FR3117359A1 - Procédé de revêtement des matières kératiniques consistant à appliquer un agent de revêtement formé par liaisons hydrogène d’un polyphénol avec un polysaccharide nonionique - Google Patents

Procédé de revêtement des matières kératiniques consistant à appliquer un agent de revêtement formé par liaisons hydrogène d’un polyphénol avec un polysaccharide nonionique Download PDF

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Abstract

Titre : Procédé de revêtement des matières kératiniques consistant à appliquer un agent de revêtement formé par liaisons hydrogène d’un polyphénol avec un polysaccharide non-ionique La présente invention se rapporte à un procédé de revêtement des matières kératiniques consistant à appliquer sur lesdites matières un agent de revêtement formé par interaction par liaisons hydrogène d’au moins un polyphénol X comprenant au moins deux groupements phénols différents avec au moins un polysaccharide non-ionique Y. Plus particulièrement, le procédé est destiné au maquillage des matières kératiniques.

Description

Procédé de revêtement des matières kératiniques consistant à appliquer sur lesdites matières un agent de revêtement formé par interaction par liaisons hydrogène d’un polyphénol avec au moins un polysaccharide non-ionique
La présente invention concerne le domaine du revêtement des matières kératiniques, notamment le domaine du soin /ou du maquillage, et plus particulièrement du maquillage et vise à proposer un procédé de revêtement des matières kératiniques, notamment de soin et/ou de maquillage, et plus particulièrement de maquillage, consistant à appliquer sur lesdites matières un agent de revêtement formé par interaction par liaisons hydrogène d’au moins un polyphénol X comprenant au moins deux groupements phénols différents avec au moins un polysaccharide non-ionique Y.
Aujourd’hui sur le marché du soin et du maquillage des matières kératiniques, de nombreux produits revendiquent la tenue à la journée, résistant aux facteurs extérieurs comme l’eau, le sébum, la friction mécanique etc… (mascara waterproof, rouges à lèvres Food proof (fond de teint longue tenue). Les produits longue tenue pour les lèvres, les cils, les sourcils ou pour le visage, utilisables à domicile, sont principalement basés sur des polymères synthétiques de revêtement en présence de solvants organiques. On connaît pour le maquillage des lèvres et des compositions pour le maquillage du visage des compositions comprenant comme agent de revêtement une résine de silicone comme le composé de nom : INCI : TRIMETHYLSILOXYSILICATE ou un composé nom INCI : POLYPROPYLSILSESQUIOXANE ou bien encore un copolymère silicone acrylate comme celui de nom INCI : ACRYLATES/POLYTRIMETHYLSILOXYMETHACRYLATE COPOLYMER). Les produits de maquillage longue tenue des cils et/ou des sourcils (mascaras, eyeliners) utilisent quant à eux des cires ou bien des particules de polymère filmogène en suspension aqueuse du type latex (ie : copolymères Styrène/Acrylates).
Outre ces produits longue tenue, la tendance actuelle se trouve dans le maquillage semi-permanent. En effet, depuis quelques années, les produits de maquillage classiques se voient concurrencés par le marché du maquillage semi-permanent en salon professionnel. On le retrouve dans le secteur du maquillage des yeux (mascara semi-permanent, permanente des cils, extension de cils…), des sourcils (semi-pigmentation dit micro-blading), du teint (taches de rousseurs, grain de beauté, ou visage entier, effet lumineux ou bonne mine) ou encore des lèvres (tatouage semi-permanent). Cette nouvelle tendance pousse la consommatrice à rechercher de plus en plus de tenue pour plus de praticité (éviter le maquillage et le démaquillage quotidien, effet bonne mine dès le réveil, etc…).
Mais les consommatrices, étant de plus en plus exigeantes sur la composition de leurs produits cosmétiques, cherchent également à utiliser des produits avec des ingrédients bien tolérés comme les ingrédients naturels, avec des ingrédients qui ont peu ou pas d’impact sur l’environnement et/ou des ingrédients qui sont compatibles avec de nombreux conditionnements.
La présente invention a pour but de proposer des compositions permettant une excellente tenue des effets cosmétiques attendus notamment la couleur du maquillage sur les matières kératiniques (peau, lèvres, ongles, cheveux, cils, sourcils) pouvant aller de la journée impliquant un démaquillage en fin de journée à une tenue sur plusieurs jours qui soit résistante à la friction mécanique, à l'eau, à la sueur et à la transpiration, au sébum, à l'huile, aux produits de nettoyage tels que les gels douches, les shampooings, les bi-phasiques et certaines eaux micellaires.
En outre, la présente invention a pour but de proposer des compositions amenant de la tenue des effets cosmétiques attendus, notamment la couleur du maquillage sur les matières kératiniques, associée à un bon niveau de confort comparativement aux systèmes classiques, en particulier à base de résine de silicone. On entend par confort une absence de collant.
La demanderesse au cours de ses recherches a découvert de manière inattendue que les objectifs tels que définis précédemment étaient atteints avec un procédé de revêtement des matières kératiniques, notamment de soin et/ou de maquillage, et plus particulièrement de maquillage consistant à appliquer sur lesdites matières un agent de revêtement formé par interaction par liaisons hydrogène d’au moins un polyphénol X comprenant au moins deux groupements phénols différents avec au moins un polysaccharide non-ionique Y, apte à former au moins deux liaisons hydrogène avec lesdits groupements phénoliques du polyphénol X.
De manière inattendue, les inventeurs ont en effet constaté que l’agent de revêtement déposé sur les couches superficielles des matières kératiniques et résultant de l’interaction par liaisons hydrogènes, à température ambiante et pression atmosphérique, d’au moins un polyphénol X comprenant au moins deux groupements phénols différents avec au moins un polysaccharide non-ionique Y, permettait une excellente tenue des effets cosmétiques attendus sur les matières kératiniques (peau, lèvres, ongles, cheveu, cils, sourcils) pouvant aller de la journée impliquant un démaquillage en fin de journée, à une tenue sur plusieurs jours qui soit résistante à la friction mécanique, à l'eau, au sébum, à l'huile, aux produits de nettoyage tels que les gels douches, les shampooings, les bi-phasiques et certaines eaux micellaires
Les inventeurs ont également constaté que l’agent de revêtement obtenu selon l’invention permettait d’obtenir un bon niveau de confort et notamment l’absence d’effet collant.
De plus, ledit agent de revêtement peut être obtenu avec des composés naturels ou d’origine naturelle aptes à former des liaisons hydrogène avec lesdits polyphénols.
Cette découverte est à la base de l’invention.
Objets de l’invention
Ainsi, selon l’un de ses aspects, la présente invention concerne un procédé de revêtement des matières kératiniques, notamment de soin et/ou de maquillage, plus particulièrement de maquillage, consistant à appliquer sur lesdites matières un agent de revêtement formé par interaction par liaisons hydrogène d’au moins un polyphénol X comprenant au moins deux groupements phénols différents avec au moins un polysaccharide non-ionique Y.
Un deuxième objet de la présente invention est un procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques, notamment de soin et/ou de maquillage, plus particulièrement de maquillage, consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques :
a) au moins une composition (A) comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un polyphénol X comprenant au moins deux groupements différents; et
b) au moins une composition (B) comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un polysaccharide non-ionique Y ;
lesdites compositions (A) et (B) étant appliquées sur les matières kératiniques,
i) simultanément ; ou ii) sous forme d’un mélange extemporané au moment de l’emploi ; ou iii) successivement, indifféremment de l’ordre d’application.
Un autre objet de la présente invention est un kit cosmétique de revêtement des matières kératiniques, notamment de soin et/ou de maquillage, plus particulièrement de maquillage, comprenant au moins :
a) une première composition (A) telle que définie précédemment ; et
b) une deuxième composition (B) telle que définie précédemment ; lesdites compositions (A) et (B) étant séparément conditionnées.
Un autre objet de la présente invention est un procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques, notamment de soin et/ou de maquillage, plus particulièrement de maquillage, consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques au moins une composition (C) comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un agent de revêtement préalablement formé par interaction par liaisons hydrogènes d’au moins un polyphénol X comprenant au moins deux groupements phénols différents avec au moins un polysaccharide non-ionique Y.
Un autre objet de la présente invention est un procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques, notamment de soin et/ou de maquillage, plus particulièrement de maquillage, consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques au moins une composition (D) comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable,
a) au moins un polyphénol X comprenant au moins deux groupements phénols différents, et
b) au moins un polysaccharide non-ionique Y, et
c) au moins un agent inhibiteur des liaisons hydrogène.
Définitions
Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière kératinique », la peau telle que le visage, le corps, les mains, le contour des yeux, les lèvres, les fibres kératiniques telles que les cheveux, les cils, les sourcils, les poils ainsi que les ongles. Ce terme de « matières kératiniques », au sens de la présente invention s’étend également aux faux-cils, faux sourcils synthétiques et faux ongles.
Par "physiologiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.
On entend au sens de l’invention par « interaction par liaison hydrogène » une interaction impliquant un atome d'hydrogène d’un des deux réactifs et un hétéroatome électronégatif de l’autre réactif comme l'oxygène, l'azote, le soufre et le fluor. Dans le cadre de l’invention, les liaisons hydrogène se font entre les fonctions des groupements phénols réactifs du polyphénol X et les groupes hydroxyles réactifs du polysaccharide non-ionique Y, aptes à former au moins deux liaisons hydrogène avec lesdits groupements phénols du polyphénol X ; les fonctions des groupements phénols réactifs du polyphénol X étant choisies parmi les groupeshydroxyles (OH), les groupes éthers qui lient les différents motifs sucrés ainsi que les liaisons éthers des motifs sucres, des groupes amines ou des groupes amides des substituants pendants (comme c’est le cas du chitosane=
Par « température ambiante », on entend 25°C.
Par « pression atmosphérique », on entend 760 mm de Hg soit 105Pascals.
Par « composé naturel » on entend, tout composé immédiatement issu d’un végétal sans avoir subi de modification chimique.
Par « agent inhibiteur des liaisons hydrogène », on entend tout composé apte à empêcher l’interaction par liaisons hydrogène entre le polyphénol X et le composé Y et/ou à dissocier le complexe formé par ladite interaction en rompant les liaisons hydrogène.
Polyphénol X
Les polyphénols utilisables selon la présente invention comportent dans leur structure au moins deux groupements phénols différents.
