CN103725252B - 一种无甲醛胶黏剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种无甲醛胶黏剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103725252B CN103725252B CN201410008272.6A CN201410008272A CN103725252B CN 103725252 B CN103725252 B CN 103725252B CN 201410008272 A CN201410008272 A CN 201410008272A CN 103725252 B CN103725252 B CN 103725252B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formaldehyde
- preparation
- free adhesive
- modified gelatin
- emulsifying agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims abstract description 31
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims abstract description 23
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims abstract description 23
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims abstract description 23
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 21
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims abstract description 8
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000001828 Gelatine Substances 0.000 claims abstract description 8
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 claims abstract description 8
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 8
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 7
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 claims description 6
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 claims description 3
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical group [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims description 3
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical group [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 claims description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 abstract description 4
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 abstract description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical group O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 1
- 241001330002 Bambuseae Species 0.000 description 1
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 1
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 201000000849 skin cancer Diseases 0.000 description 1
- 201000008261 skin carcinoma Diseases 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种无甲醛胶黏剂及其制备方法和应用。本发明提供了无甲醛胶黏剂由改性明胶STMJ-1、无甲醛交联剂STJL-3和乙二醛组成。其中改性明胶STMJ-1以工业明胶为主要成分，与甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、苯甲醇、聚氯乙烯、聚乙烯醇等进行聚合反应而成。本发明制备的无甲醛胶黏剂主要用于制备无甲醛释放的硬棕垫。与传统的脲醛树脂制备的硬棕垫相比，经本发明的无甲醛胶黏剂制备的棕垫，突出的优势是不含甲醛，弹性好。与现有无甲醛胶黏剂相比，其优势是硬度高，粘结性好，成本低。
