CN103756670A - 有机电致发光材料及其制备方法和应用 - Google Patents

有机电致发光材料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种有机电致发光材料及其制备方法，所述有机电致发光材料具有式Ⅰ表示的结构通式，其中，R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、醚类基团或芳香胺类基团；Z同时为碳原子或者同时为氮原子；R为咔唑基；以及当Z同时为碳原子时，n为1～3的整数，当Z同时为氮原子时，n为1～2的整数。本发明的有机电致发光材料可作为发光层材料应用于OLED器件，提高器件的发光效率和寿命，并可通过调整分子结构上的基团来调整发光光谱的峰值。

Description

有机电致发光材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种发光材料，特别涉及一种有机电致发光材料及其制备方法和应用。
背景技术
有机电致发光现象最早报道于二十世纪六十年代初，PoPe等人在蒽单晶两侧施以四百伏的高压时观察到了蒽发出的蓝光(见M.Pope,H.Kallmannand P.Magnante,J.Chem.Phys.,1963,38,2042)。但是由于单晶难于生长，驱动电压很高，所采用的工艺几乎没有实际用途，所以有机电致发光的发展一直处于停滞不前的状态。
直到1987年，美国Kokak公司的C.W.Tang等人采用超薄膜技术以空穴传输效果较好的二胺衍生物为空穴传输层，以8-羟基喹啉铝(Alq3)为发光层，透明的氧化铟锡(ITO)导电膜和镁银合金分别作为阳极和阴极，在10V驱动电压下得到亮度高达1000Cd/m2的绿色发光，器件的效率为1.5lm/W，寿命在100小时以上(见C.W.Tang andS.A.VanSlyke,Appl.Phys.Lett.,1987,51,913)。这一突破性进展使得有机电致发光研究得以在世界范围内迅速而深入地开展起来。
继C.W.Tang等人首次发现Alq3具有良好的电致发光性能以后，人们相继用8-羟基喹啉及其衍生物与Al3+，Zn2+，Ga3+，Be2+等合成出了一系列配合物电致发光材料，这些材料大部分发黄绿光，有些发蓝光(见U.S.Pat.No.4,720,432;U.S.Pat.No.4,539,507;U.S.Pat.No.5,151,629;Y.Hamadaet al.,Jpn.Y.Appl.Phys.,Part2.,1992,32,L514;M.Matsumura et al.,Jpn.J.Appl.Phys.,1996,35,5357;P.E.Burrows et al.,J.Appl.Phys.,1996,79,7991)。日本Sanyo公司的Sano等在U.S.Pat.5,432,014中用西佛碱-锌配合物作为发光层制备了性能较好的蓝光器件。值得注意的是日本Sanyo公司的Hamada等合成出10-羟基苯并喹啉化合物，其电致发光性能超过了Alq3(Y.Hamada et al.,Chem.Lett.,1993,905)。
1996年，Hamada等人以2-(2-羟基苯基)-苯并噻唑螯合锌(Zn(BTZ)2)为发光层和电子传输层，用真空蒸镀法制备了结构为氧化铟锡(ITO)(阳极)/芳香二胺衍生物(TPD)(空穴传输层)/Zn(BTZ)2(发光层)/MgIn(阳极)的器件，获得了绿白色的电致发光。其电致发光光谱与光致发光光谱一致，均在486nm和524nm，半峰宽为157nm，所以器件发出可见的绿白光。色坐标为(0.246，0.363)，在8V的驱动电压下，最大亮度达到10190cd/m2，流明效能为0.89lm/W。(见Yuji Hamada,Takeshi Sano,Hiroyuki Fujii,etal.White-light-emitting materials for organic electroluminescent devices.Jpn JAppl Phys,1996,35,1339-1341.)
