KR20080037673A

KR20080037673A - 제제, 특히 화장품 제제, 이의 제조방법, 및 이의 용도

Info

Publication number: KR20080037673A
Application number: KR1020087003604A
Authority: KR
Inventors: 크리스티나 제크; 에지라 스위스토우스키
Original assignee: 슈반-스타빌로 코스메틱스 게엠베하 운트 콤파니 카게
Priority date: 2005-07-14
Filing date: 2006-07-14
Publication date: 2008-04-30
Also published as: DE602006017385D1; EP1916989A1; WO2007031139A1; EP1916989B1; CA2523673A1; CA2523673C; US20090196842A1; KR100975632B1; DE102005033520B4; DE102005033520A1; EP1916989B2; ATE483448T1; US20070014744A1

Abstract

일반적인 화장품 구성요소 외에 화학식 I의 유화제 및 왁스 성분을 함유하는 에멀젼 형태의 제제로서,

상기 식에서 R¹은 11-23개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄이고, 0-5개, 바람직하게는 0-3개의 이중결합을 가질 수 있으며, R²는 3-12개의 탄소원자를 갖는 다가 알콜이고, 2-8 개, 바람직하게는 3-5개의 OH기를 갖는 제제 및 이의 제조방법을 설명한다.

Description

제제, 특히 화장품 제제, 이의 제조방법, 및 이의 용도{Preparation, in particular cosmetic preparation, process for the production therof, and use thereof}

본 발명은 제제, 특히 화장품 제제, 이의 제조방법, 및 이의 용도에 관한 것이다.

본 발명은 피부, 반점막(semi-mucous membranes), 점막 및 바람직하게는 모발(hair), 속눈썹(eyelashes), 눈썹(eyebrows)과 같은 케라틴 물질(keratinic materials)에 사용하기 위하여, 바람직하게는 이들의 외양을 뚜렷하게 형상화(shapping), 장식(decorating), 채색(colouring) 및 개선하고, 피부 및 피부 부속기(skin appendages)를 관리하기 위한 제제, 바람직하게는 액체 또는 페이스트 형태의 화장품 제제에 관한 것이다. 이러한 종류의 제제는 예를 들면, 바람직하게는 속눈썹 및 모발을 뚜렷하게 형상화 및 색조화하기 위해 사용되고, 이러한 제제를 '마스카라(mascara)'라고 한다.

기본적으로 본 발명에 따른 상기 제제들은 적절한 조절 및 채색으로 화장품(makeup), 컨실러(concealer), 카무플라주(camouflage), 아이섀도(eyeshadow), 아이라이너(eyeliner), 립라이너(lipliner), 루즈(rouge), 립루즈(lip rouge), 립그로스(lip gloss), 자외선 차단제(sun protection agent), 선블록제(sun blocker), 일시적 문신(temporary tattoo), 서퍼(surfers) 등을 위한 색채 효과 자외선 차단(coloured effect sun protection)용으로 사용될 수 있다.

예를 들면 속눈썹 또는 모발과 같은 케라틴 물질을 형상화 및 채색할 수 있는 제제, 특히 화장품 제제는 이미 오래 전부터 알려져 왔다. 그러한 제제들에게 요구되는 많은 다양한 요구들을 만족시키기 위해 반복적으로 개선되어 오고 있다. 한편으로는 모발 또는 속눈썹을 훌륭하게 색조화하기 위해, 이들에 적용되는 조성물이 제공되어 왔으나, 다른 한편으로는 직물과 같은 다른 제품 또는 주변 영역으로 그 적용을 전이시키려 하지 않았다. 조성물들은 모발 또는 속눈썹에 그 적용이 고수되었으나, 영구적으로 모발 또는 속눈썹이 색조화되도록 하지 않았고, 또한 다시 용이하게 제거되도록 적용되었다. 조성물들은 모발 또는 속눈썹에 용이하고 균일하게 적용되는 것이 가능해야 하고, 특히 속눈썹을 매력적으로 형상화시켜야 할 뿐만 아니라 건조 후에 그 형상을 유지시켜야 한다. 이러한 목적을 달성하기 위해, 상기 조성물들은 낮은 점도에도 불구하고, 만족스럽고 균일하게 적용될 수 있도록 하기 위해 기본적으로 페이스트이어야 하나, 다른 한편으로는 오염되지 않도록, 그리고 건조과정에서 속눈썹들이 서로 들러붙지 않을 수 있도록 신속하게 건조되어야 한다. 또한, 이들 제제들은 주변 조건하에서 장기간 동안 보존될 수 있도록 안정해 야 한다. 따라서, 이들 성분들은 분리 및 침전되지 않아야 한다.

상술한 바를 해결하기 위해, 제제 및 성분들의 광범위하게 다양한 제형에 대한 부분적으로 모순되는 요구가 제안되었다. 그 결과, 마스카라 제제들이 재료가 젖은 브러쉬를 이용하여 제거되는 고형의 제제인 '블록 마스카라' 또는 '케이크 마스카라'로 불리는 형태, '에멀젼 마스카라'로 불리는 형태, O/W 또는 W/O 에멀젼으로 불리는 형태, 용매기초 마스카라(solvent-based mascara)로 불리는 형태로 알려져 있다. 만약 브러쉬를 적실 물이 없거나, 상기 재료 또는 다른 상표명, 즉 '스핏 마스카라(spit mascara)'가 대안적 형태의 사용이 제품 또는 사용자에게 심각한 미생물학적으로 유발되는 위험을 수반할 수 있는 것으로 나타난다면 '블록 마스카라'의 사용은 곤란해진다.

다른 일반적인 마스카라는 모발 또는 속눈썹에 부착력을 제공하는 왁스 성분, 속눈썹에 매력적인 곡선 및 그 형상의 유지를 제공하는 필름 형성제(film-forming agent) 및 적절한 범위의 점도를 조절하는 결합제를 포함한다. 이러한 종류의 마스카라는 항상 수성 상(aqueous phase) 또는 지질 상(lipid phase)을 포함한다. 그리하여, 관련 형태(type)로 인해 적어도 하나의 유화제(emulsifier)가 분산상과 친밀한 관계를 유지하여 지속적인 상태를 유지하도록 하기 위해 '에멀젼 마스카라'와 같은 마스카라 내에 항상 사용되어야 한다. 이러한 제품의 단점으로는 일반적으로 속눈썹의 건조 후, 이와 같은 제제의 내구성(durability)을 감소시키는 주변의 습기 예를 들면, 물, 비, 땀 및 특히 소량의 알칼리성 눈물에 의해 다시 재용해될 수 있다는 것이다. 또한, 수용성 폴리머 또는 물에 분산될 수 있는 폴리머 의 사용은 치명적인 영향을 미칠 수 있다. 상기 폴리머 함유 제품의 예는 W Umbach, 'Kosmetik', Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1988, page 101에서 발견된다. 다른 예들로는, 예를 들면 H Janistyn('Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe', volume 3, Huthig-Verlag, 2nd edition, 1973, on pages 855-860) 또는 G A Nowak('Die kosmetischen Praparate', Verlag Ziolkowsky, 3rd edition, 1984, pages 748-751) 등과 같은 화장품 문헌의 표준 연구에서 발견된다.

또한, 예를 들면, 미국등록특허 제6210692호는 특히 마스카라로서 적합하고, 안정화 목적으로 2가지 상이한 결합제, 즉 친수성 증점제(thickening agent)와 다당류 에테르(polysaccharide ether)를 포함하는 수성 상과 지성 상으로 구성되는 화장품 에멀젼을 기재하고 있으며, 수성 상과 겔을 형성한다는 측면에서 증점제의 사용은 피해야 한다. 이들 에멀젼은 건조한 피부 및 민감한 피부의 관리 및 치료에 특히 적합한 것으로 알려져 있다. 나아가, 미국등록특허 제6325994호는 특히, 마스카라로서 적합하고, 친지성 폴리머(lipophilic polymer)뿐만 아니라 지방 및 왁스의 친지성 상(lipophilic phase)을 포함하여 이루어지는 화장품 조성물을 기재하고 있으며, 상기 친지성 폴리머는 특정 아크릴레이트-메타크릴레이트 코폴리머(copolymer)이다. 상기 조성물은 또한 수성 상과 에멀젼의 형태로 될 수 있다. 더 나아가, 상기 조성물은 착색제, 안료 및 충진제와 같은 일반적인 첨가제를 포함할 수 있다. 상기 조성물이 방수 및 상당한 지속성력이 있음에도 불구하고, 여전히 모든 면에서 만족스러운 것은 아니다.

상술한 문헌에 기재된 비교가능한 조성물은 일반적으로 왁스 및 오일과 같은 지질, 유화제, 결합제 및 착색제를 포함하고, 이들은 물 내 오일 에멀젼(oil in water emulsion) 또는 오일 내 물 에멀젼(water in oil emulsion) 중 어느 하나의 에멀젼 형태로 존재한다. 그러나, 알려진 제제들은 이하에서 언급되는 적어도 어느 하나의 단점을 가지고 있다. 다수의 알려진 에멀젼은 가열 조건하에서 가공되기에는 충분히 안정하지 않다. 그러나, 화장품 조성물의 경우 열처리가 요구될 수 있고, 이는 특별하고 복잡하며 비용이 많이 든 처리단계를 요구한다. 이들의 특성상, 침전 또는 덩어리의 형성 없이 안정하게 존재하는 방식으로 착색제, 특히 안료를 도입하는 것은 자주 발생하는 어려운 문제이다. 케라틴 물질에 잘 부착되는 조성물을 이들로부터 다시 제거시키는 데는 어려움이 있다. 특히, 방수 및 방루(tear-resistant) 조성물은 더 이상 단순한 세안으로 제거될 수 없고 따라서 특별한 '화장품 제거제(makeup-removers)'의 사용을 요구한다.

또한, 이러한 종류의 조성물의 단점은 속눈썹 또는 모발의 건조 후, 종종 떨어져 나오거나 박편으로 벗어지는 부서지기 쉬운 코팅을 형성한다는 것이다. 모발 마스카라의 경우, 이러한 영향은 일시적인 모발 착색 형태의 제제가 후에 브러싱에 의해 용이하게 제거될 수 있어 물론 바람직하다고 할 수 있다. 그러나, 만약 미세한 입자가 속눈썹으로부터 박편으로 벗어지는 경우, 이들은 눈으로 들어가 사소한 염증을 유발하거나, 또는 예를 들면 콘택트 렌즈를 착용하는 여성의 경우 탈색 또는 최악의 경우 렌즈에 상처를 낼 수 있다. 다만, 눈 밑 부분 또한 착색될 수 있다(팬더곰 효과(panda bear effect)).