Par « polyphénol », on entend tout composé présentant dans sa structure chimique au moins deux, de préférence au moins trois groupements phénols.
Par « groupement phénol », on entend tout groupement comprenant un cycle aromatique, de préférence un cycle benzénique, comportant au moins un groupe hydroxyle (OH)
Par « groupements phénols différents », on entend des groupements phénols chimiquement différents.
Polyphénol X
Les polyphénols X utilisables selon l’invention peuvent être synthétiques ou naturels. Ils peuvent être à l’état isolé ou contenus dans un mélange notamment contenus dans un extrait végétal. Les polyphénols sont des phénols comprenant au moins deux groupes phénoliques différemment substitués sur le cycle aromatique.
Les deux classes de polyphénols sont les flavonoïdes et les non-flavonoïdes.
Comme exemples de flavonoïdes, on peut citer les chalcones telles que la phlorétine, la phloridzine, l’aspalathine ou la néohespéridine; les flavanols tels que la catéchine, la fisétine, le kaempférol, la myricétine, la quercétine, la rutine, les procyanidines, les proanthocyanidines, les pyroanthocyanidins, les théaflavines ou les théarubigines (ou théarubrines) ; les dihydroflavonols telle que l’astilbine, la dihydroquercétine (taxifoline), ou la silibinine; les flavanones telles que l’hespéridine, la néohespéridine, l’hespérétine, la naringénine, la naringine ; les anthocyanines telle que la cyanidine, la delphinidine, la malvidine, la péonidine ou la pétunidine ; les tannins catéchiques tels que l’acide tannique ; les isoflavonoïdes tels que la daidzéine, ou la génistéine; les néoflavanoïdes ; les lignanes tels que le pyrorésorcinol ; et leurs mélanges.
Parmi les polyphénols naturels utilisables selon l’invention, on peut citer également les lignines.
Comme exemples de non-flavonoïdes, on peut citer les curcuminoïdes tels que la curcumine ou la tétrahydrocurcumine ; les stilbénoïdes tels que l’astringine, le resvératrol ou la rhaponticine ; les aurones telles que l’auréusidine ; et leurs mélanges.
Comme polyphénols utilisables selon l’invention, on peut citer également l’acide chlorogénique, le verbascoside ; les coumarines substituées par des phénols
Selon un mode particulier de l’invention, le polyphénol X sera choisi parmi les tannins catéchiques tels que les gallotannins choisis parmi l’acide tannique ; les ellagitannins tels que l’épigallocatéchine, la castalagine, la vescalagine, la vescaline, la castaline, la casuarictine, les castanopsinines, les excoecarianines, la grandinine, la gradinine, les roburines, la ptérocarinine, l’acutissimine, les tellimagrandines, la sanguiine, la potentilline, la pedunculagine, la geraniine, l’acide chébulagique, l’acide répandisinique, l’ascorgéraniine, la stachyurine, la casuarinine, la casuariine, la punicacortéine, la coriariine, la cameliatannine, l’isodeshydrodigalloyle, deshydrodigalloyle, l’hellinoyle, la punicalagine, les rhoipteleanines.
Selon un mode particulier de l’invention, le polyphénol X est l’épigallocatéchine.
Selon un mode particulier de l’invention, le polyphénol X est un extrait de thé vert de nom INCI GREEN TEA EXTRACT, notamment comprenant au moins 45% d’epigallocathéchine par rapport au poids total dudit extrait comme le produit commercial vendu sous le nom DERMOFEEL PHENON 90 M-C® vendu par la société Evonik Nutrition & Care ou le produit commercial vendu sous le nom TEA POLYPHENOLS GREEN TEA EXTRACT® par la société Tayo Green Power.
Selon un mode particulier de l’invention, le polyphénol X est un procyanidine ou un mélange de procyanidines, en particulier un extrait d’écorce de pin maritime de nom INCI PINUS PINASTER BARK/BUD EXTRACT, notamment comprenant au moins 65% en poids de procyanidines par rapport au poids total dudit extrait comme le produit commercial vendu sous le nom PYCNOGENOL® vendu par la société BIOLANDES AROMES.
On utilisera plus particulièrement comme polyphénol X, l’acide tannique.
Polysaccharide non-ioniques Y
Les polysaccharides non-ioniques sont des macromolécules glucidiques formées par l’enchaînement d’un grand nombre de sucres élémentaires (oses) hydrophiles liés entre eux par des liaisons O-osidiques.
Ils peuvent choisis parmi des polysaccharides natifs, des polysaccharides modifiés, et leurs mélanges.
On entend par « polysaccharide modifié » tout polysaccharide modifié par voie chimique ou enzymatique et comportant au moins un groupe fonctionnel.
Les groupes fonctionnels peuvent être des groupes hydrocarbonés (constitués essentiellement d’atomes de carbone et d’hydrogène) tels que des groupes alkyles, alcényles, aryles (ie: phényle) ou aralkyles (ie: benzyle) Les groupes hydrocarbonés peuvent être non substitués, par exemple constitués d’une simple chaine alkyle ou bien substitués par des groupes comme des groupes aromatiques tels que des groupes aryles (ie: phényle) ou aralkyles (ie: benzyle) ou encore des groupes polaires tels que par exemple des hydroxyles.
Dans un mode de réalisation préféré la masse molaire du composé Y est supérieure à 2000 g/mol, voire supérieure à 3500 g/mol.
Les polysaccharides non-ioniques, modifiés ou non, convenant à l’invention peuvent être des homopolysaccharides à l’image des fructanes, glucanes, galactanes et mannanes ou des hétéropolysaccharides à l’image de l’hémicellulose. Ils peuvent être amylacés comme des amidons natifs ou modifiés. Les polysaccharides non amylacés peuvent être choisis parmi les polysaccharides élaborés par des microorganismes ; les polysaccharides isolés des algues, les polysaccharides des végétaux supérieurs, tels que les polysaccharides homogènes, en particulier les celluloses et ses dérivés ou les fructoses, les polysaccharides hétérogènes tels que les galactomannanes, les glucomannanes, les pectines, et leurs dérivés ; et leurs mélanges. En particulier, les polysaccharides peuvent être choisis parmi les fructanes, les glucanes, l’amylose, l’amylopectine, le glycogène, le pullulane, les dextranes, les celluloses et leurs dérivés, en particulier les méthyl celluloses, hydroxyalkylcelluloses, les éthylhydroxyéthylcelluloses, les cetyl hydroxyethylcelluloses,les mannanes, les xylanes, les arabanes, les galactanes, les galacturonanes, la chitine, les chitosanes, les glucoronoxylanes, les arabinoxylanes, les xyloglucanes, les glucomannanes, les arabinogalactanes, les agars, les gommes Karaya (acide environ 40%), les gommes de caroube, les gommes de guar et leurs dérivés non ioniques, en particulier l’hydroxypropyl guar, les gommes de biopolysaccharides d’origine microbienne, en particulier les gommes de scléroglucane. Ils sont notamment choisis parmi les celluloses comme les cetyl hydroxyethylcelluloses; les gommes de guars notamment modifiées tels que les hydroxypropyl guars, l’agarose ; les pullulanes, les inulines, les amidons.
Selon un mode préférentiel, le ou les polysaccharides Y seront choisis parmi les pullulanes ; les celluloses comme le Cetyl Hydroxyethyl cellulose ; les gommes de guar modifiées, en particulier l'hydroxypropyl guar ; et leurs mélanges.
Selon un mode préférentiel de l’invention, le rapport molaire des groupes hydroxyles (OH) réactifs du ou des polyphénol X sur les groupes hydroxyles du polysaccharide Y non-ionique réactifs avec ceux du polyphénol X, varie préférentiellement de 1/3 à 20, plus préférentiellement de 1/2 à 15, et plus particulièrement de 3/4 à 3.
Procédé de revêtement des matières kératiniques en deux temps
Selon un mode particulier, l’invention est un procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques, notamment de soin et/ou de maquillage, en particulier de maquillage, comprenant au moins :
a) une première composition (A) comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un polyphénol X comprenant au moins deux groupements phénols différents ; et
b) une deuxième composition (B) comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un polysaccharide non-ionique Y ;
lesdites compositions (A) et (B) étant appliquées sur les matières kératiniques,
i) simultanément ; ou ii) sous forme d’un mélange extemporané au moment de l’emploi ; ou iii) successivement, indifféremment de l’ordre d’application.
Selon un mode particulier, l’invention concerne un kit cosmétique revêtement des matières kératiniques, notamment de soin et/ou de maquillage, comprenant au moins :
a) une première composition (A) telle que définie précédemment ; et
b) une deuxième composition (B) telle que définie précédemment ; lesdites compositions (A) et (B) étant séparément conditionnées.
Composition (A) comprenant le ou les polyphénols X
Selon un mode particulier de l’invention, la composition (A) contenant le ou les polyphénols X comprend au moins une phase aqueuse.
On entend par « phase aqueuse », une phase comprenant de l’eau ainsi qu’éventuellement tous les solvants et ingrédients solubles ou miscibles dans l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C comme les mono alcools inférieurs ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol, l’isopropanol, les polyols ayant de 3 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le caprylyl glycol, le pentylèneglycol, la glycérine, le dipropylène glycol ; les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4.
La phase aqueuse peut contenir une eau déminéralisée, ou encore une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.
La quantité d’eau est de préférence supérieure à 30% en poids, voire supérieure à 40% en poids, et plus préférentiellement allant de 30 à 85 % par rapport au poids total de la composition (A).
La quantité de phase aqueuse est de préférence supérieure à 10% en poids, voire supérieure à 20% en poids, et plus préférentiellement allant de 20 à 90 % par rapport au poids total de la composition (A).
Le pH de la composition aqueuse (A) est de préférence inférieur à 8,0, plus préférentiellement inférieur à 7,0, et plus particulièrement varie de 2 à 6.
Selon un autre mode particulier de l’invention, la composition (A) comprend une phase huileuse.
Selon un autre mode particulier de l’invention, la composition (A) est anhydre.
Selon un autre mode particulier de l’invention, la composition (A) est anhydre et comporend au moins une phase huileuse.
On entend par « composition anhydre », toute composition comprenant moins de 5% en poids d’eau, voire moins de 2% en poids, voire moins de 1% en poids ; par rapport au poids total de la composition, voire exempte d’eau.
