FR3136969A1 - Composition aqueuse de soin et/ou du maquillage des matières kératiniques comprenant un monoester d’acide gras, un sel d’acide gras, une dispersion aqueuse de polyuréthane avec un alcanediol - Google Patents

Composition aqueuse de soin et/ou du maquillage des matières kératiniques comprenant un monoester d’acide gras, un sel d’acide gras, une dispersion aqueuse de polyuréthane avec un alcanediol Download PDF

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Abstract

Titre : Composition aqueuse de soin et/ou du maquillage des matières kératiniques comprenant un monoester d’acide gras, un sel d’acide gras, une dispersion aqueuse de polyuréthane La présente demande se rapporte à une composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :(1) au moins un monoester d’acide gras linéaire de formule (I) suivante : (I)dans laquelle R1 et R2 sont linéaires et saturés et possèdent, indépendamment l’un de l’autre, un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 20, avec R1 représentant un radical acyle, et R2 représentant un radical alkyle, et(2) au moins un acide gras possédant de 14 atomes de carbone à moins de 20 atomes de carbone, et(3) au moins une base apte à neutraliser au moins partiellement ledit acide gras, et(4) au moins une dispersion aqueuse de polyuréthane comprenant éventuellement au moins (5) un alcanediol, et(6) de l’eau.

Description

Composition aqueuse de soin et/ou du maquillage des matières kératiniques comprenant un monoester d’acide gras, un sel d’acide gras, une dispersion aqueuse de polyuréthane avec un alcanediol
La présente invention concerne le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques, et vise à proposer des compositions plus particulièrement dédiées au maquillage des cils ou sourcils.
D’une manière générale, les compositions dédiées au maquillage des fibres kératiniques par exemple les cils, visent à densifier l’épaisseur et la perception visuelle des cils et in fine le regard. Ces mascaras sont qualifiés d’aqueux ou encore de mascaras crème, lorsqu’ils sont formulés en base aqueuse et de mascaras anhydres lorsqu’ils sont formulés à l’état de dispersion dans un milieu solvant organique.
Une grande diversité d’effets cosmétiques peut être procurée par l’application d’un mascara sur les fibres kératiniques et notamment les cils, comme par exemple un effet de maquillage volumateur, allongeant, épaississant et plus particulièrement chargeant.
Ces effets sont pour l’essentiel ajustés à travers la quantité et nature des particules et tout particulièrement celles des cires présentes dans les mascaras. D’une manière générale, les mascaras possèdent en effet, une quantité significative en cire(s) et notamment de 10 à 35 % en poids de cires, plus généralement de 15 à 30 % en poids, par rapport à leur poids total.
Pour des raisons évidentes, le perfectionnement des textures de mascara qui conditionnent la manifestation d’un ou plusieurs effets de maquillage relève d’un souci constant du formulateur cosmétique.
Par ailleurs, il est attendu que les effets spécifiques attachés à une formulation particulière, par exemple chargeant et par ailleurs procurant une excellente séparation des cils maquillés, soient reproduits quasi à l’identique par tous les lots de fabrication d’une même formulation.
La satisfaction de ces attentes et/ou objectifs requiert donc d’être capable d’ajuster avec précision la texture d’un mascara et de la reproduire le plus fidèlement possible avec des lots pas nécessairement fabriqués en même temps mais identiques en termes d’ingrédients et donc devant procurer des effets de maquillage en théorie également identiques.
Toutefois, comme précisé ci-dessus, les mascaras actuellement disponibles sont, pour la plupart, formulés avec une quantité significative en cires. Or, comme détaillé dans le document Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry 2015, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a28.pub2 l’essentiel des cires ne consistent pas en un unique composé chimique mais sont plutôt des mélanges complexes. Elles peuvent être des mélanges d’oligomères et/ou de polymères qui, dans beaucoup de cas, présentent en outre des masses molaires, des distributions de masses molaires ainsi que des degrés de ramifications variés. Ainsi, une cire polaire est classiquement formée d’un mélange d’alcanes, d’alcools gras et d’esters gras dont la longueur des chaînes grasses varie en fonction du point de fusion.
Il est donc très difficile pour les fabricants de ces cires, de garantir une composition rigoureusement identique pour tous les lots de fabrication. Plus précisément, il peut exister, entre plusieurs lots de fabrication d’une même cire, une variabilité au niveau de la nature chimique de certains de ses composés constitutifs. De même, la proportionnalité de certains de ses composés constitutifs est également susceptible de varier entre des lots de fabrication.
Pour des raisons évidentes, ces variabilités ont un impact non négligeable sur les propriétés de la cire et donc sur celles du mascara incorporant cette cire en quantité significative. Ainsi, deux formulations de mascara de composition identique et donc élaborées à partir d’une même cire conventionnelle et en même quantité, peuvent néanmoins diverger en termes de propriétés rhéologiques et donc de texture et des propriétés mécaniques du dépôt du produit sur les fibres kératiniques comme la résistance à l’effritement (flake), si elles ont été fabriquées à partir de deux lots de fabrication distinct en cette cire.
En conséquence, l’usage des cires conventionnelles, en particulier en quantité significative, dans les compositions de mascara, ne permet pas de garantir auprès des utilisateurs, la reproduction des propriétés rhéologiques et des propriétés mécaniques du dépôt du produit sur les fibres kératiniques comme la résistance à l’effritement finement ajustées et totalement identiques sur tous les spécimens de mascara d’une même composition.
Pour pallier à ses inconvénients, on a proposé dans la demande de brevet . FR3111076 qui décrit des compositions de mascara comprenant 1) au moins un monoester d’acide gras linéaire tel que le béhénate de béhényle, 2) un acide gras tel que l’acide stéarique, 3) une base apte à neutraliser au moins partiellement ledit acide gras, 4) un pullulane, 5) un polyol et 6) de l’eau. Cependant ces compositions ne sont pas pleinement satisfaisantes au niveau de la résistance du film déposé sur les cils à la fois aux frottements à sec, à l’eau et au gras notamment le sébum.
On connait dans les demandes de brevet WO2021198051 et WO2021175672 des compositions cosmétiques permettant de produire des films à haute élasticité et haute extensibilité, comprenant une dispersion aqueuse de polyuréthane.
De manière inattendue, les inventeurs ont constaté qu’il est possible de d’améliorer substantiellement la résistance du film déposé sur les cils aux frottements à sec et à l’eau en utilisant une composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
(1) au moins un monoester d’acide gras linéaire de formule (I) suivante :
[Chem 1]

(I)
dans laquelle R1et R2sont linéaires et saturés et possèdent, indépendamment l’un de l’autre, un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 20, avec R1représentant un radical acyle, et R2représentant un radical alkyle, et
(2) au moins un acide gras possédant de 14 atomes de carbone à moins de 20 atomes de carbone, et
(3) au moins une base apte à neutraliser au moins partiellement ledit acide gras, et
(4) au moins une dispersion aqueuse de polyuréthane comprenant au moins (5) un alcanediol, et
(6) de l’eau.
De manière inattendue, les inventeurs ont en effet constaté que la formulation comprenant au moins un monoester d’acide gras linéaire (1), au moins un acide gras possédant de 14 atomes de carbone à moins de 20 atomes de carbone (2) sous forme neutralisée par une base (3), au moins une dispersion aqueuse de polyuréthane (4) comprenant éventuellement au moins un alcanediol (5) et de l’eau (6), permet d’accéder à des compositions de forte tenue sur les cils à la fois à sec, à l’eau et au gras notamment au sébum. Elles présentent également une texture et des propriétés mécaniques du dépôt de la formulation sur les fibres kératiniques qui peuvent être finement ajustées et garanties en terme de reproductibilité.
Comme il ressort de ce qui suit, ces nouvelles compositions sont avantageuses sur plusieurs aspects.
Tout d’abord, les composés (1) à (6) requis selon l’invention sont en tant que composé individualisé, mono-composant ou possédant un nombre de composants bien défini par opposition à la majorité des cires conventionnelles qui sont souvent multi-composantes voire avec un nombre de composés indéfini comme les cires naturelles et certaines cires synthétiques.
Ces deux spécificités sont particulièrement intéressantes car elles permettent de s’affranchir d’un risque de variabilité au regard de leurs compositions respectives.
Comme il ressort des exemples ci-après, les compositions conformes à l’invention et reposant sur la mise en œuvre des composés (1) à titre d’agent texturant s’avèrent très satisfaisantes en terme d’effets de maquillage.
Ainsi, des compositions selon l’invention peuvent posséder une texture crémeuse et qui s’avère finement ajustable grâce à la mise en œuvre de la combinaison requise selon l’invention.
Cette découverte est à la base de l’invention.
Objets de l’invention
Ainsi, selon l’un de ses aspects, la présente invention concerne une composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
(1) au moins un monoester d’acide gras linéaire de formule (I) suivante :
[Chem 1]
(I)
dans laquelle R1et R2sont linéaires et saturés et possèdent, indépendamment l’un de l’autre, un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 20, avec R1représentant un radical acyle, et R2représentant un radical alkyle, et
(2) au moins un acide gras possédant de 14 atomes de carbone à moins de 20 atomes de carbone, et
(3) au moins une base apte à neutraliser au moins partiellement au moins un acide gras (2), et
(4) au moins une dispersion aqueuse de polyuréthane comprenant au moins (5) un alcanediol, et
(6) de l’eau.
Un deuxième objet de la présente invention est un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques humaines, comme la peau notamment le contour des yeux, le contour des cils, le contour des sourcils ; les fibres kératiniques telles que les cils et les sourcils, consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques une composition telle que définie précédemment.
Définitions
Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière kératinique », la peau notamment le contour des yeux, le contour des cils, le contour des sourcils ; les fibres kératiniques telles que les cils et les sourcils. Ce terme de « fibres kératiniques », au sens de la présente invention s’étend également aux faux-cils synthétiques.
Par "physiologiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.
Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne un procédé notamment cosmétique de soin et/ou maquillage des matières kératiniques, en particulier des cils et/ou des sourcils, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques, en particulier les cils et/ou des sourcils une composition telle que définie précédemment.
Monoester d’acide gras
Une composition selon l’invention comprend au moins un monoester d’acide gras linéaire.
Une composition selon l’invention peut comprendre au moins 5,0 % en poids, de préférence au moins 6,0 % en poids, mieux au moins 7,0 % en poids de monoester(s) d’acides gras linéaire, par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode particulièrement préféré de l’invention, le ou les monoesters d’acide gras sont présents dans la composition dans une teneur variant de 6,0 à 35,0 % en poids, de préférence de 7,0 à 30,0 % en poids, voire de préférence de 8,0 à 28,0 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le ou les monoesters d’acide gras linéaires (1) considérés selon l’invention répondent à la formule (I) suivante :

(I)
dans laquelle R1et R2sont linéaires et saturés et possèdent, indépendamment l’un de l’autre, un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 20, avec R1représentant un radical acyle, et R2représentant un radical alkyle.
Ce ou ces monoester(s) d’acide gras est mis en œuvre lors de la préparation d’une composition selon l’invention, sous une forme individualisée ou sous la forme d’un mélange comprenant exclusivement des monoesters d’acide gras linéaires de formule (I).
Dans un mode de réalisation préféré, le ou les monoester(s) d’acide gras présente un point de fusion supérieur à 50 °C.
La température de fusion peut être mesurée par toute méthode connue et en particulier à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C).
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les radicaux acyles et alkyles représentant respectivement R1et R2sont choisis de façon telle que le composé (I) soit solide à température inférieure ou égale à 30 °C.
Selon un mode particulièrement préféré de l’invention, R1et R2sont, respectivement, des radicaux acyles et alkyles possédant un nombre d’atomes de carbone variant de 20 à 30, de préférence de 20 à 24.
Selon un mode particulièrement préféré, R1et R2sont, respectivement, des radicaux acyles et alkyles possédant le même nombre d’atomes de carbone.
En particulier, le monoester d’acides gras selon l’invention est choisi parmi l’arachidate d’arachidyle et le béhénate de béhényle.
Selon un mode particulièrement préféré de l’invention, le monoester d’acide gras linéaire est un béhénate de béhényle.