또한 용매-함유 마스카라(solvent-bearing mascara) 제제들이 알려져 있는 바, 이는 물을 거의 함유하지 않거나 전혀 함유하지 않는다. 에탄올, 프로판-1-올, 프로판-2-올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트, 테트라하이드로퓨란, 디클로로메탄 등과 같은 극성용매가 일반적으로 초기 기술 문헌에서 추천된다-이들은 냄새, 피부 또는 점막에 심각한 염증 유발(irritation effect) 및 환경 적합성 결여에 따라 자동적으로 배제되었다. 에탄올은 많아야 약 15 부피% 이하의 양으로 사용될 수 있다. 비극성 이소파라핀은 과거에 이미 일반적으로 사용되었다. 이들의 몇몇에 관하여, 이들을 선호하지 않는 요지는 방향족 함유물이라는 점인데, 이는 화장품으로 사용에 있어서 이들을 배제시키며, 저비등(low-boiling) 이소파라핀의 용이한 가연성(easy flammability)은 이러한 종류의 제제 생산에 있어서 특별한 주의가 권고된다. 그러나, 고비등(higher-boiling) C11/C12 이소파라핀이 배타적으로 또는 지배적으로 선택되는 경우, 피부 또는 모발에 잘 부착되는 제제가 일반적으로 얻어지며, 이는 매우 우수한 전달저항(transfer resistance)을 갖는다-그러나, 냄새는 좋지 않은 것으로 나타났다. 또 다른 단점은 다양한 종류의 폴리프로필렌 용기 사용시 확산(diffusion) 문제 및 응력균열부식(stress crack corrosion)이 발생할 수 있다는 점이다. 더 나아가, 더 많은 양의 이소파라핀은 눈 또는 눈 부근에 매우 불편한 응축(condensation)을 유발할 수 있다.

이에 본 출원의 발명자들은 종래 기술의 단점을 극복하고, 특히 제조가 간단하며 특별하게 제공되어야 하는 장치 없이 안전하고 반복 재생될 수 있는 제품 개발을 목표로 설정하였다. 또한, 본 발명은 안료가 용이하게 혼합되고 제품 내에서 안정하게 유지될 수 있으며, 또한 균일한 색조를 나타내고, 그럼에도 불구하고 안료를 과사용하지 않는 제품을 제공하고자 한다. 나아가, 본 발명은 폴리옥시에틸렌(PEG)계 또는 폴리옥시프로필렌(PPG)계 비이온발생 유화제(non-ionogenic emulsifiers)가 없는 제품을 제공하는 것을 목적으로 하였다. 이들은 특히 눈 부위에서 염증의 원인으로 판단되기 때문이다. 또한, 본 발명은 가온 상태에서 안정하고, 그 결과 분리 또는 파괴 없이 가열될 수 있으며, 가온상태에서 용기에 용이하게 채워질 수 있는 점도를 갖는 제품을 개발하는 것을 목적으로 하였다. 나아가, 본 발명의 목적은 용이하고 균일하게 적용될 수 있고, 장기간 부착되고, 속눈썹을 연장하며, 속눈썹에 양감 및 볼륨감을 주는 제품을 제공하는 데 있다. 나아가, 본 발명의 제품은 적용의 실수가 제거될 수 있고, 추후 바르게 손질(correction)하는 것이 가능하며, 심지어 화장 후 수 시간이 지난 후에도 외모를 개선하기 위해 최초 적용을 미리 제거할 필요 없이 손질(tuouching-up) 하는 것이 여전히 가능하다. 동시에 본 발명은 눈꺼풀 표면으로 번지지 않고, 방수 및 방루(tear-resistant) 가능하고, 건조 후에 벗겨져 떨어져 나오거나 부스러지지 않으며, 그럼에도 불구하고 일반적인 수단, 즉 온수, 비누 또는 화장 지움용 천으로 다시 용이하게 지워질 수 있는 제품을 제공하는 것을 목적으로 한다.

이러한 목적은 청구항에 기재된 바와 같은 제제에 의해 달성된다. 바람직하게는 본 발명에 의해 제제, 특히 화장품 제제를 제공하는 바, 상기 제제는 O/W 에멀젼(oil-in-water emulsion)의 형태로 제공되며, 통상의 화장품 성분 외에 적어도 하나의 왁스 성분 및 특정 유화제를 포함한다. 바람직하게는 부가적으로 적어도 하나의 지방산, 필름형성제(film-forming agent), 다가알콜 및 겔 성분으로서 하이드로콜로이드를 포함한다. 본 발명에 따른 상기 유화제는 어떠한 PEG 또는 PPG 잔기를 갖지 않는 비이온발생 유화제이다.

놀랍게도, 상기 제제가 O/W 에멀젼의 형태이고, 특히 특정한 유화제에 있어서, 청구항에서 정의된 유효성분을 포함하는 경우, 특별한 성질을 갖는 제제가 얻어질 수 있다는 것을 발견하였다. 상기 유화제가 W/O 유화제로 분류되는 것임에도 불구하고, 상기 유화제는 O/W 에멀젼에 상당히 높은 수준의 안정성을 제공할 수 있다는 것을 발견하였다. 나아가, 상기 제제는 매우 높은 수준의 안료 및 매우 낮은 수준의 안료에도 견딜 수 있다. 상기 제제를 다목적이고 독특한 요건에 적합하게 하는 것은 바로 이러한 성질이다.

본 발명에 따른 상기 제제의 성분들에 대해서 이하 더욱 상세히 설명한다.

본 발명에 따른 제제는 수성 상(aqueous phase) 및 지성 상(lipid phase)을 갖는 O/W 에멀젼 형태이다. 상기 수성 상은 물 또는 수성 매질(aqueous medium)로부터 형성될 수 있다. 상기 수성 매질은 물 및 저급 알콜과 같이 물과 양립할 수 있는 용매의 혼합물이 될 수 있다. 바람직하게는 상기 수성 매질은 물을 포함한다.

상기 지성 상은 소수성 구성요소로 형성되고, 바람직하게는 왁스 성분을 포함한다. 특정 유화제는 에멀젼 내의 양쪽 상의 안정성을 제공한다. 바람직하게는 본 발명에 사용되는 상기 유화제는 하기 화학식의 화합물이다.

여기서 R¹은 11-23개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄이고, 0-5개, 바람직하게는 0-3개의 이중결합을 가질 수 있으며, R²는 3-12개의 탄소원자를 갖는 다가 알콜이고, 2-8 개의 OH기를 갖는다. 바람직하게는 상기 유화제는 8-15의 HLB값을 갖는다.

바람직하게는 상기 잔기 R¹은 11-23개의 탄소원자를 갖는 이중결합이 없는 직쇄 알킬이고, 더욱 바람직하게는 15-21개의 탄소원자를 갖는 직쇄이다. 바람직하게는 상기 아실 잔기 R¹-C(O)는 올리브 오일에 존재하는 지방산으로부터 유도된다. 상기 잔기 R²는 직쇄 또는 측쇄의 알킬 구조를 포함하고, 3-12 개, 바람직하게는 3-8 개의 탄소원자를 갖는다. 에스테르 결합에 연결되어 있는 OH기에 더하여 상기 잔기 R²는 3-5개, 바람직하게는 4-5개의 자유 OH기를 갖는다. 바람직한 실시예에 있어서, 상기 잔기 R²는 C₅ 또는 C₆ 의 당알콜(sugar alcohol) 잔기, 즉 C₅ 또는 C₆ 의 당으로부터 유도되는 폴리하이드록시(polyhydroxy) 화합물이다. 상기 잔기 R²는 모노- 또는 올리고당, 바람직하게는 글루코오스(glucose), 프룩토오스(fructose) 또는 사카로오스(saccharose)로부터 유도될 수 있다.

본 발명에 의해 사용되는 상기 유화제는 C₄ - C₆ 당으로부터 유도되고 지방산, 바람직하게는 올리브 오일에 존재하는 지방산과 에스테르 결합되는 알콜의 모노에스테르(a monoester of an alcohol)가 바람직하다. 바람직한 실시예에 있어서, 상기 알콜은 팔미트산(palmitic acid), 스테아린산(stearic acid), 이소스테아린산(isostearic acid), 올레산(oleic acid), 리놀레산(linoleic acid), 리놀렌산(linolenic acid) 또는베헨산(behenic acid)으로부터 선택되는 지방산과 에스테르 결합된다. 본 발명에 따른 상기 유화제는 더욱 바람직하게는 소르비톨의 모노에스테르(monoester of a sorbitol)이다. 이런 종류의 화합물은 '소르비탄 에스테르'의 명칭으로 상업적으로 구입가능하다. 소르비탄 올리베이트(Sorbitan olivate)는 소르비탄 에스테르류 중, 즉 올리브 오일에 존재하는 지방산, 다시 말하면 16-18개의 탄소원자를 갖는 포화지방산과 모노 에스테르 결합된 소르비톨(sorbitol)이 특히 적합한 것으로 발견되었다.

본 발명에 따른 유화제 외에, 상기 유화제 내에서 상기 지성 상(lipid phase)이 사슬의 길이가 에스테르 결합된 형태로 존재하는 지방산에 상당하는 지방산을 포함하는 경우, 본 발명에 따른 에멀젼의 온도 안정성은 더욱 향상될 수 있다. 따라서, 바람직한 실시예는 하기 화학식의 산을 화학식 I의 유화제와 조합하여 사용하는 것을 포함한다.

여기서, R¹은 화학식 I에서 정의된 바와 같다. 따라서, 만약 더욱 바람직한 유화제인 소르비탄 올리베이트가 사용되는 경우, 스테아린산이 지성 상(lipid phase)에 포함되는 것이 바람직하다. 특히, 바람직하게는 적어도 부분적으로 중성화된 지방산과 조합하여 특정 유화제를 사용하는 것은 우수한 온도 안정성을 갖는 매우 안정한 W/O 에멀젼을 얻게 한다. 또한, 착색제(colouring agents), 특히 안료는 이러한 종류의 에멀젼 내에 용이하고 균일하게 분포될 수 있고, 그 결과 더 이상 상기 물질 외부로 나오지 않기 때문에 적용된 물질은 물, 땀 또는 눈물과 접촉하여도 더 이상 즉각적으로 이동하지 않는다.

본 발명에 따른 O/W 에멀젼의 더 추가되는 필수 구성요소는 상기 지성 상(lipid phase)의 구조 부여 부분(structure-imparting proportion)을 형성하는 왁스 성분이다. 상기 왁스 성분은 적어도 하나의 왁스를 포함할 수 있고, 가능한 한 추가적으로 적어도 하나의 각각 식물, 동물, 광물 유래 및 합성될 수 있는 지방 및/또는 오일을 포함할 수 있다. 또한, 상기 조성물은 에멀젼을 제공하는 왁스 성분의 가공을 용이하게 하기 위해 적어도 하나의 추가 유화제 및 적어도 하나의 공유화제(co-emulifier)를 포함할 수 있다. 미적 관점에서 특히 만족스러운 결과를 달성하기 위해, 상기 왁스 성분은 추가적으로 폴리비닐피롤리돈 코폴리머(polyvinylpyrrolidone copolymer)를 더 포함할 수 있다.

왁스 성분은 상기 물질에 바람직한 경도(consistency)를 부여하고 상기 조성물을 방수 및 방루(tear-resistant) 가능하게 한다. 이러한 목적을 위해, 상기 왁스 성분은 실온 - 즉, 23℃ +/- 2 ℃ - 에서 액체, 페이스트 또는 고체로 될 수 있는 지방, 오일 및 왁스와 같은 원료로 제조될 수 있다. 바람직하게는 적어도 하나의 왁스 및 적어도 하나의 오일을 포함하여 이루어지는 조합이 최적의 경도(consistency)를 조절하기 위해 사용되며, 이러한 관점에서 상기 용어 오일은 실온에서 액체인 소수성 물질을 나타내기 위해 사용된다.

바람직하게는 실온에서 고체인 적어도 하나의 왁스가 사용된다. 상기 왁스는 식물, 동물, 광물 유래 또는 합성 또는 혼성(hybrids)된 왁스로부터 선택된다. 45-200 ℃의 적점(dropping point)과 2-40의 굳기(hardness)의 왁스가 더욱 바람직하다. 45 ℃ 미만의 적점을 갖는 왁스는 저장 용량(storage capability)의 관점에서 문제가 있는 반면 200 ℃ 초과의 적점을 갖는 왁스는 가공의 관점에서 다소 곤란하다는 문제가 있다. 이러한 관점에서 적점은 왁스가 적하되기 시작하는 온도이다. 왁스의 적점은 예를 들면 왁스가 가열 가능한 장치에 의해 한정적으로 가열되는 한 종래 알려진 방법으로 결정될 수 있고, 첫번째 액적이 나오는 온도로 결정된다. 왁스의 굳기는 침통법(needle penetration method)을 이용하여 결정된다. 왁스의 굳기 결정 작업은 미국표준 ASTM D5에 따라 수행된다: 25 ℃의 온도에서, 규정된 원뿔 모양을 가지며 47.5 g의 중량으로 하중되는 무게가 2.5 g인 바늘이 시편의 평평한 표면 속으로 관통하도록 유발된다. 굳기는 5초 후 수십 밀리미터의 관통 깊이로 결정된다.

본 발명에 사용되는 왁스 성분으로 화장품에 통상적으로 사용되는 왁스가 적합하다. 바람직하게는, 카르나우바(carnauba) 및 칸데릴라 왁스(candelilla wax), 오우리쿠리 왁스(ouricuri wax), 일본 왁스(Japan wax), 카툰 왁스(cotton wax), 라이스 왁스(rice wax)와 같은 식물 왁스(vegetable waxes); 오렌지 플라우어 왁스(orange flower wax), 오렌지 왁스(orange wax), 자스민 왁스(jasmine wax) 또는 사과 왁스(apple wax), 수소화된 조조바 오일(hydrated jojoba oil) 과 같은 플라우어 왁스(flower waxes) 및/또는 과일 왁스(fruit waxes); 벌 왁스(beeswax), 수식된 밀납(modified beeswax), 그 중에서도 특히 소위 '세라 벨리나'(cera bellina; (polyglyceryl-3 beeswax)), 라놀린 왁스(lanolin waxes), 곤충 왁스(insect waxes) 및 셀락 왁스(shellac wax)와 같은 동물 왁스(animal waxes); 몬탄 왁스(montan waxes), 오조세라이트(ozocerite), 파라핀 왁스(paraffin waxes) 및 미결정 왁스(microcrystalline waxes)와 같은 광물 왁스(mineral waxes) 뿐만 아니라, F-T 왁스(Fischer-Tropsch waxes), 왁스-폴리머 혼성(wax-polymer hybrids), 폴리에틸렌 왁스(polyethylene waxes), 실리콘 왁스(silicone waxes)와 같은 합성왁스(synthetic waxes ), 세틸 팔미테이트(cetyl palmitate), 세틸 스테아레이트(cetyl stearate), 베헤닐 스테아레이트(behenyl stearate), 베헤닐 올레이트(behenyl oleate), 베헤닐 베헤네이트(behenyl behenate), 아셀라산 디올레일에스테르(acelaic acid dioleylester), 아셀라산 디베헤닐에스테르(acelaic acid dibehenylester)와 같은 긴 사슬 에스테르(long-chain esters) 및 상술한 왁스들의 혼합물이 적합하다. 식물성 왁스 및 합성 왁스 뿐만 아니라, 이들의 혼합물이 더욱 바람직하다.

바람직하게는 상기 왁스 성분은 바람직한 범위로 상기 제제의 점도를 조절하고, 제제에 순응성(malleability) 및 부착성(adhesiveness)을 부여하기 위해 적어도 하나의 오일 또는 지방을 포함한다. 상기 목적을 위해 식물, 동물, 광물 유래 또는 합성된 오일 및 지방이 고려될 수 있으며, 수소화되거나(hydrated) 수식된(modified) 조건에서 사용될 수 있는 오일 및 지방이 고려될 수 있다. 적합한 오일 및 지방의 예로는 평지씨유(rapeseed oil), 해바라기유(sunflower oil), 참깨유(sesame oil), 땅콩유(ground nut oil), 엉겅퀴 유(thistle oil), 코코넛유(coconut oil), 수소화된 코코넛유(hydrogenated coconut oil), 캐스터오일(castor oil), 수소화된 캐스터 오일(hydrogenated castor oil), 우각유(neat's foot oil), 우지(beef tallow), 이소프로필미리스테이트(isopropyl myristate), 이소프로필팔미테이트(isopropyl palmitate), 이소프로필스테아레이트(isopropyl stearate), 부틸스테아레이트(butyl stearate), 이소부틸스테아레이트(isobutyl stearate), 이소스테아릴-이소스테아레이트(isostearyl-isostearate), 올레일로이에이트(oleyloeate), 올레일루케이트(oleylerucate), 디에틸세바케이트(diethyl sebacate), 헥실라우레이트(hexyl laurate), 디부틸아미페이트(dibutyl adipate), 카프릴릭/카프릭트리글리세라이드(caprylic/capric triglycerides) 및 유사 합성 트리글리세라이드(similar synthetic triglycerides), 파라핀유(paraffin oils), 폴리부텐(polybutene), 스쿠알란(squalane), 스쿠알렌(squalene), 및 이들의 혼합물, 합성 에스테르(synthetic esters), 비휘발성 파라핀(non-volatile paraffins), 디메치콘(dimethicone; 디메틸폴리실록산(dimethylpolysiloxane)), 알킬 잔기가 10-36개의 탄소원자의 사슬 길이를 가질 수 있는 알킬디메치콘(alkyl dimethicone), 비스-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16 디메치콘, 디페닐디메치콘(diphenyl dimethicone), 페닐트리메치콘(phenyl trimethicone), 시클로메치콘(cyclomethicone)과 같은 비휘발성 실리콘 오일(non-volatile silicone oils)을 들 수 있다.

또한, 용매 또는 용해제가 더 향상된 상용화(compatibilisation) 또는 용해를 위해 포함될 수 있다. 이하에서 휘발성 파라핀 및/또는 이소파라핀 뿐만 아니라 휘발성 실리콘 오일의 예를 통해 설명될 것이다. 헥사메틸디실록산(hexamethyl disiloxane), 옥타메틸트리실록산(octamethyl trisiloxane), 데카메틸테트라실록산(decamethyl tetrasiloxane) 및/또는 데카메틸펜타실록산(decamethyl pentasiloxane)과 같은 선형 휘발성 실리콘 오일(Linear volatile silicone oils) 및/또는 헥사메틸 시클로트리실록산(hexamethyl cyclotrisiloxane), 옥타메틸 시클로테트라실록산(octamethyl cyclotetrasiloxane), 데카메틸 시클로펜타실록산(decamethyl cyclopentasiloxane) 및/또는 데카메틸시클로헥사실록산(decamethyl cyclohexasiloxane)과 같은 시클로 실리콘 오일(cyclic silicone oils)이 고려될 수 있다. 상기 휘발성 파라핀 및 이소파라핀 중에서, 10-16개의 탄소원자를 갖는 것들, 특히 이소데칸, 도데칸, 이소도데칸, 테트라데칸 및/또는 이소테트라데칸이 바람직하다. 이러한 관점에서 C₁₁/C₁₂ 이소파라핀이 특히 유용하다. 상기 이소파라핀은 소량으로 사용된다. 이러한 관점에서 특정 물질의 혼합물의 사용이 특히 유용하다.

따라서, 본 발명에 따른 왁스 성분은 왁스 외에, 제제에 다양한 특성을 부여하기 위해 용매로서 휘발성 오일 및 비휘발성 오일 또는 지방을 포함한다. 본 발명에 따른 일실시예에서 상기 왁스 성분은 휘발성 구성요소, 바람직하게는 디메치콘 및/또는 시클로메치콘 및/또는 이소파라핀을 제제의 전체 중량에 대해 20 중량%까지의 농도로 포함한다. 개개의 경우에 있어서, 포함되는 양은 여기서 또는 이하에서 설명되는 양적인 설명의 상한 또는 하한을 다소 벗어날 수 있고, 그럼에도 불구하고 그러한 경우 본 발명에 따른 제제가 얻어질 수 있다. 다수의 특정 가능한 물질을 고려하면, 당업계에서 숙련된 자에게 이는 예측 불가능한 것이 아니다 - 따라서, 당업자는 특정되는 양의 상한 또는 하한을 넘는 양을 포함한다는 사실이 상술한 발명의 기술적 사상을 벗어나는 것이 아님을 알 수 있을 것이다.

상기 왁스, 오일 및 지방은 그 자체로 알려진 것이고, 혼합물 및 통상 사용되는 양으로 사용된다.

추가적으로 상기 왁스 성분은 통상적으로 사용되고, 공지된 방식으로 안정성, 점도, 가공성(processibility) 및 내구성(durability)과 같은 특성에 영향을 미치는 구성요소를 더 포함할 수 있다. 상술한 바와 같이, 상기 유화제에 바람직하게 채택되는 중간 사슬(medium-chain)에서 긴 사슬(long-chain)까지 포화된, 측쇄 또는 직쇄 지방 알콜(fatty alcohols) 또는 지방산(fatty acids)은 이러한 목적을 위해 적합하다. 적합한 화합물의 예로는 미리스틸 알콜(myristyl alcohol), 세틸 알콜(cetyl alcohol), 스테아릴 알콜(stearyl alcohol), 베헤닐 알콜(behenyl alcohol), 세릴 알콜(ceryl alcohol), 미리실 알콜(myricyl alcohol), 미리스트산(myristic acid), 팔미트산(palmitic acid), 스테아린산(stearic acid), 아라킨산(arachic acid), 베헨산(behenic acid), 세로틴산(cerotic acid), 멜리식산(melissic acid) or 상술된 물질의 혼합물을 들 수 있다. 이들 물질들은 특정 유화제와 함께 사용하는 경우 공유화 특성(co-emulsifying properties)을 가질 수 있다.

바람직하게는 상기 왁스 성분은 최종 조성물의 0.5-50 중량%, 바람직하게는 12-30 중량%가 되는 비율로 사용되고, 상기 백분율(%)은 항상 최종 조성물 내의 중량에 관계된다. 상기 왁스 성분 내에서 상기 왁스의 비율은 20-100 중량%가 바람직하고, 60-90 중량%가 더욱 바람직하다.

오일 및 지방은 통상 재료의 굳기가 바람직한 범위 내에 있는 비율로 첨가된다. 사용되는 다른 재료들에 의존하는 상기 왁스 성분 내의 오일 또는 지방의 비율은 통상 20-80 중량%이고, 오직 왁스 성분의 구성성분에 대해서, 전체 백분율이 100 중량%를 초과하지 않는 조건하에, 더 낮은 범위가 바람직하다.

본 발명에 따른 상기 유화제에 추가적으로 왁스 성분은 공유화제(co-emulsifiers) 또는 가능한 유화제를 더 포함할 수 있다. 이들은 에멀젼 형성 및 제제의 균질성(homogeneity)을 향상시키고, 형성된 에멀젼을 안정화시킨다. 상술된 물질들이 사용될 수 있다.

염과 유사한 특징(salt-like character)으로 인해, 음이온-활성(anion-active), 양이온성(cationic) 또는 양쪽성(amphoteric) 유화제는 눈 주위에 염증을 유발하므로, 특히, 눈의 점막과 장시간 접촉하게 되는 경우 비이온발생 유화제(non-ionogenic emulsifiers)가 바람직하게 사용될 수 있다. 특히, 이러한 점에서 지방산의 알칼리염-역시 공유화제(co-emulsifiers)로서- 은 이들의 완전한 비누화가 pH 9-10에서 발생하고, 이는 눈의 점막 상에 장시간 동안 작용하는 경우 염증을 유발시킬 수 있으므로 적합하지 않다. 지방산을 갖는 유기 염기의 염은 약 알칼리 범위에서 이미 형성되나, 어떤 유기 염기는 제제 내에서 현저히 감지할 수 있고 유쾌하지 않은 2차 냄새를 유발할 수 있다. 최근 연구에 따르면, PEG 또는 PPG성분을 갖는 비이온성 유화제도 눈 부위에서 염증을 유발할 수 있다.

적어도 부분적으로 유기 염기로 중화되고, 14-24개의 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 포화된 직쇄 또는 측쇄 지방산이 특히 바람직하고, 이러한 관점에서 아미노메틸 프로판올(AMP) 또는 다른 아미노 염기로 적어도 부분적으로 중성화된 스테아린산(stearic acid), 이소스테아린산(isostearic acid) 또는 베헨산(behenic acid)이 특히 유용하다. 저비용 효과 때문에, 만약 냄새 문제가 허용된다면, 상업적으로 구입가능한 팔미트산 및 스레아린산의 혼합물이며 트리에탄올아민으로 중성화된 스테아린이 공유화제로서 또한 적합하다. 이러한 관점에서, 아미노메틸 프로판올 또는 트리에탄올아민으로 적어도 부분적으로 중성화되는 스테아린산에 대한 소르비탄 올리베이트의 양적 비율(quantitative ratio)이 3:1 1:3인 것이 더욱 적합한 것으로 판명되었다.

본 발명에 따른 에멀젼의 수성 상(aqueous phase)은 촉촉함을 유지하기 위해 적어도 하나의 보습제(moisturising agent)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 보습제로 다가알콜(polyvalent alcohols) 뿐만 아니라 식물 추출물이 바람직하다. 사용되는 보습제는 적어도 하나의 이가 또는 다가알콜이 바람직하며, 여기서 상기 알콜은 선택적으로 아미노 작용기와 같은 작용기를 더 포함할 수 있다. 적합한 알콜의 예로는 프로판디올(propane diol), 디프로필렌글리콜(dipropylene glycol), 트리프로필렌글리콜(tripropylene glycol), 글리세린(glycerine), 디글레세린(diglycerin), 트리글리세린(triglycerin), 부탄디올(butane diols), 펜탄디올(pentane diols), 펜타에리트리톨(pentaerythritol), 헥산디올(hexane diols), 소르비톨(sorbitol), 자일리톨(xylitol), 만니톨(mannitol), 알디톨(alditol), 판토테놀(pantothenol) 또는 이들의 혼합을 들 수 있다. 본 발명에 따른 제제에 있어서 이들의 함유량은 0.3-10 중량%이고, 바람직하게는 1-5 중량%이다. 이들의 흡습성(hygroscopic properties)으로 인해 화장품 제제에서 이가 또는 다가알콜은 통상 수분 공급자로서 역할을 한다. 본 발명에 따른 제제에 있어서, 이들의 상대적으로 매우 낮은 증발율(evaporation rate)로 인해 적용된 물질이 벗겨져 떨어지거나 부스러지는 것을 확실하게 방지하는 항구적인 가소제(plasticizers)로서 역할을 한다. 이들의 흡습성으로 인해 본 발명에 따른 제제의 방수(water-resistance) 또는 방루(tear-resistance) 성질에 어떤 식으로든 불리하게 영향을 주지 않는다는 것은 특히 놀랍다.

또한, 본 발명에 따른 에멀젼은 상기 물질이 적용 후 여성의 착용감을 유쾌하게 하도록 보습제 및 가소제를 더 포함할 수 있다. 부드럽게 하고 수분을 공급하는 성질을 갖는 식물 추출물이 이러한 목적에 적합하다. 일례로 밤부사 불가리스 추출물(Bambusa vulgaris extract)을 들 수 있다.

본 발명에 따른 제제에 더 포함될 수 있는 성분은 폴리머 필름형성 시스템이다. 상기 필름형성 시스템은 통상적으로 분산액(dispersion) 또는 용액(solution)의 형태로 존재하는 매질 내에 존재하는 폴리머 또는 복수의 폴리머들로 형성되고, 그 안에서 상기 폴리머 또는 폴리머들은 매질, 즉 각각의 용매 또는 분산제를 제거하여 필름을 형성한다. 폴리머의 종류에 따라 고형 함량은 10-70 중량%이고, 바람직하게는 20-50 중량%이다. 개개의 경우에 있어서, 상기 폴리머 또는 폴리머 혼합물은 용해 가능한 폴리머 분말의 형태로 될 수 있다. 본 출원에 있어서, 필름형성제 및 매질(용해제(solubilisation agent), 용매(solvent) 또는 분산제(dispersing agent)로도 언급된다)을 포함하는 임의의 시스템은 투명도(clarity) 부족을 회피하기 위해 '분산액(dispersion)'으로서 일반적으로 확인된다. 알려진 바와 같이, 분산액 및 용액 간의 이동은 폴리머 영역에서 유동적이다. 따라서, '분산액' 표현은 용액을 포함한다. 또한, 예를 들면 산 또는 염기의 첨가에 의해 필름형성 폴리머가 용해되는 시스템이 포함된다. 상기 매질은 바람직하게는 물이다.

필름형성 폴리머는 그 자체로 공지된 것이고, 화장품 제제에서 일반적으로 사용되는 모든 필름형성 폴리머를 사용할 수 있다. 상기 왁스 성분과 함께 상기 필름형성제는 매우 지속가능하고, 케라틴 물질, 예를 들면 속눈썹, 눈썹, 모발, 가발(hair piece), 관자놀이(temples) 모발 또는 턱수염(beard)을 방수 또는 방루 코팅을 유발한다.

상기 필름형성 폴리머는 중부가(polyaddition), 축중합(polycondensation) 또는 중합(polymerisation)에 의해 제조되거나, 천연 유래 폴리머의 형태로 될 수 있다. 본 발명에 있어서, 폴리비닐알콜, PVP/알켄 코폴리머 및 관능화된 폴리우레탄이 바람직하게 선호되고, 무기 및/또는 유기산 에스테르의 혼합에 의해 친수화된(hydrophilised) 폴리우레탄이 바람직하다. 설포네이트(sulphonate), 설페이트(sulphate), 포스포네이트(phosphonate), 포스페이트(phosphate) 및 카복실레이트(carboxylate) 잔기들이 산 잔기의 예로서 나열될 수 있다. 필름형성 폴리머의 유형은 최종 제품의 방수성에 영향을 미친다.

바람직한 실시예에 있어서, 코폴리머(copolymer)는 또한 왁스 성분 내에서도 부가적으로 사용될 수 있다. 필름형성 코폴리머가 바람직하게 사용될 수 있는 바, 즉 용매에 용해 또는 분산되어 존재하고, 적용 후 필름을 형성할 수 코폴리머이다. PVP 코폴리머가 특히 바람직하게 사용된다. 더욱 구체적으로, 본 발명에 따른 유화제와 함께 PVP/헥사데켄(hexadecane) 코폴리머 또는 PVP/아이코센(eicosene) 코폴리머 또는 이들 두 코폴리머의 혼합물과 같은 PVP 코폴리머의 사용이 에멀젼 안정화 효과를 나타내는 것으로 밝혀졌다. 이러한 사용에서 상기 코폴리머는 필름형성제 및 고체 분산 첨가제로서 뿐만 아니라, 놀랍게도 공유화제로서도 작용한다. 이러한 관점에서 10:1 내지 3:1의 범위에서 소르비탄 올리베이트 및 PVP 코폴리머 간의 양적 비율을 선택하는 것이 바람직하다.

상기 필름형성 시스템은 바람직한 효과를 발생시키는 양으로 사용된다. 이러한 관점에서 0.1-50 중량% 범위의 양이 적합하다. 지속성(durability), 선택된 물질에 대한 부착성(adhesion) 및 탄력성(flexibility) 및 성형력(shaping force)과 관련하여 더욱 바람직한 특성을 달성하기 위해서, 사용되는 양은 0.3-35 중량%가 바람직하고, 1-25 중량%가 더욱 바람직하다. 이러한 범위 내에서, 개개의 경우에 있어서, 상기 양은 사용되는 폴리머와, 왁스 성분 및 선택적인 겔 성분의 정도 및 성질에 의존한다. 상기 겔 성분에 의해 생성되는 구조가 강할수록 또는 형성되는 각각의 필름이 강할수록, 상대적으로 필름형성 시스템의 양은 더 적어질 수 있다. 당업자에 의해 최적의 양이 용이하게 설정될 수 있고, 일반적인 실험에 의해 최적화될 수 있다. 이러한 관점에서 정량적인 설명은 사용되는 시스템, 즉 필름형성 폴리머 및 용해제의 양과 관련된다.

본 발명에 따른 에멀젼은 수성 상(aqueous phase)이 겔 성분을 포함하는 경우, 질감(texturing properties) 및 안정성의 측면에서 더욱 향상될 수 있다. 사용되는 상기 겔 성분은 구조 형성 작용을 함과 동시에, 조성물을 건조시킨 후 필름형성제 및 왁스성분과 함께 상기 조성물 내에서 본 발명에 따른 제제의 추가적인 구성성분들이 스며나오지 않고, 이동하거나 흘러나올 수 없게 하는 방식으로 상기 구성성분들을 유지하는, 지속적이고(permanent) 유연성이 있으며(flexible) 방수성 및 방루성이 있는 필름을 형성하는 방식으로 구조를 안정화시키는 미리 팽윤된 하이드로콜로이드(pre-swollen hydrocolloid)가 바람직하다. 따라서, 상기 겔 성분은 상기 조성물 내에서 착색제 및 안료뿐만 아니라, 추가 구성요소들이 안정화되고 견고하게 유지되도록 기여한다.

상술한 바와 같이, 상기 겔 성분은 적어도 하나의 미리 팽윤된 하이드로콜로이드로부터 형성되고, 팽윤은 바람직하게는 물에서 효과적이다. 팽윤 조건의 하이드로콜로이드는 필름형성 시스템과 함께 다른 구성요소를 수용하고 안정화시킬 수 있는 바람직한 격자(lattice)를 생성한다. 본 발명과 관련하여, 용매, 특히 수성 시스템(aqueous systems) 내에서 겔 또는 점성이 있는, 특히 매우 점성이 있는 용액을 형성하는 수용성, 천연 또는 합성 고분자들은 하이드로콜로이드와 동일하게 취급된다. 가능한 겔 형성제의 예들은 기본적으로 분말 형태로 알려져 있고, 화장품 제제에서 농축제(thickening agents)로 알려져 있으며, 셀룰로오스(celluloses) 및 셀룰로오스 유도체, 전분(starch) 및 전분 유도체, 알지네이트(alginates), 펙틴(pectins), 카라기난(carrageenans), 트래거캔스(tragacanth), 식물 고무(plant rubbers), 폴리비닐알콜(polyvinyl alcohol), 폴리비닐피롤리돈(polyvinyl pyrrolidone) 및 덱스트란(dextran) 및 이들의 혼합물의 예들을 통해서 언급된다. 그러나, 지금까지 사전 팽윤 조건(pre-swollen condition)에서 화장품 제제에 이들이 매우 유용한 성질을 부여할 수 있다는 것을 인지하지 못하였다. 이러한 관점에서, 폴리비닐알콜 및 하이드록시에틸 셀룰로오스의 조합이 특히 유용한 것으로 판명되었고, 10-1 및 바람직하게는 6-1의 양적 비율(quantitative ratio)이면 채택된다. 이 경우 사전 팽윤 조건에서의 2종의 하이드로콜로이드의 조합은 본 발명에 따른 상기 제제에 구조(structure), 안정성(stability) 및 볼륨(volume)를 부여한다. 본 발명에 따른 2종의 사전 팽윤 하이드로콜로이드의 조합의 사용은 건조 후 상기 제제의 볼륨이 좀처럼 감소되지 않거나 전혀 감소되지 않는 결과를 나타낼 수 있다. 이와 같은 방식으로 본 발명에 따른 제제는 건조 후에도 케라틴 물질, 특히 속눈썹을 더 풍만하고 더 길게하고, 속눈썹에 곡선(curve)을 부여하여 미적 효과(aesthetic impression)를 증대시킨다.

완전히 팽윤된 조건에서, 즉 안정한 수성 겔 또는 매우 높은 점성의 수성 용액의 형태로 추가 구성요소에 하이드로콜로이드 또는 하이드로콜로이드들이 첨가되는 경우, 특히 우수한 성질들이 얻어질 수 있음이 밝혀졌다. 이러한 성질들은 제제 내에서 겔 형성제가 팽윤되지 않는 경우 얻어질 수 없다. 특히 우수한 성질들은 실온 또는 더 높은 온도(ambient or higher temperature)의 물, 바람직하게는 가열된 물, 더욱 바람직하게는 40-90 ℃의 물에서 상기 하이드로콜로이드 또는 하이드로콜로이드가 사전 팽윤되는 경우 얻어질 수 있다. 이러한 목적을 위해, 이들은 상기 물에 첨가되고 더 이상의 물 흡수가 발생하지 않을 때까지 방치된다. 팽윤이 완료된 후, 다음 공정 전에 이들은 40 ℃ 이하로 냉각시키는 것이 바람직하고, 실온(room temperature) 이하로 냉각시키는 것이 더욱 바람직하다. 상기 팽윤 효과로 인해 상기 하이드로콜로이드의 물리적 성질들이 비가역적으로 변화되고, 이는 바람직한 구조를 제공한다. 상기 구조로 인해 상기 완전하게 팽윤된 하이드로콜로이드들은 안정하고 저장이 가능하여, 다음 공정 전에 어느 정도의 시간, 예를 들면 수 시간 또는 훨씬 더 오랜 시간 동안 저장이 될 수 있다.

저장하는 동안 상기 사전 팽윤 하이드로콜로이드 시스템 상에 미생물(microbial)의 공격을 피하기 위해, 보존제(preserving agent)를 첨가할 수 있다. 이러한 종류의 시스템 보존제들은 당업자에게 알려져 있다. 식품 및 화장품용으로 적합하고 승인된 보존제들이 상기 목적을 위해 사용될 수 있다.

또한, 분산첨가물(dispersing additive)이 상기 시스템에 첨가될 수 있다. 보존제와 분산첨가물의 조합은 항-미생물(anti-microbial) 효과를 상승적으로(synergistically) 증가시킬 수 있다. 이러한 조합으로, 보존제가 미생물의 세포막을 더욱 투과 가능하도록 하여 칼슘 이온들이 착화되기 때문에, EDTA 및 이들의 염의 첨가는 또한 바람직하다. 적합한 보존제로서 벤질알콜(benzyl alcohol), 펜에틸알콜(phenethyl alcohol), 페녹시에탄올(phenoxy ethanol), p-하이드록시벤조산 에스테르(esters of p-hydroxybenzoic acid) 및 이들의 염, IPBC, 이미다졸리디닐 우레아(imidazolidinyl urea) 또는 디아졸리디닐 우레아(diazolidinyl urea)와 같은 포름알데하이드 스플리터(formaldehyde splitters), 유기카르복시산 및 유기 방향족 카르복시산 및 상술된 물질의 혼합물을 들 수 있다. 상기 보존제 및 분산첨가물은 사용되는 경우 통상 사용되는 양으로 사용된다.

또한, 본 발명에 따른 제제는 항산화제(antioxidants), 방향제(fragrances), 비타민(vitamins), 추출물(extracts), 활성 물질(active substances), 단백질 가수분해물(protein hydrolysates) 및 특정 바람직한 성질에 영향을 주는 이외의 다른 첨가물과 같은 통상의 화장품 구성요소 (ingredients)를 더 포함할 수 있다. 바람직한 색조효과를 부여하기 위해 화장품 제제, 특히 색조화장품 제제(decorative cosmetic preparations) 의 중요한 구성요소는 착색제(colouring agents), 즉 염료(dyes) 또는 안료 (pigments)이다. 이들 외에, 미세하게 분리된 무기 또는 유기 고형분 형태의 충진제(fillers)를 사용할 수 있다. 본 발명에 따른 제제는 탈컴(talcum), 칼로린(kaolin), 점토(healing earth), 스멕타이트(smectite), 벤토나이트(bentonite), 헥토라이트(hectorite), 몬트모릴로나이트(montmorillonite), 전분(starch) 및 수식된 전분(modified starch), 비팽윤 전분(non-swelling starches), 비수용성 셀룰로오스(water-insoluble celluloses), 폴리테트라플루오로에틸렌 분말(polytetrafluoroethylene powder (Teflon)), 폴리아마이드 분말(polyamide powder (Nylon)), 폴리에틸렌 분말(polyethylene powder), 폴리프로필렌 분말(polypropylene powder), 실크분말(silk powder), 이산화규소(silicon dioxide), 질화붕소(boron nitride), 마이카(mica), 실크의 미세섬유물질(fine fiber material of silk), 카툰(cotton), 울(wool), 린넨(linen), 폴리아마이드(polyamide), 폴리아크릴로나이트릴(polyacrylonitrile), 폴리에스테르(polyesters), 엘라스탄(elastanes), 비스코스(viscose), 인공실크(artificial silk), 셀룰로오스(cellulose) 또는 유사물과 같은 충진제, 마그네슘 스테아레이트(Mg-stearate), 칼슘 스테아레이트(Ca-stearate), 스트론튬 스테아레이트(Sr-stearate) 또는 아연 스테아레이트(Zn-stearate) 또는 이들의 혼합물과 같은 불용성 금속성 비누(insoluble metal soaps)를 안정화시키기에 적합하고, 착색제인 무기 또는 유기 안료 및 유기 레이크(lakes)를 스며 나오거나 이동하거나 흘러나올 수 없도록 하는 방식으로 포함 또는 분산시키기에 적합하다. 그 자체로 화장품용으로 알려져 있는 모든 착색제와 바람직하게는 각 국가 또는 지역의 법률에 의해 화장품용으로 승인된 착색제가 사용될 수 있다. 염료(dyes)는 어떤 환경에서는 케라틴 물질을 반영구적으로(semi-permanently), 즉 며칠 동안 착색시킬 수 있기 때문에 다소 바람직하지 않다; 그러나, 확실히 바람직한 효과일 수 있기 때문에, 결과적으로 이들의 사용이 근본적으로 배제되지는 않는다. 미세화된 형태로 본 발명에 따른 제제를 착색시키기 위해 안료(pigments)를 사용하는 것이 바람직하다. 매우 일반적인 용어로 '안료'라는 표현은 물 및 각각의 매질에 불용성이고, 조성물을 착색 및/또는 흐리게 할 수 있는 흰색 또는 유색(coloured)의 무기 또는 유기 입자를 나타내는 데 사용된다. 이는 상업적으로 구입가능한 크기의 흰색 또는 유색(coloured)의 무기 또는 유기 안료 또는 나노미터 범위의 입자크기, 즉 소위 '나노안료(nanopigments)'를 포함할 수 있다. 5-25 nm의 평균입자크기를 갖는 초미립 산화알루미늄(ultrafine aluminium oxide), 산화세륨(cerium oxide), 산화티탄(titanium oxide), 산화아연(zinc oxide) 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. 당업자는 바람직한 효과에 따라, 그리고 가능한 한 법령의 요건의 범위 내에서 적합한 착색제를 선택한다. 바람직한 무기 및 유기 안료의 예로는 이산화티탄(titanium dioxide), 산화아연(zinc oxide), 황산바륨(barium sulphate), 카본블랙(carbon black), 카민(carmine), 황색, 적색 또는 흑색 산화철(yellow, red or black iron oxide), 녹색 산화크롬(chromium oxide green), 녹색 수산화크롬(chromium hydroxide green), 울트라마린(ultramarine), 베를린블루(Berlin Blue (Ferric Blue)), 망간바이올렛(manganese violet)을 들 수 있다. 유기 착색제의 예로는 알루미늄(aluminium), 바륨(barium), 칼슘(calcium), 포타슘(potassium), 스트론튬(strontium) 또는 지르코늄(zirconium) 레이크와 같은 유기 염료 레이크(lakes of organic dyes) 및 그 외 당업자에게 잘 알려진 물질 또는 상술한 물질의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 진주광택 안료(pearlescent pigments) 및 그 외 이산화티탄 코팅된 마이카 및 이산화티탄 및 금속산화물로 코팅된 유색 마이카(coloured mica), 비스무트 옥시클로라이드, 금속 산화물로 코팅된 비스무트 옥시클로라이드, 알루미늄, 청동(bronze), 황동(brass), 구리(copper), 은(silver) 및 금(gold)의 플레이크 형성 금속 분말(flake-form metal powders)과 같은 '발광물질(glitter substances)'이 사용될 수 있다. 또한, '발광물질(glitter substances)'로는 이산화티탄 및/또는 유색 금속산화물(coloured metal oxides)과 적어도 부분적으로 코팅된 미세 플레이크 형태 유리(fine flake-form glasses), 다른 물질과 적어도 부분적으로 코팅된 플레이크 형태 금속 분말(fine flake-form metal powders), 다른 물질과 적어도 부분적으로 코팅된 플라스틱 플레이크(plastic flakes)에 기초한 '발광물질(glitter substances)' 바람직하게는 PET 플레이크, 고형 플라스틱 매트리스 내의 고형 염료 용액(solid solutions of dyes in solid plastic matrices), 바람직하게는 폴리에스테르-3 또는 상술한 유색 물질(coloured materials)의 혼합물이 적합하다. 소위 '암광(black light)'으로 불리는 장파장의 자외선광을 강하게 조사함으로써 구별되는 마지막으로 언급된 플라스틱 매트리스 내의 고형 염료 용액은 상업적으로 저렴하고, 예를 들면 INCI 명칭 '폴리에스테르-3, 레드 22(Polyester-3, Red 22)', '폴리에스테르-3, 레드28(Polyester-3, Red 28)', '폴리에스테르-3, 옐로10(Polyester-3, Yellow 10)' 또는 '폴리에스테르-3, 블루1(Polyester-3, Blue 1)'으로 알려져 있다(WO 2004/108108 참조). 또한, 원하는 착색 효과에 따라, 이들은 각각의 혼합으로 사용될 수 있고, 화장품 용도로 허가되고 강한 빛에 의한 장파장 자외선광으로 구별되는(청색광 효과(blue light effect)) UV 활성 스틸벤 유도체(stilbene derivatives)와 함께 사용될 수 있으며, 또는 물리적으로 또는 공유결합적으로 실리콘, 티타늄 트리이소스테아레이트(titanium triisostearate), 또는 지방산과 표면 코팅된 형태, 예를 들면 소수성화된 형태로 존재할 수 있는, 상술한 착색제들과의 혼합으로 사용될 수 있다. 이러한 나열은 단지 실시예에 의한 것이며 결코 한정되지 않는다.

고체 및 페이스트 조건에서, 본 발명에 따른 O/W 에멀젼의 구조는 매우 안정하여 상대적으로 고온에서도 상기 혼합물들의 분리가 발생하지 않는다. 이는 아무 문제없이 가열될 수 있고, 가열조건에서 용기에 도입시킬 수 있으며, 그 결과 낮은 점도에서 제품 생산 및 충진 공정을 용이하게 하고 가속시키는 장점을 제공한다. 또한, 본 발명에 따른 제제의 생산은 단순하며, 용이하게 그리고 간단한 이용가능한 장비를 이용하여 신뢰할 수 있게 재생가능한 방식으로 수행될 수 있다. 이러한 관점에서, 저장 안정성을 더 향상시키기 위해 제제의 일관적인 공기제거(de-aeration)를 가능하게 하는 진공 공정 설비(vacuum process installation)를 이용하는 것이 특히 유용하다.

상기 제제 및 특히 상기 화장품 제제는 바람직하게는 케라틴 물질에 적용되도록 의도되고, 이러한 의미에서 특히 속눈썹, 눈썹, 모발 및 가발이 고려된다. 또한, 본 발명에 따른 제제는 관자놀이에 희끗해진 모발을 감추기 위해 또는 턱수염(beards)을 염색하기 위한 사람에게도 사용하는 것이 가능하다. 본 발명에 따른 제제는 마스카라 형태가 특히 적합하다.

본 발명에 따른 제제가 마스카라로서 사용되는 경우, 일반적으로 수요되는 색깔, 즉 검정색, 갈색, 청색, 녹색, 보라색 및 회색을 유발하는 안료가 일반적으로 사용된다. 그러나, 그럼에도 불구하고 유행에 맞게 강조하고, 대비되는 색, 예를 들면 밝은 녹색(light green), 이끼색(moss-green), 노란색, 오렌지색 또는 서로 다른 명암의 적색을 이용하여 전체적으로 속눈썹 끝 또는 속눈썹에 높은 대비 색조(high-contrast colouring)를 부여하기 위해 다른 색깔의 제제를 생산하는 것도 가능하다.

특히, 상기 나열된 착색제에 기초하는 모발 마스카라 분야에 있어서, 예를 들면 디스코텍을 방문하는 소비자를 위한 색조와 관련된 소위 '효과 분장(effect makeup)' 분야를 포함하는 다양한 범위의 가능한 선택이 당업자에게 제공된다.

무기 및/또는 유기 충진제 및 무기 및/또는 유기 착색제를 포함하는 미세하게 분리된 고체 상의 함량은 0.1-30 중량%, 바람직하게는 1-20 중량%이고, 더욱 바람직하게는 5-15 중량%이다.

상기 착색제는 본 발명에 따른 제제에 반드시 포함될 필요는 없다. 착색 및 구조 형성 성분이 분리되는 실시예가 가능하며, 상기 실시예 내에서 먼저 본 발명에 따른 제제는 착색 성분 없이 케라틴 물질에 적용되고, 이후 착색제를 포함하는 제형이 적용된다. 약 50-500 mm의 평균 입자 크기의 대면적(large-area) '발광물질(glitter substances)'은 착색되지 않고 아직 건조되지 않은 본 발명에 따른 제제에 대해 건조 형태로 적절하게 연속적으로 적용시킬 수 있다.

본 발명에 따른 제제의 pH는 약 7.4의 pH 값을 갖는 눈물의 pH 범위인 중성 내지 약염기가 바람직하다. 상기 범위보다 더 강한 산 또는 염기 조성물은 눈에 사용하는 경우 바람직하지 않다. 또한, 상기 범위를 벗어나는 중성 또는 약염기의 pH는 제제에 포함된 구성성분을 변질시킬 수 있다. 예를 들면 공유화제 및 에멀젼 안정화제로서 사용될 수 있는 중성화된 유기 지방산(organically neutralised fatty acid)의 경우, 매질이 중성이면 상기 화합물은 완전한 효과를 낼 수 있기 때문에 유용하다. 선택적으로, pH를 조절 또는 완충시키기 위해 본 발명에 따른 제제는 또한 염기제(basic agents) 및/또는 완충제(buffer agents)를 포함한다. 상기 제제의 pH는 7.0-8.5, 바람직하게는 7.7-8.2로 조절되는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 제제에 더 포함될 수 있는 성분은 스테로이드 또는 스테로이드 유도체이다. 본 발명에 따른 유화제와 함께 스테로이드 유도체를 사용하는 경우 특히 우수한 성질이 달성되는 것이 밝혀졌다. 구조형성(structuring)을 목적으로 상술한 화장품 조성물에 수지(colophony)가 포함될 수 있다. 그러나, 수지는 눈에 염증을 일으킬 수 있고 그 결과 마스카라, 아이섀도 또는 아이라이너의 형태로 눈에 사용되어야 하는 제제에는 분명히 부적합한 아비에트산(abietic acid)을 함유한다. 그러나, 스테로이드 또는 스테로이드 유도체는 다루기 힘든 부작용 없이 수지와 유사한 효과를 나타내는 것으로 밝혀졌다. 바람직하게는 스테로이드 유도체로 스테롤(sterols) 및 이의 수화된 유도체(hydrated derivatives) 및 이들을 함유하는 식물 추출물이 적합하다. 식물 스테롤(phytosterols) 및 식물스타놀(phytostanols)은 스테롤 및 이의 수화된 유도체의 예가 될 수 있다. 바람직한 스테롤은 오리자놀(oryzanol)이다. 오일 생산물(oil production)에서 얻어지는 비누화가 불가능한(non-saponifiable) 성분은 스테롤 및/또는 스타놀을 함유하는 물질로서 적합하다. 본 발명의 제제에 있어서, 칸델릴라 수지(candellila resin)는 수지(colophony)를 대체할 수 있다.

그러므로, 본 발명에 따라 에멀젼 형태이고 특히 유용한 특성을 겸비하는 제제가 제공된다. 상기 제제는 용이하게 생산될 수 있고, 안정한 제품을 유도하고, 고온 조건에서 안정하기 때문에 용이하게 다음 공정이 수행될 수 있다. 상기 제제는 함유되어 있는 성분들의 방출 없이 장시간 동안 부착되는 필름을 형성한다. 상기 필름은 적용되는 케라틴 섬유가 충만하게 보이게 하고, 형상(shape)과 굴곡(curve)을 제공한다 - 그리하여 매력적이고 오래 지속되도록 케라틴 섬유를 굴곡이 있게(curl)한다. 원하는 시간에 상기 제제는 가능한 한 미지근하게 가열되고 습윤제(wetting agent)가 제공되어 물로 다시 용이하게 제거될 수 있고, 이에 의해 필름을 팽윤시켜 잔여물이 남김없이 용이하게 제거될 수 있다. 그러나, 본 발명에 따른 제품은 상업적으로 구입가능한 화장 제거제 또는 적합한 직물로 동등한 정도로 다시 제거될 수 있다. 왁스 성분 및 수성 상(aqueous phase)과 특정 유화제의 특별한 조합은 케라틴 섬유에 오래 부착하여 오랫동안 유지되는 균일하고(homogeneous), 양감이 있으며(bulky) 유연성이 있는(flexible) 필름이 얻어지는 구조 형성 조성물(structured composition)을 형성한다.

본 발명의 다른 기술적 특징은 상기 제제의 제조방법으로, 청구항 38에서 설명되는 바와 같은 방법이 이의 예이다.

바람직한 실시예에 있어서, 본 발명에 따른 제제는 하기와 같이 제조될 수 있다.

I. a) 바람직하게는 실온(ambient temperature) 또는 이보다 더 높은 고온, 더욱 바람직하게는 40-90 ℃의 온도에서, 수용성 또는 친수성 구성성분이 첨가될 수 있는 수성매질(aqueous medium)에서 적어도 하나의 하이드로콜로이드를 사전 팽윤시켜(preswelling) 수성 겔 상을 제조하고; b) 선택적으로 염기가 추가되고, 소수성 구성성분과 함께 적어도 하나의 왁스를 녹여 왁스 상을 제조하고; 이후 온도가 용융된 왁스에 순응된 물을 첨가하고; c) 안료, 충진제 및 그 외 다른 첨가 물질을 물과 함께 혼합하여 선택적으로 고체 상(solid phase)을 제조하고;

Ⅱ. 상기 수성 겔 상과 왁스 상을 혼합하여 반응시켜 에멀젼을 형성하고;

Ⅲ. 선택적으로 상기 고체 상을 교반하여 첨가하고;

Ⅳ. 최종적으로 항산화제, 방향제와 같은 온도 민감성 구성성분을 첨가하고;

V. 냉각 전후에 상기 제조된 제제를 저장용기에 저장하거나, 직접 적용 장치(application devices)에 채운다.

수성 겔 상의 상기 제제는 본 발명의 방법의 중요한 부분을 차지한다. 상기 수성 매질에서 적어도 하나의 하이드로콜로이드가 사전 팽윤되는 것이 필수적이다. 상기 팽윤은 적어도 하나의 하이드로콜로이드가 수성매질을 더 이상 흡수하지 않을 때까지 수행된다. 이러한 방식으로 상기 하이드로콜로이드는 즉시 처리되거나, 다음 공정을 위해 저장될 수 있다.

이하, 본 발명의 방법의 일실시형태를 설명한다.