On entend par « phase huileuse », une phase liquide à température ambiante et à pression atmosphérique comprenant au moins un corps gras tels que les huiles, les cires, les corps pâteux ainsi qu’éventuellement tous les solvants organiques et ingrédients qui sont solubles ou miscibles dans ladite phase.
L’huile ou les huiles peuvent être choisies parmi les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées, volatiles ou non volatiles, et leurs mélanges.
Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105Pa). L’huile peut être volatile ou non volatile.
Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe
Si-O, et plus particulièrement un organopolysiloxane.
On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.
On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d’hydrogène et de carbone et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique.
Par « huile volatile », on entend, au sens de l’invention, toute huile susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L’huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 2,66 Pa à 40000 Pa, en particulier allant de 2,66 Pa à 13000 Pa, et plus particulièrement allant de 2,66 Pa à 1300 Pa.
Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 2,66 Pa, de préférence inférieure à 0,13 Pa. A titre d’exemple, la pression de vapeur peut être mesurée selon la méthode statique ou par la méthode d’effusion par thermogravimétrie isothermique, selon la pression de vapeur (norme OCDE 104).
Huiles hydrocarbonées volatiles
A titre d’exemple d’huile hydrocarbonée volatile utilisable dans l’invention, on peut citer :
- les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C8-C16d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isododécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16, le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis DE10 2008 012 457.
Huiles hydrocarbonées non volatiles
A titre d’exemple d’huile hydrocarbonée non volatile utilisable dans l’invention, on peut citer :
- les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène ;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, les polyisobutènes, hydrogénés ou non tels que le Parleam, le squalane ;
- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone comme le dicaprylyl ether ;
- les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol, en particulier dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4à C36, et notamment de C18à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles peuvent notamment être des triglycérides heptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame (820,6 g/mol), de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; l’huile de karité ; ou encore des triglycérides d’acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel
- les esters hydrocarbonés aliphatiques linéaires de formule RCOOR’ dans laquelle RCOO représente un reste d’acide carboxylique comportant de 2 à 40 atomes de carbone, et R’ représente une chaîne hydrocarbonée contenant de 1 à 40 atomes de carbone, tel que l’octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique tels que le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l’heptanoate d’isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le laurate d’hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d’octyl-2-docécyle, les esters de l'acide isononanoïque comme l’isononanoate d’isononyle, l’isononanoate d’isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, l'érucate d'oléyle; l’isopropyl sarcosinate de lauroyle, le sébaçate de diisopropyle , isocétyl stéarate, isodécyl néopentanoate, l’isostéaryl béhénate ;
- les polyesters obtenus par condensation de dimère et/ou trimère d’acide gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR 0 853 634, tels qu’en particulier de l’acide dilinoléique et du 1,4-butanediol. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H® (nom INCI : Dilinoleic Acid/Butane diol Copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA®,
- les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination
Cetiol CC®, par Cognis ;
- les esters d’acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70 comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle,
- les esters aromatiques tels que le tridécyl trimellitate, le benzoate d’alcools en C12-C15, le 2-phenyl ethyl ester de l’acide benzoïque, le butyl octyl salicylate,
- les esters et polyesters de dimère diol et d’acide mono-ou dicarboxylique, tels que les esters de dimère diol et d'acide gras et les esters de dimère diols et de dimère diacide carboxylique, tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA7® commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande US 2004-175338, dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence ;
- les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l’octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l’alcool oléique ;
- les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination
Cetiol CC®, par Cognis ; et
- et leurs mélanges.
Huiles siliconées non volatiles
Parmi les huiles siliconées non volatiles, on peut citer les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles ; les silicones phénylées comme les phenyl trimethicones, les phenyl dimethicones, les diphenyl dimethicones, les trimethyl pentaphenyl trisiloxane, les tetramethyl tetraphenyl trisiloxane, les trimethylsiloxyphenyl dimethicone, les diphenylsiloxy phenyl trimethicone, ainsi que leurs mélanges.
Huiles siliconées volatiles, linéaires ou cycliques
Comme huiles siliconées volatiles linéaires, on peut citer l’octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, le dodécaméthylpentasiloxane, et leurs mélanges.
Comme huiles de silicones volatiles cycliques, on peut citer l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane et leurs mélanges.
Lorsque la composition (A) est anhydre, de préférence, la phase huileuse comprend au moins une huile hydrocarbonée volatile, plus préférentiellement choisie parmi les isoalcanes en C8-C16d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isodécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l’isohexadécane, l'isododécane et plus particulièrement l’isododécane.
Lorsque la composition (A) est anhydre, la concentration en phase huileuse de la composition de l’invention est de préférence supérieure à 10% en poids, voire supérieure à 20% en poids, et plus particulièrement varie de 30 à 75 % en poids par rapport au poids total de la composition (A).
Composition (B) comprenant le ou les composés Y
Selon un mode particulier de l’invention, la composition (B) comprenant le ou les composés Y comprend au moins une phase aqueuse.
La quantité d’eau est de préférence supérieure à 30% en poids, voire supérieure à 40% en poids, et plus préférentiellement supérieure à 65 % par rapport au poids total de la composition (B).
La quantité de phase aqueuse est de préférence supérieure à 10% en poids, voire supérieure à 20% en poids, et plus préférentiellement allant de 20 à 90 % par rapport au poids total de la composition (B).
Le pH de la composition aqueuse (B) est de préférence inférieur à 8,0, plus préférentiellement inférieur à 7,0, et plus particulièrement varie de 2 à 6.
Selon un autre mode particulier, la composition (B) peut comprendre au moins une phase huileuse telle que définie précédemment.
Selon un mode particulier de l’invention, la composition (B) est anhydre.
Selon un mode particulier de l’invention, la composition (B) est anhydre et comprend au moins une phase huileuse telle que définie précédemment.
Lorsque la composition (B) est anhydre, de préférence, la phase huileuse comprend au moins une huile hydrocarbonée volatile, plus préférentiellement choisie parmi les isoalcanes en C8-C16d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isodécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l’isohexadécane, l'isododécane et plus particulièrement l’isododécane.
Lorsque la composition (B) est anhydre, la concentration en phase huileuse de la composition de l’invention est de préférence supérieure à 10% en poids, voire supérieure à 20% en poids, et plus particulièrement varie de 30 à 75 % en poids par rapport au poids total de la composition (B).
Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les compositions (A) et (B) de manière à ce que celles-ci soit compatibles et puissent être mélangées et les quantités permettant d’obtenir dans le mélange obtenu, la formation d’un agent de revêtement par interaction par liaisons hydrogène du polyphénol X avec le composé Y.
Procédé de revêtement des matières kératiniques en un temps
Un procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques selon l’invention, notamment de soin et/ou de maquillage, en particulier de maquillage, consiste à appliquer sur lesdites matières kératiniques au moins une composition (C) comprenant au moins un agent de revêtement préalablement formé par interaction par liaisons hydrogène d’au moins un polyphénol X comprenant au moins deux groupes phénols différents avec au moins un polysaccharide non-ionique Y.
Un autre procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques selon l’invention, notamment de soin et/ou de maquillage, plus particulièrement de maquillage, consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques au moins une composition (D) comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable,
a) au moins un polyphénol X comprenant au moins deux groupements phénols différents, et
b) au moins un polysaccharide non-ionique Y, et
c) au moins un agent inhibiteur de liaison hydrogène.
Agent de revêtement préalablement formé
L’agent de revêtement présent dans les compositions de l’invention est obtenu en faisant réagir par interaction par liaisons hydrogène, à température ambiante et pression atmosphérique, au moins un polyphénol X comprenant au moins deux groupements phénols différents avec au moins un polysaccharide non-ionique Y.
Procédé de préparation de l’agent de revêtement
Le milieu de réaction peut être aqueux, hydrophile ou anhydre. Idéalement le solvant dans lequel on réalise la préparation de l’agent de tenue est facilement évaporable en particulier il peut être synthétisé de manière préférentielle dans l’eau ou dans une huile volatile telle que celles indiquées précédemment, de préférence l’isododécane.
Le polyphénol X et le polysaccharide non-ionique Y pouvant former un complexe par liaisons hydrogène sont idéalement introduits dans le milieu réactionnel avec un rapport molaire des groupes hydroxyles réactifs du polyphénol X sur les groupes accepteurs de liaisons hydrogène du polysaccharide non-ionique Y réactifs avec ceux du polyphénol X, variant préférentiellement de 1/3 à 20, plus préférentiellement de 1/2 à 15, et plus particulièrement de 3/4 à 3.
L’ordre d’introduction n’importe pas. Le temps de contact peut être très rapide ou on peut laisser incuber sous agitation (quelques heures).
Le précipité obtenu correspondant à l’agent de revêtement est récupéré soit par filtration du solvant ou bien centrifugation ou bien par évaporation du solvant.
Le précipité est ensuite lavé plusieurs fois de manière à éliminer les réactifs initiaux qui n’ont pas été engagés dans la constitution du précipité. Le solvant de lavage est choisi de tel manière qu’il est un bon solvant du polyphénol et ou du composé associé. Idéalement le solvant de lavage est l’eau.
Le nombre de lavage peut être déterminé par dosage du polyphénol récupéré dans les eaux de lavage. Quand le taux est faible on peut considérer que l’excès de réactif a été éliminé. La quantité de solvant présente dans le précipité est inférieure à 40% par rapport au poids de précipité, voir inférieure à 35% par rapport au poids du précipité.
Ensuite le précipité peut être séché, notamment à l’air libre, sous atmosphère chauffée, sous vide ou lyophilisé.
Composition (C) comprenant l’agent de revêtement préalablement formé
Selon un mode particulier la composition (C) comprend l’agent de revêtement préalablement formé à des teneurs allant de 1 à 60% en poids, plus préférentiellement allant de 2 à 40% en poids, de préférence allant de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition (C).
Selon un mode particulier de l’invention, la composition (C) comprend au moins une phase aqueuse.
Selon un autre mode particulier, la composition (C) peut comprendre au moins une phase huileuse telle que celles définies précédemment.
Selon un mode particulier de l’invention, la composition (C) est anhydre.
Selon un autre mode particulier de l’invention, la composition (C) est anhydre et comprend au moins une phase huileuse telle que définie précédemment.
Selon un autre mode particulier, la composition (C) peut être multi-phases et notamment comporter au moins une phase aqueuse et au moins une phase huileuse et notamment se présenter sous forme d’émulsion huile-dans-eau, d’émulsion eau-dans-huile, d’émulsion multiple, de dispersion aqueuse de cire(s).
