CN103703074A - 树脂组合物、使用该组合物形成的光学膜以及包括该光学膜的偏光板和液晶显示器 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种树脂组合物和使用该组合物形成的光学膜。本发明涉及一种通过使基于（甲基）丙烯酰吗啉的单体（a）、基于马来酰亚胺的单体（b）和基于（甲基）丙烯酸烷基酯的单体（c）聚合而形成的共聚物树脂组合物。本发明还涉及使用所述组合物形成的光学膜。根据本发明的树脂组合物可以提供一种膜，该膜具有优良的光学性能和光学透明度、减小的雾度以及优良的机械性能，特别是具有降低的热膨胀系数，而因此减小了膜的尺寸变化以及减小了由于施加于其上的外部应力引起的相位差值的变化。

Description

树脂组合物、使用该组合物形成的光学膜以及包括该光学膜的偏光板和液晶显示器
技术领域
实施方式的方面涉及一种树脂组合物和使用该组合物形成的光学膜，更具体地，涉及一种包含通过使基于（甲基）丙烯酰吗啉的单体、基于马来酰亚胺的单体和基于（甲基）丙烯酸烷基酯的单体聚合而形成的共聚物的树脂组合物，以及使用该组合物形成的光学膜，包括该光学膜的偏光板和液晶显示器。
背景技术
与阴极射线管显示器相比，液晶显示器耗能相对较少，体积小，重量轻，且便于携带，因此，其作为光学显示装置的供给量增加。通常，液晶显示器具有如下基本构造：将偏光板设置在液晶盒的两侧，以及根据是否施加电场以驱动电路来改变液晶分子的取向，以及改变经由偏光板传输的光的性质，从而实现光的可视化。
上述偏光板通常由偏光片和保护膜构成。此处，偏光片通常通过在要被拉伸或在其上取向的例如聚乙烯醇（PVA）等的亲水性聚合物上吸附碘或二向色性染料来形成。另一方面，保护膜用于增强偏光片的耐久性和机械性能，并且可以通过在偏光片的一个表面或其两个表面与保护膜之间添入粘合剂而粘合到偏光片上。
同时，就保护膜来说，可以使用具有相对较低延迟量特征的膜以便不改变偏光片的光学性能，特别地，在光学膜的表面方向和厚度方向上的延迟可以保持在零(0)的水平。然而，由于外部应力，普通光学膜具有其延迟值会在一定程度上变化的问题。
另外，由于偏光片对湿气和热高度敏感，偏光片的尺寸会易于被外界环境改变，结果，会发生偏光板片翘曲的卷曲现象，从而会发生漏光现象。上述漏光现象可能是降低屏幕显示质量的主要因素，抑制偏光板中卷曲特征的出现在显示器技术领域中会是极其重要的。
发明内容
【技术问题】
实施方式的一个方面提供一种用于光学膜的树脂组合物、一种光学膜和使用上述光学膜制成的偏光板以及包括该偏光板的液晶显示器，该树脂组合物具有相对较低的热膨胀系数，能够抑制偏光板中卷曲的发生。
【技术方案】
实施方式的一个方面提供一种树脂组合物，包含通过使基于（甲基）丙烯酰吗啉的单体（a）、基于马来酰亚胺的单体（b）和基于（甲基）丙烯酸烷基酯的单体（c）聚合而形成的共聚物（A）。
同时，相对于100重量份的共聚物，所述的共聚物（A）可以包含0.5-40重量份的基于（甲基）丙烯酰吗啉的单体（a）、1-15重量份的基于马来酰亚胺的单体（b）和50-98重量份的基于（甲基）丙烯酸烷基酯的单体（c）。
所述的基于（甲基）丙烯酰吗啉的单体可以是选自甲基丙烯酰吗啉、丙烯酰吗啉和苯基丙烯酰吗啉中的至少一种。
所述的基于马来酰亚胺的单体可以是选自甲基马来酰亚胺、乙基马来酰亚胺、丙基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、丁基马来酰亚胺、烯丙基马来酰亚胺、苄基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺、硝基苯基马来酰亚胺、羟基马来酰亚胺、甲氧基马来酰亚胺、乙氧基马来酰亚胺、一氯苯基马来酰亚胺、二氯苯基马来酰亚胺、一甲基苯基马来酰亚胺、二甲基苯基马来酰亚胺和乙基甲基苯基马来酰亚胺中的至少一种。
所述的基于（甲基）丙烯酸烷基酯的单体可以是选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸环己酯中的至少一种。
所述的共聚物（A）可以进一步包含基于苯乙烯的单体作为共聚单体，在此情况下，相对于100重量份的共聚物，所述的基于苯乙烯的单体可以具有0.1-5.0重量份的含量。
所述的基于苯乙烯的单体可以是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对溴苯乙烯、对甲基苯乙烯和对氯苯乙烯中的至少一种。
同时，必要时，所述的树脂组合物可以进一步包含聚碳酸酯（B）树脂。相对于总量为100重量份的树脂组合物，树脂组合物中可以包含含量为0.5-5重量份的聚碳酸酯（B）。在此情况下，由于可以将在使用所述树脂组合物制成的光学膜的表面方向上的延迟绝对值和在其厚度方向上的延迟绝对值分别调整到等于或小于5nm，所以保护膜可以有效地应用。
树脂组合物可以是复合树脂。
实施方式的一个方面提供一种使用上述树脂组合物制成的光学膜，并且所述光学膜可以作为偏光片的保护膜。
实施方式一个方面提供一种包括上述光学膜的偏光板和液晶显示器。
【有益效果】
如上所述，根据发明构思的实施方式的树脂组合物可以提供一种具有优良光的学性能和光学透明度、减小的雾度、优良的机械性能和相对较低的热膨胀系数的膜，其中，相对较低的热膨胀系数导致随着外部温度的改变，膜的尺寸变化较小。相应地，使用根据上述实施方式的树脂组合物制成的光学膜可以多样地用于信息电子装置中，例如显示器等。
具体实施方式
在下文中，将详细描述本发明的具体实施方式。然而，本发明能够以不同的形式具体化，不应当理解为解释为此处所阐述的具体实施方式。提供上述实施例使得本发明所属领域的技术人员充分理解本发明。
根据本发明构思的实施方式，树脂组合物可以包含通过使基于（甲基）丙烯酰吗啉的单体（a）、基于马来酰亚胺的单体（b）和基于（甲基）丙烯酸烷基酯的单体（c）聚合而形成的共聚物（A）。
此处，共聚物指的是使作为单体的上述组分聚合而作为重复单元包含在共聚物树脂中的情况。所述共聚物可以是嵌段共聚物或无规共聚物，但是不应当认为是受限制的。另外，共聚物（A）不限于三元共聚物，除了上述单体之外的其他单体可以作为共聚单体包括在内，而没有背离本发明构思的保护范围。
基于各个单体性质，如上述制造的光学膜的延迟特性，根据各组分的组成、取向方向、拉伸率和拉伸方法而改变。因此，可以通过控制各组分的组成和拉伸方法来制造光学膜。
在一个实施方式中，基于（甲基）丙烯酰吗啉的单体（a）由于易溶于水而具有亲水性，并且通过相互作用（例如氢键）而在聚合物中形成物理交联，使得使用包含上述基于（甲基）丙烯酰吗啉的单体的树脂组合物制造的膜被赋予弹性。如上所述，当弹性增加时，热膨胀系数会由此减小，而当热膨胀系数减小时，尺寸变化减小，从而提供一种具有由应力引起的延迟值的改变相对较小的膜。
基于（甲基）丙烯酰吗啉的单体（a）指的是（甲基）丙烯酰吗啉单体或其衍生物。特别地，（甲基）丙烯酰吗啉单体可以是甲基丙烯酰吗啉或丙烯酰吗啉，尤其可以是丙烯酰吗啉。另一方面，（甲基）丙烯酰吗啉衍生物可以是例如取代或未取代的（甲基）丙烯酰吗啉。在此情况下，能够作为取代的（甲基）丙烯酰吗啉的取代基的可以是烷基、芳基、含有杂原子的环状基团等，特别地，可以是苯基丙烯酰吗啉等。
基于100重量份的共聚物，基于（甲基）丙烯酰吗啉的单体（a）的含量可以是约0.5-40重量份，具体地，可以是约1-30重量份，更具体地，为约5-20重量份。当基于（甲基）丙烯酰吗啉的单体在上述含量范围内时，膜的热膨胀系数会与含量成比例地减小。另外，当基于（甲基）丙烯酰吗啉的单体的含量为20重量份以下时，树脂组合物和膜可以具有透明度。
在一个实施方式中，基于马来酰亚胺的单体（b）可以用于提高树脂组合物和膜的耐热性并且增强与聚碳酸酯树脂混合的使用性能。
作为基于马来酰亚胺的单体（b）的详细实例，可以使用选自甲基马来酰亚胺、乙基马来酰亚胺、丙基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、丁基马来酰亚胺、烯丙基马来酰亚胺、苄基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺、硝基苯基马来酰亚胺、羟基马来酰亚胺、甲氧基马来酰亚胺、乙氧基马来酰亚胺、一氯苯基马来酰亚胺、二氯苯基马来酰亚胺、一甲基苯基马来酰亚胺、二甲基苯基马来酰亚胺和乙基甲基苯基马来酰亚胺中至少一种。
基于100重量份的共聚物，基于马来酰亚胺的单体（b）的含量可以是约1-15重量份，特别地，可以是约3-10重量份。当基于马来酰亚胺的单体在上述含量范围内时，树脂组合物或膜的耐热性可以提高，并且可以易于进行与聚碳酸酯（B）树脂的混合，并且无需沉淀即可揭下膜。
在一个实施方式中，基于（甲基）丙烯酸烷基酯的单体（c）可以用于为树脂组合物或膜提供高光学性能。
基于（甲基）丙烯酸烷基酯的单体（c）可指包括‘基于丙烯酸烷基酯的单体’和‘基于甲基丙烯酸烷基酯的单体’。基于（甲基）丙烯酸烷基酯的单体的烷基部分的碳原子数范围可为1-6个，特别地，可以是甲基或乙基。详细地说，基于（甲基）丙烯酸烷基酯的单体可以是选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸环己酯中的至少一种，但不应当认为受到限制。
相对于100重量份的共聚物，基于（甲基）丙烯酸烷基酯的单体（c）的含量可以是约50-98重量份，更具体地，含量可以是约65-90重量份。当其含量在上述范围内时，树脂组合物或膜的透光率会是优异的，并且可以保持耐热性。
同时，在实施方式中，基于（甲基）丙烯酰吗啉的单体（a）可以赋予光学膜在正厚度方向上的负双折射性能和低延迟特性。基于马来酰亚胺的单体（b）可以赋予光学膜在负厚度方向上的低正双折射性能和延迟（Rth）特性。另一方面，基于（甲基）丙烯酸烷基酯的单体（c）可以提供在正厚度方向上的延迟（Rth）特性以及在与基于吗啉的单体的程度相似的程度上的负双折射性能。
此处，负双折射性能指的是拉伸膜时在垂直于取向方向的方向上折射率极其显著地增加的特性，而正双折射性能指的是在取向方向上折射率极其显著地增加的特性。
同时，在表面方向上的延迟值Rin和在厚度方向上的延迟值Rth分别指通过以下的[式1]和[式2]来定义的值。在负厚度方向上的延迟指的是通过以下[式2]表示的Rth具有负值，而在正厚度方向上的延迟指的是通过以下[式2]表示的Rth具有正值。
[式1]Rin=(nx-ny)×d，
[式2]Rth=(nz-ny)×d
在上式1和2中，nx表示在光学膜的表面方向上折射率中最高的折射率，ny表示在垂直于光学膜的表面方向的折射率中的nx的方向上的折射率，nz表示在光学膜的厚度方向上的折射率，d表示膜的厚度。
同时，根据实施方式的共聚物可以进一步包含基于苯乙烯的单体，也就是说，如需要，可以除了上述的单体之外，可以进一步包含基于苯乙烯的单体作为共聚单体。当额外包含基于苯乙烯的单体时，单体之间的聚合效率可以提高，因此，预期生成的共聚物中所含有的残余单体可能减少。另外，使用包含基于苯乙烯的单体的树脂组合物制造的膜可以易于控制取向延迟，从而可以提供具有优良双折射性能的零延迟膜。
当额外包含基于苯乙烯的单体时，相对于100重量份的共聚物（A），其含量可以是0.1-5.0重量份。当基于苯乙烯的单体的含量符合上述含量范围时，可以获得其在减少残余单体和延迟特性方面的效果。
另一方面，基于苯乙烯的单体可以是未被取代的苯乙烯单体或取代的苯乙烯单体。取代的苯乙烯单体可以是在苯环或乙烯基中由包括脂肪族烃或杂原子的取代基取代的苯乙烯。例如，取代的苯乙烯单体可以是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、2-甲基-4-氯苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、顺-β-甲基苯乙烯、反-β-甲基苯乙烯、4-甲基-α-甲基苯乙烯、4-氟-α-甲基苯乙烯、4-氯-α-甲基苯乙烯、4-溴-α-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、2-氟苯乙烯、3-氟苯乙烯、4-氟苯乙烯、2,4-二氟苯乙烯、2,3,4,5,6,-五氟苯乙烯、2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯、2,6-二氯苯乙烯、八氯苯乙烯、2-溴苯乙烯、3-溴苯乙烯、4-溴苯乙烯、2,4-二溴苯乙烯、α-溴苯乙烯和β-溴苯乙烯中的至少一种，但是不应认为仅限于此。特别地，可以使用被C1-4烷基或卤素取代的苯乙烯。更特别地，基于苯乙烯的单体可以使用选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对溴苯乙烯、对甲基苯乙烯和对氯苯乙烯中的至少中来获得。更特别地，基于苯乙烯的单体可以是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯中的至少一种取代物。
根据本发明构思的另一个实施方式，提供包含共聚物（A）和聚碳酸酯（B）的树脂组合物。
添加聚碳酸酯（B）可以控制延迟，相对于100重量份的树脂组合物，其在树脂组合物中的含量可约为0.5-10重量份，更特别地，在树脂组合物中的含量可以是约0.5-5重量份。当聚碳酸酯（B）在树脂组合物中的含量小于上述范围时，可能发生在取向膜的厚度方向上的延迟在负方向上增加的问题。当聚碳酸酯（B）在树脂组合物中的含量超过上述范围时，可能发生在取向膜的厚度方向上的延迟在正方向增加的问题。因此，聚碳酸酯的含量可以根据上述范围内的组成来调整，以使得在取向膜的表面方向上的延迟的绝对值和在其厚度方向上的延迟的绝对值可以分别调整为5nm，特别地为3nm，更特别地为0。
另一方面，根据实施方式的含有丙烯酸系共聚物树脂和聚碳酸酯树脂的树脂组合物可以用已公知的方法，例如混合法来制成。
此外，根据需要，树脂组合物可以进一步包含通常所用的各种添加剂，例如，润滑剂、抗氧化剂、UV稳定剂、热稳定剂等。此处，所述添加剂可以包含适当含量范围内，使其不会影响树脂组合物的物理性能，例如，相对于100重量份的树脂组合物，可以使用含量为约0.1-5重量份的添加剂。
另一方面，根据实施方式的树脂组合物的玻璃态转化温度可以为110℃以上，特别地，可以是120℃以上。玻璃态转化温度可以为130℃以下，但不应认为仅限于此。当玻璃态转化温度小于110℃时，由于不足的耐热性，膜在高温高湿条件下易于翘曲，使得膜的补偿特性会是不规律的。
另外，就耐热性、工艺性能、生产率等来说，树脂组合物的重均分子量可以从50,000到500,000的范围。
同时，根据实施方式的光学膜可以使用上述树脂组合物形成。具体地说，制造根据实施方式的光学膜可以包括在得到上述树脂组合物之后使膜成型，制造还可以进一步包括使膜单轴或双轴取向。
当制造根据实施方式的膜时，可以使用任何公知的方法，例如可以使用熔融挤出成型法。例如，可以将树脂组合物真空干燥从中除去水分和溶解氧，然后可以将其从原料料斗中供给到以氮取代的单或双挤出机，并且可以在相对较高的温度下熔融，从而形成原料颗粒。可以将得到的原料颗粒真空干燥，并且可以从原料料斗到挤出机使用以氮取代的单挤出机对其进行熔融，然后可以经过衣架型T模具铸件、镀铬铸辊、干燥辊等，从而制成膜。此处，特别地，膜成型温度可以150-350℃的范围，更特别地，200-300℃的范围。另一方面，如上所述，当使用T型模具法使膜成型时，可以提供任何公知的前端设置有T型模具的单轴挤压机或双轴挤压机，可以卷起具有膜形状的挤出膜从而形成辊式膜。在此情况下，可以通过调整卷辊温度至适宜在挤出方向上对其施加取向，从而可以获得单轴取向。另外，可以通过允许膜在垂直于拉伸方向的方向上取向进行同时双轴取向或连续双轴取向等。另一方面，当进行拉伸工艺时，拉伸温度可以在接近膜的原材料（即，树脂组合物）的玻璃态转化温度的范围内，特别地，可以在（玻璃态转化温度-30℃）-（玻璃态转化温度+100℃）的范围，更特别地，在（玻璃态转化温度-20℃）-（玻璃态转化温度+80℃）的范围。当拉伸温度低于（玻璃态转化温度-30℃）时，会出现不能获得足够的拉伸倍数的可能性。当拉伸温度超过（玻璃态转化温度+100℃）时，会发生树脂组合物流动从而不能得到稳定拉伸工艺的可能性。
特别地，通过面积比定义的拉伸倍数可以是1.1-25倍,更特别地，1.3-10倍。当拉伸倍数小于1.1倍时，会发生伴随拉伸的韧性未提高的可能性。当拉伸倍数超过25倍时，可能不会得到拉伸倍数的提高的程度的效果。
特别地，拉伸速度可以是10-20,000%/min，更特别地，100-10,000%/min。当拉伸速度低于10%/min时，可能耗费相对较长的时间来获得足够的拉伸倍数，从而增加了制造成本。当拉伸速度超过20,000%/min时，在取向膜中会发生断裂等。
为了稳定光学膜的光学各向同性或机械性能，可以使光学膜在拉伸过程后经过退火等。退火工艺的条件没有特别限制。可以使用公知的适合条件。
使用根据本发明构思的实施方式的树脂组合物形成的光学膜，可以具有5-200μm的厚度，但不应认为是对其范围的限制。
使用根据上述实施方式的树脂组合物制成的光学膜，可以具有50-80ppm/℃的热膨胀系数，特别地，为50-75ppm/℃，更特别地，为55-70ppm/℃，并且可以在热膨胀系数上与聚乙烯醇(PVA)偏光板具有相对非常少量的差异，从而在将其施加到偏光板时有效地抑制偏光板在尺寸上的改变。
另外，光学膜的透光率可以是90%以上，其雾度特性可以在2.5%以下，特别地，在1%以下的范围内。当光学膜的透光率小于90%且其雾度超过2.5%时，使用上述光学膜的液晶显示器的亮度会降低。
另一方面，在使用共聚物（A）和聚碳酸酯（B）的复合树脂的情况下，由于以[式1]表示的在表面方向上的延迟绝对值和以[式1]表示的在厚度方向上的延迟绝对值，分别为约5nm，特别地，相对来说很小的值约3nm，光学膜可以有效地用作偏光板的保护膜。