有机电致发光材料的不断开发极大的促进电致发光器件的发展并使其接进实用化。近年来，人们对新材料的开发投入了巨大的财力和精力，大量性能优良的材料使有机电致发光取得了一些突破性进展。
发明内容
本发明的目的是提供一种有机电致发光材料，作为发光层材料应用于OLED器件，提高器件的发光效率和寿命，并可通过调整分子结构上的基团来调整发光光谱的峰值。
一方面，本发明提供一种有机电致发光材料，具有式Ⅰ表示的结构通式：
其中，R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、醚类基团或芳香胺类基团；
Z同时为碳原子(C)或者同时为氮原子(N)；以及
R为咔唑基，其中，当Z同时为碳原子时，n为1～3的整数，当Z同时为氮原子时，n为1～2的整数。
在本发明有机电致发光材料的一个优选实施方式中，R1和R2各自独立地选自氢、烷氧基、烷基或醚类基团，R3和R4各自独立地选自氢、烷基、烷氧基或芳香胺类基团。
在本发明有机电致发光材料的另一个优选实施方式中，当Z为碳原子；n为3；R1和R2选自烷氧基噻吩基、烷氧基二联噻吩基、烷氧基三联苯基、烷氧基苝基、烷氧基苯乙烯基、烷氧基苯乙炔基、7-烷氧基芘基等；且R3和R4选自氢、C1-C8的直链或支链烷基、C1-C8的直链或支链烷氧基、二苯基胺基、4-(N,N-二苯基)苯基、N-苯基萘-2-胺基、二萘胺基、N-苯基吡啶-2-胺基、N-苯基芘基-1-胺基、N-苯基芘基-2-胺基、N-苯基联苯基-4-胺基、N-苯基菲基-2-胺基、N-苯基蒽基-2-胺基时，所述有机电致发光材料发红光。
在本发明有机电致发光材料的另一个优选实施方式中，当Z为氮原子；n为2；R1和R2选自甲氧基-6-芘基、甲氧基
Figure BDA0000461071200000031
基、甲氧基菲基、甲氧基苯并菲基、甲氧基苯并蒽基、甲氧基喹吖啶酮基、5-甲氧基并四苯基对苯基；且R3和R4选自氢、C1-C8的直链或支链烷基、C1-C8的直链或支链烷氧基、二苯胺基、N-苯基萘-2-胺基、二萘胺基、N-苯基吡啶-2-胺基、N-苯基芘基-1-胺基、N-苯基芘基-2-胺基、N-苯基联苯基-4-胺基、N-苯基菲基-2-胺基、N-苯基蒽基-2-胺基时，所述有机电致发光材料发绿光。
在本发明有机电致发光材料的另一个优选实施方式中，当Z为氮原子；n为1；R1和R2选自甲氧基苯基、苯氧基苯基、甲氧基-1-萘基、甲氧基-2-萘基、甲氧基-1-蒽基、甲氧基-2-蒽基、甲氧基芴基、甲氧基螺芴基、6-甲氧基芘基、3,6-二甲氧基-N-咔唑基；且R3和R4选自氢、C1-C8的直链或支链烷基、C1-C8的直链或支链烷氧基、二苯胺基、N-苯基萘-2-胺基、二萘胺基、N-苯基吡啶-2-胺基、N-苯基芘基-1-胺基、N-苯基芘基-2-胺基、N-苯基联苯基-4-胺基、N-苯基菲基-2-胺基、N-苯基蒽基-2-胺基时，所述有机电致发光材料发蓝光。
另一方面，本发明提供制备上述有机电致发光材料的方法，包括：
a)式Ⅱ表示的化合物经过硼酸化得到式Ⅲ表示的化合物，
Figure BDA0000461071200000041
b)在金属催化剂存在的情况下，使式Ⅲ表示的化合物与式Ⅳ表示的化合物进行反应，得到式Ⅰ表示的有机电致发光材料，
Figure BDA0000461071200000042
其中R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、醚类基团或芳香胺类基团；
B为硼原子；
Z同时为碳原子或者同时为氮原子；以及
