体进一步用倾倒在滤饼上的1.0升水洗涤。回收的固体在1.0升水中制浆。将该浆料再次过滤，固体进一步用倾倒在滤饼上的1.0升水洗涤。洗涤程序再重复一次。干燥后获得大约81.4克白色粉末产品（产率40%）。
表征：
1H NMR（CDCl3）与所需结构一致。
FT-IR：3329cm-1(N-H)，1618和1570cm-1(C=O)。
通过电热法（使用2℃/分钟升温速率）测得的熔融温度：在95.1℃下开始，在105.9℃下完全熔融。
实施例25
在甲醇中合成胶凝剂13
在氮气下在室温下，经26分钟将100克HDI（0.6摩尔）缓慢添加到装备有温度探头和机械搅拌器的三颈烧瓶中的370克B-30（1.14摩尔）与400毫升甲醇的混合物中。由于反应放热，在HDI添加过程中温度升高至30.6℃，并在反应过程中降低回到室温。在烧瓶中形成白色沉淀物。在添加完成后，将反应混合物搅拌2.5小时并用FTIR监控以确保所有NCO基团发生反应。将1升体积的去离子水添加到反应器中。将悬浮液在布氏漏斗上过滤，固体进一步用倾倒在滤饼上的3升水洗涤。将该固体风干整夜。获得大约458.9克白色粉末产品（产率97.6%）。
进一步洗涤该固体：将它们添加到1.0升去离子水中并制浆。浆料过滤，固体进一步用倾倒在滤饼上的1.0升水洗涤。洗涤程序重复一次。将该固体风干整夜。
表征：
1H NMR（CDCL3）表明产品是胶凝剂1与如下所示的通过HDI与一个Surfonamine和一个甲醇溶剂分子的反应生成的以下单脲/单尿烷化合物的混合物。
绘制的结构是作为混合物的单脲/单尿烷化合物的平均代表。氧丙烯基团的数量是具有等于大约2的平均值的分布；末端C13烷基是C12与C14烷基的混合。
与胶凝剂1的NMR谱图相比，末端甲氧基基团的氢原子在胶凝剂13的1H NMR谱图中造成了在～3.65-3.66ppm处的单峰。
基于～0.88ppm处末端甲基的单峰与甲氧基的单峰的峰面积，胶凝剂13中该单脲/单尿烷化合物的摩尔百分比浓度为大约24-31%。
LC-MS：该单脲/单尿烷化合物在LC-MS中产生了与该结构一致的额外的峰。
FT-IR：3329cm-1(N-H)，1618和1570cm-1(C=O)。
通过电热法（使用2℃/分钟升温速率）测得的熔融温度：在80.5℃下开始，在92.8℃下完全熔融。
实施例26
根据本发明的一个实施方案，以水或轻质矿物油作为100%的参照，在25℃下使用分光光度计在特定波长下（如λ=640nm）以透光百分率形式对水性浆料测量凝胶透明度。
此外，凝胶透明度可以通过以下方法测定：用胶凝剂或胶凝的溶剂体系充满一次性的3.0cc注射器，并通过目视分配透明度数值，如表A中所述，该透明度数值与注射器上标志的外观相关。
表A：透明度的视觉评估
数值 描述 性质
5 透明 透明
4 半透明 易读
3 透亮 模糊
2 朦胧 几乎不可识别
1 浑浊 看不到标志
透明度的类似测试方法公开在授予Kerr等人的USPN2,967,178和授予Villars的USPN5,451,396中。
上述方法的组合用于评价本发明的胶凝剂的凝胶透明度。轻质矿物油用作溶剂和100%透光的参照点。表2中提供了测试结果。
表2：胶凝剂透明度
胶凝剂1的浓度 肉眼观察 640nm下透射光%
2 透明 94.7
5 透明 97.4
10 透明 97.8
16 半透明 77.2