Elle peut se présenter sous forme d’émulsion huile-dans-eau (phase aqueuse continue dans laquelle est dispersée une phase huileuse sous forme de gouttelettes de manière à obtenir un mélange macroscopiquement homogène ou d’émulsion eau-dans-huile (phase huileuse continue dans laquelle est dispersée une phase aqueuse sous forme de gouttelettes de manière à obtenir un mélange macroscopiquement homogène).
Selon la nature de la composition (C) aqueuse, la quantité d’eau est de préférence supérieure à 30% en poids, voire supérieur à 40% en poids, et plus préférentiellement allant de 30 à 75 % en poids par rapport au poids totale de la composition (C).
La quantité de phase aqueuse est de préférence supérieure à 10% en poids, voire supérieure à 20% en poids, et plus préférentiellement allant de 20 à 90 % par rapport au poids totale de la composition.
Lorsque la composition (C) est aqueuse, le pH est de préférence inférieur à 8,0, plus préférentiellement inférieur à 7,0, et plus particulièrement varie de 2 à 6.
Lorsque la composition (C) comprend une phase huileuse, celle-ci comprend au moins une huile
Lorsque la composition (C) est anhydre et comprend une phase huileuse, la concentration en phase huileuse est de préférence supérieure à 10% en poids, voire supérieur à 20% en poids, et plus préférentiellement varie de 30 à 75 % par rapport au poids totale de la composition (C).
Lorsque la composition (C) est une émulsion, elle peut comporter un ou plusieurs tensioactifs émulsionnants.
Au sens de la présente invention, on entend par «tensioactif émulsionnant» un composé tensioactif amphiphile, c'est-à-dire présentant deux parties de polarité différente. En général, l'une est lipophile (soluble ou dispersal dans une phase huileuse. L’autre est hydrophile (soluble ou dispersible dans l’eau). Les tensioactifs émulsionnants sont caractérisés par la valeur de leur HLB (Hydrophile Lipophile balance ou balance hydrophile-lipophile), la HLB étant le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile dans la molécule. Le terme HLB est bien connu de l’homme du métier et est décrit par exemple dans ”The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection” (published by ICI Americas Inc. ; 1984). Pour les tensioactifs émulsionnants, la HLB va généralement de 3 à 8 pour la préparation des émulsions E/H. La HLB est supérieure à 8 pour la préparation des émulsions H/E. La HLB du ou des tensioactifs utilisés selon l’invention peut être déterminée par la méthode de GRIFFIN ou la méthode de DAVIES.
Selon une forme préférentielle de l’invention, lorsque la composition (C) est anhydre, la phase huileuse de la composition (C) comprend au moins une huile hydrocarbonée volatile, de préférence choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C8-C16d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et particulièrement l’isododécane.
La quantité d’huile(s) hydrocarbonée(s) volatile(s) peut aller de préférence de 20% à 80% en poids, et encore plus préférentiellement de 30% à 70% en poids, par rapport au poids total de ladite composition (C).
Selon, une forme particulière de l’invention, les compositions (C) peuvent comporter des cires.
Par cire, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), déformable ou non, à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 40°C pouvant aller jusqu'à 120°C. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45°C, et en particulier supérieur ou égal à 55°C.
Par « composé lipophile », on entend un composé ayant un indice d'acide et un indice d'hydroxyle inférieur à 150 mg KOH/g.
Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920® » par la société TA Instruments.
Le protocole de mesure est le suivant :
Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20°C à 100°C, à la vitesse de chauffe de 10°C/minute, puis est refroidi de 100°C à -20°C à une vitesse de refroidissement de 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20°C à 100°C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.
Les cires peuvent être hydrocarbonées, siliconées et/ou fluorées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique.
La ou les cires sont présentes, de préférence, en une teneur d’au moins 5% en poids, plus préférentiellement dans une teneur allant de 5 à 45% en poids par rapport au poids total de composition, mieux allant de 8 à 40% et encore mieux de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de composition (C).
On peut notamment utiliser comme cire, les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline ; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire du Japon, la cire de Berry, la cire de shellac et la cire de sumac ; la cire de Montan.
On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32.
Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l’huile de palme hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination "HEST 2T-4S®" par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B® par la société HETERENE.
On peut également utiliser la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination "PHYTOWAX Olive 18 L 57®" ou bien encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendus sous la dénomination "PHYTOWAX ricin 16L64® et 22L73®", par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A-2792190.
On peut également utiliser un (hydroxystéaroyloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40(le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange, en particulier un 12-(12'-hydroxystéaroyloxy) stéarate d'alkyle en C20-C40, de formule (I)
[Chem 2]
dans laquelle n est un entier allant de 18 à 38, ou un mélange de composés de formule (I). Une telle cire collante est notamment vendue sous les dénominations « KESTER WAX K 82 P® » et « KESTER WAX K 80 P® » par la société KOSTER KEUNEN.
On peut citer les cires microcristallines, les paraffines et l’ozokérite, les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters ; les cires de silicone et les cires fluorées.
On peut citer les mono-esters d’acide gras linéaire de formule (1) suivante :
[Chem 3]
R3-O-R4 (1)
dans laquelle R3 et R4 sont linéaires et saturés et possèdent, indépendamment l’un de l’autre, un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 20, avec R3 représentant un radical acyle, et R4 représentant un radical alkyle.
En particulier, le mono-ester d’acides gras selon l’invention est choisi parmi l’arachidate d’arachidyle et le béhénate de béhényle et plus particulièrement le béhénate de béhényle.
Selon un mode préférentiel de l’invention, afin d’améliorer la dispersibilité de l’agent de revêtement de façon homogène dans la composition (C), on peut ajouter un système épaississant (polymères, cires ou corps pâteux), un agent de suspension ou bien un système émulsionnant en particulier de type phase lamellaire.
Composition (D)
La composition (D) selon l’invention comprend, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
a) au moins un polyphénol X comprenant au moins deux groupes phénols différents, et
b) au moins un composé Y comportant au moins deux groupements fonctionnels Gy, identiques ou différents, aptes à former des liaisons hydrogène avec ledit polyphénol X ;
c) au moins un agent inhibiteur des liaisons hydrogène.
Ledit polyphénol X et ledit composé Y sont de préférence présents dans la composition (D) avec un rapport molaire des groupes hydroxyle réactifs du polyphénol X sur les groupes accepteurs de liaisons hydrogène du polysaccharide non-ionique Y réactifs avec ceux du polyphénol X, variant préférentiellement de 1/3 à 20, plus préférentiellement de 1/2 à 15, et plus particulièrement de 3/4 à 3.
Selon un mode particulier de l’invention, la composition (D) comprend au moins une phase aqueuse.
Selon un autre mode particulier, la composition (D) peut comprendre au une phase huileuse telle que définie précédemment pour la composition (C).
Selon un autre mode particulier, la composition (D) est anhydre.
Selon un autre mode particulier, la composition (D) est anhydre et comprend une phase huileuse telle que définie précédemment.
Lorsque la composition (D) est anhydre et comprend au moins une phase huileuse, la concentration en phase huileuse est alors de préférence supérieure à 10% en poids, voire supérieur à 20% en poids, et plus préférentiellement varie de 30 à 75 % par rapport au poids totale de la composition (D).
Selon une forme particulière de l’invention, lorsque la composition (D est anhydre et comprend une phase huileuse, celle-ci comprend au moins une huile hydrocarbonée volatile, de préférence choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C8-C16d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et particulièrement l’isododécane.
La quantité d’huile(s) hydrocarbonée(s) volatile(s) peut aller de préférence de 20% à 80% en poids, et encore plus préférentiellement de 30% à 70% en poids, par rapport au poids total de ladite composition (D).
Selon un autre mode particulier, la composition (D) peut être multi-phases et notamment comporter au moins une phase aqueuse et au moins une phase huileuse et notamment se présenter sous forme d’émulsion huile-dans-eau, d’émulsion eau-dans-huile, d’émulsion multiple, de dispersion aqueuse de cire(s).
Elle peut se présenter sous forme d’émulsion huile-dans-eau (phase aqueuse continue dans laquelle est dispersée une phase huileuse sous forme de gouttelettes de manière à obtenir un mélange macroscopiquement homogène ou d’émulsion eau-dans-huile (phase huileuse continue dans laquelle est dispersée une phase aqueuse sous forme de gouttelettes de manière à obtenir un mélange macroscopiquement homogène).
Lorsque la composition (D) est une émulsion, elle peut comporter un ou plusieurs tensioactifs émulsionnants.
Selon la nature de la composition (D) aqueuse, la quantité d’eau est de préférence inférieure à 40% en poids, voire inférieure à 30% en poids, et plus préférentiellement inférieure à 20 % en poids par rapport au poids totale de la composition (D).
Selon un mode particulier, la composition (D) est aqueuse et son pH est inférieur à 8,0, plus préférentiellement inférieur à 7,0, et plus particulièrement varie de 2 à 6.
Selon un mode préférentiel, la composition est anhydre et comprend au moins un mono-alcool comportant de 2 à 8 atomes de carbone, notamment de 2 à 6 atomes de carbone, et en particulier de 2 à 4 atomes de carbone tels que l’éthanol, l’isopropanol, le propanol ou le butanol, et leurs mélanges, et plus particulièrement l’éthanol.
Le ou les mono-alcools comportant de 2 à 8 atomes de carbone sont alors, de préférence, présents à des teneurs supérieures à 10% en poids, voire supérieures à 30% en poids, et plus préférentiellement allant de 30 à 75 % en poids par rapport au poids totale de la composition (D).
Selon, une forme particulière de l’invention, les compositions (D) peuvent comporter des cires telles que définies précédemment.
Agent inhibiteur de liaisons hydrogène
Lorsque la composition (D) est aqueuse, l’agent inhibiteur de liaisons hydrogène peut être choisi parmi les bases inorganiques, les bases organiques, et leurs mélanges.
La base ou les bases organiques peuvent être choisies parmi les hydroxydes de métaux alcalins comme l’hydroxyde de sodium (NaOH) ou l’hydroxyde de potassium (KOH) et l’ammoniaque(NH3).