R为咔唑基，其中当Z同时为碳原子时，n为1～3的整数，当Z同时为氮原子时，n为1～2的整数。
在本发明方法的一个优选实施方式中，所述金属催化剂为钯催化剂。
再一方面，本发明提供上述有机电致发光材料作为发光层材料在OLED中的应用。
本发明的有机电致发光材料可作为发光层材料应用于OLED器件，提高器件的发光效率和寿命，并可通过调整分子结构上的基团来调整发光光谱的峰值。
具体实施方式
下面根据具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明。本发明的保护范围不限于以下实施例，列举这些实例仅出于示例性目的而不以任何方式限制本发明。
本发明提供一种有机电致发光材料，具有式Ⅰ表示的结构通式：
Figure BDA0000461071200000051
其中R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、醚类基团或芳香胺类基团；
Z同时为碳原子或者同时为氮原子；以及
R为咔唑基，其中当Z同时为碳原子时，由该六元环为苯环，可以有1～3个碳上的氢原子被咔唑基取代，n为1～3的整数；
当Z同时为氮原子时，该六元环为1,3,5-三嗪环，最多有2个碳上的氢原子被咔唑基取代，n为1～2的整数。
上述醚类基团是由C1-C20的烷基、取代或未取代芳香烃基、取代或未取代杂环芳香烃基、取代或未取代稠环芳香烃基组合而成，其中烷基为C1-C8的直链或支链烷烃，芳香烃基的碳原子数为6-40，如苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、苯并菲、
Figure BDA0000461071200000053
、芘、苝等；杂环芳香烃基的杂原子为N、O、S，如吡啶、呋喃、噻吩、二嗪、三嗪、噻唑、苯并噻二唑、苯并咪唑、噁二唑、喹啉、吲哚等，一些醚类基团的结构式如下所示：
上述芳香胺类基团是由取代或未取代芳香烃基、取代或未取代杂环芳香烃基、取代或未取代稠环芳香烃基组合而成；其中“取代或未取代芳香烃基、取代或未取代杂环芳香烃基、取代或未取代稠环芳香烃基”中的“芳香烃基、杂环芳香烃基和稠环芳香烃基”具体的可为苯基、萘基、联苯基、蒽基、三联苯基、菲基、芘基、芴基、
Figure BDA0000461071200000062
基、苯并蒽基、苯并菲基、苝基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、二嗪基、三嗪基、苯并噻唑基、苯并噻二唑基、苯并咪唑基、噁二唑基、喹啉基、吲哚基、苯并呋喃基、苯苯并噻吩基、咔唑基等。
一些芳香胺类基团的结构式如下所示：
Figure BDA0000461071200000061
优选地，R1和R2各自独立地选自氢、烷氧基、烷基或醚类基团，R3和R4各自独立地选自氢、烷基、烷氧基或芳香胺类基团。
随着分子共轭长度的增加，材料的光谱会发生红移，根据这一规律，通过改变主体结构的共轭程度，可使材料的光谱在蓝光到红光区域变化。本发明的有机电致发光材料的发光光谱峰值由Z、n、R1、R2、R3和R4的选择而决定。
当Z为碳原子；n为3；R1和R2选自烷氧基噻吩基、烷氧基二联噻吩基、烷氧基三联苯基、烷氧基苝基、烷氧基苯乙烯基、烷氧基苯乙炔基、7-烷氧基芘基等；且R3和R4选自氢、C1-C8的直链或支链烷基、C1-C8的直链或支链烷氧基、二苯基胺基、4-(N,N-二苯基)苯基、N-苯基萘-2-胺基、二萘胺基、N-苯基吡啶-2-胺基、N-苯基芘基-1-胺基、N-苯基芘基-2-胺基、N-苯基联苯基-4-胺基、N-苯基菲基-2-胺基、N-苯基蒽基-2-胺基时，所述有机电致发光材料发红光。
