CN109970465A - 一种家用环保耐侯真石基轻质涂料及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种家用环保耐侯真石基轻质涂料及其制造方法，以按重量份计该家用环保耐侯真石基轻质涂料由按重量计的物理发泡微胶囊8份‑12份、羟化竹纤维15份‑20份、高聚糖分解出的多糖胶质4份‑8份、伊士曼C‑12成膜助剂0.4份‑0.6份、淀粉3份‑5份、活性炭粉末3份‑5份、500目‑800目的细质石英砂75份‑80份组成。本发明具有表面柔弹、防伤害人体、环保、轻质、高结合力、真石质感好、自洁、水性高反光率的特性。
Description
技术领域
本发明涉及装饰涂料技术领域，尤其涉及一种家用环保耐侯真石基轻质涂料及其制造方法。
背景技术
现有技术中的真石基涂层一般是指应用于建筑外墙的仿石材效果的涂层，因此又称液态石。现有技术中的真石基涂层必须搭配可固化乳液使用，真石基涂层的涂层施工干固后十分坚硬，指甲不能抠动，但表面又很粗糙尖锐，用于室内装修时易伤害人体。
现有技术中真石涂的涂覆已较为成熟，还若将其用于室内装修则还存在一些技术难点：一是现有技术中的真石基涂层表面坚硬且尖锐，当小孩嬉闹时冲撞在真石基涂层上甚至会比直接撞在无涂层的水泥墙上伤害还要大；二是胶粘能力强的乳液往往含有害挥发物较多，不利于环保与居住，用于外墙时还相对不明显，但不能用于室内；三是漆密度较高但干结较慢，由于室内通风较差，使提真石基涂料更易脱落或难以规整成型；四是易积尘，不易清理，用于外墙还好，但室内装修较长时间后难以清理；五是由于表面较粗糙，反光率低，装饰效果相对较差，应用价值较低，市场推广困难。
因此市场上需要一种表面柔弹、防伤害人体、环保、轻质、高结合力、真石质感好、自洁、水性高反光率的真石基轻质涂料及其制造方法。
发明内容
为解决现有技术中存在的上述缺陷，本发明旨在提供一种表面柔弹、防伤害人体、环保、轻质、高结合力、真石质感好、自洁、水性高反光率的种家用环保耐侯真石基轻质涂料制造方法。
为了实现上述发明目的，本发明采用以下技术方案：一种家用环保耐侯真石基轻质涂料的制造方法，包括以下步骤：
1）原材料准备
①原材料准备：按重量份准备丙烯腈7份-9份、甲基丙烯酸甲酯0.8份-1.2份、过氧化苯甲酰0.1份-0.2份、异辛烷0.1份-0.2份、氢氧化镁0.2份-0.3份、甲基丙烯酸缩水甘油酯0.6份-0.8份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.2份-0.3份、枯黄麻竹30份-35份、柑橘属果实的果皮5份-8份、石英砂75份-80份、剧木屑5份-8份、伊士曼C-12成膜助剂0.4份-0.6份、活性炭粉末3份-5份、四氧二铁酸钴0.1份-0.2份、玉米淀粉3份-5份；
②辅材准备：准备足量去离子水、足量纤维素酶水剂、足量果胶酶水剂、足量解旋酶水剂、足量溶质质量分数38%-40%的氢氧化钠水溶液、足量含溶质质量分数30%的氯化钠水溶液、足量盐酸水溶液、足量丙酮；
2）预准备
①将阶段1）步骤①准备的枯黄麻竹沿与轴线平行的方向机械切剔成长度100mm-135mm、宽度1mm-1.5mm的细条，获得麻竹茎条；将阶段1）步骤①准备的柑橘属果实的果皮机械切碎成粒径1mm-2mm的碎粒，获得果皮粒；将石英砂研磨至粒度500目-800目，获得细质石英砂；
②将步骤①获得的麻竹茎条完全浸入阶段1）步骤②准备的果胶酶水剂中，升温至30℃-35℃，保温16h-20h，获得酶解混合液；
③采用8目-10目滤网从步骤②获得的酶解混合液中捞取固含物，并将捞出的固含物采用阶段1）步骤②准备的去离子水淋滤干净，淋滤液注入残余的酶解混合液中，分别获得固含物和酶解溶液；
④在步骤③获得的酶解溶液中混入步骤①获得的果皮粒和阶段1）步骤①准备的剧木屑，然后在获得的混合液中注入阶段1）步骤②准备的纤维素酶水剂升温至30℃-35℃，保温16h-20h，获得胶质混合液；
⑤在步骤④获得的胶质混合液中注入阶段1）步骤②准备的解旋酶水剂，然后采用35℃-40℃加热，至胶质混合液浓缩成运动粘度50mm2/s-55mm2/s的浓缩液，该浓缩液为胶质基液；
3）羟化
①将阶段2）步骤③获得的固含物与阶段1）步骤①准备的四氧二铁酸钴混合均匀，将混合物完全浸入阶段1）步骤②准备的氢氧化钠水溶液中，然后将溶液加热至55℃-60℃，并以10rpm/min-15rpm/min的速率沿同一方向搅拌1h-1.5h，采用8目-10目滤网滤出固含物，获得羟化纤维；
4）缓冲质制备
①以阶段1）步骤①准备的丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯为主单体，过氧化苯甲酰作为引发剂，将这三者混合溶入阶段1）步骤②准备的丙酮中，获得混合有机溶液；
②将阶段1）步骤①准备的氢氧化镁充分溶入阶段1）步骤②准备的去离子水中，获得碱性水溶液；
③将步骤①获得的混合有机溶液滴加到步骤②获得的碱性水溶液中，采用磁力搅拌以900rpm/min-1200rpm/min的搅拌速率、10min-12min的搅拌时间进行均化处理，获得分散相微乳液；
④将阶段1）步骤①准备的异辛烷作为发泡剂，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯作为交联剂滴加到步骤③获得的分散相微乳液中，并在分散相微乳液内按分散相微乳液体积V计滴加0.2V阶段1）步骤②准备的氯化钠水溶液，然后将混合溶液置于75℃-80℃的水浴中，然后采用电动搅拌装置对混合溶液进行搅拌，搅拌速率500rpm/min-600rpm/min，搅拌时间22h-24h，获得反应产物；
⑤采用阶段1）步骤②准备的盐酸将步骤④获得的反应产物PH值调节至PH3-4，维持10min-15min后滤除液相，保留固含物，然后采用阶段1）步骤②准备的去离子水反复冲洗至洁净后自然干燥，获得的干燥固含物及所需缓冲质；
5）涂料调配与成膜
①将阶段3）步骤①获得的羟化纤维浸入阶段2）步骤⑤获得的胶质基液中，然后在获得的混合液内投入阶段2）步骤①获得的细质石英砂、阶段4）获得的缓冲质和阶段1）步骤①准备的活性炭粉末，搅拌均匀后再将混合液升温至55℃-60℃，保持30min-40min，获得初步反应物，维持保温；
②将阶段1）步骤①准备的玉米淀粉和伊士曼C-12成膜助剂全部混入步骤①获得的初步反应物中，搅拌均匀并继续保温20min-25min，获得糊化反应物；
③待步骤②获得的糊化反应物降至室温后，在其内注入阶段1）步骤②准备的去离子水至糊化反应物运动粘度降至35mm2/s-38mm2/s，该获得物即为所需家用环保耐侯真石基轻质涂料涂料。
一种家用环保耐侯真石基轻质涂料，该家用环保耐侯真石基轻质涂料由按重量计的物理发泡微胶囊8份-12份、羟化竹纤维15份-20份、高聚糖分解出的多糖胶质4份-8份、伊士曼C-12成膜助剂0.4份-0.6份、淀粉3份-5份、活性炭粉末3份-5份、500目-800目的细质石英砂75份-80份组成。
与现有技术相比较，由于采用了上述技术方案，本发明具有以下优点：（1）针对现有技术中真石基涂层表面坚硬且尖锐，孩童易冲撞受伤的痛点，本发明通过设计内含发泡气囊的稳定物理发泡胶囊作为缓冲质，均化分布在与物理发泡胶囊表面亲和、结合力好的植物基多糖类胶质体系中，在受到外力冲撞时能起到明显的缓冲作用，其中要特别说明的是本发明的微胶囊是根据本发明的工况需求进行特殊设计的，具体为：本发明中，采用甲基丙烯酸甲酯代替常规技术所用的丙烯酸甲酯，这是由于甲基丙烯酸甲酯多了一个甲基使高分子链更加柔软，弹性更好些；采用三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯作为交联剂制备的微胶囊，其起始发泡温度和发泡稳定性最高，但是从发泡倍率上来看，其相对于现有技术中的交联剂，制成的微胶囊发泡倍率最小，这样才不会对涂料的整体结构和结合力造成大的影响。（2）针对现有技术中真石基涂层成膜较困难的痛点，本发明通过设置定长度的网管状竹源纤维及与纤维质契合良好的由植物细胞壁高聚糖分解出的粘性多糖相结合，再将较粗粒度的石英砂研磨至细粒后混合固化在粘性的纤维质与胶质的混合物框架内，又额外添加了特别适用于本发明特性的伊士曼C-12成膜助剂和能增加本发明自结合力及与水泥墙面结合力的玉米淀粉，这些技术举措共同作用，使得本发明获得远高于现有技术的成膜性能和成膜后表面的光结度。（3）针对胶粘能力强的乳液往往含有害挥发物较多，不利于环保的痛点，本发明完全不采用任何人工化学合成的胶质或乳液，而是原汤化原食，通过几种不同的植物原料获得胶粘及驱蚊除菌功能（这项功能来源于柑橘属果实的果皮）的多糖混合物，虽然胶粘能力相较于现有技术中添加的胶粘剂较差，但本发明巧妙地通过设置与本发明所用植物胶质契合度较好的植物纤维及细化石英砂解决了这个技术问题，因而获得了自结合力与现有技术相当的技术性能，同时还完全不含任何有害挥发物，亲和人体、利于环保。（4）针对漆密度较高但干结较慢，易脱落或难以规整成型的痛点，本发明通过设置中空的竹纤维框架及细粒化的石英砂，极大地改善了成型性能和降低了单位密度，最终形成如纸张微结构的网管装纠缠的纤维质在植物胶质的作用下固化基体的细粒的结构，由于石英砂细化后比表面积大增，同时中空的纤维网管结构也提升了本发明的内通风性能，加速了干结，同时由于降低了单位密度，本发明所需的结合力相较于现有技术更低，因此变相地增加了本发明的结合力。（5）针对现有技术表面较粗糙，反光率低、易积尘的痛点，本发明由于采用纤维质增加结合力，又通过细化石英砂获得了细质的真石粉，还添加了疏水的活性炭，因而可以获得具有“荷叶效应”的微粒表面，具有良好的反光性能和自洁表面性能。因此本发明具有表面柔弹、防伤害人体、环保、轻质、高结合力、真石质感好、自洁、水性高反光率的特性，有着优良的综合性能。
具体实施方式
实施例1：
一种家用环保耐侯真石基轻质涂料，该家用环保耐侯真石基轻质涂料由按重量计的物理发泡微胶囊11.8Kg、羟化竹纤维19.2Kg、高聚糖分解出的多糖胶质7.6Kg、伊士曼C-12成膜助剂0.6Kg、淀粉5Kg、活性炭粉末5Kg、500目-800目的细质石英砂75Kg组成；
上述复合轻质真石基涂层的制造方法，包括以下步骤：
1）原材料准备
①原材料准备：按重量份准备丙烯腈9Kg、甲基丙烯酸甲酯1.2Kg、过氧化苯甲酰0.2Kg、异辛烷0.2Kg、氢氧化镁0.3Kg、甲基丙烯酸缩水甘油酯0.8Kg、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.3Kg、枯黄麻竹35Kg、柑橘属果实的果皮8Kg、石英砂75Kg、剧木屑8Kg、伊士曼C-12成膜助剂0.6Kg、活性炭粉末5Kg、四氧二铁酸钴0.2Kg、玉米淀粉5Kg；
②辅材准备：准备足量去离子水、足量纤维素酶水剂、足量果胶酶水剂、足量解旋酶水剂、足量溶质质量分数38%-40%的氢氧化钠水溶液、足量含溶质质量分数30%的氯化钠水溶液、足量盐酸水溶液、足量丙酮；
2）预准备
①将阶段1）步骤①准备的枯黄麻竹沿与轴线平行的方向机械切剔成长度100mm-135mm、宽度1mm-1.5mm的细条，获得麻竹茎条；将阶段1）步骤①准备的柑橘属果实的果皮机械切碎成粒径1mm-2mm的碎粒，获得果皮粒；将石英砂研磨至粒度500目-800目，获得细质石英砂；
②将步骤①获得的麻竹茎条完全浸入阶段1）步骤②准备的果胶酶水剂中，升温至30℃-35℃，保温16h-20h，获得酶解混合液；
③采用8目-10目滤网从步骤②获得的酶解混合液中捞取固含物，并将捞出的固含物采用阶段1）步骤②准备的去离子水淋滤干净，淋滤液注入残余的酶解混合液中，分别获得固含物和酶解溶液；
④在步骤③获得的酶解溶液中混入步骤①获得的果皮粒和阶段1）步骤①准备的剧木屑，然后在获得的混合液中注入阶段1）步骤②准备的纤维素酶水剂升温至30℃-35℃，保温16h-20h，获得胶质混合液；
⑤在步骤④获得的胶质混合液中注入阶段1）步骤②准备的解旋酶水剂，然后采用35℃-40℃加热，至胶质混合液浓缩成运动粘度50mm2/s-55mm2/s的浓缩液，该浓缩液为胶质基液；
3）羟化
①将阶段2）步骤③获得的固含物与阶段1）步骤①准备的四氧二铁酸钴混合均匀，将混合物完全浸入阶段1）步骤②准备的氢氧化钠水溶液中，然后将溶液加热至55℃-60℃，并以10rpm/min-15rpm/min的速率沿同一方向搅拌1h-1.5h，采用8目-10目滤网滤出固含物，获得羟化纤维；
4）缓冲质制备
①以阶段1）步骤①准备的丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯为主单体，过氧化苯甲酰作为引发剂，将这三者混合溶入阶段1）步骤②准备的丙酮中，获得混合有机溶液；
②将阶段1）步骤①准备的氢氧化镁充分溶入阶段1）步骤②准备的去离子水中，获得碱性水溶液；
③将步骤①获得的混合有机溶液滴加到步骤②获得的碱性水溶液中，采用磁力搅拌以900rpm/min-1200rpm/min的搅拌速率、10min-12min的搅拌时间进行均化处理，获得分散相微乳液；
④将阶段1）步骤①准备的异辛烷作为发泡剂，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯作为交联剂滴加到步骤③获得的分散相微乳液中，并在分散相微乳液内按分散相微乳液体积V计滴加0.2V阶段1）步骤②准备的氯化钠水溶液，然后将混合溶液置于75℃-80℃的水浴中，然后采用电动搅拌装置对混合溶液进行搅拌，搅拌速率500rpm/min-600rpm/min，搅拌时间22h-24h，获得反应产物；
⑤采用阶段1）步骤②准备的盐酸将步骤④获得的反应产物PH值调节至PH3-4，维持10min-15min后滤除液相，保留固含物，然后采用阶段1）步骤②准备的去离子水反复冲洗至洁净后自然干燥，获得的干燥固含物及所需缓冲质；
5）涂料调配与成膜
①将阶段3）步骤①获得的羟化纤维浸入阶段2）步骤⑤获得的胶质基液中，然后在获得的混合液内投入阶段2）步骤①获得的细质石英砂、阶段4）获得的缓冲质和阶段1）步骤①准备的活性炭粉末，搅拌均匀后再将混合液升温至55℃-60℃，保持30min-40min，获得初步反应物，维持保温；
②将阶段1）步骤①准备的玉米淀粉和伊士曼C-12成膜助剂全部混入步骤①获得的初步反应物中，搅拌均匀并继续保温20min-25min，获得糊化反应物；
③待步骤②获得的糊化反应物降至室温后，在其内注入阶段1）步骤②准备的去离子水至糊化反应物运动粘度降至35mm2/s-38mm2/s，该获得物即为所需家用环保耐侯真石基轻质涂料涂料。
根据本实施例生产的真石基涂层涂料按JG/T 24—3500《合成树脂乳液砂壁状建筑涂料》规定的方法喷涂制板并养护好后，按JG/T 24—3500标准检测反光率仅下降10.7%，涂层单位平均密度为现有技术的约83%，人工氙气灯加速老化350h后反光率下降11.9%，浸水48h后反光率无明显下降且水珠自然聚集流下，表面莫氏硬度5.2，表面柔化且具有自抗菌功能。
实施例2
整体与实施例1一致，差异之处在于：
一种家用环保耐侯真石基轻质涂料，该家用环保耐侯真石基轻质涂料由按重量计的物理发泡微胶囊8.3Kg、羟化竹纤维15.6Kg、高聚糖分解出的多糖胶质4.4Kg、伊士曼C-12成膜助剂0.4Kg、淀粉3Kg、活性炭粉末3Kg、500目-800目的细质石英砂80Kg组成；
上述复合轻质真石基涂层的制造方法，包括以下步骤：
1）原材料准备