La base ou les bases organiques peuvent être choisies parmi les acides aminés tels que l’arginine, la lysine ; les alcanolamines telles que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la tri-isopropanolamine, l’amino méthyl propane ; les (poly)hydroxyalkylamines primaires comme le 2-amino-2-(hydroxyméthyl) propane-1,3-diol (encore appelée trométhamine) et l’aminométhylpropanediol ; et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, la base organique est un (poly)hydroxyalkylamine primaire.
Par « (poly)hydroxyalkylamine primaire », on entend en particulier un dihydroxyalkylamine primaire, étant entendu que par primaire on entend une fonction amine primaire, i.e. -NH2, et le groupe alkyle étant une chaîne hydrocarbonée en C1-C8, linéaire ou ramifié, de préférence un C4ramifié, tel que le 1,3-dihydroxy-2 méthyle propyle. Le (poly)hydroxyalkylamine primaire est préférentiellement le 1,3-dihydroxy-2-méthy1-2-propylamine (encore appelé aminométhylpropanediol ou AMPD).
Selon un mode particulier de l’invention, la base organique est l’aminométhylpropanediol. Un tel aminométhylpropanediol convenant à l’invention est par exemple l’AMPD Ultra PC® commercialisé par la société Angus (Dow Corning).
L’agent inhibiteur de liaisons hydrogène peut être choisi parmi les solvants organiques aptes à rompre les liaisons hydrogène.
Parmi ces solvants organiques, on peut citer les mono-alcools comportant de 2 à 8 atomes de carbone, notamment de 2 à 6 atomes de carbone, et en particulier de 2 à 4 atomes de carbone tels que l’éthanol, l’isopropanol, le propanol ou le butanol, leurs mélanges, et plus particulièrement l’éthanol.
Le ou les solvants organiques aptes à rompre les liaisons hydrogène sont de préférence présents à des teneurs supérieures à 10% en poids, voire supérieures à 30% en poids, et plus préférentiellement allant de 30 à 75 % en poids par rapport au poids totale de la composition (D).
Matière Colorante
Selon un mode particulier de l’invention, la composition (A), (B), (C) et/ou (D) comprend au moins une matière colorante, synthétique, naturelle ou d’origine naturelle.
La matière colorante peut être choisi parmi les pigments enrobés ou non enrobés, les colorants hydrosolubles, les colorants liposolubles, et leurs mélanges.
Pigments
On entend par « pigments » des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt résultant.
Selon un mode de réalisation particulier, les pigments utilisés selon l’invention sont choisis parmi les pigments minéraux.
Par « pigment minéral », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane, les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS.
La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est en général supérieure à 100 nm et peut aller jusqu’à 10 μm, de préférence de 200 nm à 5 μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1 μm.
Selon une forme particulière de l’invention, les pigments présentent une taille caractérisée par un D [50] supérieur à 100 nm et pouvant aller jusqu’à 10 μm, de préférence de 200 nm à 5μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1 μm.
Les tailles sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 3000® de chez Malvern, permettant d’appréhender la répartition granulométrique de l’ensemble des particules sur une large gamme pouvant aller de 0,01 µm à 1000 µm. Les données sont traitées sur la base de la théorie classique de diffusion de Mie. Cette théorie est la plus adaptée pour des distributions de taille allant du submicronique au multi-micronique, elle permet de déterminer un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.
D [50] représente la taille maximale que présente 50 % en volume les particules.
Dans le cadre de la présente invention, les pigments minéraux sont plus particulièrement l’oxyde de fer et/ou le dioxyde de titane. A titre d’exemple, on peut citer plus particulièrement les dioxydes de titane et oxyde de fer, enrobés de stéaroyl glutamate d’aluminium, par exemple commercialisé sous la référence NAI® par la société MIYOSHI KASEI.
Comme pigments minéraux utilisables dans l’invention, on peut également citer les nacres.
Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.
Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.
Selon un mode de réalisation particulier, les pigments utilisés selon l’invention sont choisis parmi les pigments minéraux.
On peut également citer, à titre d’exemple de nacres, le mica naturel recouvert d’oxyde de titane, d’oxyde de fer, de pigment naturel ou d’oxychlorure de bismuth.
Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.
Parmi les pigments utilisables selon l’invention, on peut également citer ceux à effet optique différent d’un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l’invention, « stabilisé » signifie dénué d’effet de variabilité de la couleur avec l’angle d’observation ou encore en réponse à un changement de température.
Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d’un nouvel effet conforme à l’invention.
Selon un mode particulier, la composition ((A), (B), (C) et/ou (D) selon l’invention comprend au moins un pigment non enrobé.
Selon un autre mode particulier, la composition (A), (B), (C) et/ou (D) selon l’invention comprend au moins un pigment enrobé par au moins un composé lipophile ou hydrophobe.
Ce type de pigment est particulièrement avantageux. Dans la mesure où ils sont traités par un composé hydrophobe, ils manifestent une affinité prépondérante pour une phase huileuse qui peut alors les véhiculer.
L’enrobage peut aussi comprendre au moins un composé additionnel non lipophile.
Au sens de l’invention, « l’enrobage » d’un pigment selon l’invention désigne de manière générale le traitement en surface total ou partiel du pigment par un agent de surface, absorbé, adsorbé ou greffé sur ledit pigment.
Les pigments traités en surface peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface de nature chimique, électronique, mécano-chimique ou mécanique bien connues de l’homme de l’art. On peut également utiliser des produits commerciaux.
L’agent de surface peut être absorbé, adsorbé ou greffé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique et création d’une liaison covalente.
Selon une variante, le traitement de surface consiste en un enrobage des pigments.
L’enrobage peut représenter de 0,1 % à 20 % en poids, et en particulier de
0,5 % à 5 % en poids, du poids total du pigment enrobé.
L’enrobage peut être réalisé par exemple par adsorption d’un agent de surface liquide à la surface des particules solides par simple mélange sous agitation des particules et dudit agent de surface, éventuellement à chaud, préalablement à l’incorporation des particules dans les autres ingrédients de la composition de maquillage ou de soin.
L’enrobage peut être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des particules solides de pigment et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les particules. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4,578,266.
Le traitement de surface chimique peut consister à diluer l’agent de surface dans un solvant volatile, à disperser les pigments dans ce mélange, puis à évaporer lentement le solvant volatile, de manière à ce que l’agent de surface se dépose à la surface des pigments.
Lorsque le pigment comprend un enrobage lipophile ou hydrophobe, ce dernier est de préférence présent dans la phase grasse de la composition selon l’invention.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par au moins un composé choisi parmi les agents de surface siliconés ; les agents de surface fluorés ; les agents de surface fluoro-siliconés ; les savons métalliques ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine et ses dérivés ; le trisostéaryle titanate d’isopropyle ; le sébaçate d’isostéaryle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les cires synthétiques polaires ; les esters gras ; les phospholipides ; et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les pigments peuvent être enrobés par un composé hydrophile.
Selon un mode particulier, la matière colorante est un pigment organique, synthétique, naturel ou d’origine naturelle.
Par « pigment organique », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.
Le ou les pigments organiques peuvent être choisis par exemple parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, la mélanine, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références CI 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, et les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.
Les pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d’un pigment organique et au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau.
Le pigment peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants insolubilisés adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.
Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.
Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red 33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1 O (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).
A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination D&C Red 7 (CI 15 850 :1).
Le ou les pigments sont de préférence présents dans la composition ((A), (B), (C) et/ou (D) à des teneurs inférieures à 60% en poids, voire inférieure à 50 % en poids, et plus particulièrement allant de 2 à 50 en poids ; et encore mieux de 3 à 45 % en poids par rapport au poids total de la composition (A), (B), (C) et/ou (D).
Selon un mode particulier de l’invention, la matière colorante est un colorant hydrosoluble ou un colorant liposoluble.
Par « matière colorante hydrosoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l’eau et apte à colorer.
Par « matière colorante liposoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase huileuse ou les solvants miscibles à la phase huileuse et apte à colorer.
A titre de colorants hydrosolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1.
Parmi les colorants naturels hydrosolubles naturels on peut citer les anthocyanines.
A titre de colorants liposolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants liposolubles tels que par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge de Soudan, le brun de Soudan.
A titre illustratif colorants liposolubles naturels, on peut particulièrement citer, les carotènes comme β-carotène, α-carotène, le lycopène ; le jaune quinoléique; les xanthophylles comme l’astaxanthine, l’anthéraxanthine, la citranaxanthine, la cryptoxanthine, la canthaxanthine, la diatomoxanthine la flavoxanthine, la fucoxanthine, la lutéine, la rhodoxanthine la rubixanthine, la siphonaxanthine, la violaxanthine, la zéaxanthine ; le rocou ; le curcumin ; la quinizarine (Ceres Green BB, D&C Green No. 6, CI 61565, 1,4-Di-p-Toluidinoanthraquinone, Green No. 202, Quinzaine Green SS) et les chlorophylles.
Le ou les colorants hydrosolubles ou liposolubles sont de préférence présents dans la composition ((A), (B), (C) et/ou (D) à des teneurs inférieures à 4% en poids, voire inférieure à 2% en poids, plus préférentiellement allant de 0,01 à 2% en poids, et encore mieux de 0,02 à 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition (A), (B), (C) ou (D).
Procédés de maquillage des matières kératiniques
Selon un mode particulier, l’invention concerne un procédé cosmétique de maquillage des matières kératiniques, consistant à applique successivement, indifféremment de l’ordre d’application sur lesdites matières kératiniques :
a) au moins une composition (A) telle que définie précédemment ; et
b) au moins une composition (B) telle que définie précédemment;
la composition (A) et/ou la composition (B) contenant au moins une matière colorante.
Variante 1
Selon une première variante, on applique successivement sur les matières kératiniques
a) une première couche de maquillage sur les matières kératiniques avec une composition (A) (base coat) telle que définie précédemment comprenant au moins une matière colorante puis
b) sur les matières kératiniques colorées, une deuxième couche de post-traitement (top coat) avec une composition (B) telle que définie précédemment.
Selon un mode particulier, ladite composition (A) de maquillage est aqueuse et la composition (B) de post-traitement est aqueuse.
Selon un autre mode particulier, ladite composition (A) de maquillage est aqueuse et la composition (B) de post-traitement est anhydre.
Selon un autre mode particulier, ladite composition (A) de maquillage est anhydre et la composition (B) de post-traitement est aqueuse.
Selon un autre mode particulier, ladite composition (A) de maquillage est anhydre et la composition (B) de post-traitement est anhydre.