当Z为氮原子；n为2；R1和R2选自甲氧基-6-芘基、甲氧基
Figure BDA0000461071200000071
基、甲氧基菲基、甲氧基苯并菲基、甲氧基苯并蒽基、甲氧基喹吖啶酮基、5-甲氧基并四苯基对苯基；且R3和R4选自氢、C1-C8的直链或支链烷基、C1-C8的直链或支链烷氧基、二苯胺基、N-苯基萘-2-胺基、二萘胺基、N-苯基吡啶-2-胺基、N-苯基芘基-1-胺基、N-苯基芘基-2-胺基、N-苯基联苯基-4-胺基、N-苯基菲基-2-胺基、N-苯基蒽基-2-胺基时，所述有机电致发光材料发绿光。
当Z为氮原子；n为1；R1和R2选自甲氧基苯基、苯氧基苯基、甲氧基-1-萘基、甲氧基-2-萘基、甲氧基-1-蒽基、甲氧基-2-蒽基、甲氧基芴基、甲氧基螺芴基、6-甲氧基芘基、3,6-二甲氧基-N-咔唑基；且R3和R4选自氢、C1-C8的直链或支链烷基、C1-C8的直链或支链烷氧基、二苯胺基、N-苯基萘-2-胺基、二萘胺基、N-苯基吡啶-2-胺基、N-苯基芘基-1-胺基、N-苯基芘基-2-胺基、N-苯基联苯基-4-胺基、N-苯基菲基-2-胺基、N-苯基蒽基-2-胺基时，所述有机电致发光材料发蓝光。
以下列举出本发明的有机电致发光材料的R1、R2、R3和R4的特定实例，包括：
Figure BDA0000461071200000081
本发明还提供制备上述有机电致发光材料的方法，包括：
a)式Ⅱ表示的化合物经过硼酸化得到式Ⅲ表示的化合物，
Figure BDA0000461071200000082
b)在金属催化剂存在的情况下，使式Ⅲ表示的化合物与式Ⅳ表示的化合物进行反应，得到式Ⅰ表示的有机电致发光材料，
其中R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、醚类基团或芳香胺类基团；
B为硼原子；
Z同时为碳原子或者同时为氮原子；以及
R为咔唑基，其中当Z同时为碳原子时，n为1～3的整数，当Z同时为氮原子时，n为1～2的整数。
金属催化剂为钯催化剂即Pd(0)催化剂。
本文所用的术语“C1-C20烷基”是指含有1至20个碳原子的直链或支链烃基。烷基的示例性实例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基。
本文所用的术语“C1-C20烷氧基”表示通过氧桥连接的具有1至20个碳原子的以上所定义的烷基。烷氧基的实例包括但不限于甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基。
本文所用的术语“咔唑基”是指结构如下所示的化合物：
Figure BDA0000461071200000091
本文所用的术语“硼酸化”是指卤代芳烃先与n-BuLi(正丁基锂)作用发生卤锂交换后再与硼酸三甲酯反应，经进一步经酸化后的到该芳烃的硼酸。
有机发光二极管原则上由几层组成：1.阳极，2.空穴传输层，3.发光层，4.电子传输层，5.阴极，各层均为本领域技术人员通常理解的含义。
然而，OLED还可以不具有所有所述层；例如具有层(1)(阳极)、(3)(发光层)和(5)(阴极)的OLED同样是合适的，此时层(2)(空穴传输层)和(4)(电子传输层)的功能由相邻层承担。具有层(1)、(2)、(3)和(5)或层(1)、(3)、(4)和(5)的OLED同样是合适的。
本发明的有机电致发光材料可用于OLED的发光层中，用作发光层材料。
本发明还提供了一种包含至少一种本发明的发光层的OLED。该OLED中的其他层可以由任何常用于该类层中且为本领域熟练技术人员已知的材料组成。