虽然已经例示并描述了本发明的特定方面，对本领域技术人员显而易见的是可以进行其它改变和修改而不脱离本发明的精神与范围。因此意欲在所述权利要求书中覆盖在本发明范围内的所有此类改变与修改。

Claims (29)

1.胶凝溶剂体系，其包含至少一种式(I)的结构所代表的胶凝剂：
其中R是C3-C18直链部分；并且R’和R”是相同的，所述两种基团均选自α-甲基支链C2-C18醚和β-甲基支链C2-C18醚；其中L和L'可以相同或不同并选自环氧乙烷链、环氧丙烷链及其混合物，并且该链可以包含一个或多个重复单元，并且其中该体系在溶解温度之上是易流动液体，并且该体系在胶凝温度之下是稳定凝胶。
2.权利要求1的胶凝溶剂体系，其中所述体系在pH＝2至pH＝12的范围内是pH稳定的。
3.权利要求1的胶凝溶剂体系，其中所述体系包含至少1重量％的蜡组分和至少0.1重量％至20重量％的所述至少一种胶凝剂。
4.权利要求1的胶凝溶剂体系，其中当所述体系包含香料时，并且其中该香料蒸发速率低于不含该胶凝剂的溶剂体系的蒸发速率。
5.权利要求1的胶凝溶剂体系，其中所述体系是防水的并具有优异的粘附性质。
6.权利要求1的胶凝溶剂体系，其中所述至少一种胶凝剂在非极性溶剂中表现出至少20℃的胶凝温度和最多200℃的溶解温度。
7.权利要求1的胶凝溶剂体系，其中所述体系包括至少一种非极性溶剂。
8.权利要求7的胶凝溶剂体系，其中该非极性溶剂具有小于或等于15.0的介电常数。
9.权利要求7的胶凝溶剂体系，其中该非极性溶剂具有小于或等于10.0的介电常数。
10.权利要求7的胶凝溶剂体系，其中该非极性溶剂具有小于或等于5.0的介电常数。
11.权利要求7的胶凝溶剂体系，其中该非极性溶剂具有小于或等于4.0的介电常数。
12.权利要求7的胶凝溶剂体系，其中该非极性溶剂是非质子溶剂。
13.权利要求1的胶凝溶剂体系，其中该胶凝溶剂体系是透明的。
14.权利要求1的胶凝溶剂体系，其中该胶凝溶剂体系含有0.001％至20.0％的所述至少一种胶凝剂。
15.权利要求1的胶凝溶剂体系，其中该胶凝溶剂体系含有0.001％至15.0％的所述至少一种胶凝剂。
16.权利要求1的胶凝溶剂体系，其中该胶凝溶剂体系含有0.001％至10.0％的所述至少一种胶凝剂。
17.权利要求1的胶凝溶剂体系，其中该胶凝溶剂体系含有0.001％至5.0％的所述至少一种胶凝剂。
18.权利要求1的胶凝溶剂体系，其中该胶凝溶剂体系含有0.001％至4.0％的所述至少一种胶凝剂。
19.制造胶凝的溶剂体系的方法，包括以下步骤：
(a)将已经制得的式(I)的结构所代表的胶凝剂引入到含溶剂的液体组合物中，
其中R是C3-C18直链部分；并且R’和R”是相同的，所述两种基团均选自α-甲基支链C2-C18醚和β-甲基支链C2-C18醚；其中L和L'可以相同或不同并选自环氧乙烷链、环氧丙烷链及其混合物，并且该链可以包含一个或多个重复单元，
(b)在搅拌下加热所得的胶凝剂-溶剂制剂超过溶解温度，和
(c)使所得的经搅拌和加热的制剂在胶凝温度之下冷却成稳定的凝胶。
20.止汗剂凝胶制剂，包含至少一种式(I)的结构所代表的胶凝剂、至少一种止汗剂溶剂组分和至少一种止汗剂活性成分，
其中R是C3-C18直链部分；并且R’和R”是相同的，所述两种基团均选自α-甲基支链C2-C18醚和β-甲基支链C2-C18醚；其中L和L'可以相同或不同并选自环氧乙烷链、环氧丙烷链及其混合物，并且该链可以包含一个或多个重复单元。