Variante 2
Selon une deuxième variante, on applique successivement sur les matières kératiniques
a) une première couche de maquillage (base coat) avec une composition (B) telle que définie précédemment comprenant au moins une matière colorante, puis
b) sur les matières kératiniques colorées, une deuxième couche de post-traitement (top coat) avec une composition de post-traitement (A) telle que définie précédemment.
Selon un mode particulier, ladite composition (B) de maquillage est aqueuse et la composition (A) de post-traitement est aqueuse.
Selon un autre mode particulier, ladite composition (B) de maquillage est aqueuse et la composition (A) de post-traitement est anhydre.
Selon un autre mode particulier, ladite composition (B) de maquillage est anhydre et la composition (A) de post-traitement est aqueuse.
Selon un autre mode particulier, ladite composition (B) de maquillage est anhydre et la composition (A) de post-traitement est anhydre.
Variante 3
Selon une troisième variante, on applique successivement sur les matières kératiniques :
a) une première couche (base coat) de prétraitement des matières kératiniques avec une composition (A) telle que définie précédemment, puis
b) sur la précédente couche, une deuxième couche de maquillage des matières kératiniques (top coat) avec une composition (B) telle que définie précédemment comprenant au moins un composé Y et au moins une matière colorante.
Selon un mode particulier, ladite composition (A) de prétraitement est aqueuse et la composition (B) de maquillage est aqueuse.
Selon un autre mode particulier, ladite composition (A) de prétraitement est aqueuse et la composition (B) de maquillage est anhydre.
Selon un autre mode particulier, ladite composition (A) de prétraitement est anhydre et la composition (B) de maquillage est aqueuse.
Selon un autre mode particulier, ladite composition (A) de prétraitement est anhydre et la composition (B) de maquillage est anhydre.
Variante 4
Selon une quatrième variante, on applique successivement sur les matières kératiniques :
a) une première couche (base coat) de prétraitement des matières kératiniques avec une composition (B) telle que définie précédemment, puis
b) sur la précédente couche, une deuxième couche de maquillage des matières kératiniques (top coat) avec une composition (A) telle que définie précédemment comprenant au moins une matière colorante.
Selon un mode particulier, ladite composition (B) de prétraitement est aqueuse et la composition (A) de maquillage est aqueuse.
Selon un autre mode particulier, ladite composition (B) de prétraitement est aqueuse et la composition (A) de maquillage est anhydre.
Selon un autre mode particulier, ladite composition (B) de prétraitement est anhydre et la composition (A) de maquillage est aqueuse.
Selon un autre mode particulier, ladite composition (B) de prétraitement est anhydre et la composition (A) de maquillage est anhydre.
Parmi les variantes 1 à 4 définies précédemment, on utilisera, de préférence, les variantes 1 et 2, dans lesquelles on applique une première couche de maquillage avec la composition (A) ou la composition (B) contenant la ou lesdites matières colorantes.
On utilisera, de préférence, comme matière colorante un ou plusieurs pigments, lorsque la composition (A) et/ou la composition (B) de maquillage, comprend un support anhydre comprenant une phase huileuse.
Parmi les variantes 1 à 4 définies précédemment, on utilisera plus particulièrement les variantes 1 et 4 dans lesquelles les matières colorantes sont dans la composition (A) telle que définie précédemment.
Selon un mode particulièrement préféré, on applique successivement sur les matières kératiniques
a) une première couche de maquillage (base coat) avec une composition (B) anhydre telle que définie précédemment comprenant au moins une matière colorante, de préférence un pigment, puis
b) sur les matières kératiniques colorées, une deuxième couche de post-traitement (top coat) avec une composition aqueuse (A) telle que définie précédemment.
Un autre procédé cosmétique de maquillage des matières kératiniques selon l’invention, consiste à appliquer sur lesdites matières kératiniques au moins une composition (C) telle que définie précédemment comprenant au moins une matière colorante.
Un autre procédé cosmétique de maquillage des matières kératiniques selon l’invention, consiste à appliquer sur lesdites matières kératiniques au moins une composition (D) comprenant au moins une matière colorante.
Selon un autre objet, la présente invention concerne un procédé de maquillage des matières kératiniques, consistant à appliquer sur lesdites matières, successivement, indépendamment de l’ordre :
a) une couche formée par application sur les matières kératiniques, i) simultanément ; ou ii) sous forme d’un mélange extemporané au moment de l’emploi ou iii) successivement, indifféremment de l’ordre :
1) d’au moins une composition (A) telle que définie précédemment ; et
2) d’au moins une composition (B) telle que définie précédemment;
b) une couche constituée d’au moins une composition de maquillage (M) comprenant au moins une matière colorante.
Selon une forme particulière, ledit procédé de maquillage des matières kératiniques, consiste à appliquer sur lesdites matières, successivement :
a) une première couche formée avec au moins les compositions (A) et (B) telles que définies précédemment ; et
b) sur la première couche, une deuxième couche constituée d’au moins une composition (M) de maquillage comprenant au moins une matière colorante.
Selon une autre forme particulière, ledit procédé de maquillage des matières kératiniques, consiste à appliquer sur lesdites matières, successivement :
a) une première couche constituée d’au moins une composition (M) de maquillage comprenant au moins une matière colorante.; et
b) sur la première couche colorée, une deuxième couche formée avec au moins les compositions (A) et (B) telles que définies précédemment.
Un autre objet de la présente invention est un kit cosmétique de maquillage des matières kératiniques, notamment de soin et/ou de maquillage, plus particulièrement de maquillage, comprenant au moins :
a) une première composition (A) telle que définie précédemment ; et
b) une deuxième composition (B) telle que définie précédemment ; et
b) une troisième composition de maquillage (M) telle que définie précédemment ; lesdites composition (A), (B) et (M) étant conditionnées séparément.
Un autre procédé de maquillage des matières kératiniques selon l’invention, consiste à appliquer successivement, indifféremment de l’ordre d’application. sur lesdites matières kératiniques :
a) une couche constituée d’au moins une composition (C) ou une composition (D) telles que définies précédemment ; et
b) une couche constituée d’au moins une composition (M) de maquillage comprenant au moins une matière colorante.
Un autre procédé de maquillage des matières kératiniques selon l’invention, consiste à appliquer successivement, indifféremment de l’ordre d’application. sur lesdites matières kératiniques :
a) une couche constituée d’au moins une composition (M) de maquillage comprenant au moins une matière colorant; et
b) sur la première couche colorée, une deuxième couche constituée d’au moins une composition (C) ou une composition (D) telles que définies précédemment .
Composition (M) de maquillage
La composition (M) de maquillage comprend au moins une matière colorante choisie parmi celles définies précédemment.
La composition (M) de maquillage conforme à l’invention peut être un produit de maquillage pour la peau, le visage, les joues, le contour des yeux, notamment choisi parmi les fonds de teint, les ombres à paupières et les fards à joues, les rouges à lèvres, les mascaras, les produits de maquillage des sourcils, les liners.
Les fonds de teint (M) selon l’invention sont de préférence des gels, des crèmes, des laits ou lotions. Ils peuvent être des dispersions aqueuses, des compositions anhydres huileuses ou des compositions multiphases telles que des émulsions huile-dans-eau, des émulsions eau-dans-huile, des compositions bi- ou triphasiques.
Les fonds de teint (M) conformes à l’invention peuvent contenir un ou plusieurs ingrédients couramment utilisés dans ce type de produit tels que des solvants organiques, des huiles volatiles, des huiles non volatiles, des cires, des résines, des épaississants, des gélifiants, des tensioactifs, des polymères filmogènes, des charges, des actifs cosmétiques tels que des vitamines, des filtres UV solaires, des agents hydratants. Les matières colorantes utilisées sont préférentiellement des pigments, et notamment des pigments enrobés hydrophobes.
Pour les compositions de haute viscosité telles que les de crèmes épaissies, la viscosité mesurée à 25°C et à pression atmosphérique, est supérieure ou égale à 4,5 Pa.s à une vitesse de cisaillement de 200 s-1et inférieure ou égale à 50 Pa.s avec viscosimètre Brookfield Rheomat RM 180 équipé d’un module No. 4, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du module de manière à stabiliser la vitesse de rotation et la viscosité.
Pour les compositions fluides, la viscosité mesurée à 25°C et à pression atmosphérique, est inférieure ou égale à 4,5 Pa.s, notamment comprise entre 1 mPa.s et 4,5 Pas à une vitesse de cisaillement de 200 s-1et inférieure ou égale à 50 Pa.s avec viscosimètre Brookfield Rheomat RM 180 équipé d’un module No. 4, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du module de manière à stabiliser la vitesse de rotation et la viscosité.
Les compositions de fonds de teints peuvent être également sous forme solides et coulées à chaud.
Les compositions (M) de maquillage conformes à l’invention sous forme d’ombre à paupières ou de fard à joues se présentent de préférence sous forme de poudre libre ou compacte. Les matières colorantes utilisées sont préférentiellement des pigments, et notamment des pigments enrobés hydrophobes.
Par « poudre compacte », on entend une masse de produit dont la cohésion est assurée au moins en partie grâce à un compactage pendant la fabrication. En particulier, il convient plus précisément d’entendre que ces poudres présentent une dureté shore A mesurée au moyen d’un duromètre ZWICK, qui varie, selon l'intensité des teintes considérées, de 12 à 50° Shore A, de préférence de 15 à 25° Shore A.
Par « poudre libre », on entend une masse de produit qui est apte à s’effondrer sous son propre poids ; une telle masse étant formée de particules majoritairement isolées et mobiles les unes par rapport aux autres.
Les compositions (M) de maquillage selon l’invention sous forme de poudre libre ou compacte, comprennent généralement au moins une phase pulvérulente comprenant au moins une charge. La composition peut comprendre la phase pulvérulente dans une quantité supérieure ou égale à 50 % en poids, basé sur le poids total de la composition. Les charges sont généralement des particules de toute forme, incolores ou blanches, insolubles ou dispersés dans le milieu de la composition indépendamment de la température à laquelle celle-ci est fabriquée. De nature inorganique ou organique, naturelle ou synthétique, elles apportent à la composition de la douceur, un effet mat et une uniformité à la peau. Les charges peuvent être sous forme lamellaire (ou plaquettaire), sphérique (ou globulaire), de fibre ou intermédiaire entre ces formes définies. La quantité de charge(s) peut être supérieure ou égale à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions sont généralement anhydres. Les poudres de l'invention peuvent également contenir une phase huileuse. Elles peuvent en plus contenir des additifs cosmétiques courants notamment choisis parmi des polymères filmogènes, actives, des agents filtrant solaires, des conservateurs, des antioxydants, des solvants, des parfums, des tensio-actifs, des épaississants, des bactéricides, des absorbeurs d'odeur, des substances actives (ie : hydratants, vitamines, etc …) : et leurs mélanges.