Un béhénate de béhényle convenant à la composition selon l’invention peut notamment être le KESTER WAX K-72® commercialisé par la société Koster Keunen, le DUB BB® commercialisé par Stearinerie Dubois, DERMOWAX BB® commercialisé par Alzo.
Tensioactif ionique
Comme précisé ci-dessus, le ou les monoester(s) d’acide gras (1) mis en œuvre selon l’invention sont associés à au moins un tensioactif ionique issu de la neutralisation d’un acide gras (2) comportant de 14 à moins de 20 atomes de carbone par une base (3).
Acide gras
L’acide gras selon l’invention comprend de 14 à moins de 20 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, l’acide gras comprend de 16 à moins de 20 atomes de carbone. Selon un mode particulièrement préféré, le nombre d’atomes de carbone varie de 16 à 18.
En particulier, le (les) acide(s) gras selon l’invention est (sont) choisi(s) parmi les acides gras linéaires, les acides gras saturés et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l’invention, l’acide gras du tensioactif ionique est linéaire et saturé.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le (les) acide(s) gras est (sont) choisi(s) parmi l’acide palmitique, l’acide stéarique et leurs mélanges, et de préférence comprend au moins l’acide stéarique de nom INCI STEARIC ACID.
Ainsi, selon un autre mode de réalisation de l’invention, la composition met en œuvre à titre d’acide gras (2) un mélange d’acides gras en C16-C18, de préférence un mélange d’acides gras possédant 16 atomes de carbone, tel que l’acide palmitique, et d’acides gras possédant 18 atomes de carbone, tel que l’acide stéarique.
Un acide stéarique préféré convenant à l’invention est par exemple le Stearic Acid 1850® commercialisé par la société Southern Acids.
Une composition selon l’invention peut comprendre au moins 3,0 % en poids, d’acide(s) gras (2) par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode préféré de l’invention, l’acide gras est présent en une teneur allant de 3,5 à 20,0 % en poids, de préférence de 4,0 à 20,0 % en poids, mieux de
4,5 % à 15,0 % en poids, encore mieux de 5,0 à 15,0 % en poids d’acide gras (2), en particulier d’acide stéarique, par rapport au poids total de la composition.
Comme évoqué ci-dessus, cet acide gras est mis en œuvre sous une forme ionique générée via son interaction avec une base organique. Cette base est mise en œuvre à une quantité suffisante pour être apte à neutraliser au moins partiellement au moins un acide gras (2).
Base
La composition selon l’invention comprend au moins une base. Cette base peut être organique ou inorganique.
Selon une première variante, la base est au moins une base organique.
De préférence, la base d’origine organique est choisie parmi les acides aminés tels que l’arginine ; les alcanolamines telles que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la tri-isopropanolamine, l’aminométhyl propanol ; les (poly)hydroxyalkylamines primaires comme le 2-amino-2-(hydroxyméthyl)propane-1,3-diol (encore appelée tromethamine) et l’aminométhylpropanediol ; et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, la base est un (poly)hydroxyalkylamine primaire.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la base est un acide aminé en particulier l’arginine.
Par « (poly)hydroxyalkylamine primaire », on entend en particulier un dihydroxyalkylamine primaire, étant entendu que par primaire on entend une fonction amine primaire, i.e. -NH2, et le groupe alkyle étant une chaîne hydrocarbonée en C1-C8, linéaire ou ramifié, de préférence un C4ramifié, tel que le 1,3-dihydroxy-2 méthyle propyle. Le (poly)hydroxyalkylamine primaire est préférentiellement le 1,3-dihydroxy-2-méthy1-2-propylamine (encore appelé aminométhylpropanediol ou AMPD).
Selon un mode préféré de l’invention, la base d’origine organique est l’aminométhylpropanediol.
Un tel aminométhylpropanediol convenant à l’invention est par exemple l’AMPD Ultra PC® commercialisé par la société Angus (Dow Corning).
Selon une seconde variante, la base est au moins une base inorganique.
Cette base inorganique est choisie parmi les hydroxydes de métaux alcalins et l’ammonium (NH4 +).
De préférence, la base inorganique est choisie parmi l’hydroxyde de sodium, l’hydroxyde de potassium, et leurs mélanges.
Selon un mode préféré de l’invention, la base inorganique est l’hydroxyde de sodium.
La quantité de base est ajustée pour obtenir la neutralisation suffisante pour conférer une ionicité efficace à l’acide gras (2) associé.
De préférence, la base est présente dans une quantité suffisante pour neutraliser une partie ou l’ensemble des fonctions carboxyliques du ou des acide(s) gras (2) comprenant de 14 à moins de 20 atomes de carbone. Dans un mode de réalisation préféré, la quantité de base est telle qu’elle est apte à neutraliser toutes les fonctions acides de l’acide gras (2).
Par exemple, la composition selon l’invention peut comprendre au moins 0,1 % en poids, mieux au moins 0,15 % en poids de base(s), par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode préféré de l’invention, la base est présente en une teneur allant de 0,2 à 3,0 % en poids, de préférence de 0,3 à 2,0 % en poids de base(s), en particulier d’hydroxyde de sodium ou d’aminométhylpropanediol, par rapport au poids total de la composition selon l’invention.
Selon un mode particulier de l’invention, les compositions selon l’invention contiennent un tensioactif ionique issu de la neutralisation totale de l’acide stéarique par de l’hydroxyde de sodium.
Selon un autre mode particulier de l’invention, les compositions selon l’invention contiennent un tensioactif ionique issu de la neutralisation totale de l’acide stéarique par de l’aminométhylpropanediol.
L’acide gras (2) et la base (3) composant le tensioactif ionique neutralisé selon l’invention peuvent être introduits dans la composition sous forme d’une seule et même matière commerciale, ou l’une après l’autre sous forme de deux matières commerciales distinctes. De préférence, l’acide gras (2) et la base (3) seront introduits dans la composition sous forme de deux matières commerciales distinctes.
Dispersion aqueuse de polyuréthane
La composition cosmétique selon l'invention comprend au moins une dispersion aqueuse de polyuréthanne contenant au moins un alcanediol.
La dispersion aqueuse de polyuréthane peut être choisie parmi celles décrites et préparées dans les demandes de brevet WO2021/198051 et WO2021/175672
Le polyuréthane présent dans la composition cosmétique selon l'invention est de préférence susceptible d'être obtenu par réaction d'un ou plusieurs prépolymères de polyuréthane à fonction isocyanate (A), insolubles dans l'eau et non dispersibles dans l'eau, avec un ou plusieurs composés à fonction amino (B).
Le polyuréthane conforme à l'invention peut en outre de préférence être obtenu en faisant réagir un ou plusieurs prépolymères de polyuréthane à fonctionnalité isocyanate (A) qui n'ont ni groupes ioniques ni groupes ionisables avec un ou plusieurs composés à fonctionnalité amino (B).
Dans le contexte de l'invention, le terme « prépolymère de polyuréthanne insoluble dans l'eau et non dispersible dans l'eau » signifie que la solubilité dans l'eau du prépolymère utilisé selon l'invention à 23°C est inférieure à 10 g/litre, plus préférablement inférieure à 5 g/litre, et le prépolymère ne donne pas une dispersion stable à la sédimentation dans l'eau, en particulier l'eau déminéralisée, à 23°C. En d'autres termes, le prépolymère se dépose lorsqu'on tente de le disperser dans l'eau.
Le prépolymère polyuréthanne (A) utilisé selon l'invention présente de préférence des groupes isocyanates terminaux, c'est-à-dire des groupes isocyanates qui sont situés aux extrémités des chaînes du prépolymère. De manière particulièrement préférée, toutes les extrémités de chaîne d'un polymère comportent des groupes isocyanate.
En outre, le prépolymère de polyuréthane (A) utilisé selon l'invention ne présente pas de groupe ioniques ni ionisable, c'est-à-dire des groupes capables de former des groupes ioniques. La teneur en groupes ioniques et ionisables est, de préférence, inférieure à 15 milliéquivalents pour 100 g de prépolymère de polyuréthane A) , plus préférentiellement inférieure à 5 milliéquivalents, et plus particulièrement inférieure à un milliéquivalent, et encore mieux, inférieure à 0,1 milliéquivalent pour 100 g de prépolymère polyuréthanne (A).
Les composés à fonction amino (B) sont de préférence choisis parmi les amines et/ou diamines primaires et/ou secondaires. En particulier, les composés amino-fonctionnels (B) comprennent au moins une diamine.
Dans un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, les composés amino-fonctionnels (B) comprennent au moins un composé amino-fonctionnel (B2) qui possède des groupements ioniques et/ou ionisables, c'est-à-dire formateurs d'ions . A titre d’exemple de groupe ionique et/ou ionisable, on utilisera de préférence un groupe sulfonate ou un groupe acide sulfonique, et plus préférentiellement le groupe sulfonate de sodium.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les composés amino-fonctionnels (B) comprennent à la fois des composés amino-fonctionnels (B2) qui ont un groupe ionique et/ou ionisable et des composés amino-fonctionnels B1) qui n'ont pas de groupe ionique ou ionisable.
Les polyuréthanes utilisés selon l'invention sont des composés polymériques qui présentent au moins deux, de préférence au moins trois motifs répétitifs contenant des groupements uréthane :
[Chem 2]
Sont également inclus selon l'invention les polyuréthannes qui, du fait de leur préparation, contiennent également des unités répétitives contenant des groupes urée :
[Chem 3]

telles que formées en particulier dans la réaction des prépolymères à terminaison isocyanate A) avec les composés à fonction amino B).
Selon un mode particulier, les prépolymères de polyuréthanne à fonction isocyanate (A), insolubles dans l'eau et non dispersibles dans l'eau, utilisés selon l'invention ne contiennent ni groupe ionique ni ionisable.
Dans le cadre de la présente invention, l’expression « ne comprenant pas de groupe ionique ni de groupe ionisable. » signifie que la proportion de groupements ioniques et/ou ionisables, tels que notamment anioniques, tels que carboxylate ou sulfonate, ou cationiques est inférieure à 15 milliéquivalents pour 100 g de prépolymère polyuréthanne. (A), de préférence moins de 5 milliéquivalents, de manière particulièrement préférée moins d'un milliéquivalent et de manière tout particulièrement préférée moins de 0,1 milliéquivalent, dans chaque cas pour 100 g de prépolymère de polyuréthanne (A).
Dans le cas des groupements acides ioniques et/ou ionisables , l'indice d'acide du prépolymère est avantageusement inférieur à 30 mg KOH/g de prépolymère, de préférence inférieur à 10 mg KOH/g de prépolymère. L'indice d'acide indique la masse d'hydroxyde de potassium en mg nécessaire pour neutraliser 1 g de l'échantillon à analyser (mesure selon DIN EN ISO 211). Les acides neutralisés, c'est-à-dire les sels correspondants, n'ont pas d'indice d'acide ni d’indice d'acide réduit.
Les prépolymères (A) utilisés pour la préparation des polyuréthanes utilisés selon l'invention sont de préférence susceptibles d'être obtenus par réaction a) d'un ou plusieurs polyols choisis dans le groupe constitué par les polyéther polyols, les polycarbonate polyols, les polyéther polycarbonate polyols, les polyester polyols, et mélanges, et b) au moins un polyisocyanate, comme détaillé ci-après.
Le polyuréthane présent dans les compositions selon l'invention contient, de préférence, au moins une séquence choisie dans le groupe constitué par les séquences polyéthers, polycarbonates, polyéther-polycarbonates et/ou polyesters provenant du prépolymère (A). En particulier, le polyuréthanne conforme à l’invention présente des motifs répétitifs à groupe éther et/ou à groupe carbonate et/ou à groupe ester. Le polyuréthane peut contenir par exemple exclusivement des séquences polyéthers ou exclusivement des séquences polycarbonates ou exclusivement des séquences polyesters. Selon un mode particulier, le polyuréthanne peut également avoir à la fois des séquences de polyéther et de polycarbonate.
Selon un mode particulier de l’invention, le polyuréthane est obtenu à partir de polyéthers polyols polymères et/ou de polycarbonate polyols polymères et/ou des polyéther polycarbonate polyols ou des polyester polyols qui ont chacun des poids moléculaires moyens en nombre allant de 400 à 6000 g/mol. Ces données de poids moléculaire sont déterminées par chromatographie par perméation de gel à 23°C. dans le tétrahydrofurane avec comme référence un polystyrène standard
Les polyuréthanes selon l'invention sont, de préférence, linéaires ou ramifiés, et plus préférentiellement linéaires.