본 발명에 따른 제제를 제조하기 위하여, 하이드로콜로이드 또는 상기 제제의 제조에 요구되는 부분적인 물의 양에 사전 팽윤된 상태의 하이드로콜로이드에 의해 선택적으로 수성 겔 상이 제조된다. 상기 목적을 위하여 40-90 ℃, 바람직하게는 70-90 ℃에서 교반시키면서 가열된 물을 상기 하이드로콜로이드와 접촉시키고 이후 가능한 한 냉각 및 팽윤시킨다. 이후, 바람직한 일실시형태에 있어서 적어도 하나의 이가, 다가 알콜 또는 2종 이상의 이들 알콜의 혼합물을 상기 혼합물에 첨가한다. 또한, 보존제 및/또는 분산첨가제 및/또는 적어도 부분적으로 지방산의 중화에 요구되는 염기를 선택적으로 상기 혼합물에 첨가할 수 있다. 그러나 상기 염기는 추후, 즉 에멀젼의 생성 전에 즉시, 여전히 존재하는 잔존 물의 양과 동등하게 첨가될 수 있다. 상기 팽윤된 겔은 안정하고 장기간에도 저장할 수 있으므로 다음 공정을 즉시 수행할 필요가 없다.

상기 왁스상의 구성성분들을 적절한 용기에 무게를 측정하여 넣고 50-100℃, 바람직하게는 60-80 ℃까지 가열한다. 잔량의 물은 용융된 왁스 성분 온도로 맞추고, 선택적으로 필요한 양의 염기와 함께 액체 왁스 성분에 강하게 교반하면서 첨가한다. 형성되는 에멀젼의 강하고 완전한 혼합을 제공하기 위해 고속 교반기가 바람직하게 이용되거나 전체 제조공정이 진공가능 공정 설비(evacuatable process installation)에서 수행되었다. 이후, 상기 팽윤된 겔상을 첨가하고 상기 조성물을 수 분간 교반시켰다. 다음으로 안료를 포함하는 고체 상 및 선택적으로 충진제를 교반하면서 첨가하였다. 온도에 민감한 물질 예를 들면 항산화제, 방향제 혼합물, 최종 고분자 분산액, 실리콘 오일 또는 이소파라핀과 같은 휘발성 물질 등을 첨가할 수 있고 , 이때 상기 완성된 제제는 바로 또는 냉각 후에 고정시켜 막을 수 있는 저장 용기 내에 충전될 수 있다. 또한 충전 작업을 통해 직접적으로 운반하여 적합한 상업적으로 이용가능한 장치 내에 충전하는 것도 가능하다. 본 발명에 따른 방법은 제제를 용이하고, 우수한 재생산적 방법으로 및 정량적으로 대량생산하여 제조될 수 있도록 하게 한다. 본 발명의 방법에 따라 여전히 가열되는 조건 하의 충전 작업은 따라서 위생 및 공정 공학의 양측면의 견지에서 이점을 제공한다.

마스카라를 위한 종래 적용 장치(이하, '용기')는 일반적으로 투명한 물질 또는 물질의 색상 또는 제공자의 '전용 색상(corporate colour)'으로 착색되는 물질을 포함하는 수용 공간을 갖는다. 상기 수용 공간에는 적용되어야 할 물질의 적용을 위한 브러시를 운반하는 내부로 뻗어나오는 스템(stem)이 배치되는 방출가능하도록 설치된 경계(closure)가 제공된다. 상응하는 용기들은 상업적으로 구입가능하며 당업자들에게 충분히 알려져 있다. 여기서 당업자는 선택된 브러시는 속눈썹에 우수한 습윤효과(wetting effect)를 제공하고, 그렇게 함으로써 이들을 분리시키며, 브러시 및 스크레이퍼 부분(scraper portion) 및 또한 용기의 재질 및 마스카라 제제의 성분이 서로 조화가 잘 이루어지는 사실을 고려해야 한다. 만일 마스카라 제제 및 이팩트 마스카라(effect mascara)가 조합되어 제공되면, 두개의 개별적인 유닛으로부터 조합될 수 있는 패키지가 추천되거나 또한 하나의 유닛이 더 작은 크기 및 더 작은 브러시로 제공될 수 있는 콤비네이션 패키지가 추천된다. 정상적으로 사람은 속눈썹보다 머리에 많은 모발을 가지고 있으며, 모발 마스카라를 위해 더 큰 용기가 자연스럽게 적용되어야 한다. 본 발명에 따른 제조, 특히 화장품 제조는 케라틴 물질을 코팅하는데 특히 잘 어울린다. 그러므로 바람직하게는 속눈썹, 눈썹, 모발, 가발, 관자놀이의 희끗해진 모발, 턱수염과 같은 케라틴 물질 및 그 외 다른 케라틴 물질을 착색 및 성형에 사용된다. 본 발명에 따른 제조는 단지 한번 적용 한 이후라 하더라도 상기 속눈썹에 강하게 부착하고, 이를 균일하게 잘 커버함으로써 특히 마스카라로서 적합하며, 이동하지 않고, 떨어지지 않고, 번지지 않고, 부서지지 않고, 벗겨지지 않고, 제거하기 전까지 오래 유지되는 상태로 장시간 동안 속눈썹상에 남아있다. 본 발명은 이전에 알려진 제품보다 고체 비율을 더 적게 함유할 수 있기 때문에, 사용상 실수에 대하여 용인되고 이후 수정이 가능하다. 또한 이는 적용 이후에 부서짐 없이 고함량의 안료를 부착시킬 수 있다. 상기 조성물은 안료의 양과 비율에 대하여 매우 다양하게 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 제제에 함유된 휘발성 성분은 속눈썹상에 존재하는 필름의 표면 용해를 최소화하고, 그 결과 속눈썹에 이미 존재하는 물질과 새롭게 적용된 물질간의 친밀한 접촉을 유도한다. 이러한 관점에서 제제의 건조는 다소 지연을 발생시키고, 먼저 물 그리고 다음으로 휘발성 성분을 증발시키는 바와 같이 두 단계로 발생한다. 이는 순차적으로 적용되는 필름의 '말아올림(curl)'에 기여한다.

본 발명의 다른 기술적 사상은 본 발명에 따른 제제의 속눈썹, 눈썹, 모발, 가발, 관자놀이의 희끗해진 모발, 턱수염과 같은 케라틴 물질 및 그 외 다른 케라틴 물질을 착색 및 성형하는 용도, 특히 마스카라로서의 용도이다.

이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세하게 설명하나, 이에 의해 한정되는 것은 아니다. 각 경우에서 양에 대하여는 상기 제제의 총 중량에 대한 중량%로 주어진다. 원료는 당업자에 일반적으로 잘 알려진 'INCI' 명칭을 사용하여 나타내었 다. 'INCI'는 '국제 화장품 성분의 국제적 명명법'이다.

실시예 1 (페이스트 마스카라( pasty mascara ) 제조)

(A)

물(갓 탈이온화시킨 물) 51.380

폴리비닐알콜 6.000

하이드록시에틸셀룰로오스 1.300

소르비톨 2.500

글리세린 1.000

판테놀(Panthenol) 0.250

아미노메틸프로판올 0.550

(B)

소르비탄 올리베이트 6.500

스테아린산 4.000

PVP/헥사데켄 코폴리머 1.500

코페르니시아 세리페라(Copernicia cerifera; 카르나우바) 3.500

오리자 사티바(Oryza sativa; 쌀겨왁스) 4.500

이소프로필미리테이트 및 밤부사 불가리스 추출물 0.200

비스-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16 디메치콘 0.500

카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 0.300

(C)

산화철 블랙(C.I. No 77.499) 9.500

토코페롤아세테이트 0.350

방향제(fragrance) 0.250

디메치콘 1, 5 st 4.500

폴리우레탄-2 1.000

IPBC 0.020

페녹시에탄올 0.400

제품 제조를 위해 상술한 양의 물을 충분히 큰 용기에 넣고 약 70 ℃까지 가열하였다. 다음으로 톱니 링 교반기(toothed ring agitator)를 사용하여 강하게 교반시키면서 상기 폴리비닐알콜 및 상기 하이드록시에틸셀룰오로스를 첨가하고 덩어리가 없는 상태가 될 때까지 교반시켰다. 다음으로 소르비톨, 글리세린 및 판테놀을 첨가하였다. 또한 아미노메틸프로판올을 상기 수성 상에 첨가하였다. 가능하면 IPBC 및 페녹시에탄올 또한 첨가할 수 있다. (B)상의 구성요소를 다른 용기에 넣고 약 85℃까지 가열시켰다. 상기 액체상(B)을 수성 상에 첨가하고, 상기 혼합물을 잠시 동안 균일화시키고, 약 45 ℃까지 냉각시켰다. 상기 혼합물이 수 분 동안 균일화된 다음 상기 고체 상을 첨가하고, 다시 잠시 동안 균일화시켰다. 아직 첨가 하지 않은 구성요소들을 첨가하고, pH 값을 7.2-7.4로 조절한 다음 상기 혼합물은 선택적으로 실온으로 냉각되거나 상기 조성물은 밀봉하여 닫을 수 있는 저장 용기 내에 계속 가열된 상태로 충전되거나, 종래 적용 장치 내에 충전을 위해 제조된다. 수득된 생성물은 우수한 광택이 있는 진한 검정 페이스트 제제이고, 이는 케라틴 물질에 매우 용이하고 균일하게 분산될 수 있으며, 매우 우수한 접착력을 가지며, 상대적으로 빨리 완전하게 굳어진다.

실시예 2 ( 페이스트성 , 무색 마스카라 제조)

(A)

물 (갓 탈이온화시킨 물) 56.830

폴리비닐알콜 5.500

카라기난 1.500

만니톨 2.000

프로필렌글리콜(프로판-1,2-디올) 1.700

아미노메틸프로판올 0.650

(B)

소르비탄 올리베이트 6.500

베헨산 4.200

PVP/아이코센 코폴리머 1.900

유포비아 세리페라(euphorbia cerifera; 칸델릴라왁스) 4.500

베헤닐베헤네이트(behenyl behenate) 4.000

비스-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16 디메치콘 0.500

옥틸도데카놀(Octyldodecanol) 0.300

(C)

토코페롤아세테이트 0.350

방향제 0.250

이소프로필미리스테이트 및 밤부사 불가리스 추출물 0.200

디메치콘 1, 5 st 6.500

폴리우레탄-2 2.200

IPBC 0.020

페녹시에탄올 0.400

제조방법은 안료 병합 단계를 생략하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. 수득된 생성물은 건조 후에 무색인 광택 물질이고, 속눈썹을 풍성하게 하고 말아올리는 데 적용할 수 있다. 이를 모발에 적용할 경우, 상기 필름 건조 전에 '발광물질'의 굵은 입자, 예를 들면 유색의 폴리에스테르 입자들은 모발상에 흩어지거나 통합될 수 있다.