①原材料准备：按重量份准备丙烯腈7Kg、甲基丙烯酸甲酯0.8Kg、过氧化苯甲酰0.1Kg、异辛烷0.1Kg、氢氧化镁0.2Kg、甲基丙烯酸缩水甘油酯0.6Kg、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.2Kg、枯黄麻竹30Kg、柑橘属果实的果皮5Kg、石英砂80Kg、剧木屑5Kg-8Kg、伊士曼C-12成膜助剂0.4Kg、活性炭粉末3Kg、四氧二铁酸钴0.1Kg、玉米淀粉3Kg；
根据本实施例生产的真石基涂层涂料按JG/T 24—3500《合成树脂乳液砂壁状建筑涂料》规定的方法喷涂制板并养护好后，按JG/T 24—3500标准检测反光率仅下降11.5%，涂层单位平均密度为现有技术的约83%，人工氙气灯加速老化350h后反光率下降13.1%，浸水48h后反光率无明显下降且水珠自然聚集流下，表面莫氏硬度5.5，表面柔化且具有自抗菌功能。
对所公开的实施例的上述说明，仅为了使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (2)
1.一种家用环保耐侯真石基轻质涂料的制造方法，其特征在于包括以下步骤：
1）原材料准备
①原材料准备：按重量份准备丙烯腈7份-9份、甲基丙烯酸甲酯0.8份-1.2份、过氧化苯甲酰0.1份-0.2份、异辛烷0.1份-0.2份、氢氧化镁0.2份-0.3份、甲基丙烯酸缩水甘油酯0.6份-0.8份、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.2份-0.3份、枯黄麻竹30份-35份、柑橘属果实的果皮5份-8份、石英砂75份-80份、剧木屑5份-8份、伊士曼C-12成膜助剂0.4份-0.6份、活性炭粉末3份-5份、四氧二铁酸钴0.1份-0.2份、玉米淀粉3份-5份；
②辅材准备：准备足量去离子水、足量纤维素酶水剂、足量果胶酶水剂、足量解旋酶水剂、足量溶质质量分数38%-40%的氢氧化钠水溶液、足量含溶质质量分数30%的氯化钠水溶液、足量盐酸水溶液、足量丙酮；
2）预准备
①将阶段1）步骤①准备的枯黄麻竹沿与轴线平行的方向机械切剔成长度100mm-135mm、宽度1mm-1.5mm的细条，获得麻竹茎条；将阶段1）步骤①准备的柑橘属果实的果皮机械切碎成粒径1mm-2mm的碎粒，获得果皮粒；将石英砂研磨至粒度500目-800目，获得细质石英砂；
②将步骤①获得的麻竹茎条完全浸入阶段1）步骤②准备的果胶酶水剂中，升温至30℃-35℃，保温16h-20h，获得酶解混合液；
③采用8目-10目滤网从步骤②获得的酶解混合液中捞取固含物，并将捞出的固含物采用阶段1）步骤②准备的去离子水淋滤干净，淋滤液注入残余的酶解混合液中，分别获得固含物和酶解溶液；
④在步骤③获得的酶解溶液中混入步骤①获得的果皮粒和阶段1）步骤①准备的剧木屑，然后在获得的混合液中注入阶段1）步骤②准备的纤维素酶水剂升温至30℃-35℃，保温16h-20h，获得胶质混合液；
⑤在步骤④获得的胶质混合液中注入阶段1）步骤②准备的解旋酶水剂，然后采用35℃-40℃加热，至胶质混合液浓缩成运动粘度50mm2/s-55mm2/s的浓缩液，该浓缩液为胶质基液；
3）羟化
①将阶段2）步骤③获得的固含物与阶段1）步骤①准备的四氧二铁酸钴混合均匀，将混合物完全浸入阶段1）步骤②准备的氢氧化钠水溶液中，然后将溶液加热至55℃-60℃，并以10rpm/min-15rpm/min的速率沿同一方向搅拌1h-1.5h，采用8目-10目滤网滤出固含物，获得羟化纤维；
4）缓冲质制备
①以阶段1）步骤①准备的丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯为主单体，过氧化苯甲酰作为引发剂，将这三者混合溶入阶段1）步骤②准备的丙酮中，获得混合有机溶液；
②将阶段1）步骤①准备的氢氧化镁充分溶入阶段1）步骤②准备的去离子水中，获得碱性水溶液；
③将步骤①获得的混合有机溶液滴加到步骤②获得的碱性水溶液中，采用磁力搅拌以900rpm/min-1200rpm/min的搅拌速率、10min-12min的搅拌时间进行均化处理，获得分散相微乳液；