La masse moléculaire moyenne en nombre du polyuréthanne utilisé selon l’invention varie, de préférence de 1000 à 200000 g/mol, et plus préférentiellement de 5000 à 150000 g/mol.
Selon un mode de procédé de préparation, le polyuréthane est obtenu par un procédé de préparation comprenant les étapes suivantes
1) la formation d’un prépolymère à fonction isocyanate (A) résultant de la réaction
i) d’au moins un polyisocyanate organique (A1), et
ii) d’au moins un polyol polymère (A2) ayant, de préférence, un poids moléculaire moyen en nombre allant de 400 à 8000 g/mol, plus préférentiellement allant de 400 à 6000 g/mol, et plus particulièrement allant de 600 à 3000 g/mol, et des fonctionnalités OH, de préférence, allant de 1,5 à 6, plus préférentiellement de 1,8 à 3, de manière particulièrement préférée de 1,9 à 2,1, et
iii) éventuellement d’au moins un composé hydroxy-fonctionnel (A3) ayant une masse moléculaire, de préférence, allant de 62 à 399 g/mol, et
iv) éventuellement d’au moins un composé non ionique hydrophile (A4), et
2) la réaction partielle ou totale des groupements NCO libres du prépolymère à fonction isocyanate (A) ainsi obtenu dans l’étape 1) avec un ou plusieurs composés à fonction amino (B), tels que des amines et/ou des diamines primaires et/ou secondaires.
Les polyuréthanes utilisés selon l'invention sont dispersés dans l'eau avant, pendant ou après l'étape 2).
Selon un mode particulier du procédé de préparation du polyuréthane de l’invention, dans l’étape 2), on fait réagir le prépolymère à fonction isocyanate (A) obtenu dans l’étape 1) avec une diamine ou une pluralité de diamines avec extension de chaîne. De plus, des amines monofonctionnelles peuvent être ajoutées en tant que terminateurs de chaîne pour le contrôle du poids moléculaire.
Comme réactif (B), on peut utiliser des amines qui n'ont pas de groupe ionique ou ionisable (réactif B1) et il est possible d'utiliser des amines qui ont des ions ioniques ou ionisables (réactif B2).
Selon un mode préférentiel de procédé de préparation, on utilise dans l’étape 2) un mélange de réactif (B1) et de réactif (B2). L'utilisation du réactif (B1) permet de constituer une masse molaire élevée sans que la viscosité du prépolymère à fonction isocyanate précédemment préparé n'augmente à un degré qui gênerait l’application sur les matières kératiniques. En utilisant la combinaison des réactifs (B1) et B2), il est possible d'établir un équilibre optimal entre l'hydrophilie et la longueur de la chaîne et apporter une sensation de confort sur les matières kératiniques traitées.
Le polyuréthane présent dans les compositions de l'invention peut présenter des groupements anioniques, de préférence des groupements sulfonates. Ces groupes anioniques sont introduits dans les polyuréthannes utilisés selon l'invention via le réactif amine (B2) ayant réagi à l'étape 2).
Le polyuréthane présent dans les compositions de l'invention peut également comprendre des groupes non ioniques hydrophiles. Les polyuréthanes utilisés selon l'invention contiennent de manière particulièrement préférée exclusivement des groupes sulfonates hydrophiles, qui sont introduits dans le polyuréthane via des diamines correspondant au réactif (B2).
Parmi les polyisocyanates (A1), on peut citer les polyisocyanates aliphatiques, aromatiques ou cycloaliphatiques, de préférence aliphatiques ou cycloaliphatiques, connus en soi de l'homme du métier et présentant une fonctionnalité NCO supérieure ou égale à 2.
A titre d’exemples de polyisocyanates (A1), on peut citer plus particulièrement le 1,4-butylene diisocyanate, le 1,6-hexaméthylene diisocyanate (HDI), l’isophorone diisocyanate (IPDI), le 2,2,4- trimethylhexamethylene, le 2,4,4- trimethylhexamethylene diisocyanate, le bis-(4,4'-isocyanatocyclohexyl)méthane et ses isomères, le 1,4-cyclohexylene diisocyanate, le 4-isocyanatomethyl 1,8-octane diisocyanate (nonane triisocyanate), le 1,4-phénylene diisocyanate, 2 ,4-et/ou 2,6-tolylene diisocyanate, 1,5-naphtylène diisocyanate, 2,2'-et/ou 2,4'-et/ou 4,4'-diphenylméthane diisocyanate, 1,3-et/ ou le 1,4-bis(2-isocyanatoprop-2-yl)benzene (TMXDI), le 1,3-bis-(isocyanatomethyl)benzene (XDI), les 2,6-diisocyanatohexanoates d'alkyle en C1-C8(diisocyanates de lysine), et leurs mélanges.
Outre les polyisocyanates cités ci-dessus, on peut également utiliser des diisocyanates modifiés ayant une fonctionnalité > 2 dont le groupe fonctionnel est choisi parmi uretdione, isocyanurate, uréthane, allophanate, biuret, iminooxadiazinedione ou oxadiazinetrione, et leurs mélanges.
Les polyisocyanates (A1) sont de préférence non aromatiques. Ils sont choisis de préférence parmi les polyisocyanates ou les mélanges de polyisocyanates contenant exclusivement des groupements isocyanates liés de manière aliphatique ou cycloaliphatique ou leurs mélanges et une fonctionnalité NCO moyenne, de préférence de 2 à 4, plus préférentiellement de 2 à 2,6 et plus particulièrement de 2 à 2.4 et de préférence 2.
On utilise de manière particulièrement préférée selon l'invention le 1,6-hexaméthylene diisocyanate (HDI), l’isophorone diisocyanate (IPDI), le diisocyanate d'isophorone, le bis(4,4'-isocyanatocyclohexyl)méthane et ses isomères, et leurs mélanges
Les polyols polymères (A2) ont une masse moléculaire moyenne en nombre Mn de préférence de 400 à 8000 g/mol, plus préférentiellement de 400 à 6000 g/mol et de manière particulièrement préférée de 600 à 3000 g/mol. Ceux-ci ont de préférence une fonctionnalité OH de 1,5 à 6, de manière particulièrement préférée de 1,8 à 3, de manière tout particulièrement préférée de 1,9 à 2,1.
Selon l'invention, l'expression « polyol polymère » signifie que le polyol présente au moins deux, de préférence au moins trois motifs répétitifs liés entre eux.
De tels polyols polymères (A2) sont, de préférence, choisis parmi les polyols polyesters, les polyols polyacrylates, les polyols polyuréthanes, les polyols polycarbonates, les polyols polyéthers, les polyols polyesters polyacrylates, les polyols polyuréthanes polyacrylates, les polyols polyuréthanes polyesters, les polyols polyuréthanes polyéthers, les polyols polyuréthanes polycarbonates, les polyols polyesters polyacrylates, et leurs mélanges.
Les polyesters polyols (A2) sont, en particulier, des polycondensats 1) de polyols et 2) d'acides polycarboxyliques, d’acides hydroxycarboxyliques ou de lactones. A la place des acides polycarboxyliques libres, il est également possible d'utiliser les anhydrides polycarboxyliques correspondants ou les esters polycarboxyliques correspondants d'alcools inférieurs pour la préparation des polyesters.
Des exemples de polyols appropriés sont l'éthylène glycol, le butylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, les polyalkylène glycols tels que le polyéthylène glycol, en outre le 1,2-propanediol, le 1,3-propanediol, le 1,3-butanediol, le 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, le neopentylglycol et ses isomères, l’hydroxypivalate de néopentylglycol, et leurs mélanges.
On utilisera plus particulièrement, les polyols choisis parmi le butylène glycol, le propylène glycol, 1,6-hexanediol le 1,4-butanediol, le neopentylglycol et ses isomères, l’hydroxypivalate de néopentylglycol et leurs mélanges.
En outre, il est également possible d'utiliser des polyols tels que le triméthylolpropane, le glycérol, l'érythritol, le pentaérythritol, le triméthylolbenzène ou l'isocyanurate de trishydroxyéthyle.
Les acides polycarboxyliques utilisables sont l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide tétrahydrophtalique, l'acide hexahydrophtalique, l'acide cyclohexanedicarboxylique, l'acide adipique, l'acide azélaïque, l'acide sébacique, l'acide glutarique, l'acide tétrachlorophtalique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique l'acide malonique, l'acide subérique, l’acide succinique, l'acide 2-méthylsuccinique, l'acide 3,3-diéthylglutarique et/ou l'acide 2,2-diméthylsuccinique. Les anhydrides correspondants peuvent également être utilisés selon l'invention.
Si la fonctionnalité moyenne du polyol à estérifier est supérieure à 5, il est également possible d'utiliser des acides monocarboxyliques tels que l'acide benzoïque et l'acide hexanecarboxylique .
Les acides polycarboxyliques préférés sont les acides aliphatiques ou aromatiques tels que cités précédemment et plus particulièrement l'acide adipique et/ou l'acide succinique.
Les acides hydroxycarboxyliques qui peuvent être utilisés comme réactifs dans la préparation d'un polyester de polyol à terminaison hydroxyle sont, par exemple, l'acide hydroxycaproïque, l'acide hydroxybutyrique, l'acide hydroxydécanoïque, l'acide hydroxystéarique et similaires.
Des lactones appropriées sont la caprolactone, la butyrolactone et leurs homologues. La caprolactone est préférée.
Les polyester-polyols ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 600 à 3000 g/mol sont particulièrement préférés selon l'invention comme réactifs (A2) pour la préparation des polyuréthanes, en particulier les polyester polyols aliphatiques à base d'acides carboxyliques aliphatiques et de polyols aliphatiques , notamment à base d'acide adipique et/ou d'acide succinique et d'alcools aliphatiques, tels que l'hexanediol, le butanediol et/ou le néopentylglycol.
Des polycarbonates contenant des groupes hydroxyle, de préférence des polycarbonate-diols, ayant des masses moléculaires moyennes en nombre Mn , de préférence, allant de 400 à 8000 g/mol, plus préférentiellement allant de 600 à 3000 g/mol, peuvent également être utilisés comme composant (A2). Ceux-ci peuvent être obtenus en faisant réagir des dérivés d'acide carbonique, tels que le carbonate de diphényle, le carbonate de diméthyle ou le phosgène, avec des polyols, de préférence des diols.
Des exemples de tels diols sont l'éthylène glycol, le 1,2- et 1,3-propanediol, le 1,3- et 1,4-butanediol, le 1,6-hexanediol, le 1,8-octanediol, le néopentyl glycol, le 1, 4-bishydroxyméthylcyclohexane, 2-méthyl-1,3- propanediol, 2,2,4-triméthylpentane-1,3-diol, dipropylène glycol, polypropylène glycols, le dibutylène glycol, les polybutylène glycols, le bisphénol A et les diols modifiés par des lactones. Le composant diol contient de préférence de 40 à 100 % en poids d'hexanediol, le 1,6-hexanediol et/ou les dérivés d'hexanediol étant préférés. Les dérivés d'hexanediol de ce type sont basés sur l'hexanediol et, en plus des groupes OH terminaux, ont des groupes ester ou éther. De tels dérivés peuvent être obtenus par réaction d'hexanediol avec un excès de caprolactone ou par éthérification d'hexanediol avec lui-même pour donner du di- ou du trihexylèneglycol.
Les polyether-polycarbonate-diols de comme réactifs (A2) peuvent également être utilisés à la place ou en plus des polycarbonate diols purs. Les polycarbonates contenant des groupes hydroxyle sont de préférence linéaires.
Des polyéthers-polyols peuvent également être utilisés comme réactif (A2). Sont particulièrement appropriés les polyéthers polytetramethylene glycols connus en soi dans la chimie des polyuréthanes, tels que ceux obtenus par polymérisation de tétrahydrofuranne au moyen d'une ouverture de cycle cationique.
D'autres polyéthers-polyols appropriés sont les produits d'addition d'oxyde de styrène, d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène, d'oxyde de butylène et/ou d'épichlorhydrine avec des molécules starter di- ou polyfonctionnelles. Ainsi, on peut notamment utiliser des polyalkylène glycols, tels que des polyéthylène glycols, des polypropylène glycols et/ou des polybutylène glycols, notamment ayant les masses moléculaires préférées précitées.