Description
技术领域
本发明涉及化工领域，尤其涉及的是一种无甲醛胶黏剂及其制备方法和应用。
背景技术
床垫是人们生活必备用品之一，硬棕床垫由于具有通爽透气、吸潮散湿的功能而越来越受到消费者的青睐。在硬棕垫的生产过程中，须对棕丝进行喷洒胶黏剂并热压成型，为达到棕垫粘结、硬度的要求，最常使用的是脲醛树脂类胶黏剂，此类胶黏剂具有价格便宜，原料易得，热压成型后硬度高等优势，但存在甲醛含量超标问题。甲醛是对人体有害的化学物质，会刺激粘膜，甚至导致皮肤癌，经这类胶黏剂制备的硬棕垫，在使用过程中会持续的释放出甲醛，对人体健康进行伤害。目前的无甲醛棕垫胶黏剂，主要为聚醋酸乙烯酯类及天然乳胶类树脂，其粘结性好，无甲醛，但却存在硬度低、易吸潮等缺陷。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供了一种无甲醛胶黏剂及其制备方法和应用。
本发明的技术方案如下：
一种无甲醛胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）改性明胶的制备
A、引发剂水溶液的配制
将引发剂加去离子水，去离子水的量为改性明胶总质量的5-15%，制备成引发剂水溶液；
B、聚合
将工业明胶、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、苯甲醇、聚氯乙烯、聚乙烯醇、乳化剂、和剩余水加入带塞的四口烧瓶中，剩余水是指总需水量减去配制引发剂水溶液所需水量，然后通氮气保护，升温至50－60℃，乳化0.5－1.0小时；然后升温至60－80℃，加入亚硫酸氢钠和总引发剂水溶液的1/3－1/2的引发剂水溶液，进行引发反应，引发时间为5-15分钟；引发后于60－90℃滴加剩余的引发剂水溶液，时间控制在10-60分钟内，滴加完后60－90℃反应1－5小时，降温至40-60℃，制得到改性明胶；该改性明胶的温度需维持在40-60℃，并于24小时内使用；
（2）无甲醛胶黏剂的制备
将（1）制备的改性明胶、无甲醛交联剂STJL-3、乙二醛混匀，900r/min高速搅拌5-10分钟，然后用0.1mol/L盐酸溶液调节混合溶液pH值为7-8，再用80目滤网过滤，所得的液体即为无甲醛胶黏剂；该胶黏剂需现配现用且温度维持在40-60℃，并于4小时用完。
所述的制备方法，步骤（1）中，按质量计算，工业明胶7.5－25.3％、甲基丙烯酸甲酯0.5－5.0％、甲基丙烯酸丁酯1.3－6.0％、苯甲醇0.4－4％、聚氯乙烯0.5－4.0％、聚乙烯醇0.5－4.0％、引发剂0.15－1％、亚硫酸氢钠0.1－0.5％、乳化剂0.5－2.0％、去离子水为余量部分。
所述的制备方法，按质量计算，工业明胶10－20％、甲基丙烯酸甲酯1.5－4％、甲基丙烯酸丁酯1.35－5％、苯甲醇0.4－4％、聚氯乙烯1.0－3.0％、聚乙烯醇1.0－3.0％、引发剂0.20－1％、亚硫酸氢钠0.1－0.5％、乳化剂0.5－2.0％、去离子水为余量部分。
所述引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾；所述乳化剂由非离子乳化剂和阴离子乳化剂组成；其中，非离子乳化剂与阴离子乳化剂的质量比为在1:1-5:1；非离子乳化剂为平平加O-20或平平加O-25；阴离子乳化剂为十二烷基磺酸钠或十二烷基硫酸钠。
所述的制备方法，步骤（2）中，按质量计算，改性明胶94.0－97.0%、无甲醛交联剂STJL-32.5－5.5%、乙二醛0.2－0.5%。
所述的制备方法，按质量计算，改性明胶95.0－97.0%、无甲醛交联剂STJL-33.0－5.0%、乙二醛0.3－0.5%。
所述的制备方法，按质量计算，改性明胶95.0－96.0%、无甲醛交联剂STJL-34.0－5.0%、乙二醛0.3－0.5%。
所述的制备方法制得无甲醛胶黏剂。
所述的无甲醛胶黏剂应用于棕丝纤维的粘结，通过热压成型得到硬度和弹性均好的棕垫。
本发明制备的无甲醛胶黏剂克服了传统硬棕垫胶黏剂含甲醛或不含甲醛时粘结性低，易回潮、价格高等缺陷，无法满足使用的需要。本发明所提供的无甲醛胶黏剂，具有不含甲醛、硬度高、粘结性强、价格低等特点。用于棕垫热压工艺时，其硬度可以达到使用脲醛树脂的硬度，并且无甲醛，性价比高于聚醋酸乙烯酯类树脂，同时还可用于木工板、木地板、竹地板、强化地板等的粘接。本发明的无甲醛胶黏剂其性价比优势明显，推广应用前景十分良好。
具体实施方式
以下结合具体实施例，对本发明进行详细说明。
实施例1
1、改性明胶的合成
A、引发剂水溶液配制
将过硫酸铵0.4g加水10-15克制成引发剂水溶液；
B、改性明胶STMJ-1的合成
将工业明胶、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、苯甲醇、聚氯乙烯、聚乙烯醇、乳化剂、剩余水（即总需水量-配制引发剂水溶液所需水量）加入带塞的250ml四口烧瓶中，通氮气保护，升温至50℃，乳化0.5小时，升温至60℃，加入亚硫酸氢钠，然后加入总引发剂水溶液量的1/2的引发剂水溶液进行引发（引发时间控制在15分钟以内），引发后于70℃滴加剩余的引发剂水溶液，时间控制在30分钟内，滴加完后于70℃反应2小时，降温至50℃，过滤后即得改性明胶STMJ-1，该改性明胶的温度需维持在40-60℃，并于24小时内使用。表1是本发明制备改性明胶STMJ-1的几种具体配方。