本发明构思的另一个实施方式提供一种包括根据上述实施方式的光学膜的偏光板，以及包括该偏光板的液晶显示器。其详细说明如下。
在实施方式中，偏光板指偏光板包括偏光片和保护膜的情形。作为偏光片，可以使用由含有碘或二向色性染料的聚乙烯醇(PVA)成形的膜。可以通过在PVA膜上吸附碘或二向色性染料来制成偏光膜，但其制造方法并不限于此。
同时，在根据一个实施方式的偏光板的情况下，保护膜和偏光片可以用公知的方法粘合，例如，使用粘合剂的粘合方案。也就是说，首先，可以使用辊式涂布机、凹印涂布机、刮条涂布机、刮刀涂布机、毛细管涂布机等，将粘合剂涂布在保护膜或PVA膜（即偏光片（偏光膜））上。在粘合剂完全干燥之前，通过使用层合辊热压或在室温下压合，使保护膜和偏光板相互粘合。当使用热熔粘合剂时，需要使用热压辊。
当保护膜和偏光片相互结合时，可用的粘合剂可以是PVA粘合剂、基于聚氨酯的粘合剂、基于环氧树脂的粘合剂、苯乙烯丁二烯橡胶（SBR）粘合剂、热熔性粘合剂等，但不应认为仅限于此。当使用基于聚氨酯的粘合剂时，可以使用对其上的光没有影响的基于脂肪族异氰酸酯的化合物制成的基于聚氨酯的粘合剂。
另外，根据实施方式的偏光板可以进一步包括粘合剂层来促进在液晶盒等上的层叠，并且粘合剂可以设置在偏光板的一个表面或两个表面上。在其粘合后，可以通过加热或紫外线照射将粘合剂层充分固化，使得在一定程度上粘合剂的机械强度提高。进一步地，界面粘合强度还可以相对高到在不损坏具有粘合在其上的粘合膜的膜的两层中的一层的情况下不会发生分层的程度。
可用的的粘合剂具有优良的光学透明度、润湿性、适于其使用的粘聚性以及粘合性能。作为一种具体实例，制造的粘合剂适当地具有作为基础聚合物的聚合物，可以使用例如丙烯酸系聚合物或硅系聚合物的聚合物，多元酯，聚氨酯，聚醚，合成橡胶等。
另外，根据实施方式，提供含有上述偏光板的液晶显示器。例如，根据实施方式的液晶显示器可以包括液晶盒和装配在液晶盒两面的第一偏光板和第二偏光板。第一偏光板和第二偏光板中的至少一种可以是根据本发明构思的实施方式的偏光板。也就是说，根据本发明构思的一个实施方式的至少一个或两个偏光膜，可以设置在第一偏光板与液晶盒之间、第二偏光板与液晶盒之间，或者第一偏光板与液晶盒之间和第二偏光板与液晶盒之间。设置在与偏光板的液晶盒相对的偏光板的侧面上的偏光板的光学膜或偏光片保护膜可以包括紫外线吸收剂。
实施例
1.根据本发明构思的树脂组合物的制备和玻璃态转化温度
<实施例1>
制备由84重量份的甲基丙烯酸甲酯、6重量份的N-环己基马来酰亚胺和10重量份丙烯酰基吗啉形成的1000g单体混合物，并与2000g蒸馏水、8.4g的5%聚乙烯醇溶液（POVAL PVA217,Kuraray公司）、0.1g硼酸、2.5g正辛硫醇和1.5g的2,2'-偶氮二异丁腈在5升反应器中混合，当以400rpm搅拌下分散在水中。
第一聚合在80℃条件下进行，悬浮液达到80℃，然后，证实在大约60分钟之后产生聚合峰。接着，温度升高到115℃，进行第二聚合大约40分钟。在第二聚合之后，将悬浮液冷却至30℃，用蒸馏水清洗具有串珠状的聚合树脂组合物，然后脱水干燥。
如上所述，从原料料斗到挤出机，将得到的树脂组合物供给到以氮取代的24Φ挤出机，并且在250℃熔融，由此制成原料颗粒。关于产物树脂，使用DSC测量玻璃态转化温度Tg，测量结果示于下表1中。
<实施例2>
制备由74重量份的甲基丙烯酸甲酯、6重量份的N-环己基马来酰亚胺和20重量份丙烯酰基吗啉形成的1000g单体混合物，通过与<实施例1>相同的方法进行聚合并制成颗粒，同时使用DSC测量玻璃态转化温度Tg。测量结果示于下表1中。
<实施例3>
制备由54重量份的甲基丙烯酸甲酯、6重量份的N-环己基马来酰亚胺和40重量份丙烯酰基吗啉形成的1000g单体混合物，通过与<实施例1>相同的方法进行聚合并制成颗粒，同时使用DSC测量玻璃态转化温度Tg。测量结果示于下表1中。
<实施例4>
制备由84重量份的甲基丙烯酸甲酯、6重量份的N-环己基马来酰亚胺和10重量份丙烯酰基吗啉形成的1000g单体混合物，并且通过与<实施例1>相同的方法对其进行聚合。然后，通过将树脂组合物与聚碳酸酯树脂以树脂组合物对聚碳酸酯的比为98:2的比例均匀混合而制备树脂组合物，通过与<实施例1>相同的方法制成原料颗粒，同时使用DSC测量其玻璃态转化温度Tg。测量结果示于下表1中。
<比较例1>
制备由94重量份的甲基丙烯酸甲酯和6重量份的N-环己基马来酰亚胺形成的1000g单体混合物，通过与<实施例1>相同的方法进行聚合并制成颗粒，同时使用DSC测量其玻璃态转化温度Tg。测量结果示于下表1中。
<比较例2>
制备1000g甲基丙烯酸甲酯单体，通过与<实施例1>相同的方法制成原料颗粒，同时使用DSC测量其玻璃态转化温度Tg。测量结果示于下表1中。
[表1]
聚合率(%) Tg(℃)
实施例1 84:6:10 126
实施例2 74:6:20 128
实施例3 54:6:40 130
实施例4 84:6:10,PC2% 126
比较例1 94:6124 124
比较例2 100:0 108
2.光学膜的制造和物理性能的评价
将通过上述实施例1-4和比较例1和2获得的原料颗粒真空干燥，使用挤出机在250℃条件下熔融。产物颗粒经过衣架型T模具铸件、镀铬铸辊、干燥辊等。借此，制成具有200μm厚度的光学膜。
使用试验膜取向设备将上述光学膜以200mm/min的速度在113-133℃温度下（高于各膜的玻璃态转化温度5℃的温度条件）进行取向，从而制成双轴取向膜。在此，将在MD和TD方向上的拉伸率示于下表2中。
在实施方式中，物理性能的评价方法描述如下，结果示于下表2中。
（1）延迟值
用双折射计(Axoscan,Axometrics公司)测量上述膜的延迟值，在500nm处测量波长。
（2）热膨胀系数
使用热机械分析仪(TMA:Mettler Toledo,SDTA840)，在30-160℃区间内以100℃/min的速度条件测量热膨胀系数。测量的膜的热膨胀系数不代表体积膨胀，而是表示线性膨胀，即表示在膜的MD或TD方向上，根据温度增加1℃时的纵向膨胀。在情况下，温度和长度的改变表示为线性关系。
（3）雾度值
使用Murakam色彩研究实验室有限公司（Murakami color ResearchLaboratory Co.,Ltd.）的HAZEMETER HM-150测量雾度值。
[表2]
如上表2所示，比较实施例1-3与比较例1，当共聚物中包含基于丙烯酰吗啉的单体时，可以证实膜的热膨胀系数显著减小。
另外，比较实施例4和实施例1，当混合聚碳酸酯时，可以证实取向膜的延迟可以调整到零的水平。
此外，可以证实通过根据本发明构思的实施例1-4制成的光学膜具有优良的透明度。
尽管结合具体实施方式对发明构思进行了展示与描述，对于本领域即技术人员来说，不背离所附的权利要求限定的本发明构思的实质和范围的修改和变形是显而易见的。

Claims (16)

1.一种树脂组合物，包含通过使基于（甲基）丙烯酰吗啉的单体（a）、基于马来酰亚胺的单体（b）和基于（甲基）丙烯酸烷基酯的单体（c）聚合而形成的共聚物（A）。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，进一步包含聚碳酸酯（B）。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，相对于100重量份的共聚物，所述的共聚物（A）包含0.5-40重量份的基于（甲基）丙烯酰吗啉的单体（a）、1-15重量份的基于马来酰亚胺的单体（b）和50-98重量份的基于（甲基）丙烯酸烷基酯的单体（c）。
4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述的基于（甲基）丙烯酰吗啉的单体是选自甲基丙烯酰吗啉、丙烯酰吗啉和苯基丙烯酰吗啉中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述的基于马来酰亚胺的单体是选自甲基马来酰亚胺、乙基马来酰亚胺、丙基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、丁基马来酰亚胺、烯丙基马来酰亚胺、苄基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺、硝基苯基马来酰亚胺、羟基马来酰亚胺、甲氧基马来酰亚胺、乙氧基马来酰亚胺、一氯苯基马来酰亚胺、二氯苯基马来酰亚胺、一甲基苯基马来酰亚胺、二甲基苯基马来酰亚胺和乙基甲基苯基马来酰亚胺中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述的基于（甲基）丙烯酸烷基酯的单体是选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸环己酯中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述的共聚物（A）进一步包含基于苯乙烯的单体作为共聚单体。
8.根据权利要求7所述的树脂组合物，其中，相对于100重量份的共聚物，所述的基于苯乙烯的单体具有0.1-5.0重量份的含量。
9.根据权利要求7所述的树脂组合物，其中，所述的基于苯乙烯的单体是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对溴苯乙烯、对甲基苯乙烯和对氯苯乙烯中的至少一种。
10.根据权利要求2所述的树脂组合物，其中，相对于总量为100重量份的树脂组合物，所述的聚碳酸酯（B）的含量为0.5-5重量份。
11.一种光学膜，所述光学膜用权利要求1-10中任一项所述的树脂组合物制造。
12.根据权利要求11所述的光学膜，其中，所述光学膜具有50-80ppm/℃的热膨胀系数。
13.根据权利要求11所述的光学膜，其中，通过以下的[式1]来定义的在取向膜的表面方向上的延迟Rin的绝对值和通过以下的[式2]来定义的在其厚度方向上的延迟Rth的绝对值分别为5nm以下，
[式1]Rin=(nx-ny)×d，
[式2]Rth=(nz-ny)×d，
其中，在上式1和2中，nx表示在光学膜的表面方向上折射率中最高的折射率，ny表示在垂直于光学膜的表面方向的折射率中的nx的方向上的折射率，nz表示在厚度方向上的折射率，d表示膜的厚度。
14.根据权利要求13所述的光学膜，其中，所述的光学膜是用于偏光片的保护膜。
15.一种偏光板，包括：
偏光片；以及
设置在所述偏光片的至少一个表面上的权利要求11所述的光学膜。
16.一种液晶显示器，包括权利要求15所述的偏光板。
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