Comme molécules de départ utilisables, on peut utiliser tous les composés connus de l'art antérieur, comme par exemple l'eau, le butyldiglycol, le glycérol, le diéthylèneglycol, le triméthylolpropane, le propylèneglycol, le sorbitol, l'éthylènediamine, la triéthanolamine et la 1,4- butanediol.
Les réactifs (A2) particulièrement préférés sont les polyether-polytetramethylene glycols et les polycarbonate-polyols, et leurs mélanges, plus particulièrement les polyether-polytetramethylene glycols.
Dans les modes de réalisation préférés de procédé de préparation du polyuréthane selon l'invention, le réactif (A2) est choisi parmi :
i) un mélange contenant au moins un polyether-polyol et au moins un polycarbonate-polyol,
ii) un mélange comprenant au moins deux polyether-polyols ou un mélange de plusieurs polyéther-polyols ayant des masses moléculaires différentes, en particulier des poly(tétramethylene glycol) polyether polyols, ;
iii) un comprenant au moins deux polyether-polyols et au moins un polycarbonate-polyol, et de manière particulièrement préférée contenant des polyester-polyols ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 600 à 3000 g/mol, en particulier des polyester-polyols aliphatiques à base d'acide carboxylique aliphatique et de polyol aliphatique, en particulier à base d'acide adipique et d'alcool aliphatique tel que l'hexanediol et/ou le neopentyl glycol, le réactif (A) ne comportant pas de groupe ionique ni ionisable ;
iv) un polyol, en particulier non polymérique, ayant un de poids moléculaires dans gamme préférée allant e 62 à 399 mol/g et ayant jusqu'à 20 atomes de carbone, tels que l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butylène glycol, le cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediméthanol, 1,6-hexanediol, néopentyl glycol, l’éther dihydroxyéthylique d'hydroquinone, le bisphénol A (2,2-Bis (4 -hydroxyphényl)propane), le bisphénol A hydrogéné (2,2-bis(4-hydroxycyclohexyl)propane), le triméthylolpropane, le triméthyloléthane, le glycérol, le pentaérythritol et leurs mélanges entre eux. Sont également appropriés les esters diols tels que l'ester d'acide alpha-hydroxybutyl-ε hydroxycaproïque, l'ester d'acide ω-hydroxyhexyl γ-hydroxybutyrique, l’ester (β-hydroxyéthyl) d'acide adipique ou l’ester bis-((β -hydroxyéthyl) d'acide téréphtalique.
En outre, des composés monofonctionnels contenant des groupes hydroxyle réactifs avec les isocyanates peuvent également être utilisés comme réactif (A3). Des exemples de tels composés monofonctionnels sont l'éthanol, le n-butanol, l'éther monobutylique d'éthylène glycol, l'éther monométhylique du diéthylène glycol, l'éther monobutylique du diéthylène glycol, l'éther monométhylique du propylène glycol, l'éther monométhylique du dipropylène glycol, l’éther monopropylique du dipropylène glycol, l’éther monobutylique du propylène glycol, l’éther monobutylique du dipropylène glycol, l’éther monobutylique du tripropylène glycol, le 2-éthylhexanol, le 1-octanol, le 1-dodécanol, le 1-hexadécanol.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le polyuréthanne utilisé selon l'invention comprend moins de 10 % en poids de réactif (A3), de préférence moins de 5 % en poids de réactif (A3),par rapport au poids total du polyuréthanne. Plus préférablement le réactif (A3) n'est pas utilisé pour préparer le polyuréthanne.
Un ou plusieurs réactifs hydrophiles non ioniques, en particulier réactifs avec les isocyanates, sont éventuellement utilisés comme réactif (A4) pour la préparation des polyuréthanes selon l'invention. Les réactifs hydrophiles non ioniques (A4) sont, de préférence différents des réactifs (A2) et A3) décrits précédemment.
Des exemples de composés hydrophiles non ioniques appropriés en tant que réactifs (A4) sont des éthers de polyoxyalkylène qui ont des groupes réactifs avec les isocyanates, tels que des groupes hydroxyle, amino ou thiol. La préférence est donnée aux alcools de polyéther polyoxyde d'alkylène monohydroxy-fonctionnels ayant en moyenne de 5 à 70, de préférence de 7 à 55, unités d'oxyde d'éthylène par molécule. Ils peuvent être obtenus d'une manière connue en soi par alcoxylation de molécules de départ appropriées telles que mentionnées dans le document Ullmanns Encyclopadie Der Technischen Chemie, 4e édition, volume 19, Verlag Chemie, Weinheim p. 31 à 38. il s'agit soit d'éthers d'oxyde de polyéthylène purs, soit d'éthers mixtes d'oxyde de polyalkylène contenant au moins 30 % en moles d'unités d'oxyde d'éthylène, de préférence au moins 40 % en moles d'unités d'oxyde d'éthylène par rapport à toutes les unités d'oxyde d'alkylène présentes.
Les composés hydrophiles non ioniques particulièrement préférés sont les polyéthers de poly(oxyde d'alkylène) mixtes monofonctionnels qui ont de 40 à 100 % en moles d'unités d'oxyde d'éthylène et de 0 à 60 % en moles d'unités d'oxyde de propylène. Des molécules de départ appropriées pour de tels agents hydrophiles non ioniques sont, en particulier, les monoalcools saturés tels que le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, le n-butanol, l'isobutanol, le sec-butanol, les pentanols isomères, les hexanols, les octanols et les nonanols, le n-décanol, le n-dodécanol, le n-hexadécanol, le n-octadécanol, le cyclohexanol, les isomères méthylcyclohexanols, l’hydroxyméthylcyclohexane, le 3-éthyl-3-hydroxyméthyloxétane, l'alcool tétrahydrofurfurylique, les éthers monoalkyliques de diéthylène glycol, tels que l'éther monobutylique de diéthylène glycol, les alcools insaturés tels que l'alcool allylique , l'alcool 1,1-diméthylallylique ou l'alcool oléique, les alcools aromatiques tels que le phénol, les crésols ou méthoxyphénols isomères, les alcools araliphatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool anisique ou l'alcool cinnamique, les monoamines secondaires telles que la diméthylamine, la diéthylamine, la dipropylamine, la diisopropylamine, la dibutyl-l-amine, la bis-(2-éthylhexyl)-amine, la N-méthyl - et la N-éthylcyclohexylamine ou la dicyclohexylamine et les amines secondaires hétérocycliques telles que la morpholine, la pyrrolidine, la pipéridine ou le 1H-pyrazole. Les molécules de départ préférées sont les monoalcools saturés du type précité. L'éther monobutylique du diéthylène glycol, le n-butanol, la N-méthyl- et N-éthylcyclohexylamine, la dicyclohexylamine, les amines secondaires hétérocycliques telles que la morpholine, la pyrrolidine, la pipéridine ou le 1H-pyrazole sont particulièrement préférés comme molécules de départ..
Les oxydes d'alkylène convenant à la réaction d'alcoxylation sont notamment l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène, qui peuvent être utilisés dans la réaction d'alcoxylation dans n'importe quel ordre souhaité ou bien en mélange.
Le réactif (B) de l’étape 2) de préparation du polyuréthane de l’invention est de préférence choisi parmi les amines et/ou les diamines primaires ou secondaires. Il comprend notamment des diamines.
Comme réactif (B), on peut notamment utiliser des amines dépourvues de groupements ioniques ou ioniques (réactif B1), et il est possible d'utiliser des amines ayant des caractéristiques ioniques ou ionisables (réactif B2). Un mélange du réactif (B1) et du réactif (B2) est de préférence mis à réagir dans l'étape 2) de la réaction du prépolymère.
Par exemple, à titre de réactif (B1), on peut citer les diamines ou polyamines organiques telles que, par exemple, la 1,2-éthylènediamine, le 1,2- et 1,3-diaminopropane, le 1,4-diaminobutane, le 1,6-diaminohexane, l'isophorone diamine, le mélange d'isomères de 2,2,4- et 2,4,4-triméthylhexaméthylènediamine, la 2-méthylpentaméthylènediamine, diéthylènetriamine, le 4,4-diaminodicyclohexylméthane, l’hydrate d'hydrazine et/ou de diméthyléthylènediamine.
Des composés qui, en plus d'un groupe amino primaire, contiennent également des groupes amino secondaires ou, en plus d'un groupe amino primaire ou secondaire, contiennent également des groupes OH peuvent également être utilisés comme réactif (B1). On peut citer, par exemple, les amines primaires/secondaires, telles que la diéthanolamine, le 3-amino-1-méthylaminopropane, le 3-amino-1-éthylaminopropane, le 3-amino-1-cyclohexylaminopropane, le 3-amino-1-méthylaminobutane, les alcanolamines telles que la N-aminoéthyléthanolamine, l'éthanolamine, le 3-aminopropanol, la néopentanolamine.
En outre, des composés amine monofonctionnels réactifs avec les isocyanates peuvent également être utilisés comme réactifs (B1), tels que la méthylamine, l'éthylamine, la propylamine, la butylamine, l'octylamine, la laurylamine, la stéarylamine, l'isononyloxypropylamine, la diméthylamine, la diéthylamine, la dipropylamine, la dibutylamine, la N-méthylaminopropylamine, la diéthyl(méthyl)aminopropylamine, la morpholine, la pipéridine ou leurs dérivés substitués appropriés, les amidoamines d'amines diprimaires et d'acides monocarboxyliques, les monocétim d'amines diprimaires, les amines primaires/tertiaires, telles que la N,N-diméthylaminopropylamine. On utilise de préférence la 1,2-éthylènediamine, le bis(4-aminocyclohexyl)méthane, le 1,4-diaminobutane, l'isophoronediamine, l'éthanolamine, la diéthanolamine et/ou la diéthylènetriamine comme réactif (B1).
De manière particulièrement préférée, le réactif (B) comprend au moins un réactif (B2) hydrophile anionique contenant, de préférence, un groupe acide sulfonique ou sulfonate, de manière particulièrement préférée un groupe sulfonate de sodium.. Les réactifs (B2) sont, en particulier, choisis parmi les sels de métaux alcalins d'acides mono- et diaminosulfoniques, tels que les sels d'acide 2-(2-aminoéthylamino)éthanesulfonique, d'acide éthylènediamine-propyl- ou -butylsulfonique, d'acide 1,2- ou 1,3-propylènediamine-β-éthylsulfonique ou de taurine. Par ailleurs, le sel d'acide cyclohexylaminopropanesulfonique (CAPS) cité dans la demande de brevet WO-A 01/88006 peut être utilisé comme réactif (B2).
Des réactifs (B2) particulièrement préférés sont ceux qui contiennent des groupes sulfonates comme groupes ioniques et deux groupes amino, tels que les sels d'acide 2-(2-aminoéthylamino)éthylsulfonique et d'acide 1,3-propylènediamine-β-éthylsulfonique.
Les polyuréthannes utilisés selon l'invention contiennent de manière particulièrement préférée au moins un groupe sulfonate. Le groupe anionique dans le réactif (B2) peut éventuellement aussi être un groupe carboxylate ou acide carboxylique. Le réactif (B2) est alors de préférence choisi parmi les acides diamino-carboxyliques. Cependant, ce mode de réalisation est moins préféré car les composants à base d'acide carboxylique (B2) doivent être utilisés à des concentrations plus élevées.
Des mélanges de réactifs hydrophiles anioniques (B2) et de réactifs hydrophiles non ioniques (A4) peuvent également être utilisés.
Dans un mode de réalisation préféré pour la production des dispersions aqueuses de polyuréthane de l’invention, les réactifs (A1) à (A4) et (B1) à (B2) sont utilisés dans les quantités suivantes, les quantités individuelles s'additionnant toujours jusqu'à 100 % en poids :
de 5 à 40 % en poids de réactif (A1),
de 55 à 90% en poids de réactif (A2),
0,5 à 20 % en poids de la somme des réactifs (A3) et/ou (B1)
de 0,1 à 25 % en poids de la somme des composants (A4) et/ou (B2), de préférence de 0,1 à 5 % en poids,
par rapport aux quantités totales des réactifs (A1) à (A4), (B1) et( B2).