其中乳化剂为平平加O-20与十二烷基磺酸钠以3:1的质量比组成。
表1本发明制备改性明胶STMJ-1的几种配方
2、无甲醛胶黏剂的制备
在制备硬棕垫前，将表1中方案1制备的改性明胶STMJ-1、无甲醛交联剂STJL—3（四川益欣科技有限责任公司生产）、乙二醛按表2所示的配方，混匀，900r/min高速搅拌5-10分钟，然后用0.1mol/L盐酸溶液调节pH值至7-8，最后80目滤网过滤，所得的液体为无甲醛胶黏剂，配制好的无甲醛胶黏剂用保温设备保持温度在40-60℃尽快使用（4小时内用完）。
表2本发明的几种无甲醛胶黏剂的复配配方
3、含固量的测试
3.1用预先于100－105℃干燥至恒重的称量瓶称取约2克左右的试样（精确至0.0001），置于100－105℃的电热恒温干燥箱中，烘至恒重，然后移至玻璃干燥器中，冷却30分钟后准确称量。则其含固量为：
含固量＝m1/m2×100%
其中：m1－干燥后试样的质量，克；m2－干燥前试样的质量，克。
3.2实施结果
含固量测试结果为20-35%。
4、粘度的测试
4.1采用NDJ－8S数显旋转粘度计测试所合成的无甲醛胶黏剂的粘度。
4.2实验结果
粘度测试结果为：40℃测试条件下，150-300mpa·s。
实施例2无甲醛胶黏剂的应用
1、应用配方
无甲醛胶黏剂复配配方5（现配现用，4小时内用完）
2、应用工艺：
传送带棕丝网层→均匀雾化双面喷淋（50-200g/M2）→烘房预烘（50℃）3-5分钟→油压热板机热压（150℃）20-30分钟→冷却切边→硬棕垫成品。
3、硬棕垫甲醛含量测试
3.1将2所述应用工艺所得棕垫按照GB18580-2001《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放量》测试棕垫上所含甲醛。
3.2测试结果
游离甲醛释放量达到GB18580-2001甲醛气候箱法E0级≤0.5mg/L。
4、硬棕垫性能测试
4.1将2所述应用工艺所得棕垫参照QB-1952.2-2011《软体家具弹簧软床垫》进行性能测试。
4.2测试结果
所生产的硬棕垫不分层、不开裂，符合QB-1952.2-2011《软体家具弹簧软床垫》要求
应当理解的是，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，而所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。
Claims (5)
1.一种无甲醛胶黏剂的制备方法，其特征是，包括以下步骤：
(1)改性明胶的制备
A、引发剂水溶液的配制
将引发剂加去离子水，去离子水的量为改性明胶总质量的5-15％，制备成引发剂水溶液；
B、聚合
将工业明胶、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、苯甲醇、聚氯乙烯、聚乙烯醇、乳化剂、和剩余水加入带塞的四口烧瓶中，剩余水是指总需水量减去配制引发剂水溶液所需水量，然后通氮气保护，升温至50－60℃，乳化0.5－1.0小时；然后升温至60－80℃，加入亚硫酸氢钠和总引发剂水溶液的1/3－1/2的引发剂水溶液，进行引发反应，引发时间为5-15分钟；引发后于60－90℃滴加剩余的引发剂水溶液，时间控制在10-60分钟内，滴加完后60－90℃反应1－5小时，降温至40-60℃，制得到改性明胶；该改性明胶的温度需维持在40-60℃，并于24小时内使用；
按质量计算，工业明胶7.5－25.3％、甲基丙烯酸甲酯0.5－5.0％、甲基丙烯酸丁酯1.3－6.0％、苯甲醇0.4－4％、聚氯乙烯0.5－4.0％、聚乙烯醇0.5－4.0％、引发剂0.15－1％、亚硫酸氢钠0.1－0.5％、乳化剂0.5－2.0％、去离子水为余量部分；
(2)无甲醛胶黏剂的制备
将(1)制备的改性明胶、无甲醛交联剂STJL-3、乙二醛混匀，900r/min高速搅拌5-10分钟，然后用0.1mol/L盐酸溶液调节混合溶液pH值为7-8，再用80目滤网过滤，所得的液体即为无甲醛胶黏剂；该胶黏剂需现配现用且温度维持在40-60℃，并于4小时用完；按质量计算，改性明胶94.0－97.0％、无甲醛交联剂STJL-32.5－5.5％、乙二醛0.2－0.5％。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是，按质量计算，工业明胶10－20％、甲基丙烯酸甲酯1.5－4％、甲基丙烯酸丁酯1.35－5％、苯甲醇0.4－4％、聚氯乙烯1.0－3.0％、聚乙烯醇1.0－3.0％、引发剂0.20－1％、亚硫酸氢钠0.1－0.5％、乳化剂0.5－2.0％、去离子水为余量部分。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征是，所述引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾；所述乳化剂由非离子乳化剂和阴离子乳化剂组成；其中，非离子乳化剂与阴离子乳化剂的质量比为1:1-5:1；非离子乳化剂为平平加O-20或平平加O-25；阴离子乳化剂为十二烷基磺酸钠或十二烷基硫酸钠。
4.根据权利要求1所述的制备方法制得的无甲醛胶黏剂。