④将阶段1）步骤①准备的异辛烷作为发泡剂，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯作为交联剂滴加到步骤③获得的分散相微乳液中，并在分散相微乳液内按分散相微乳液体积V计滴加0.2V阶段1）步骤②准备的氯化钠水溶液，然后将混合溶液置于75℃-80℃的水浴中，然后采用电动搅拌装置对混合溶液进行搅拌，搅拌速率500rpm/min-600rpm/min，搅拌时间22h-24h，获得反应产物；
⑤采用阶段1）步骤②准备的盐酸将步骤④获得的反应产物PH值调节至PH3-4，维持10min-15min后滤除液相，保留固含物，然后采用阶段1）步骤②准备的去离子水反复冲洗至洁净后自然干燥，获得的干燥固含物及所需缓冲质；
5）涂料调配与成膜
①将阶段3）步骤①获得的羟化纤维浸入阶段2）步骤⑤获得的胶质基液中，然后在获得的混合液内投入阶段2）步骤①获得的细质石英砂、阶段4）获得的缓冲质和阶段1）步骤①准备的活性炭粉末，搅拌均匀后再将混合液升温至55℃-60℃，保持30min-40min，获得初步反应物，维持保温；
②将阶段1）步骤①准备的玉米淀粉和伊士曼C-12成膜助剂全部混入步骤①获得的初步反应物中，搅拌均匀并继续保温20min-25min，获得糊化反应物；
③待步骤②获得的糊化反应物降至室温后，在其内注入阶段1）步骤②准备的去离子水至糊化反应物运动粘度降至35mm2/s-38mm2/s，该获得物即为所需家用环保耐侯真石基轻质涂料涂料。
2.一种家用环保耐侯真石基轻质涂料，其特征在于：该家用环保耐侯真石基轻质涂料由按重量计的物理发泡微胶囊8份-12份、羟化竹纤维15份-20份、高聚糖分解出的多糖胶质4份-8份、伊士曼C-12成膜助剂0.4份-0.6份、淀粉3份-5份、活性炭粉末3份-5份、500目-800目的细质石英砂75份-80份组成。
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| CN201910190596.9A CN109970465A (zh) | 2019-03-13 | 2019-03-13 | 一种家用环保耐侯真石基轻质涂料及其制造方法 |
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|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110773696A (zh) * | 2019-11-05 | 2020-02-11 | 青岛嘉乐智能自动化科技有限公司 | 一种耐干磨自缓冲强定位四轴锻压机器人 |
| CN111748159A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-10-09 | 贵州宏润管业有限公司 | 一种抗菌型自增强Go-g-PP方形波纹管及其制造方法 |
-
2019
- 2019-03-13 CN CN201910190596.9A patent/CN109970465A/zh not_active Withdrawn
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| CN110773696A (zh) * | 2019-11-05 | 2020-02-11 | 青岛嘉乐智能自动化科技有限公司 | 一种耐干磨自缓冲强定位四轴锻压机器人 |
| CN111748159A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-10-09 | 贵州宏润管业有限公司 | 一种抗菌型自增强Go-g-PP方形波纹管及其制造方法 |
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