Dans un mode de réalisation particulièrement préféré pour la production des dispersions de polyuréthane de polyuréthane de l’invention, les réactifs (A1) à (A4), (B1) et (B2) sont utilisés dans les quantités suivantes, les quantités individuelles s'additionnant toujours jusqu'à 100 % en poids :
de 5 à 35 % en poids de réactif (A1),
de 60 à 90% poids de réactif (A2),
de 0,5 à 15 % en poids de la somme des réactifs (A3) et/ou (B1)
de 0,1 à 15 % en poids de la somme des réactifs (A4) et/ou (B2), de préférence, de 0,2 à 4 % en poids, par rapport aux quantités totales des réactif s (A1) à (A4), (B1) et (B2).
Dans un mode de réalisation tout particulièrement préféré pour la production des dispersions spéciales de polyuréthanne, les réactifs (A1) à (A4), (B1) et (B2) sont utilisés dans les quantités suivantes, les quantités individuelles s'additionnant toujours jusqu'à 100 % en poids :
de10 à 30 % en poids de composant (A1),
de 65 à 85% poids de réactif (A2),
de 0,5 à 14 % en poids de la somme des réactifs (A3) et/ou (B1)
de 0,1 à 13,5 % en poids de la somme des réactifs (A4) et/ou (B2), de préférence en particulier l'utilisation de 0,5 à 3,0 % en poids, par rapport aux quantités totales des réactifs (A1) à (A4), (B1) et (B2).
Les dispersions aqueuses de polyuréthanne peuvent être préparées en une ou plusieurs étape(s) en phase homogène ou, dans le cas d'une réaction en plusieurs étapes, partiellement en phase dispersée. Après polyaddition totale ou partielle des réactifs (A1) à (A4), on procède de préférence à une étape de dispersion, d'émulsification ou de dissolution. Ceci peut être suivi d'une autre polyaddition ou modification dans la phase dispersée.
Tous les procédés connus de l'art antérieur, comme par exemple les procédés de mélange de prépolymères, les procédés à l'acétone ou les procédés de dispersion à l'état fondu, peuvent être utilisés. Le procédé à l'acétone est utilisé de préférence.
Pour la préparation par le procédé à l'acétone, les réactifs (A2) à (A4) et le réactif polyisocyanate (A1) sont habituellement utilisés pour préparer un prépolymère polyuréthanne à fonction isocyanate. Tous ou une partie d'entre eux sont initialement prélevés et éventuellement dilués avec un solvant miscible à l'eau mais inerte vis-à-vis des groupements isocyanates et chauffés à des températures comprises entre 50 et 120°C. Les catalyseurs connus dans la chimie des polyuréthanes peuvent être utilisés pour accélérer la réaction d'addition d'isocyanate.
Les solvants appropriés sont les solvants aliphatiques à fonction cétone habituels tels que l'acétone ou la 2-butanone, qui peuvent être ajoutés non seulement au début de la préparation mais, le cas échéant, également par parties plus tard. L'acétone et la 2-butanone sont préférées, l'acétone étant particulièrement préférée. L'addition d'autres solvants sans groupes réactifs avec les isocyanates est également possible, mais non préférée.
Les réactifs (A1) à (A4) éventuellement non encore ajoutés en début de réaction sont alors dosés.
Dans la préparation du prépolymère de polyuréthanne, le rapport molaire des groupes isocyanate aux groupes réactifs avec les isocyanates des réactifs (A1) à (A4) est , de préférence de 1,05 à 3,5, plus préférentiellement de 1,1 à 3,0, de manière particulièrement préférée de 1,1 à 2,5.
La réaction des composants (A1) à (A4) pour donner le prépolymère a lieu partiellement ou complètement, mais de préférence complètement. On obtient ainsi des prépolymères polyuréthannes contenant des groupements isocyanates libres en masse ou en solution.
Dans l'étape de neutralisation pour la transformation partielle ou complète de groupements potentiellement anioniques en groupements anioniques, on peut utiliser des bases telles que des amines tertiaires, par exemple des trialkylamines où le radical alkyle possède, de préférence, de 1 à 12, plus préférentiellement de 1 à 6 atomes de carbone, de manière particulièrement préférée de 2 à 3 atomes de carbone, et de manière tout particulièrement préférée des bases alcalines telles que les hydroxydes correspondants.
Les agents neutralisants utilisables sont de préférence des bases inorganiques telles que l'ammoniaque, la soude ou la potasse, de préférence la soude ou la potasse.
La quantité de matière des bases est de 50 à 125 % en moles, de préférence de 70 à 100 % en moles, de la quantité de matière des groupements acides à neutraliser. La neutralisation peut également être effectuée en même temps que la dispersion, dans laquelle l'eau de dispersion contient déjà l'agent neutralisant.
Ensuite , dans une autre étape du procédé, si elle n'est pas encore réalisée ou seulement partiellement réalisée, le prépolymère obtenu est dissous à l'aide de cétones aliphatiques telles que l'acétone ou la 2-butanone.
La réaction des réactifs (A1) à (A4) pour donner le prépolymère a lieu partiellement ou complètement, mais de préférence complètement. On obtient ainsi des prépolymères polyuréthanne contenant des groupements isocyanates libres en masse ou en solution.
Dans l'extension de chaîne dans l'étape 2), des réactifs NH2-et/ou NH-fonctionnels sont mis à réagir avec les groupes isocyanates restants du prépolymère. L'extension/terminaison de chaîne est de préférence réalisée avant dispersion dans l'eau.
Les réactifs (B) appropriés pour l'allongement de chaîne sont, en particulier, les diamines ou polyamines organiques (B1), par exemple l'éthylènediamine, le 1,2- et 1,3-diaminopropane, le 1,4-diaminobutane, le 1,6-diaminohexane, l'isophoronediamine, un mélange d'isomères de 2,2,4- et 2,4,4-triméthylhexaméthylènediamine, la 2-méthylpentaméthylènediamine, la diéthylènetriamine, le diaminodicyclohexylméthane et/ou la diméthyléthylènediamine. De plus, il est également possible d'utiliser des composés (B1) qui, en plus d'un groupe amino primaire, ont également des groupes amino secondaires ou, en plus d'un groupe amino (primaire ou secondaire), également des groupes OH. On peut citer notamment les amines primaires/secondaires, telles que la diéthanolamine, le 3-amino-1-méthylaminopropane, le 3-amino-1-éthylaminopropane, le 3-amino-1-cyclohexylaminopropane, le 3-amino-1-méthylaminobutane, les alcanolamines, telles que la N-aminoéthyléthanolamine , l’éthanolamine, le 3-aminopropanol, la néopentanolamine pour l'allongement ou la terminaison de chaîne.
Pour la terminaison de chaîne, peuvent être utilisées les amines (B1) ayant un groupement réactif avec les isocyanates, telles que la méthylamine, l'éthylamine, la propylamine, la butylamine, l'octylamine, la laurylamine, la stéarylamine, l'isononyloxypropylamine, la diméthylamine, la diéthylamine, la dipropylamine, la dibutylamine, la N-méthylaminopropylamine, la diéthyl(méthyl )aminopropylamine, la morpholine, la pipéridine ou leurs dérivés substitués appropriés, les amides d’amines diprimaires et d'acides monocarboxyliques, les monocétim d'amines diprimaires, amines primaires/tertiaires, telles que la N,N-diméthylaminopropylamine,.
Dans le cas où l'on utilise pour l'allongement de chaîne des réactifs hydrophiles anioniques du type (B2) contenant des groupements NH2ou NH, l'allongement de chaîne des prépolymères est de préférence réalisé avant dispersion.
Le taux d' allongement de chaîne, c'est-à-dire le rapport équivalent 1) des groupements NCO-réactifs des composés utilisés pour l'allongement et la terminaison de chaîne sur 2) les groupements NCO libres du prépolymère, est généralement compris entre 40 et 150 %, de préférence entre 50 et 110 % , de manière particulièrement préférée entre 60 et 100 %.
Les composants aminés (B1) et B2) peuvent, si on le souhaite, être utilisés sous forme diluée dans l'eau ou diluée dans un solvant dans le procédé selon l'invention individuellement ou en mélanges, en principe n'importe quel ordre d'addition étant possible.
Si de l'eau ou des solvants organiques sont utilisés comme diluants, la teneur pour diluer le réactif (B ) utilisé pour l'allongement de chaîne est de préférence de 40 à 95 % en poids.
La dispersion est de préférence réalisée après l'allongement de chaîne. A cet effet, le polymère polyuréthanne dissous et à chaîne allongée est soit introduit dans l'eau de dispersion, le cas échéant sous cisaillement vigoureux, par exemple une forte agitation, soit, à l'inverse, l'eau de dispersion est agitée pour donner les solutions de polymère polyuréthanne à chaîne allongée. L'eau est de préférence ajoutée au polymère polyuréthane de chaîne allongée dissous.
Le solvant encore présent dans les dispersions après l'étape de dispersion est généralement ensuite éliminé par distillation. Une élimination même pendant la dispersion est également possible.
La teneur résiduelle en solvants organiques dans les dispersions de polyuréthanne ainsi préparées est typiquement inférieure à 10 % en poids, de préférence inférieure à 3 % en poids, par rapport à la dispersion totale.
Le pH des dispersions aqueuses de polyuréthanne utilisées selon l'invention est typiquement inférieur à 8,0, de préférence inférieur à 7,5, et de manière particulièrement préférée allant de 5,5 à 7,5.
Afin d'obtenir une bonne stabilité à la sédimentation, la taille moyenne en nombre des particules de polyuréthane dans la dispersion aqueuse est, de préférence, inférieure à 750 nm, de manière particulièrement préférée inférieure à 500 nm. La taille moyenne en nombre des particules polyuréthane est déterminée par spectroscopie à corrélation laser après dilution avec de l’eau désionisée avec un appareil du type Malvern Zetasizer 1000® de la société Malvern Inst. Ltd.
L'extrait sec de la dispersion aqueuse de polyuréthane présente dans les compositions de l’invention varie de préférence de 10 à 70% en poids, plus préférentiellement de 30 à 65% en poids, et plus particulièrement de 40 à 60 % en poids. La teneur en solides est déterminée en chauffant un échantillon pesé à 125 °C. jusqu'à ce que le poids reste constant. Si le poids est constant, la teneur en solides est calculée en repesant l'échantillon.
La dispersion aqueuse de polyuréthanne présente dans les compositions de l’invention contient une ou plusieurs amines sous forme libre (n’ayant pas réagi dans l’étape 2) ) dans une teneur, de préférence, inférieure à 5,0 % en poids, et plus préférentiellement inférieure à 0,2 % en poids par rapport au poids total de la dispersion.
La dispersion aqueuse de polyuréthanne est présente dans la composition de l’invention, de préférence, dans une quantité allant de 1 à 60% en poids, de préférence de 2.% à 50 % en poids, et encore plus préférentiellement de 5 à 40% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
Alcanediol
Selon l’invention, la dispersion aqueuse de polyuréthane comprend au moins un alcanediol, et de préférence, un mélange d’alcanediols.
Selon l’invention, par « mélange d’alcanediols », on entend par au moins deux alcanediols différents.
Selon l'invention, on entend par alcanediol un composé organique qui, outre un radical alcane linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 2 à 12 atomes de carbone, possède au moins deux fonctions hydroxy. En plus des éléments structuraux mentionnés, le au moins un alcanediol utilisé selon l'invention peut également avoir d'autres groupes fonctionnels, de préférence choisis dans le groupe constitué par ester, cétone, acide carboxylique, aldéhyde et leurs mélanges. Par ailleurs, des motifs aromatiques, par exemple des motifs phényle, benzyle ou naphtyle, peuvent également être liés au radical alcane saturé ou insaturé.
Le ou les alcanediols sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par le 2-méthyl-1,3-propanediol (CAS 2163-42-0), le 1,2-octanediol (ou caprylyl glycol, CAS 1117- 86-8), leurs isomères et leurs mélanges
Le ou les alcanediols sont présents dans une quantité totale en alcanediol(s), de préférence, allant de 0,1 à 7,5%en poids, plus préférentiellement allant de 0,5 to 5,0% en poids, et plus particulièrement allant de 1,0 à 3,0% en poids par rapport au poids total de la dispersion aqueuse de polyuréthane.