本发明的OLED可以通过本领域熟练技术人员已知的方法生产。通常通过在合适的基材上依次气相沉积各层而生产OLED。
除非另作限定，本发明所用术语均为本领域技术人员通常理解的含义。
以下通过实施例对本发明作进一步地详细说明。
实施例
除非另作限定，本发明实施例所用的原料物质、溶剂以及催化剂均购自Sigma-Aldrich(西格玛奥德里奇)。
实施例1
在250mL单口烧瓶中装入(4.87g,0.01mol)3,5-二咔唑基溴苯，氩气保护下，加入100mLTHF(四氢呋喃)，然后加入n-BuLi(正丁基锂)(1.6M正己烷溶液)9.4mL，在-78℃下反应1.5小时后，加入硼酸三甲酯反应12小时，然后加入20mL盐酸溶液酸化0.5小时，反应结束后进行分液、干燥、减压浓缩，最后柱层析得到3,5-二咔唑基苯硼酸，反应过程如下所示：
Figure BDA0000461071200000101
在Ar气保护下的500ml圆底烧瓶中，将0.1mol的3,5-二咔唑基苯硼酸和0.1mol的2-溴-5-甲基苯并噻唑溶解于250ml的甲苯溶剂和50ml2M K2CO3溶液中，随后加入Pd(0)催化剂，将混合溶液搅拌均匀后在90℃下加热回流24小时，随后冷却至室温，使用旋转蒸发仪进行真空浓缩以去除有机溶剂并得到粗产物，以甲苯/正己烷作为溶剂，利用重结晶的方法将所得粗产物提纯，在50℃下真空干燥后得到如式1-1所示的最终产物，反应过程如下：
Figure BDA0000461071200000102
对于本实施例所得的化合物，通过(a)质谱分析(MS)、(b)核磁共振分析(NMR)和(c)荧光光谱测量峰，得到了如下结果：
(a)MS[TOF]m/z=555；
(b)1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)：8.56-8.51(d,2H),8.32-8.11(m,4H),7.89-7.68(m,4H),7.58-7.56(d,2H),7.43-7.14(m,10H),2.13(s,3H)。
上面(a)和(b)项分析的结果证实通过本实施例的合成方法合成了如式1-1所示的最终产物。(c)项的结果见表1。
实施例2
3,5-二咔唑基苯硼酸的合成与实施例1相同。
在Ar气保护下的500ml圆底烧瓶中，将0.1mol的3,5-二咔唑苯硼酸和0.1mol的2-溴-5-甲基-7-(对甲氧基苯基)苯并噻唑溶解于250ml的甲苯溶剂和50ml2M K2CO3溶液中，随后加入Pd(0)催化剂，将混合溶液搅拌均匀后在90℃下加热回流24小时，随后冷却至室温，使用旋转蒸发仪进行真空浓缩以去除有机溶剂并得到粗产物，以甲苯/正己烷作为溶剂，利用重结晶的方法将所得粗产物提纯，在50℃下真空干燥后得到如式2-1所示的最终产物，反应方程式如下：
Figure BDA0000461071200000111
对于本实施例所得的化合物，通过(a)质谱分析(MS)、(b)核磁共振分析(NMR)和(c)荧光光谱测量峰，得到了如下结果：
(a)MS[TOF]m/z=661。
(b)1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)：8.55-8.50(d,2H),8.12-8.08(m,4H),7.94-7.92(d,2H),7.85(s,1H),7.68-7.55(m,7H),7.49-7.31(m,7H),7.06(d,2H),4.75(s,3H),2.43(s,3H).