21.权利要求20的止汗剂凝胶制剂，其中所述制剂是透明的。
22.化妆品凝胶制剂，包含至少一种式(I)的结构所代表的胶凝剂、至少一种化妆品溶剂组分和至少一种化妆品活性成分，
其中R是C3-C18直链部分；并且R’和R”是相同的，所述两种基团均选自α-甲基支链C2-C18醚和β-甲基支链C2-C18醚；其中L和L'可以相同或不同并选自环氧乙烷链、环氧丙烷链及其混合物，并且该链可以包含一个或多个重复单元。
23.权利要求22的化妆品凝胶制剂，其中所述制剂是透明的。
24.蜡烛凝胶制剂，包含至少一种式(I)的结构所代表的胶凝剂和至少一种蜡烛溶剂组分，
其中R是C3-C18直链部分；并且R’和R”是相同的，所述两种基团均选自α-甲基支链C2-C18醚和β-甲基支链C2-C18醚；其中L和L'可以相同或不同并选自环氧乙烷链、环氧丙烷链及其混合物，并且该链可以包含一个或多个重复单元。
25.权利要求24的蜡烛凝胶制剂，其中所述制剂是透明的。
26.胶凝的溶剂体系，包含至少一种式(I)的结构所代表的胶凝剂：
其中R是C3-C18直链的亚烷基链；并且R’和R”是相同的，所述两种基团均选自α-甲基支链C2-C18醚和β-甲基支链C2-C18醚；其中L和L'可以相同或不同并选自环氧乙烷链、环氧丙烷链及其混合物，并且该链可以包含一个或多个重复单元，并且其中该体系在溶解温度之上是易流动液体，并且该体系在胶凝温度之下是稳定凝胶。
27.权利要求26的胶凝溶剂体系，其中该至少一种胶凝剂在非极性溶剂中表现出至少20℃的胶凝温度和最多200℃的溶解温度。
28.权利要求26的胶凝溶剂体系，其中所述体系包括至少一种非极性溶剂。
29.胶凝的溶剂体系，其包含下述的混合物：至少一种式(I)的结构所代表的胶凝剂：
其中R是C3-C18直链部分；并且R’和R”是相同的，所述两种基团均选自α-甲基支链C2-C18醚和β-甲基支链C2-C18醚；其中L和L'可以相同或不同并选自环氧乙烷链、环氧丙烷链及其混合物，并且该链可以包含一个或多个重复单元，
以及式(II)或式(III)的结构所代表的一种化合物：
其中R是C3-C18直链部分；并且R’选自C2-C36直链或支链的链烷、α-甲基支链C2-C36链烷、α-甲基支链C2-C36醚、β-甲基支链C2-C36链烷和β-甲基支链C2-C36醚；其中L’选自环氧乙烷链、环氧丙烷链及其混合物，并且该链可以包含一个或多个重复单元；其中R'"选自H、CH3、C2-C36直链或支链的链烷、α-甲基支链C2-C36链烷、α-甲基支链C2-C36醚、β-甲基支链C2-C36链烷和β-甲基支链C2-C36醚；其中x＝0或1且L"选自环氧乙烷链、环氧丙烷链及其混合物，并且该链可以包含一个或多个重复单元，
其中R是C3-C18直链部分；并且R'和R'"选自H、CH3、C2-C36直链或支链的链烷、α-甲基支链C2-C36链烷、α-甲基支链C2-C36醚、β-甲基支链C2-C36链烷和β-甲基支链C2-C36醚；其中x＝0或1且y＝0或1，并且L’和L”选自环氧乙烷链、环氧丙烷链及其混合物，并且该链可以包含一个或多个重复单元；
并且其中该体系在溶解温度之上是易流动液体，并且该体系在胶凝温度之下是稳定凝胶。
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