De manière particulièrement préférée, selon l'invention, on utilise un mélange comprenant du 2-méthyl-1,3-propanediol et du 1,2-octanediol. Ledit mélange comprend chacun des composants, dans une quantité allant de 10 à 90 % en poids par rapport au poids total du mélange. Selon une forme particulière de l’invention, le 1,2- octanediol est présent dans ledit mélange d’alcanediols dans une quantité, de préférence, allant de 5 to 50% en poids, plus préférentiellement allant de 10 à 40% en poids, et plus particulièrement allant de 20 to 35% en poids par rapport au poids total du mélange des deux alcanediols. Le 2-méthyl-1,3-propanediol est présent dans le mélange d’alcanediols dans une quantité, de préférence, allant de 50 à 95% en poids, plus préférentiellement allant de 60 à 90% en poids, et plus particulièrement de 65 à 80% en poids par rapport au poids total du mélange des deux alcanediols.
Delon une forme particulière de l’invention, le mélange d’alcanediols peut contenir en plus au moins un autre composé organique choisi dans le groupe constitué par les alcools aliphatiques, araliphatiques ou aromatiques, les acides carboxyliques et leurs mélanges, par exemple l'acide benzoïque, le phénoxyéthanol et/ou 3-phénylpropanol et/ou ses isomères. L'autre composé présent en plus du au moins un alcanediol est de préférence le 3-phénylpropanol, ses isomères et leurs mélanges.
Selon un mode particulièrement préféré, la présente invention concerne la composition cosmétique selon l'invention comprenant une dispersion aqueuse contenant:
a) 30% en poids en matière active d’un un polyuréthanne obtenu à partir
i) d’un polyol-polyester obtenu à partir de l’acide succinique, du 1,4-butane-diol et du Neopentylglycol ; et
ii) de Dicyclohexylmethane-Diisocyanate, et
iii) d’Isophorone-Diamine et
iv) du sel aminosulfonate de sodium ;
b) de 1,0 à 1,4% en poids de 2-Methyl-1,3-Propanediol, et
c ) de 0,1 à 0,4% en poids de 3-Phenyl-1-Propanol.
e) le reste étant constitué d’eau ; les pourcentages en poids étant définis par rapport au poids total de la dispersion, comme le produit commercial Baycusan® eco E 1000 vendu par la société COVESTRO (BAYER) ayant pour nom INCI : Polyurethane-93
Selon un autre mode particulièrement préféré, la présente invention concerne la composition cosmétique selon l'invention comprenant une dispersion aqueuse contenant:
a) 40% en poids en matière active d’un un polyuréthanne obtenu à partir
i) d’un polyol-polyester obtenu à partir de l’acide succinique, du 1,4-butane-diol et du Neopentylglycol ;
ii) d’Isophorone-Diisocyanate,
iii) d’Ethyldiamine et
iv) du sel aminosulfonate de sodium ;
b) de 1,0 à 1,4 % en poids de 2-Methyl-1,3-Propanediol,
c ) de 0,1 à 0.4 % en poids de 1,2-Octanediol et
d) jusqu’à 0,1% en poids de 3-Phenyl-1-Propanol.
e) le reste étant constitué d’eau; les pourcentages en poids étant définis par rapport au poids total de la dispersion, comme le produit commercial Baycusan® eco E 1001 vendu par la société COVESTRO (BAYER) ayant pour nom INCI : Polyurethane-99 .
Eau
Une composition selon l’invention comprend de l’eau.
En particulier, une composition selon l’invention comprend au moins 30,0 % en poids, mieux au moins 40,0 % en poids, voire une teneur de 50 à 60 % en poids d’eau, par rapport au poids total de la composition.
Une eau convenant à l’invention peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.
L’eau peut être associée à un ou plusieurs solvants hydrosolubles.
Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50% en poids à 25 C et pression atmosphérique).
Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l’invention peuvent en outre être volatils.
Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition conforme à l’invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l’éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C3et C4et les aldéhydes en C2-C4.
Autres composants
Outre les composés précités, une composition selon l’invention peut bien entendu comprendre des ingrédients additifs.
a) Cires
Ainsi, une composition selon l’invention peut comprendre en outre une cire autre que le monoester d’acide gras de formule (1) tel que défini précédemment..
Comme précisé dans le préambule, au sens de l’invention, on entend par « cires » des composés lipophiles, solides à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm Hg), à changement d’état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égale à 40 °C pouvant aller jusqu’à 120°C.
Au sens de l’invention, la cire les cires additionnelles sont distinctes de celles susceptibles d’être figurées par le composant monoester d’acide gras linéaire (1) selon l’invention et des composants additionnels alcool gras tels que définis ci-après.
La ou les cires additionnelles sont généralement formées de mélanges complexes et notamment décrites dans le document Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry 2015, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA.
De telles cires, peuvent notamment être naturelles mais également synthétiques.
Par cire « naturelle », on entend désigner toute cire préexistant dans la nature ou pouvant être transformée, extraite ou purifiée à partir de composés naturels existant dans la nature.
Parmi les cires naturelles, on peut notamment citer les cires dites fossiles dont celles d’origine pétrolière comme l’ozocérite, la pyropissite, les cires macrocristallines aussi nommées paraffines – dont les cires brutes ou gatsch, les raffinats du gatsch, le gatsch déshuilé, les cires molles, les cires semi-raffinées, les cires filtrées, les cires raffinées – et les cires microcristallines dites microcires dont le gatsch du « bright stock ». Les cires fossiles contiennent encore le lignite dit également cire de montan, ou la cire de tourbe.
Comme cires naturelles autres que des cires fossiles on peut citer les cires animales et végétales.
A titre d’exemple de cires végétales, on peut citer la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire d’ouricuri, la cire de canne à sucre, la cire de jojoba, la cire de Trithrinax Campestris, la cire de raphia, la cire d’alfalfa, la cire extraite du sapin de Douglas, la cire de sisal, la cire de lin, la cire de coton, la cire du dammar Batavia, la cire de céréale, la cire de thé, la cire de café, la cire de riz, la cire des palmiers, la cire du Japon, leurs mélanges et leurs dérivés.
A titre d’exemple des cires animales, on peut citer la cire d’abeille, la cire de Ghedda, la gomme-laque, la cire chinoise, la lanoline aussi nommée cire de laine, leurs mélanges et leurs dérivés.
Ces cires sont généralement multi-composantes. Par exemple, la cire d’abeille naturelle est composée d’environ 70 % d’esters pour la majorité de monoesters (d’acide gras et d’alcool gras), mais également d’hydroxy-esters, de di- et tri-esters et d’esters de stérols, ainsi que d’hydrocarbures linéaires à longue chaîne, d’acides libres et d’alcools libres. Pour des raisons évidentes, la proportion pondérale de leurs ingrédients et leur degré de pureté sont difficiles à garantir d’un lot de fabrication à un autre.
Par cire « synthétique », on entend désigner des cires dont la synthèse requiert une ou plusieurs réactions chimiques conduite par l’homme.
Parmi les cires synthétiques on peut distinguer les cires semi-synthétiques et les cires totalement synthétiques. Les cires synthétiques peuvent être des cires obtenues par un procédé Fischer-Tropsch, constituées par exemple de paraffines avec un nombre d’atomes de carbone allant de 20 à 50 ou des cires de polyoléfines, par exemple des homo- ou copolymères d’éthylène, de propène ou de butène, voire d’α-oléfines de chaînes plus longues. Ces dernières peuvent être obtenues par dégradation thermomécanique du polyéthylène plastique, par le procédé Ziegler, par des procédés à haute pression, ou encore via des procédés catalysés par des espèces métallocènes. Ces cires peuvent être cristallisables, partiellement cristallisables ou amorphes. Les cires synthétiques précitées sont généralement apolaires et peuvent être traitées chimiquement pour obtenir des cires polaires, par exemple par une ou plusieurs des réactions suivantes : oxydation à l’air, greffage, estérification, neutralisation par des savons métalliques, amidification, des copolymérisations directes ou des réactions d’additions.
Là encore, leur composition peut être constituée d’un mélange d’ingrédients car les longueurs de chaines grasses ne sont pas bien définies, formant ainsi un mélange de composés de longueurs de chaînes grasses différentes et dont il est difficile pour les industriels de garantir une parfaite reproductibilité d’un lot de fabrication à un autre.
En conséquence, les compositions selon l’invention comprennent avantageusement moins de 5,0 % en poids, de préférence moins de 3,0 % en poids de cire(s) additionelle(s), notamment en cire naturelle ou synthétique multi-composantes par rapport au poids total de la composition.
Au sens de l’invention, une cire multi-composante, désigne une cire consistant en un mélange de plusieurs ingrédients, soit tel qu’il existe naturellement à l’image des cires naturelles, soit tel qu’il est formé lors du procédé de synthèse industriel de ces matériaux.
Dans un mode particulièrement préféré de l’invention, la composition est dépourvue de ces cires, notamment cire naturelle ou synthétique multi-composantes.
Comme précisé ci-dessus, les composés texturants privilégiés selon l’invention sont par opposition et avantageusement des composés mono-composants, synthétiques, et donc disponibles sous une forme purifiée à plus de 99 % à l’image du composé (1) requis selon l’invention.
b) Autres tensioactifs
La composition selon l’invention peut comprendre d’autres tensioactifs que celui formé par la neutralisation d’un acide gras possédant de 14 atomes de carbone à moins de 20 atomes de carbone (2) par la base (3) à titre de co-tensioactif . A titre d’exemple, on peut citer le Glycerol Monostearate.
Selon une forme particulière de l’invention, la composition peut avantageusement contenir au moins un tensioactif non-ionique de HLB supérieur à 8, notamment des esters de polyglycérol tel que le Polyglyceryl-10 Laurate ou le Polyglyceryl-6 Caprylate, des. polysorbates tels que le Polysorbate-80.
Ledit tensioactif non-ionique de HLB supérieure à 8 est de préférence présent en une quantité allant de 0,1 à 10 % en poids et plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
c) Matière colorante
Une composition selon l’invention, et notamment celles dédiées au maquillage, comprend généralement au moins une matière colorante comme les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles.
Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres.
Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.
Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l’oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth.
Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le β-carotène, l’huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou.
De préférence, la composition selon l’invention comprend une matière colorante pulvérulente, de préférence de type pigments, en particulier des oxydes métalliques, notamment les dioxydes de titane, les oxyde fer et leurs mélanges ; et plus particulièrement les oxydes de fer.
De préférence, ladite matière colorante est présente dans la composition en une teneur allant de 2,0 à 25,0 % en poids, de préférence de 3,0 % à 20,0 % en poids, plus particulièrement de 4,0 à 15,0 % en poids par rapport au poids total de la composition.
d) Actifs cosmétiques
Comme actifs cosmétiques pouvant être utilisés dans les compositions selon l’invention, on peut citer notamment des antioxydants, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, les actifs cosmétiques comme par exemple des émollients, des vitamines et des filtres en particulier solaires, et leurs mélanges.
Ces additifs peuvent être présents dans la composition en une teneur allant de 0,01 à 15,0 %, du poids total de la composition.
Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l’adjonction envisagée.
e) Alcool gras
De manière préférentielle, les compositions selon l’invention comprennent en plus au moins un alcool gras. Une composition peut donc comprendre un unique alcool gras selon l’invention ou plusieurs alcools gras distincts.
Si plusieurs alcools gras distincts sont présents, ceux-ci peuvent être ajoutés de manière séparée lors de la préparation de la composition et leur mélange peut être alors formé in situ. Ils peuvent également être mis en œuvre sous la forme d’un mélange déjà disponible commercialement et dans lequel la proportion pondérale et le degré de pureté de chacun des alcools gras sont contrôlés. En d’autres termes, la composition de ces mélanges est fidèlement reproductible par opposition à des mélanges d’alcools gras générés via une synthèse à partir de matières premières issues de mélanges complexes.
Le ou les alcools gras est (sont) en particulier choisi(s) parmi les alcools gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, en C14-C30, de préférence en C14-C24, et encore mieux en C14-C20.
Le ou les alcools gras est (sont) en particulier choisi(s) parmi les alcools gras linéaires et saturés en C14-C30, de préférence les alcools gras linéaires et saturés en C14-C24, mieux les alcools gras linéaires et saturés en C14-C20.
Selon un mode particulièrement préféré, l’alcool gras se présente sous la forme d’un mélange de plusieurs alcools gras différents, de préférence est un mélange de plusieurs alcools gras linéaires et saturés en C14-C30, mieux en C14-C24, encore mieux en C14-C20.
De préférence, l’alcool gras selon l’invention est choisi parmi l’alcool cétylique (en C16), l’alcool stéarique (en C18) et leurs mélanges (également appelés « cétéaryl alcool »). De manière préférentielle, l’alcool gras selon l’invention est un mélange d’alcool cétylique et d’alcool stéarique. Un tel mélange est notamment commercialisé sous la dénomination Lannette O OR/MB® par la société BASF.
Selon un mode de réalisation préféré, l’alcool gras est solide à température ambiante.
L’alcool gras est présent dans les compositions de l’invention dans des quantités allant de 1,0 à 20,0 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 2,0 à 15,0 % en poids, et encore plus particulièrement de 3,0 à 10,0 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
f) Mono-alcool
De manière préférentielle, les compositions selon l’invention comprennent en plus au moins un mono-alcool comprenant de 2 à 8 atomes de carbone.
Les compositions de l’invention peuvent comprendre un ou plusieurs mono-alcool(s).
Ce mono-alcool peut être représenté par exemple par la formule RaOH, dans laquelle Ra représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 8 atomes de carbone.
A titre de mono-alcool, on peut citer l’éthanol, l’isopropanol, le propanol ou le butanol.
Selon un mode de réalisation, les compositions de l’invention comprennent de l’éthanol.
Selon un mode de réalisation avantageux, la quantité de mono-alcool(s) varie de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 0,1 à 15% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
Polyols
De manière préférentielle, les compositions selon l’invention comprennent en plus au moins un polyol autre que l’alcanediol tel que défini précédemment.
Par « polyol », il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres.
.Le ou les polyols conformes à la présente invention sont présents sous forme liquide à température ambiante (20-25°C).
Un polyol convenant à l’invention peut être un composé de type alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant sur la chaîne alkyle au moins deux fonctions –OH, en particulier au moins trois fonctions –OH, et plus particulièrement au moins quatre fonctions –OH.
Les polyols convenant avantageusement pour la formulation d’une composition selon la présente invention sont ceux présentant notamment de 2 à 32 atomes de carbone, de préférence 3 à 16 atomes de carbone.
Avantageusement, le polyol peut être par exemple choisi parmi des diols tels que l’éthylèneglycol, le propylène glycol, le 1,2-propanediol, le 1,3 propanediol, le 1,3-butylène glycol, l’isoprène glycol, le pentylène glycol, l’héxylène glycol, le glycérol, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, ledit polyol est choisi parmi le 1,3-butylène glycol, le propylène glycol et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation avantageux, la quantité de polyol(s) varie de 0,1 à 20%, plus préférentiellement de 0,2 à 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
Applications cosmétiques
La composition peut être fabriquée par les procédés connus, généralement utilisés dans le domaine cosmétique.
La composition utilisée selon l’invention peut être une composition de maquillage, une base de maquillage, notamment des fibres kératiniques, ou base-coat, une composition à appliquer sur un maquillage, dite encore top-coat, ou bien encore une composition de traitement des fibres kératiniques.
Plus spécialement, la composition selon l’invention est un mascara.
De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l’homme de l’art.
Ensemble ou kit de conditionnement et d’application
La présente invention concerne également un ensemble, ou kit, de conditionnement et d’application d’une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques comprenant :
- un dispositif de conditionnement comprenant ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite,
- un applicateur de ladite composition.
Ledit applicateur peut être solidaire d’un organe de préhension formant capot pour ledit dispositif de conditionnement. Autrement dit, ledit applicateur peut être monté en position amovible sur ledit dispositif entre une position d’obturation et une position dégagée d’une ouverture de distribution du dispositif de conditionnement de ladite composition
Un ensemble de revêtement des fibres kératiniques adapté à l’invention peut comprendre un applicateur configuré pour appliquer ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, et le cas échéant un dispositif de conditionnement adapté à recevoir ladite composition.
Applicateur
L’applicateur comprend des moyens permettant de lisser et/ou séparer les fibres kératiniques, telles que les cils ou les sourcils, notamment sous forme de dents, de poils, de picots ou autres reliefs.
L’applicateur est agencé pour appliquer la composition sur les cils ou les sourcils, et peut comporter par exemple une brosse ou un peigne.
L’applicateur peut encore être utilisé pour la finition du maquillage, sur une région des cils ou des sourcils maquillée ou chargée de la composition.
La brosse peut comporter une âme torsadée et des poils pris entre les spires de l’âme, ou être réalisée autrement encore.
Le peigne est par exemple réalisé d’une seule pièce par moulage de matière plastique.
Dans certains exemples de réalisation, l’élément d’application est monté à l’extrémité d’une tige, laquelle peut être flexible, ce qui peut contribuer à améliorer le confort à l’application.
Dispositif de conditionnement
Le dispositif de conditionnement comprend un récipient destiné à loger la composition de revêtement des fibres kératiniques. Cette composition peut alors être prélevée dans le récipient en immergeant l’applicateur dans celui-ci.
Cet applicateur peut être solidaire d’un élément de fermeture du récipient. Cet élément de fermeture peut former un organe de préhension de l’applicateur. Cet organe de préhension peut former un capot à monter de façon amovible sur ledit récipient par tous moyens appropriés tels que par vissage, encliquetage, emmanchement ou autre. Un tel récipient peut donc loger de façon réversible ledit applicateur.
Ce récipient peut être éventuellement équipé d’un essoreur adapté à débarrasser un surplus de produit prélevé par l’applicateur.
Un procédé d’application de la composition selon l’invention sur les cils ou les sourcils peut également comporter les étapes suivantes :
- former un dépôt de la composition cosmétique sur les cils ou les sourcils,
- laisser le dépôt sur les cils ou les sourcils, le dépôt pouvant sécher.
Il est à noter que selon un autre mode de réalisation l’applicateur peut former un récipient de produit. Dans un tel cas un récipient peut par exemple être prévu dans l’organe de préhension et un canal interne peut relier intérieurement cet organe de préhension aux éléments en reliefs d’application.
Enfin il est à noter que l’ensemble de conditionnement et d’application peut se présenter sous la forme d’un kit, l’applicateur et le dispositif de conditionnement pouvant être logés séparément sous un même article de conditionnement.
Les expressions « compris entre … et … » et « allant de … à … » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.
Dans la description et les exemples, sauf indication contraire les pourcentages sont des pourcentages pondéraux. Les pourcentages sont donc exprimés en poids par rapport au poids total de la composition. Les ingrédients sont mélangés, dans l’ordre et dans les conditions facilement déterminées par l’homme de l’art.
L’invention va maintenant être décrite au moyen d’exemples qui sont présents à vocation illustrative uniquement et ne doivent pas être interprétés comme des exemples limitatifs de l’invention.
Exemples 1 et 1a : mascaras
On a préparé l’exemple 1 de l’invention comprenant la dispersion aqueuse de polyuréthane (4% en poids de matière active) et l’exemple 1a hors invention comprenant à la place de ladite dispersion, le pullulane à 4% en poids dans la composition, associé à un mélange de polyols comprenant la glycérine et le 1,3-propanediol .
Phases Ingrédients 1
(invention)
1a
(hors invention)
A BEHENYL BHENATE
(Kester Wax K-72® de Koster Keunen)
8,5 8,5
CETEARYL ALCOHOL
(Lanette O OR/MB® de BASF)
4,5 4,5
GLYCERYL STEARATE 6,8 6,8
STEARIC ACID 6,0 6,0
B
ALCOHOL 3,0
SODIUM HYDROXYDE 0,4
PULLULAN - 4,0
GLYCERIN - 3,0
1,3-PROPANEDIOL (ACTIVONOL-3® de ACTIVON) - 4,5
POLYURETHANE-99
Dispersion aqueuse à 40% en poids polyuréthane
(Baycusan® eco E 1001 de Covestro/Bayer)
10%
(4,0% en matière actve)
-
CAPRYLYL GLYCOL 0,3 0,3
SODIUM
DEHYDRO ACETATE
0,3 0,3
IRON OXIDES
(CI 77499)
(SUNPURO C33-7001® de SUN)
8,0 8,0
WATER qsp 100 qsp 100
Protocole de préparation des exemples 1 et 1a Préparation de la phase A
Les matières premières ont été soigneusement pesées au préalable en utilisant une balance (précision = 0,01 g). Les ingrédients de la phase huileuse A ont été fondus dans un poêlon double enveloppe dans lequel circule une huile dont la température est contrôlée à l’aide d’un bain d’huile thermostaté. La température de consigne a été fixée à 90 °C. Après la fonte totale, le pigment a été introduit sous agitation par un mélangeur Rayneri®. L’agitation a été maintenue jusqu’à obtention d’une préparation homogène.
Préparation de la phase B
L’eau a été préalablement chauffée à l’aide d’une bouilloire électrique à
95°C. le polymère cationique, anionique ont mélangé à l’eau chaude puis les conservateurs et la base ont été introduits dans l’eau dans un bécher à une température de 80 °C sous agitation à l’aide d’un mélangeur Rayneri®.
* Emulsification des phases A et B
La phase aqueuse B a été versée dans la phase huileuse A sous agitation pendant 5 minutes à 90 °C à l’aide d’un mélangeur Rayneri. La phase A+B a alors été refroidie jusqu’à température ambiante sous agitation.
Propriétés mécaniques du dépôt de la formulation sur les cils
Afin d’évaluer la tenue du dépôt de mascara au frottement, chaque formule a été conditionnée dans une bouillote de mascara et le produit final a été appliqué sur une éprouvette de faux-cils et on a laissé sécher durant 4 heures. La résistance du dépôt de mascara sur l’éprouvette de faux-cils a été ensuite mise à l’épreuve à l’aide d’une brosse nue de mascara. Pour cela, la brosse nue a été utilisée pour frotter le dépôt (3 x 10 passages) et la quantité de dépôt noir perdu par effritement du dépôt a été récoltée sur un support blanc puis évaluée. On a qualifié la tenue à sec de chaque produit par le taux de débris enlevés par la brosse sur une échelle allant de 0 (pas de débris) à 7 (beaucoup de débris).
- Dans les mêmes conditions que précédemment, on a également évalué la tenue du dépôt de mascara des faux cils à l’eau, en appliquant de l’eau sur une éprouvette de faux-cils maquillés par chacun des produits 1 ou 1a. On a qualifié la tenue à sec de chaque produit par le taux de débris enlevés par la brosse sur une échelle allant de 0 (pas de débris) à 7 (beaucoup de débris).
- Dans les mêmes conditions que précédemment, on a également évalué la tenue du dépôt de mascara des faux au gras, notamment au sébum en appliquant du squalane (simulant le sébum) sur une éprouvette de faux-cils maquillés par chacun des produits 1 ou 1a. On a qualifié la tenue à sec de chaque produit par le taux de débris enlevés par la brosse sur une échelle allant de 0 (pas de débris) à 7 (beaucoup de débris). Les résultats qui ont été obtenus sont résumés dans le tableau suivant.
Ingrédients 1
(invention)
1a
(hors invention)
Tenue du dépôt à sec 2,5 4,5
Tenue du dépôt à l’eau 2 3
Tenue du dépôt au squalane 2 1
Les résultats ont montré que l’exemple 1 de l’invention comprenant une dispersion aqueuse de polyuréthane présente une meilleure tenue du dépôt à sec et à l’eau que celle de l’exemple 1a hors invention comprenant à la place de ladite dispersion un pullulane dans la même teneur en matière active.
Exemples 2 et 3 (invention) et 2a (hors invention)
On a préparé l’exemple 2 de l’invention comprenant la dispersion aqueuse de polyuréthane (4% en poids de matière active) associée du butylène glycol, l’exemple 3 comprenant le tensioactif non ionique Polyglycerol-10 Laurate et l’exemple 2a hors invention comprenant à la place de ladite dispersion de polyuréthane, le pullulane à 4% en poids dans la composition, associé à un mélange de polyols comprenant la glycérine et le 1,3-propanediol .
On a préparé les exemples 2 et 3 (invention) et 2a (hors invention) dans les mêmes conditions que les exemples 1 et 1a.
Phases Ingrédients 2
2a
3
A BEHENYL BHENATE
(Kester Wax K-72® de Koster Keunen)
8,5 8,5 8,5
CETEARYL ALCOHOL
(Lanette O OR/MB® de BASF)
4,5 4,5 4,5
GLYCERYL STEARATE 6,8 6,8 6,8
STEARIC ACID 6,0 6,0 6,0
POLYGLYCERYL -10 LAURATE 1,0
B
ALCOHOL 3,0 3,0 3,0
SODIUM HYDROXYDE 0,4 0,4 0,4
PULLULAN - 4,0 -
GLYCERIN - 3,0 -
BUTYLENE GLYCOL 3 - -
1,3-PROPANEDIOL (ACTIVONOL-3® de ACTIVON) - 4,5 -
POLYURETHANE-99
Dispersion aqueuse à 40% en poids polyuréthane
(Baycusan® eco E 1001 de Covestro/Bayer)
12%
(4,8% en matière actve)
- 12,0
4,8% em matière active)
CAPRYLYL GLYCOL 0,3 0,3 0,3
SODIUM
DEHYDRO ACETATE
0,3 0,3 0,3
IRON OXIDES
(CI 77499)
(SUNPURO C33-7001® de SUN)
8,0 8,0 8,0
WATER qsp 100 qsp 100 Qsp 100
Ingrédients 2
(invention)
2a
(hors invention)
3
(invention)
Tenue du dépôt à sec 2 4,5 1
Tenue du dépôt à l’eau 2 3 2
Tenue du dépôt au squalane 2 1 1,5
Les résultats ont montré que les exemples 2 et 3 de l’invention comprenant une dispersion aqueuse de polyuréthane présentent une meilleure tenue du dépôt à sec et à l’eau que celle de l’exemple 2a hors invention comprenant à la place de ladite dispersion un pullulane dans la même teneur en matière active.

Claims (34)

  1. Composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
    (1) au moins un monoester d’acide gras linéaire de formule (I) suivante :
    (I)
    dans laquelle R1et R2sont linéaires et saturés et possèdent, indépendamment l’un de l’autre, un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 20, avec R1représentant un radical acyle, et R2représentant un radical alkyle, et
    (2) au moins un acide gras possédant de 14 atomes de carbone à moins de 20 atomes de carbone, et
    (3) au moins une base apte à neutraliser au moins partiellement au moins un acide gras (2), et
    (4) au moins une dispersion aqueuse de polyuréthane comprenant éventuellement au moins 5) un alcanediol, et
    (6) de l’eau.
  2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le monoester d’acide gras linéaire (I) est choisi parmi l’arachidate d’arachidyle et le béhénate de béhényle, de préférence le monoester d’acide gras linéaire est le béhénate de béhényle.
  3. Composition la revendication 1 ou 2, comprenant au moins 5,0 % en poids, de préférence au moins 6,0 % en poids, mieux au moins 7,0 % en poids de monoester(s) d’acide gras linéaire (1) par rapport au poids total de la composition, en particulier la teneur en monoester(s) d’acide gras linéaire varie de 6,0 à 35,0 % en poids, de préférence de 7,0 à 30,0 % en poids, plus particulièrement de 8,0 à 28,0 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le (les) acide(s) gras est (sont) choisi(s) parmi les acides gras linéaires et les acides gras saturés et leurs mélanges, et de préférence parmi les acides gras linéaires et saturés.
  5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le (les) acide(s) gras est (sont) choisi(s) parmi l’acide stéarique, l’acide palmitique, et leurs mélanges, et de préférence l’acide stéarique.
  6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins 3,0 % en poids d’acide(s) gras, par rapport au poids total de la composition, de préférence la teneur en acide(s) gras varie de 3,5 à 20,0 % en poids, mieux de 4,0 à 20,0 % en poids, mieux de 4,5 à 15,0 % en poids, encore mieux de 5,0 à 15,0 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la base est au moins une base inorganique, en particulier choisie parmi l’hydroxyde de sodium, l’hydroxyde de potassium, l’ammonium, et leurs mélanges, de préférence est l’hydroxyde de sodium.
  8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la base est au moins une base organique, de préférence les acides aminés, les amines, les (poly)hydroxyalkylamines primaires, et leurs mélanges ; en particulier choisie parmi l’arginine, la triéthanolamine, l’aminométhyl propanol, l’aminométhyl propanediol et leurs mélanges ; et plus particulièrement l’aminométhyl propanediol.
  9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins 0,1 % en poids, mieux au moins 0,15 % en poids de base(s) (3), par rapport au poids total de la composition, mieux la teneur en base(s) varie de 0,2 à 3,0 % en poids, de préférence de 0,3 à 2,0 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins 30,0 % en poids, mieux au moins 40,0 % en poids, voire une teneur de 50 à 60 % en poids d’eau, par rapport au poids total de la composition.
  11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le polyuréthane est susceptible d'être obtenu par réaction d'un ou plusieurs prépolymères de polyuréthane à fonction isocyanate (A), insolubles dans l'eau et non dispersibles dans l'eau, avec un ou plusieurs composés à fonction amino (B).
  12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le polyuréthane est obtenu par un procédé de préparation comprenant les étapes suivantes
    1) la formation d’un prépolymère à fonction isocyanate (A) résultant de la réaction
    i) d’au moins un polyisocyanate organique (A1), et
    ii) d’au moins un polyol polymère (A2) ayant, de préférence, un poids moléculaire moyen en nombre allant de 400 à 8000 g/mol, plus préférentiellement allant de 400 à 6000 g/mol, et plus particulièrement allant de 600 à 3000 g/mol, et des fonctionnalités OH, de préférence, allant de 1,5 à 6, plus préférentiellement de 1,8 à 3, de manière particulièrement préférée de 1,9 à 2,1, et
    iii) éventuellement d’au moins un composé hydroxy-fonctionnel (A3) ayant une masse moléculaire, de préférence, allant de 62 à 399 g/mol, et
    iv) éventuellement d’au moins un composé non ionique hydrophile (A4), et
    2) la réaction partielle ou totale des groupements NCO libres du prépolymère à fonction isocyanate (A) ainsi obtenu dans l’étape 1) avec un ou plusieurs composés à fonction amino (B), tels que des amines et/ou des diamines primaires et/ou secondaires.
  13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où l'extrait sec de la dispersion aqueuse de polyuréthane varie de 10 à 70% en poids, plus préférentiellement de 30 à 65% en poids, et plus particulièrement de 40 à 60 % en poids. ; la teneur en solides étant déterminée en chauffant un échantillon pesé à 125 °C. jusqu'à ce que le poids reste constant.
  14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le ou les alcanediols sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par le 2-Methyl-1,3-propanediol, le 1,2-Octanediol (ou Caprylyl Glycol), leurs isomères et leurs mélanges.
  15. Composition selon la revendication 13 ou 14, où la dispersion aqueuse de polyuréthane comprend un mélange d‘alcanediols, en particulier un mélange de Methyl-1,3-propanediol et de 1,2-Octanediol.
  16. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le mélange d’alcanediols contient en plus au moins un autre composé organique choisi parmi les alcools aliphatiques, araliphatiques ou aromatiques, les acides carboxyliques et leurs mélanges, et particulièrement le phénoxyéthanol et/ou le 3-phénylpropanol et/ou ses isomères, et leurs mélanges.
  17. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où l’alcanediol ou les alcanediols sont présents dans une quantité totale en alcanediol(s) allant de 0,1 à 7,5%en poids, plus préférentiellement allant de 0,5 to 5,0% en poids, et plus particulièrement allant de 1,0 à 3,0% en poids par rapport au poids total de la dispersion aqueuse de polyuréthane.
  18. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la dispersion aqueuse de polyuréthane a pour nom INCI : Polyurethane-93 et contient:
    a) 30% en poids en matière active d’un un polyuréthanne obtenu à partir
    i) d’un polyol-polyester obtenu à partir de l’acide succinique, du 1,4-butane-diol et du Neopentylglycol ; et
    ii) de Dicyclohexylmethane-Diisocyanate, et
    iii) d’Isophorone-Diamine et
    iv) du sel aminosulfonate de sodium ;
    b) de 1,0 à 1,4% en poids de 2-Methyl-1,3-propanediol, et
    c ) de 0,1 à 0,4% en poids de 3-Phenyl-1-propanol.
    e) le reste étant constitué d’eau ; les pourcentages en poids étant définis par rapport au poids total de la composition.
  19. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la dispersion aqueuse de polyuréthane a pour nom INCI : Polyurethane-99 et contient:
    a) 40% en poids en matière active d’un un polyuréthanne obtenu à partir
    i) d’un polyol-polyester obtenu à partir de l’acide succinique, du 1,4-butane-diol et du Neopentylglycol ;
    ii) d’Isophorone-Diisocyanate,
    iii) d’Ethyldiamine et
    iv) du sel aminosulfonate de sodium ;
    b) de 1,0 à 1,4 % en poids de 2-Methyl-1,3-propanediol,
    c ) de 0,1 à 0.4 % en poids de 1,2-Octanediol et
    d) jusqu’à 0,1% en poids de 3-Phenyl-1-propanol.
    e) le reste étant constitué d’eau. les pourcentages en poids étant définis par rapport au poids total de la composition.
  20. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la dispersion aqueuse de polyuréthanne est présente dans une quantité allant de 1 à 60% en poids, de préférence de 2 à 50 % en poids, et encore plus préférentiellement de 5 à 40% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
  21. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en plus au moins une matière colorante comme les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles ; plus particulièrement choisi parmi les oxydes métalliques ; encore plus particulièrement choisi parmi les oxydes de fer.
  22. Composition selon la revendication 21, où la matière colorante est choisie parmi les oxydes métalliques ; ou choisi parmi les oxydes de fer, les dioxydes de titane, et leurs mélanges ; plus particulièrement choisi parmi les oxydes de fer.
  23. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en plus au moins une cire autre que le monoester d’acide gras de formule (I) tel que défini dans la revendication 1 ou 2.
  24. Composition selon la revendication 23, comprenant moins de 5,0 % en poids, de préférence moins de 3,0 % en poids de cire(s) additionelle(s), , notamment en cire naturelle ou synthétique multi-composantes par rapport au poids total de la composition.
  25. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en plus au moins un alcool gras, de préférence choisi parmi les alcools gras linéaires et saturés en C14-C30; mieux choisis parmi les alcools gras linéaires et saturés en C14-C24; plus particulièrement choisi parmi les alcools gras linéaires et saturés en C14-C20; encore mieux choisi parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarique et leurs mélanges.
  26. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en plus au moins un monoalcool comprenant de 2 à 8 atomes de carbone.
  27. Composition selon la revendication 26, où la quantité de mono-alcool(s) varie de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 0,1 à 15% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
  28. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en plus au moins un polyol autre que l’alcanediol tel que défini dans l’une quelconque des revendications précédentes, notamment choisi parmi le 1,3-butylène glycol, le propylène glycol et leurs mélanges.
  29. Composition selon la revendication 28, où ledit ou lesdits polyol(s) est (sont) présent(s) en une quantité allant de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 0,2 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
  30. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en plus au moins un tensioactif non-ionique de HLB supérieure à 8, de préférence choisi parmi des esters de polyglycérol tel que le polyglyceryl-10 laurate ou le polyglyceryl-6 caprylate, des. polysorbates tels que le polysorbate-80.
  31. Composition selon la revendication 30, où ledit tensioactif non-ionique de HLB supérieure à 8 est présent en une quantité allant de 0,1 à 10.% en poids et plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
  32. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes sous la forme d’un produit pour les cils tel qu’un mascara, d’un produit pour les sourcils ou d’un produit pour le contour des yeux tel qu’un eye liner.
  33. Ensemble, ou kit, de conditionnement et d’application d’une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques comprenant :
    - un dispositif de conditionnement comprenant la composition telle que définie dans l’une quelconque des revendications précédentes ;
    - un applicateur de ladite composition.
  34. Procédé de revêtement des matières kératiniques, en particulier la peau notamment le contour des yeux, des cils ou des sourcils, des fibres kératiniques telles que les cils et/ou les sourcils, comprenant une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’au moins une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 32.
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