上面(a)和(b)项分析的结果证实通过本实施例的合成方法合成了如式2-1所示的最终产物。(c)项的结果见表1。
表1实施例1和实施例2所得化合物的结构与发光光谱峰值
Figure BDA0000461071200000112
应用例OLED的制作
应用例1：发光器件[ITO/NPB/1-1/TPBI/LiF/Al]
采用实施例1所得的化合物1-1制作OLED器件，步骤如下：
在镀有ITO(氧化铟锡)(正极)的玻璃基片上首先蒸镀一层NPB空穴传输层，厚度为
Figure BDA0000461071200000121
其次以化合物1-1蒸镀一层发光层，厚度为
Figure BDA0000461071200000122
再次蒸镀上
Figure BDA0000461071200000123
的空穴阻挡层TPBI；然后蒸镀一层
Figure BDA0000461071200000124
的LiF；最后蒸镀
Figure BDA0000461071200000125
的Al(负极)，得到OLED器件。
Figure BDA0000461071200000126
对所得OLED器件进行性能测试，结果见表2。
应用例2：发光器件[ITO/NPB/2-1/TPBI/LiF/Al]
利用与应用例1相同的方法制作OLED器件，不同之处在于采用实施例2的有机电致发光材料2-1制备发光层，对所得OLED器件进行性能测试，结果见表2。
表2应用例1和应用例2的OLED器件性能数据1000nits
最大效率 发光寿命(T50) 发光光谱峰值 色坐标
应用例1 6-8cd/A 7000-10000h 512nm (0.3,0.62)
应用例2 6-10cd/A 7000-10000h 518nm (0.3,0.62)
综上所述，本发明的有机电致发光材料可作为发光层材料应用于OLED器件，提高器件的发光效率和寿命，并可通过调整分子结构上的基团来调整发光光谱的峰值。
本领域技术人员应当注意的是，本发明所描述的实施方式仅仅是示范性的，可在本发明的范围内作出各种其他替换、改变和改进。因而，本发明不限于上述实施方式，而仅由权利要求限定。

Claims (8)

1.一种具有下面式Ⅰ结构的有机电致发光材料，
Figure FDA0000461071190000011
其中，R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、醚类基团或芳香胺类基团；
Z同时为碳原子或者同时为氮原子；以及
R为咔唑基，其中当Z同时为碳原子时，n为1～3的整数，当Z同时为氮原子时，n为1～2的整数。
2.根据权利要求1的有机电致发光材料，其中R1和R2各自独立地选自氢、烷氧基、烷基或醚类基团，R3和R4各自独立地选自氢、烷基、烷氧基或芳香胺类基团。
3.根据权利要求1的有机电致发光材料，其中当Z为碳原子；n为3；R1和R2选自烷氧基噻吩基、烷氧基二联噻吩基、烷氧基三联苯基、烷氧基苝基、烷氧基苯乙烯基、烷氧基苯乙炔基、7-烷氧基芘基等；且R3和R4选自氢、C1-C8的直链或支链烷基、C1-C8的直链或支链烷氧基、二苯基胺基、4-(N,N-二苯基)苯基、N-苯基萘-2-胺基、二萘胺基、N-苯基吡啶-2-胺基、N-苯基芘基-1-胺基、N-苯基芘基-2-胺基、N-苯基联苯基-4-胺基、N-苯基菲基-2-胺基、N-苯基蒽基-2-胺基时，所述有机电致发光材料发红光。
4.根据权利要求1的有机电致发光材料，其中当Z为氮原子；n为2；R1和R2选自甲氧基-6-芘基、甲氧基
Figure FDA0000461071190000012
基、甲氧基菲基、甲氧基苯并菲基、甲氧基苯并蒽基、甲氧基喹吖啶酮基、5-甲氧基并四苯基对苯基；且R3和R4选自氢、C1-C8的直链或支链烷基、C1-C8的直链或支链烷氧基、二苯胺基、N-苯基萘-2-胺基、二萘胺基、N-苯基吡啶-2-胺基、N-苯基芘基-1-胺基、N-苯基芘基-2-胺基、N-苯基联苯基-4-胺基、N-苯基菲基-2-胺基、N-苯基蒽基-2-胺基时，所述有机电致发光材料发绿光。
5.根据权利要求1的有机电致发光材料，其中当Z为氮原子；n为1；R1和R2选自甲氧基苯基、苯氧基苯基、甲氧基-1-萘基、甲氧基-2-萘基、甲氧基-1-蒽基、甲氧基-2-蒽基、甲氧基芴基、甲氧基螺芴基、6-甲氧基芘基、3,6-二甲氧基-N-咔唑基；且R3和R4选自氢、C1-C8的直链或支链烷基、C1-C8的直链或支链烷氧基、二苯胺基、N-苯基萘-2-胺基、二萘胺基、N-苯基吡啶-2-胺基、N-苯基芘基-1-胺基、N-苯基芘基-2-胺基、N-苯基联苯基-4-胺基、N-苯基菲基-2-胺基、N-苯基蒽基-2-胺基时，所述有机电致发光材料发蓝光。
6.制备根据权利要求1至5中任一项的有机电致发光材料的方法，包括：