실시예 3 (페이스트 효과 모발 마스카라)

(A)

물 (갓 탈이온화시킨 물) 50.750

폴리비닐알콜 5.000

트래거캔스 2.000

자일리톨 2.500

디프로필렌글리콜 1.800

트리에탄올아민 0.750

(B)

소르비탄 올리베이트 5.500

이소스테아린산 4.500

PVP/아이코센 코폴리머 1.800

코페르니시아 세리페라(Copernicia cerifera; 카르나우바) 4.000

오우리쿠리 왁스(ouricuri wax) 3.500

비스-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16 디메치콘 0.600

부틸스테아레이트 0.400

(C)

폴리에스테르-3, 레드 28 5.500

티타늄 디옥사이드 (C.I.-No 77891), 나노안료 2.500

토코페롤아세테이트 0.200

이소프로필미리스테이트 및 밤부사 불가리스 추출물 0.200

방향제 0.150

데카메틸시클로펜타실록산 5.500

폴리우레탄-2 2.200

메틸파라벤 0.150

프로필파라벤 0.100

페녹시에탄올 0.400

제조방법은 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. 수득한 생성물은 반짝이는 자홍색(magenta-coloured)이며, 모발에 용이하게 및 균일하게 적용할 수 있고, 바람직하게는 줄무늬 착색에 적합한 페이스트 제제이다. 장파장 UV광선에서 상기 제제는 강한 적색-자색 형광을 나타낸다.

실시예 4 ( 비교예 -마스카라)

(A)

물 (갓 탈이온화시킨 물) 57.550

아카시아 세네갈 검(Acacia Senegal gum) 2.000

하이드록시에틸셀룰로오스 1.300

폴리비닐알콜 4.000

트리에탄올아민 0.650

판테놀 0.250

(B)

수소화된 스테아릴 올리브 에스테르 5.000

스테아린산 3.000

팔미트산 2.500

오리자 사티바(Oryza sativa; 쌀겨왁스) 4.500

코페르니카 세리페라(Copernica cerifera; 카르나우바) 1.500

유포비아 세리페라(Euphorbia cerifera; 칸델릴라왁스) 2.000

디메치콘 코폴리올 1.500

시메치콘 1.000

(C)

산화철 블랙 (C.I.-No 77499) 9.500

마이카 (C.I.-No 77891) 1.500

메틸파라벤 0.150

프로필파라벤 0.100

PPG-17/PDI/DMPA 코폴리머 2.000

제조방법은 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였으나, 종래 방법에서는 40℃에서 일부를 배출시킨 후에 실온으로 냉각시켰으며, 냉각 후 모래와 같은 구조(gritty structure)가 나타났다. 수득된 생성물은 속눈썹에 균일하고 잘 적용할 수 있으며 견고하게 부착되는 진한 검정의 페이스트성이며 반짝이는 물질이다. 동일한 물질로 이전에 채색된 속눈썹에 상기 물질을 다시 한 번 적용하는 시도에 있어서, 이는 고르지 못한 구조를 갖는 가지런하지 않은 모습을 유발한다. 상기 물질은 축축하고, 자체 특유의 곰팡이 냄새를 갖는다. 50 ℃에서 24시간 이상 폐쇄된 유리 용기에 저장하면, 상기 물질은 모래와 같은 구조를 나타내고, 끝 부분에서 합쳐지며 표면상에 액체가 누적된다. 상기 표면은 흐리고 매우 불균질한 효과를 나타낸다. 저장 스트레스 시험(preservation stress test)에서, 단지 1회 주입 후 상기 물질은 곰팡이(mould) 및 효모의 대량 성장을 나타내었다.

Claims

일반적인 화장품 구성요소 외에 화학식 I의 유화제 및 왁스 성분을 함유하는 에멀젼 형태의 제제, 특히 화장품 제제:

여기서 R¹은 11-23개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄이고, 0-5개, 바람직하게는 0-3개의 이중결합을 가질 수 있으며, R²는 3-12개의 탄소원자를 갖는 다가 알콜이고, 2-8 개, 바람직하게는 3-5개의 OH기를 갖는다.
제1항에 있어서, 상기 왁스 성분은 실온에서 고체이고, 45-200 ℃의 적점을 갖는 1종 이상의 왁스 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 왁스 성분은 ASTM D5에 따라 침통법(needle penetration method)을 이용하여 결정되는 2-40의 굳기의 1종 이상의 왁스를 함유하는 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 왁스 성분은 적어도 하나의 지방 및/또는 오일, 적어도 하나의 지방산, 적어도 하나의 다가 알콜 및/또는 적어도 하나의 필름 형성제를 추가적으로 함유하는 제제, 특히 화장품 제제.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유화제는 C₄ - C₆ 당으로부터 유도되는 다가 알콜을 갖는 11-23개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 모노에스테르인 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유화제는 지방산의 소르비탄 에스테르인 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유화제는 소르비탄 올리베이트인 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 공유화제(co-emulsifiers)는 상기 유화제에 에스테르 결합되는 지방산과 상응하는 지방산인 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제8항에 있어서, 상기 공유화제는 유기염기로 부분적으로 중화되는 지방산인 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유기 염기는 아미노메틸프로판올 또는 트리에탄올아민 또는 이의 혼합물인 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 공유화제는 화학식 Ⅱ의 화합물인 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제:

여기서 R¹ 은 화학식 I 또는 이의 염에서 정의된 바와 같다.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 R¹은 올리브 오일에 존재하는 지방산, 또는 팔미트산, 스테아린산, 이소스테아린산, 올레산, 리놀레산 또는 베헨산 잔기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유화제는 소르비탄 올리베이트이고, 상기 공유화제는 부분적으로 중화된 스테아린산인 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유화제와 공유화제의 비율은 3:1 내지 1:3인 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, PVP 코폴리머가 추가적으로 포함되는 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제15항에 있어서, 상기 PVP 코폴리머는 PVP/알켄 코폴리머인 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제15항에 있어서, 상기 PVP 코폴리머는 PVP/헥사데켄(hexadecane) 코폴리머, PVP/아이코센(eicosene) 코폴리머 또는 이의 혼합물인 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제15항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유화제와 PVP 코폴리머의 비율은 10:1 내지 3:1인 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 이가 알콜 또는 다가 알콜이 포함되는 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제19항에 있어서, 상기 이가 알콜 또는 다가 알콜은 프로판디올(propane diol), 디프로필렌글리콜(dipropylene glycol), 트리프로필렌글리콜(tripropylene glycol), 글리세린(glycerine), 디글레세린(diglycerin), 트리글리세린(triglycerin), 부탄디올(butane diols), 펜탄디올(pentane diols), 펜타에리트리톨(pentaerythritol), 헥산디올(hexane diols), 소르비톨(sorbitol), 자일리톨(xylitol), 만니톨(mannitol), 알디톨(alditol), 판토테놀(pantothenol) 또는 이들의 혼합인 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제20항에 있어서, 사용되는 적어도 하나의 이가 알콜의 함량은 상기 제제의 총 중량에 대하여 0.3-10 중량%, 바람직하게는 1-5 중량%인 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제1항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 필름형성제는 매질에 분산 및/또는 용해되는 필름형성 폴리머인 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제22항에 있어서, 상기 필름형성제는 폴리비닐알콜, PVP/알켄 코폴리머 또는 관능화된 폴리우레탄 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제23항에 있어서, 상기 관능화된 폴리우레탄은 내부에 무기산 및/또는 유기산 잔기가 통합된 친수화된 폴리우레탄인 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제24항에 있어서, 상기 산 잔기는 설포네이트(sulphonate), 설페이트(sulphate), 포스포네이트(phosphonate), 포스페이트(phosphate) 또는 카복실레이트(carboxylate) 잔기인 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제23항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 관능화된 폴리우레탄은 폴리우레탄-2인 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제22항 내지 제26항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 필름형성제는 상기 제제의 총 중량에 대하여 0.1-50 중량%, 바람직하게는 0.3-35 중량%, 특히 바람직하게는1-25 중량%의 함량으로 사용되는 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제1항 내지 제27항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수성 상(aqueous phase)은 겔 형성제로서 하이드로콜로이드를 함유하는 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제28항에 있어서, 상기 하이드로콜로이드는 셀룰로오스(celluloses) 및 셀룰로오스 유도체, 전분(starch) 및 전분 유도체, 알지네이트(alginates), 펙틴(pectins), 카라기난(carrageenans), 트래거캔스(tragacanth), 식물 고무(plant rubbers), 폴리비닐알콜(polyvinyl alcohol), 폴리비닐피롤리돈(polyvinyl pyrrolidone), 덱스트란(dextran) 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제1항 내지 제29항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수성 상은 폴리비닐알콜, 하이드록시에틸셀룰로오스, 카라기난 또는 트래거캔스로부터 선택되는 사전 팽윤된 하이드로콜로이드(pre-swollen hydrocolloid)인 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제1항 내지 제30항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수성 상은 보존제 및/또는 분산첨가제 및 선택적으로 적어도 하나의 가소제(plasticiser)를 추가적으로 함유하는 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제1항 내지 제31항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제제는 미세 분산 고체 상(finely divided solids phase)을 추가적으로 함유하는 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제32항에 있어서, 상기 고체 상은 1-30 중량%, 바람직하게는 1-20 중량%, 특히 바람직하게는 5-15 중량%의 비율로 함유되는 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 미세 분산 고체 상은 무기 및/또는 유기 충진제 및/또는 미세섬유물질 및/또는 무기 및/또는 유기 안료 및 이들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제1항 내지 제34항 중 어느 한 항에 있어서, 스테로이드 유도체 또는 스테로 이드 함유 물질이 추가적으로 포함되는 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제35항에 있어서, 상기 스테로이드 유도체로서 자유형(free form) 또는 에스테르 결합 형태(esterified form)의 식물 스테롤(phytosterol) 또는 스타놀(stanol)이 포함되는 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
제35항에 있어서, 오리자놀(oryzanol) 또는 쌀겨왁스(rice bran wax)가 포함되는 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제.
I. a) 수용성 또는 친수성 구성성분이 첨가될 수 있는 수성매질 (aqueous medium)에서 적어도 하나의 하이드로콜로이드를 사전 팽윤시켜(preswelling) 수성 겔 상을 제조하고; b) 선택적으로 염기가 추가되고, 소수성 구성성분과 함께 적어도 하나의 왁스를 녹여 왁스 상을 제조하고; 이후 온도가 용융된 왁스에 순응된 물을 첨가하고; c) 안료, 충진제 및 그 외 다른 첨가 물질을 물과 함께 혼합하여 선택적으로 고체 상(solid phase)을 제조하고;

Ⅱ. 상기 수성 겔 상과 왁스 상을 혼합하여 반응시켜 에멀젼을 형성하고;

Ⅲ. 선택적으로 상기 고체 상을 교반하여 첨가하고;

Ⅳ. 최종적으로 항산화제, 방향제와 같은 온도 민감성 구성성분을 첨가하고;

V. 상기 최종 생산된 제제를 포장하는;

제제, 특히 화장품 제제의 제조방법.
제38항에 있어서, 상기 혼합물의 pH는 7.5-8.5, 바람직하게는 7.7-8.2로 조절되는 것을 특징으로 하는 제제, 특히 화장품 제제의 제조방법.
케라틴 물질을 착색 및/또는 성형(shaping)하기 위한 제1항 내지 제38항 중 어느 한 항에 따른 제제, 특히 화장품 제제의 용도.
제41항에 있어서, 속눈썹, 눈썹, 모발, 가발, 관자놀이 및/또는 턱수염에서 희끗해진 모발을 착색 및/또는 성형하기 위한 제제, 특히 화장품 제제의 용도.