5.根据权利要求4所述的无甲醛胶黏剂的应用，其特征是，应用于棕丝纤维的粘结，通过热压成型得到硬度和弹性均好的棕垫。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410008272.6A CN103725252B (zh) | 2014-01-08 | 2014-01-08 | 一种无甲醛胶黏剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410008272.6A CN103725252B (zh) | 2014-01-08 | 2014-01-08 | 一种无甲醛胶黏剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103725252A CN103725252A (zh) | 2014-04-16 |
| CN103725252B true CN103725252B (zh) | 2016-04-20 |
Family
ID=50449555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410008272.6A Expired - Fee Related CN103725252B (zh) | 2014-01-08 | 2014-01-08 | 一种无甲醛胶黏剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103725252B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104140773B (zh) * | 2014-07-31 | 2016-04-27 | 台州学院 | 一种可修复型木皮贴面胶粘剂及其合成方法 |
| CN106833455B (zh) * | 2017-02-14 | 2018-11-02 | 四川大学 | 一种改性明胶-丙烯酸树脂粘合剂制备方法 |
| CN107383290B (zh) * | 2017-08-09 | 2019-11-12 | 成都美益达医疗科技有限公司 | 一种聚丙烯酸酯接枝改性明胶-胶黏剂及其制备方法 |
| CN108395859A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-08-14 | 陕西科技大学 | 改性明胶木材胶黏剂及其制备方法 |
| CN113249088B (zh) * | 2021-06-18 | 2022-06-10 | 陕西科技大学 | 一种明胶基api胶粘剂及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0445185A (ja) * | 1990-06-13 | 1992-02-14 | Ricoh Co Ltd | 紙工用接着剤 |
| JPH11140420A (ja) * | 1997-11-07 | 1999-05-25 | Nitta Gelatin Inc | ゼラチン変性物およびその製造方法 |
| JP2000290633A (ja) * | 1999-04-07 | 2000-10-17 | Toyobo Co Ltd | 生体組織用接着剤 |
| CN101220090A (zh) * | 2007-01-09 | 2008-07-16 | 上海百瑞吉生物医药有限公司 | 明胶多重改性衍生物及其交联材料 |
| CN101280171A (zh) * | 2008-04-28 | 2008-10-08 | 陕西科技大学 | 一种高强度环保皮明胶的制备方法 |
| CN102146273A (zh) * | 2011-02-12 | 2011-08-10 | 东营正化环保科技有限公司 | 不含甲醛、苯酚的胶粘剂及制备方法 |
| CN102344771A (zh) * | 2011-07-08 | 2012-02-08 | 河北工业大学 | 一种可再分散水性压敏胶乳的制备方法 |
-
2014
- 2014-01-08 CN CN201410008272.6A patent/CN103725252B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0445185A (ja) * | 1990-06-13 | 1992-02-14 | Ricoh Co Ltd | 紙工用接着剤 |
| JPH11140420A (ja) * | 1997-11-07 | 1999-05-25 | Nitta Gelatin Inc | ゼラチン変性物およびその製造方法 |
| JP2000290633A (ja) * | 1999-04-07 | 2000-10-17 | Toyobo Co Ltd | 生体組織用接着剤 |
| CN101220090A (zh) * | 2007-01-09 | 2008-07-16 | 上海百瑞吉生物医药有限公司 | 明胶多重改性衍生物及其交联材料 |
| CN101280171A (zh) * | 2008-04-28 | 2008-10-08 | 陕西科技大学 | 一种高强度环保皮明胶的制备方法 |
| CN102146273A (zh) * | 2011-02-12 | 2011-08-10 | 东营正化环保科技有限公司 | 不含甲醛、苯酚的胶粘剂及制备方法 |