a)式Ⅱ表示的化合物经过硼酸化得到式Ⅲ表示的化合物，
Figure FDA0000461071190000021
b)在金属催化剂存在的情况下，使式Ⅲ表示的化合物与式Ⅳ表示的化合物进行反应，得到式Ⅰ表示的有机电致发光材料，
Figure FDA0000461071190000022
其中R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、醚类基团或芳香胺类基团；
B为硼原子；
Z同时为碳原子或者同时为氮原子；以及
R为咔唑基，其中当Z同时为碳原子时，n为1～3的整数，当Z同时为氮原子时，n为1～2的整数。
7.根据权利要求6的方法，其中所述金属催化剂为钯催化剂。
8.根据权利要求1至5中任一项的有机电致发光材料作为发光层材料在OLED中的应用。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022080696A1 (ko) * 2020-10-15 2022-04-21 주식회사 랩토 고굴절 벤즈아졸 유도체 및 이를 포함한 유기전계발광소자

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004155728A (ja) * 2002-11-07 2004-06-03 Mitsubishi Chemicals Corp 金属錯体の製造方法
JP4196639B2 (ja) * 2002-06-10 2008-12-17 三菱化学株式会社 有機金属錯体、およびこれを用いた有機電界発光素子
CN102050798A (zh) * 2010-12-07 2011-05-11 吉林大学 2-(2’-羟基苯基)-苯并噻唑衍生物发光材料

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004015572A (ja) 2002-06-07 2004-01-15 Murata Mfg Co Ltd 複合部品
CN100472834C (zh) 2004-10-26 2009-03-25 中国科学院长春应用化学研究所 一种瀑布载流子俘获结构有机发光二极管及其制造方法
CN1658723A (zh) 2005-01-26 2005-08-24 天津理工大学 一种白色有机电致发光器件及其制备方法
CN100454608C (zh) 2005-12-07 2009-01-21 中国科学院化学研究所 一种白光有机发光二极管的制备方法
JP5479759B2 (ja) 2008-09-05 2014-04-23 株式会社半導体エネルギー研究所 ベンゾオキサゾール誘導体、発光素子用材料、発光素子、発光装置及び電子機器
JP5746701B2 (ja) 2009-09-16 2015-07-08 日東電工株式会社 有機発光ダイオード発光層のための化合物
KR20120042035A (ko) 2010-10-22 2012-05-03 삼성모바일디스플레이주식회사 유기 발광 장치
CN102516310A (zh) 2011-10-26 2012-06-27 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 环金属铱配合物有机电致磷光材料、其制备方法和应用
KR101507004B1 (ko) 2011-12-29 2015-03-30 제일모직 주식회사 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4196639B2 (ja) * 2002-06-10 2008-12-17 三菱化学株式会社 有機金属錯体、およびこれを用いた有機電界発光素子
JP2004155728A (ja) * 2002-11-07 2004-06-03 Mitsubishi Chemicals Corp 金属錯体の製造方法
CN102050798A (zh) * 2010-12-07 2011-05-11 吉林大学 2-(2’-羟基苯基)-苯并噻唑衍生物发光材料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HE-PING SHI ET. AL.: "Experimental and theoretical study of three new benzothiazole-fused carbazole Derivatives", 《SPECTROCHIMICA ACTA PART A: MOLECULAR AND BIOMOLECULAR SPECTROSCOPY》 *

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