La composition (M) de maquillage conforme à l’invention peut être un produit de maquillage des lèvres, notamment un rouge à lèvres, brillants à lèvres (gloss.) et des baumes à lèvres.
Les compositions (M) de rouge à lèvres peuvent être sous forme solide telles qu’un bâtonnet ou des produits en coupelle ou sous forme liquide. Elles peuvent être anhydre ou aqueuses notamment des émulsions eau-dans-huile ou huile-dans-eau. Selon le support et la forme galénique elles peuvent contenir un ou plusieurs ingrédients couramment utilisés dans ce type de produit tels que des solvants organiques, des huiles volatiles, des huiles non volatiles, des cires, des polymères filmogènes, des charges, des actifs cosmétiques tels que des vitamines, des filtres UV solaires, des agents hydratants. Les matières colorantes utilisées sont des pigments, des colorants hydrosolubles, des colorants liposolubles, et leurs mélanges.
La composition (M) de maquillage conforme à l’invention peut être également un produit de maquillage pour les cils et/ou les sourcils, notamment choisi parmi les mascaras et les eyeliners.
Les mascaras (M) conformes à l’invention sont de préférence des émulsions huile-dans-eau avec des cires, des tensioactifs émulsionnants anioniques comme les sels d’alkylphophate, les sels d’acide gras, des tensio-actifs non-ioniques tels que des alcools gras polyoxyéthylénés, des polymères filmogènes, notamment sous forme de dispersion de particules (latex). Ils peuvent également contenir des additifs courants tels que des charges, des épaississants, des gélifiants, des actifs cosmétiques tels que des vitamines, des acides aminés, des agents hydratants. Les matières colorantes utilisées sont choisies parmi des pigments, des colorants hydrosolubles, des colorants liposolubles, et leurs mélanges.
Les eye-liners sont de préférences des compositions aqueuses avec des polymères filmogènes, notamment sous forme de dispersion de particules (latex). Ils peuvent contenir des ingrédients courants choisis parmi des cires, des tensioactifs, des charges, des épaississants, des gélifiants, des actifs cosmétiques tels que des vitamines, des acides aminés, des agents hydratants, et leurs mélanges.
Additifs cosmétiques
Les compositions (A), (B), (C) et/ou (D) de l’invention peuvent contenir des additifs usuels dans la cosmétique. On peut citer notamment les antioxydants, les conservateurs, les neutralisants, des gélifiants ou épaississants, des tensioactifs, les actifs cosmétiques comme par exemple des émollients, des hydratants, des vitamines, et leurs mélanges.
Antioxydants
En particulier, les agents antioxydants sont utilisés pour prévenir l’oxydation du polyphénol X. Ils peuvent être choisis parmi l’acide ascorbique et ses dérivés, l’acide érythorbique, les sulfites et méta bisulfite, les réducteurs de type thiols en particulier la cystéine. On peut citer également les carotènes et les lycopènes qui jouent aussi le rôle de colorants liposolubles.
Ces additifs peuvent être présents dans les compositions (A), (B), (C) et/ou (D) en une teneur allant de 0,01 à 15,0 %, du poids total de la composition.
Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses des compositions (A), (B), (C) et/ou (D) selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l’adjonction envisagée.
Les compositions (A), (B), (C) et/ou (D) peuvent être fabriquées par les procédés connus, généralement utilisés dans le domaine cosmétique.
Les compositions (A), (B), (C) et/ou (D) utilisées selon l’invention peuvent être des produits de soin des matières kératiniques telles que la peau, le contour des yeux, les lèvres, les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles.
Les compositions (A), (B), (C) et/ou (D) utilisées selon l’invention peuvent être des produits de maquillage des matières kératiniques telles que la peau, le contour des yeux, les lèvres, les cils, les sourcils et les ongles comme les fonds de teint, les ombres à paupières, les rouges à lèvres, les mascaras, les eyeliners, les vernis à ongles, des primers ou des finishers.
Les compositions ((A), (B), (C) et/ou (D) utilisées selon l’invention peuvent être des produits hybrides à savoir de soin et de maquillage des matières kératiniques telles que la peau, le contour des yeux, les lèvres, les cils, les sourcils et les ongles comme les fonds de teint, les ombres à paupières, les rouges à lèvres, les mascaras, les eyeliners, les vernis à ongles.
Conditionnements et applicateurs
Les compositions (A), (B) (C), (D) et/ou (M) selon l’invention peuvent être conditionnées chacune dans un récipient délimitant au moins un compartiment qui comprend ladite composition, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture.
Le récipient peut être sous toute forme adéquate. Il peut être notamment sous forme d’un flacon, d’un tube, d’un pot, d’un étui.
L’élément de fermeture peut être sous forme d’un bouchon amovible, d’un couvercle, d’un opercule, notamment du type comportant un corps fixé au récipient et une casquette articulée au corps. Il peut être également sous forme d’un élément assurant la fermeture sélective du récipient, notamment une pompe, une valve, ou un clapet.
Le récipient peut être associé à un applicateur, notamment sous forme d’une brosse comportant un arrangement de poils maintenus par un fil torsadé. Une telle brosse torsadée est décrite notamment dans le brevet US 4,887,622. Il peut être également sous forme d’un peigne comportant une pluralité d’éléments d’application, obtenus notamment de moulage. De tels peignes sont décrits par exemple dans le brevet FR 2 796 529. L’applicateur peut être sous forme d’un pinceau, tel que décrit par exemple dans le brevet FR 2 722 380. L’applicateur peut être sous forme d’un bloc de mousse ou d’élastomère. L’applicateur peut être libre (éponge) ou solidaire d’une tige portée par l’élément de fermeture, tel que décrit par exemple dans le brevet US 5,492,426. L’applicateur peut être solidaire du récipient, tel que décrit par exemple dans le brevet FR 2 761 959.
Le produit peut être contenu directement dans le récipient, ou indirectement.
L’élément de fermeture peut être couplé au récipient par vissage. Alternativement, le couplage entre l’élément de fermeture et le récipient se fait autrement que par vissage, notamment via un mécanisme à baïonnette, par encliquetage, ou par serrage. Par « encliquetage » on entend en particulier tout système impliquant le franchissement d’un bourrelet ou d’un cordon de matière par déformation élastique d’une portion, notamment de l’élément de fermeture, puis par retour en position non contrainte élastiquement de ladite portion après le franchissement du bourrelet ou du cordon.
Le récipient peut être au moins pour partie réalisé en matériau thermoplastique. A titre d’exemples de matériaux thermoplastiques, on peut citer le polypropylène ou le polyéthylène.
Le récipient peut être à parois rigides ou à parois déformables, notamment sous forme d’un tube ou d’un flacon tube.
Le récipient peut comprendre des moyens destinés à provoquer ou faciliter la distribution de la composition. A titre d’exemple, le récipient peut être à parois déformables de manière à provoquer la sortie de la composition en réponse à une surpression à l’intérieur du récipient, laquelle surpression est provoquée par écrasement élastique (ou non élastique) des parois du récipient.
Le récipient peut être équipé d’un essoreur disposé au voisinage de l’ouverture du récipient. Un tel essoreur permet d’essuyer l’applicateur et éventuellement, la tige dont il peut être solidaire. Un tel essoreur est décrit par exemple dans le brevet FR 2 792 618.
Dans toute la description, y compris les revendications, l’expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.
Les expressions « compris entre … et … » et « allant de … à … » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.
L’invention est illustrée plus en détail par les exemples et figures présentés ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.
Exemples
Procédés de maquillage en deux temps
a) Procédé de maquillage en deux temps avec 1) application d’une première couche (base coat) de composition (A) comprenant un polyphénol X (acide tannique) et 2) application d’une deuxième couche (top coat) d’une composition (B) comprenant un polysaccharide non-ionique Y.
Les formulations suivantes ont été réalisées :
Compositions Base coat A1 et A2
Ingrédients % en poids
A1
(invention)
A2
(hors invention)
Acide tannique (source Sigma-Aldrich) 10
Pigment (oxyde de fer noir) CI 77499 10 10
Eau déminéralisée 80 90
Compositions Top coat B1 à B3
Ingrédients % en poids
B1 B2 B3
Hydroxypropyl guar
JAGUAR HP 105 SGI®-SOLVAY)
1
Pullulan (PULLULAN COSMETIC GRADE- HAYASHIBARA) 7,1
Cetyl Hydroxyethyl Cellulose
NATROSOL PLUS 330 CS®-Ashland)
1
Eau déminéralisée 99 92,9 99
Application
On a découpé des plaques de PET transparente carrées de coté 6 cm.
On a déposé une rondelle adhésive (MONADERM® ref PA22/36 disque double face diamètre 22/36) dont le cercle intérieur est de 22 mm de diamètre permettant de contrôler et de délimiter la surface d’application. On a appliqué ainsi une même quantité de produit par unité de surface. 0,1 g des formulations ci-dessus ont été ensuite appliquées sur support PET en superposition de 1) base coat et 2) top coat sans mélange en laissant sécher le base coat avant l’application du top coat.
Test de tenue
La transmittance optique des dépôts ainsi obtenus a été mesurée par un appareil Haze Guard i (BYK). Les dépôts ont été ensuite immergés dans 50 ml d’eau déminéralisée sous agitation pendant 1 minute. Après séchage, la transmittance optique des dépôts rémanents a été mesurée dans les mêmes conditions. La variation de transmittance a été exprimée en pourcentage d’augmentation par rapport la transmittance mesurée avant immersion. Plus cette augmentation est élevée, moins la tenue du dépôt à l’eau est importante. Les résultats sont résumés dans le tableau ci-dessous :
Procédé Base coat Top coat T avant immersion T après immersion Variation %




Hors Invention
A1 - 3,50 77,90 2126
A2 B1 7,26 75,80 944
A2 B2 6,93 82,90 1096
A2 B3 3,15 3,97 26
A1 B1 7,77 17,40 124
A1 B2 7,01 27,30 289
A1 B3 3,04 3,11 2
Contrairement aux procédés de maquillage en deux temps hors invention mettant en œuvre le polyphénol acide tannique seul ou le composé Y accepteur de liaison hydrogène seul, les procédés de maquillage en deux temps selon l’invention mettant en œuvre la superposition d’une première couche avec l’acide tannique et d’une deuxième couche avec le composé Y accepteur de liaison hydrogène ont conduit à une amélioration très nette de la tenue à l’eau.

Claims (38)

  1. Procédé de revêtement des matières kératiniques, notamment de soin et/ou de maquillage, plus particulièrement de maquillage, consistant à appliquer sur lesdites matières un agent de revêtement formé in situ par interaction par liaisons hydrogène d’au moins un polyphénol X comprenant au moins deux groupements phénols différents avec au moins un polysaccharide non-ionique Y.
  2. Procédé selon la revendication 1, où le polyphénol X est choisi parmi les tannins catéchiques, notamment choisi parmi les gallotannins et les ellagitannins.
  3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, où le polyphénol X est l’épigallocatéchine., notamment un extrait de thé vert comprenant au moins 45% en poids d’épigallocatéchine par rapport au poids dudit extrait.
  4. Procédé selon la revendication 1, où le polyphénol X est un procyanidine ou un mélange de procyanidines, en particulier un extrait d’écorce de pin maritime, notamment comprenant au moins 65% en poids de procyanidines par rapport au poids total dudit extrait.
  5. Procédé selon la revendication 1 ou 2, où le polyphénol X est l’acide tannique.
  6. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le ou les composés Y sont non ioniques ; et choisis parmi les pullulanes ; les celluloses comme le Cetyl Hydroxyethyl cellulose ; les gommes de guar modifiées, en particulier l'hydroxypropyl guar ; les esters de polyglycérol et d’acide gras, en particulier le Polyglyceryl-10 Caprate, le Polyglyceryl-10 Laurate ; les polyéthylènes glycols comme le PEG-180 ; le PEG-40 Hydrogenated Castor Oil ; les polysorbates, en particulier le Polysorbate 80 ; les alkylamines polyoxyéthylénées comme le PEG-2 Oleamine ; les cires esters polyoxyalkylénées comme la cire de jojoba polyoxyéthylénée (120 OE) ; et leurs mélanges.
  7. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, où le rapport molaire des groupes hydroxyles (OH) réactifs du polyphénol X sur les groupes accepteurs de liaisons hydrogène du polysaccharide non-ionique Y réactifs avec ceux du polyphénol X, variant préférentiellement de 1/3 à 20, plus préférentiellement de 1/2 à 15, et plus particulièrement de 3/4 à 3.
  8. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques :
    a) au moins une composition (A) comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un polyphénol X tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, 7 ; et
    b) au moins une composition (B) comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un polysaccharide non-ionique Y tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1, 6 et 7 ;
    lesdites compositions (A) et (B) étant appliquées sur les matières kératiniques ,
    i) simultanément ; ou ii) sous forme d’un mélange extemporané au moment de l’emploi ; ou iii) successivement, indifféremment de l’ordre d’application.
  9. Procédé selon la revendication 8, où la composition (A) et/ou la composition (B) comprend au moins une phase aqueuse.
  10. Procédé selon la revendication 9, où l’eau est présente, dans une concentration est supérieure à 30% en poids, voire supérieure à 40% en poids, et plus préférentiellement allant de 30 à 85 % par rapport au poids total de la composition (A) ou (B).
  11. Procédé selon la revendication 9 ou 10, où le pH de la composition (A) et/ou de la composition (B) est inférieur à 8,0, plus préférentiellement inférieur à 7,0, et plus particulièrement varie de 2 à 6.
  12. Procédé selon la revendication 8, où la composition (A) et/ou la composition (B) comprend une phase huileuse
  13. Procédé selon la revendication 8, où la composition (A) et/ou la composition (B) est anhydre, de préférence comprend une phase huileuse, et plus particulièrement comprenant au moins une huile hydrocarbonée volatile, plus particulièrement l’isododécane.
  14. Procédé selon la revendication 13, où la concentration en phase huileuse est supérieure à 10% en poids, voire supérieure à 20% en poids, et plus particulièrement varie de 30 à 75 % en poids par rapport au poids total de la composition (A) ou (B).
  15. Kit cosmétique de revêtement des matières kératiniques, notamment de soin et/ou de maquillage, comprenant au moins :
    a) une première composition (A) telle que définie dans l’une quelconque des revendications 8 à 14; et
    b) une deuxième composition (B) telle que définie dans l’une quelconque des revendications 8 à 14, lesdites compositions (A) et (B) étant conditionnées séparément.
  16. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques au moins une composition (C) comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un agent de revêtement préalablement formé par interaction par liaisons hydrogène d’au moins un polyphénol X tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 et 7 avec au moins un composé Y tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1, 6 et 7.
  17. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques au moins une composition (D) comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable,
    a) au moins un polyphénol X tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 et 7 et
    b) au moins un composé Y tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1, 6 et 7, et
    c) au moins un agent inhibiteur de liaison hydrogène.
  18. Procédé selon la revendication 16, où la composition (C) comprend l’agent de revêtement préalablement formé à des teneurs allant de 1 à 60% en poids, plus préférentiellement allant de 2 à 40% en poids, de préférence allant de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition (C).
  19. Procédé selon l’une quelconque des revendications 16 à 18, où la composition (C) ou (D) comprend au moins une phase aqueuse.
  20. Procédé selon la revendication 19, où l’eau est présente, où l’eau est présente dans une concentration supérieure à 30% en poids, voire supérieure à 40% en poids, et plus préférentiellement allant de 30 à 75 % par rapport au poids total de la composition (C) ou (D).
  21. Procédé selon la revendication 19 ou 20, où le pH de la composition (C) ou (D) est inférieur à 8,0, plus préférentiellement inférieur à 7,0, et plus particulièrement varie de 2 à 6.
  22. Procédé selon l’une quelconque des revendications 16 à 18, où la composition (C) ou (D) comprend une phase huileuse.
  23. Procédé selon l’une quelconque des revendications 16 à 18, où la composition (C) ou (D) est anhydre.
  24. Procédé selon la revendication 23, où la composition (C) ou (D) comprend une phase huileuse.
  25. Procédé selon la revendication 24, où la concentration en phase huileuse est supérieure à 10% en poids, voire supérieure à 20% en poids, et plus particulièrement varie de 30 à 75 % en poids par rapport au poids total de la composition (C) ou (D).
  26. Procédé selon la revendication 24 ou 25, où la phase huileuse de la composition (C) ou (D) comprend au moins une huile hydrocarbonée volatile.
  27. Procédé selon l’une quelconque des revendications 16 à 22, où la composition (C) ou (D) comporte au moins une phase aqueuse et au moins une phase huileuse et notamment se présente sous forme d’émulsion huile-dans-eau, d’émulsion eau-dans-huile, d’émulsion multiple, de dispersion aqueuse de cire(s).
  28. Procédé selon l’une quelconque des revendications 16 à 27, où la composition (C) ou (D) comporte au moins une cire.
  29. Procédé selon la revendication 23, où la composition (D) comprend au moins un mono-alcool comportant de 2 à 8 atomes de carbone, et plus particulièrement l’éthanol.
  30. Procédé selon la revendication 29, où le ou les mono-alcools sont présents à des teneurs supérieures à 10% en poids, voire supérieures à 30% en poids, et plus préférentiellement allant de 30 à 75 % en poids par rapport au poids totale de la composition (D).
  31. Procédé selon l’une quelconque des revendications 17, 19 à 21 et 27, où l’agent ou les agents inhibiteurs de liaison hydrogène sont choisis parmi les bases inorganiques et les bases organiques.
  32. Procédé selon l’une quelconque des revendications 17 à 30, où l’agent inhibiteur de liaisons hydrogène est choisi parmi les solvants organiques aptes à rompre les liaisons hydrogène, en particulier choisi parmi mono-alcools comportant de 2 à 8 atomes de carbone, et plus particulièrement l’éthanol.
  33. Procédé selon la revendication 32, où la concentration en solvant organique apte à rompre les liaisons hydrogène sont présents à des teneurs supérieures à 10% en poids, voire supérieures à 30% en poids, et plus préférentiellement allant de 30 à 75 % en poids par rapport au poids totale de la composition (D).
  34. Procédé cosmétique de maquillage des matières kératiniques selon l’une quelconque des revendications 8 à 33, où la composition (A), (B), (C) ou (D) comprend au moins une matière colorante synthétique, naturelle ou d’origine naturelle ; en particulier choisie parmi les pigments enrobés ou non enrobés, les colorants hydrosolubles, les colorants liposolubles, et leurs mélanges.
  35. Procédé cosmétique de maquillage des matières kératiniques selon l’une quelconque des revendications 8 à 15, consistant à appliquer sur lesdites matières, successivement :
    a) une première couche formée avec les compositions (A) et (B) selon le procédé défini dans l’une quelconque des revendications 8 à 15, et
    b) sur la première couche, une deuxième couche avec une composition (M) de maquillage comprenant au moins une matière colorante.
  36. Procédé cosmétique de maquillage des matières kératiniques selon l’une quelconque des revendications 8 à 15, consistant à appliquer sur lesdites matières, successivement :
    a) une première couche constituée d’au moins une composition (M) de maquillage comprenant au moins une matière colorante. ; et
    b) sur la première couche colorée, une deuxième couche formée avec au moins les compositions (A) et ‘B) selon le procédé défini dans l’une quelconque des revendications 8 à 15.
  37. Procédé selon la revendication 16 à 33, consistant à appliquer sur lesdites matières, successivement :
    a) une première couche avec au moins une composition (C) telle que définie dans l’une quelconque des revendications 16, 18 à 28 ou une composition (D) telle que définie dans l’une quelconque des revendications 17, 19 à 33; et
    b) sur la première couche, une deuxième couche avec au moins une composition (M) de maquillage comprenant au moins une matière colorante.
  38. Procédé selon la revendication 16 à 33, consistant à appliquer sur lesdites matières, successivement :
    a) une première couche avec au moins une composition (M) de maquillage comprenant au moins une matière colorante.; et
    b) sur la première couche colorée, une deuxième couche avec au moins une composition (C) telle que définie dans l’une quelconque des revendications 16, 18 à 28 ou une composition (D) telle que définie dans l’une quelconque des revendications 18, 19 à 33.
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