| CN102344771A (zh) * | 2011-07-08 | 2012-02-08 | 河北工业大学 | 一种可再分散水性压敏胶乳的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103725252A (zh) | 2014-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103725252B (zh) | 一种无甲醛胶黏剂及其制备方法和应用 | |
| CN105131174B (zh) | 通用于棉和涤纶的持久抗紫外线整理剂及其制备方法 | |
| CN101565484B (zh) | 丙烯酸酯水性树脂乳液及其合成方法和用途 | |
| CN104988742B (zh) | 一种棉质衬衫的凉感免烫处理方法 | |
| WO2008049315A1 (fr) | Composition de polyuréthane protectrice de l'environnement utilisée pour un cuir synthétique favorable pour l'environnement, cuir synthétique obtenu à partir de cette composition et sa fabrication | |
| CN107043466B (zh) | 一种改性壳聚糖-二氧化硅复合气凝胶材料及其制备方法和应用 | |
| CN102304316A (zh) | 聚丙烯酸酯/纳米ZnO复合涂饰剂及其制备方法 | |
| CN102061621B (zh) | 一种原位聚合微胶囊喷胶棉保暖材料的生产方法 | |
| CN104073907A (zh) | 一种聚酯纤维及其制备方法 | |
| CN104672479A (zh) | 高吸水性树脂及其制备方法 | |
| CN107736644A (zh) | 一种发热棉裤袜 | |
| CN105178008A (zh) | 一种合成革表面处理剂及其制备方法 | |
| CN101624779B (zh) | 一种功能型纺织涂层胶及其制备方法 | |
| CN107956046A (zh) | 一种阻水透气无纺布及其加工工艺 | |
| CN107558202A (zh) | 人造丝织品整理剂及其制备方法 | |
| CN108531023A (zh) | 一种除甲醛涂料及其制备方法 | |
| CN110467829A (zh) | 介孔填料及其制备方法和应用 | |
| CN107599532B (zh) | 一种用于过滤的黏胶活性炭非织造布及其制备方法 | |
| CN102691206B (zh) | 含电气石的布料及其生产工艺 | |
| CN109970465A (zh) | 一种家用环保耐侯真石基轻质涂料及其制造方法 | |
| CN106890551B (zh) | 游离甲醛捕捉剂及其制备方法 | |
| CN104313877A (zh) | 一种竹纤维的偶联剂改性方法 | |
| CN107313248A (zh) | 一种抗菌防虫窗纱及其制备方法 | |
| CN106832088B (zh) | 一种核壳锁水材料及其制备方法和应用 | |
| CN104878609A (zh) | 擦拭布 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 610072 No. 2, twelve Bridge Road, Chengdu, Sichuan Patentee after: Sichuan Textile Research Institute Co.,Ltd. Patentee after: SICHUAN YIXIN TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 610072 No. 2, twelve Bridge Road, Chengdu, Sichuan Patentee before: SICHUAN TEXTILE SCIENCE Research Institute Patentee before: SICHUAN YIXIN TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: 610072 No. 1166 Tianlong Avenue, Jinniu High-tech Industrial Park, Chengdu City, Sichuan Province Patentee after: Sichuan Textile Research Institute Co.,Ltd. Patentee after: SICHUAN YIXIN TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 610072 No. 2, twelve Bridge Road, Chengdu, Sichuan Patentee before: Sichuan Textile Research Institute Co.,Ltd. Patentee before: SICHUAN YIXIN TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| CP02 | Change in the address of a patent holder | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160420 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |