CN103703067A - 包含氢氧化镁的涂料组合物及相关的经涂覆的基材 - Google Patents

包含氢氧化镁的涂料组合物及相关的经涂覆的基材 Download PDF

Info

Publication number
CN103703067A
CN103703067A CN201280035441.4A CN201280035441A CN103703067A CN 103703067 A CN103703067 A CN 103703067A CN 201280035441 A CN201280035441 A CN 201280035441A CN 103703067 A CN103703067 A CN 103703067A
Authority
CN
China
Prior art keywords
coating composition
magnesium hydroxide
coating
particle
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201280035441.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103703067B (zh
Inventor
S·阿布拉米
唐广粮
P·逖潘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
PRC Desoto International Inc
Original Assignee
PRC Desoto International Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by PRC Desoto International Inc filed Critical PRC Desoto International Inc
Publication of CN103703067A publication Critical patent/CN103703067A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103703067B publication Critical patent/CN103703067B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/084—Inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/66—Additives characterised by particle size
    • C09D7/67—Particle size smaller than 100 nm
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/66—Additives characterised by particle size
    • C09D7/68—Particle size between 100-1000 nm
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/258—Alkali metal or alkaline earth metal or compound thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

公开了具有小于200纳米的粒径和抗腐蚀性的氢氧化镁颗粒。还公开了包含该抗腐蚀颗粒的悬浮液和粉末。涂料组合物，其包含使得该涂料组合物可表现出抗腐蚀性的抗腐蚀颗粒，以及基材，其至少一部分由这种组合物和多组分复合涂料沉积的涂层涂覆，其中至少一个涂层是由这种涂料组合物沉积而成的，也被公开。

Description

包含氢氧化镁的涂料组合物及相关的经涂覆的基材
发明领域
本发明涉及包含具有小于200纳米的粒径的氢氧化镁颗粒的涂料组合物，涉及多组分涂料组合物，其中至少一个涂层是由这样的涂料组合物沉积的，并涉及基材，其至少部分地由至少一层由这种组合物沉积的涂层涂覆。
发明背景
涂料由于多种原因而涂布于家用电器、汽车、飞机等，通常为腐蚀保护和增强的性能。为了提高金属基材的抗腐蚀性，腐蚀抑制剂通常应用于施加到基材上的涂料中。一种常见的腐蚀抑制剂是铬酸锶，其为金属基材提供优异的抗腐蚀性，尤其是对铝基材。然而，腐蚀抑制剂，例如铬酸锶具有高毒性和致癌性，并且它们的使用可导致会引起环境问题和处理问题的废物流。
因此，期望提供一种无铬酸盐颜料、同时表现出等同于或优于类似的不含铬的组合物的抗腐蚀特性的抗腐蚀涂料。
概述
本发明的实施方案涉及涂料组合物，其包含单独地或与其它组分相组合的具有小于200纳米(nm)的平均初级粒径的氢氧化镁，其对金属包括铝和铝合金、裸钢和镀锌钢、锌、镁及镁合金具有良好的粘合力，并具有在3000小时的盐雾暴露后优异的抗腐蚀性。在一些实施方案中，本发明涉及涂料组合物，其包含抗腐蚀氢氧化镁颗粒，其可以提供类似于氧化镁纳米颗粒的性能，提供了一种替代的无铬酸盐腐蚀抑制剂。本发明还涉及用于制备含有单独的或与其它成分相组合的氢氧化镁纳米颗粒的涂料组合物的方法。
在某些方面，本发明涉及使用涂料组合物的方法，其包括提供待涂覆的基材，和使用含有有效抑制腐蚀量的氢氧化镁颗粒的涂料组合物涂覆基材。
本文所述的涂料具有优异的抗腐蚀性能和粘合力。该涂料组合物可用于许多行业，包括但不限于，航空航天和飞机工业。
详述
本发明的实施方案涉及涂料组合物，其包含具有小于200nm的平均初级粒径的抗腐蚀氢氧化镁纳米颗粒。如本文所用，术语“纳米颗粒”是指具有至少一个维度为几纳米数量级的颗粒。如本文所用，术语“抗腐蚀氢氧化镁颗粒”是指这样的颗粒，当它被包含于沉积在基材上的涂料组合物时，起到提供给涂层以抵抗、或在某些情况下甚至防止基材蚀变或降解的效果的作用，所述蚀变或降解例如由化学或电化学氧化过程产生，所述蚀变或降解包括含铁基材的生锈和铝基材的降解性氧化物。本发明实施方案的涂料组合物不含铬酸盐化合物，从而消除了引起环境问题的废物流的产生。
根据本发明实施方案的涂料组合物在该涂料组合物的至少一种组分中包含抗腐蚀氢氧化镁颗粒。具体而言，抗腐蚀氢氧化镁颗粒可以存在于涂料组合物的任何或全部的组分中。除了抗腐蚀氢氧化镁颗粒，根据本发明实施方案的涂料组合物还包含成膜树脂和/或其它组分。
在某些实施方案中，涂料组合物被配制成单组分组合物，其中固化剂(或活化剂)与涂料组合物的其它组分相混合以形成可稳定储存的组合物。在这样的实施方案中，抗腐蚀氢氧化镁纳米颗粒包含在可稳定储存的组合物中。或者，本发明的涂料组合物可以被配制成双组分涂料组合物，其中固化剂(或活化剂)被包含于活化剂组分中，刚好在施涂之前，活化剂组分被添加到由其它组合物组分预形成的混合物中。抗腐蚀氢氧化镁颗粒可存在于双组分组合物的活化剂组分或预形成混合物的任一者或两者中。在本发明的再其它实施方案中，涂料组合物可以被配制成三组分涂料组合物，例如，基础组分，活化剂组分，和稀释剂组分，其中三种组分在施涂前的某个时候被混合。抗腐蚀氢氧化镁颗粒存在于三组分体系的基础组分、活化剂组分、或稀释剂组分的至少一个中。此外，抗腐蚀氢氧化镁颗粒可存在于三组分体系的基础组分、活化剂组分、或稀释剂组分的至少两个中。此外，抗腐蚀氢氧化镁颗粒可存在于三组分体系的基础组分、活化剂组分、和稀释剂组分的每一个中。
本发明的涂料组合物可以是液体涂料组合物的形式，例如水性(WB)涂料组合物，溶剂型(SB)涂料组合物，或电沉积涂料组合物。该涂料组合物也可以是颗粒形式的可共反应固体的形式(即粉末涂料组合物)。本发明的涂料组合物可通过任意的各种合适的方法来制备。例如，在某些实施方案中，抗腐蚀氢氧化镁颗粒在涂料组合物的制备期间的任何时候添加，只要它们形成稳定的分散体。在本发明的某些实施方案中，涂料组合物可以通过首先共混成膜树脂、该抗腐蚀氢氧化镁颗粒和稀释剂(例如有机溶剂和/或水)来制备。当使用水作为稀释剂时，该涂料组合物可以是水性涂料组合物。在某些实施方案中，水性涂料组合物可包含由多胺与环氧官能聚合物反应而形成的成膜树脂。根据本发明的实施方案，抗腐蚀氢氧化镁颗粒可存在于水性涂料组合物的任何或全部组分中。
当使用有机溶剂作为稀释剂时，涂料组合物可以是溶剂型涂料组合物。在某些实施方案中，溶剂型涂料组合物可以包含由多胺与环氧官能聚合物反应而形成的成膜树脂。例如，溶剂型涂料组合物可以是三组分体系，包括基础组分，例如，环氧官能聚合物，活化剂组分，例如，多胺，以及任选的稀释剂组分，例如，溶剂混合物。然而，应当理解，基础组分、活化剂组分或稀释剂组分中的任意一种可以包括其它成分，如颜料或其它添加剂。在使用中，当准备好将涂料组合物施涂到基材上时，将基础组分和活化剂组分以及如果需要的稀释剂组分混合在一起，施涂到基材上并使其固化。根据本发明的实施方案，抗腐蚀氢氧化镁颗粒可存在于溶剂型涂料组合物的任何或全部组分中。
抗腐蚀氢氧化镁颗粒
根据本发明的实施方案，氢氧化镁纳米颗粒按重量百分比基于所述固化的涂料组合物的总重量以含量范围为5至60重量％，例如5％至40％，或5％至20％，存在于所述涂料组合物的至少一种组分中。在某些实施方案中，抗腐蚀氢氧化镁颗粒可以是复合颗粒，并且可以包含氢氧化镁以外的组分。例如，抗腐蚀氢氧化镁颗粒可以包含基于所述颗粒总重量50至100重量％的氢氧化镁。在某些实施方案中，抗腐蚀氢氧化镁颗粒还可以包含0至50重量％的合适的无机氧化物，如那些在美国专利7,745,010和美国专利申请序列号11/956,542和11/213,136中公开的，其全部内容通过引用并入本文。例如，根据本发明实施方案的抗腐蚀颗粒可以包含0至50重量％的氧化镁，基于抗腐蚀氢氧化镁颗粒的总重量。在其它实施方案中，涂料组合物的氢氧化镁纳米颗粒实质上由氢氧化镁组成。如本文所用，术语“实质上由氢氧化镁组成”是指该抗腐蚀颗粒主要包含氢氧化镁，但可能包含不影响氢氧化镁的抗腐蚀性质、但其本身并不是抗腐蚀颗粒的其它物质。例如，实质上由氢氧化镁组成的颗粒不会还含有另一种物质的抗腐蚀颗粒。然而，在一些实施方案中，实质上由氢氧化镁组成的抗腐蚀氢氧化镁颗粒包括遍布整个颗粒的氢氧化镁。与此相对比，根据某些实施方案，仅在颗粒的表面上而不是在颗粒的核中含有氢氧化镁的颗粒将不被认为是实质上由氢氧化镁组成的氢氧化镁颗粒。
在某些实施方案中，除了氢氧化镁纳米颗粒，涂料组合物还可进一步包含其它抗腐蚀颗粒。例如，涂料组合物可包含氢氧化镁纳米颗粒和其它抗腐蚀颗粒的混合物，如包括无机氧化物的抗腐蚀颗粒。抗腐蚀氢氧化镁颗粒和抗腐蚀无机氧化物颗粒的混合物可以具有90:10至10:90的混合比。合适的抗腐蚀的无机氧化物颗粒的例子包括那些在美国专利7,745,010和美国专利申请序列号11/956,542和11/213,136中公开的，其全部内容通过引用并入本文。
在某些实施方案中，抗腐蚀氢氧化镁颗粒具有至少为10平方米每克，例如30至500平方米每克，或在某些情况下，80至250平方米每克的B.E.T.比表面积。如本文所用，术语“B.E.T.比表面积“是指基于在期刊“The Journal of the American Chemical Society”，60，309(1938)中公开的布鲁诺尔-埃米特-特勒法按照ASTMD 3663-78标准通过氮吸附测定的比表面积。
在某些实施方案中，抗腐蚀氢氧化镁颗粒具有不大于200纳米，例如不大于150纳米，或者在某些实施方案中5至130纳米的计算等效球体直径(即平均初级粒径)。在其它实施方案中，抗腐蚀氢氧化镁颗粒具有不大于100纳米，例如不大于50纳米，或者在某些实施方案中不大于20纳米的计算等效球体直径。正如那些本领域的普通技术人员所应当理解的，计算等效球体直径可以由BET比表面积根据下面的方程式确定：
直径(纳米)=6000/[BET(m2/g)*ρ(克/cm3)]
颗粒的初级粒径是指完全包围颗粒的最小球体的直径。如本文所用，术语“初级粒径”是指单个颗粒(即初级颗粒)的尺寸，而不是两个或更多个单个颗粒的聚集体的尺寸。如本文所用，术语“聚集的颗粒的尺寸”指的是两个或多个单个颗粒的聚集体的尺寸。
在某些实施方案中，抗腐蚀氢氧化镁颗粒具有不大于200nm，例如不大于150nm，或者，在某些实施方案中5至130纳米的平均初级粒径，平均初级粒径通过目测检查透射式电子显微镜(TEM)图像的显微照片，测量图像中颗粒的直径，并基于该TEM图像的放大倍数计算测量的颗粒的平均初级粒径，从而确定。在其它实施方案中，抗腐蚀氢氧化镁颗粒具有不大于130nm，例如不大于50nm，或者，在某些实施方案中，不大于20纳米的平均初级粒径，平均初级粒径通过目测检查透射式电子显微镜(TEM)图像的显微照片，测量图像中颗粒的直径，并基于该TEM图像的放大倍数计算测量的颗粒的平均初级粒径，从而确定。本领域的普通技术人员会了解如何制备这样的TEM图像并且基于放大倍数确定平均初级粒径。
本领域的普通技术人员还将会了解如何基于电泳确定平均初级粒径。
抗腐蚀氢氧化镁颗粒的形状(或形态)可以变化。例如，初级颗粒可以具有大致为球形的形态，或者它们可以具有立方体、板状、或针状(细长或纤维状)的形态。此外，聚集的颗粒是初级颗粒的聚集体，并且因此，可以具有由上述初级颗粒的聚集得到的任何形态。
成膜树脂
在某些实施方案中，本发明的涂料组合物除抗腐蚀氢氧化镁颗粒之外还包含成膜树脂。如本文所用，术语“成膜树脂”指的是，在除去存在于组合物中的任意的稀释剂或载体后，或者在室温或升高的温度下固化后，能够在基材的至少水平表面上形成自支撑的连续膜的树脂。
可在本发明的涂料组合物中使用的成膜树脂包括，但不限于，那些在航空航天涂料组合物，汽车OEM涂料组合物，汽车修补漆涂料组合物，工业涂料组合物，建筑涂料组合物，以及卷材涂料组合物等中所使用的。
在某些实施方案中，在本发明的涂料组合物中包含的成膜树脂包括热固性成膜树脂。如本文所用，术语“热固性”指的是在固化或交联中不可逆地“定形(set)”的树脂，其中所述聚合物组分的聚合物链通过共价键连接在一起。此性质通常与例如经常通过热或辐射诱导的组合物组分的交联反应有关。见Hawley,Gessner G.,The CondensedChemical Dictionary,Ninth Edition.,page856;Surface Coatings,vol.2,Oil and Colour Chemists′Association,Australia,TAFEEducational Books(1974)。固化或交联反应也可以在环境条件下进行。一旦固化或交联，热固性树脂不会在加热时熔化并且不溶于溶剂。在其它实施方案中，在本发明的涂料组合物中包含的成膜树脂包括热塑性树脂。如本文所用，术语“热塑性”指的是包含未通过共价键连接，从而可以在加热时进行液体流动且可溶于溶剂的聚合物组分的树脂。见Saunders,K.J.,Organic Polymer Chemistry,pp.41-42,Chapman and Hall,London(1973)。
在本发明的某些实施方案中，成膜树脂基于所述涂料组合物的总重量的重量百分比以大于10重量％，例如20至90重量％，或者在某些情况下，40至70重量％的含量存在于本发明中的涂料组合物中。当使用固化剂时，在某些实施方案中，它可以以最高达70重量％，如10至70重量％的含量存在；该重量百分数也是基于该涂料组合物的总重量。
根据本发明的某些实施方案，未固化的热固性成膜树脂包含具有小于200nm的平均初级粒径的抗腐蚀氢氧化镁颗粒。如本文所用，术语“未固化”指的是还没有被固化或交联的树脂。因此，未固化的热固性成膜树脂可包括单独的组分，例如基础组分(例如，环氧官能聚合物组分)和活化剂组分(例如，多胺组分)，其中的每一者或两者可包含具有小于200nm的平均初级粒径的抗腐蚀氢氧化镁颗粒。
适用于本发明涂料组合物的成膜树脂包括，例如，那些由具有至少一种类型的反应性基团的聚合物，和具有可与聚合物的该反应性基团反应的反应性基团的固化剂反应而形成的。如本文所用，术语“聚合物”意指包括低聚物，并且包括但不限于，均聚物和共聚物两者。聚合物可以是，例如，丙烯酸类树脂，饱和或不饱和聚酯，聚氨酯或聚醚，聚乙烯，纤维素，丙烯酸酯，硅基聚合物，它们的共聚物，以及它们的混合物，并且可以含有反应性基团如环氧基、羧酸基、羟基、异氰酸酯、酰胺、氨基甲酸酯和羧酸酯基团等等，包括它们的混合物。
根据本发明的实施方案，涂料组合物是液体涂料组合物的形式，其实例包括水性(WB)和溶剂型(SB)涂料组合物和电沉积涂料组合物。本发明的涂料组合物还可以是颗粒形式的可共反应固体的形式(即粉末涂料组合物)。
本发明的涂料组合物可通过任意的各种方法来制备。例如，在某些实施方案中，抗腐蚀氢氧化镁颗粒可以在含有成膜树脂的涂料组合物的配制的任何时间加入，只要它们在成膜树脂中形成稳定分散体。本发明的涂料组合物可通过首先将成膜树脂、前述的抗腐蚀颗粒、颜料、填充剂和稀释剂(例如有机溶剂和/或水)混合，混合物用高速分散器以1000至2000RPM分散10至30分钟。分散体随后再通过涂料碾盘实现通过研磨仪检测的5+的研磨细度。
水性涂料组合物
当使用水作为稀释剂时，该涂料组合物可为水性涂料组合物。在某些实施方案中，水性涂料组合物可以包括由环氧官能聚合物基础组分与多胺活化剂组分的反应形成的成膜树脂。例如，在某些实施方案中，本发明可包括环氧树脂，例如双酚A、双酚F、丙三醇、酚醛等的二缩水甘油醚。示例性的合适的多环氧化物在美国专利4,681,811第5栏第33-58行中被公开，所引用的部分在此引入本文作为参考。另外，在某些实施方案中，本发明可以包括多胺固化剂，例如脂肪族胺和加合物，脂环族胺，酰氨基胺和聚酰胺。示例性的合适的多胺在美国专利4,046,729第6栏第61行-第7行、第26行，以及在美国专利3,799,854第3栏第13-50行中被公开，所引用的部分在此引入本文作为参考。另外，上述固化反应可由叔胺催化剂如三-(二甲基氨基甲基)-苯酚辅助。
在某些实施方案中，水性涂料组合物是三组分体系，其包括基础组分，例如，环氧官能聚合物，活化剂组分，例如，多胺，和稀释剂组分，例如，水或水溶液。术语“三组分体系”是本领域公知的，指的是在施涂前将基础组分和活化剂的单独储存。在施涂到基材前不久将混合物的三种组分进行组合。例如，环氧官能聚合物基础组分和多胺活化剂组分可以分别储存，只是在施涂前混合。
溶剂型涂料组合物
当使用有机溶剂作为稀释剂时，涂料组合物可为溶剂型涂料组合物。例如，在某些实施方案中，本发明可以包括溶剂，如酮、酯、乙二醇、乙醇和芳香族溶剂。示例性的合适的溶剂在美国专利6,774,168第3栏第28-41行中被公开，所引用的部分在此引入本文作为参考。
在某些实施方案中，溶剂型涂料组合物可包含由基础组分(例如，环氧官能聚合物)与活化剂组分(例如，多胺)反应形成的成膜树脂，例如在某些实施方案中，本发明可包括环氧树脂，例如双酚A、双酚F、丙三醇、酚醛等的二缩水甘油醚。示例性的合适的聚环氧化物在美国专利4,681,811第5栏第33-58行中被公开，所引用的部分在此引入本文作为参考。另外，在某些实施方案中，本发明可以包括多胺固化剂，例如脂肪族胺和加合物，脂环族胺，酰氨基胺和聚酰胺。示例性的合适的多胺在美国专利4,046,729第6栏第61至第7栏第26行，以及美国专利3,799,854第3栏第13-50行中被公开，所引用的部分在此引入本文作为参考。另外，上述固化反应可由叔胺催化剂如三-(二甲基氨基甲基)-苯酚辅助。
例如，溶剂型涂料组合物可以是三组分体系，其包括基础组分，例如，环氧官能聚合物，活化剂组分，例如，多胺，和稀释剂组分，例如，溶剂或溶剂混合物。然而，应该理解，无论是基础组分还是活化剂组分都可以包括其它组分，如颜料或其它添加剂。在使用时，当准备将涂料组合物施涂到基材上时，将基础组分、活化剂组分和稀释剂组分混合在一起，施涂到基材上并使其固化。如上所述，涂料组合物还可以在基础组分或活化剂组分中包括任何数量的合适的添加剂。
基材
本发明还涉及至少部分涂覆有本发明的涂料组合物的基材，例如金属基材，以及至少部分涂覆有本发明的多组分复合涂料的基材，如金属基材。
在许多情况下，当将本发明的涂料组合物沉积在选自冷轧钢板、电镀锌钢板和铝的金属基材的至少一部分上并固化时，产生一种基材，其表现出比在相同的条件下用相似的、但不包含前述的抗腐蚀氢氧化镁颗粒的涂料组合物至少部分涂覆的同样的基材所具有的抗腐蚀性更高的抗腐蚀性。在某些情况下，当将本发明的涂料组合物沉积在选自冷轧钢板、电镀锌钢板和铝的两种金属基材的至少一部分上并固化时，产生一种基材，其表现出比在相同的条件下用相似的、但不包含前述的抗腐蚀氢氧化镁颗粒的涂料组合物至少部分涂覆的同样的两种基材所具有的抗腐蚀性更高的抗腐蚀性。在某些情况下，当将本发明的涂料组合物沉积在冷轧钢板、电镀锌钢板和铝基材的至少一部分上并固化时，产生一种基材，其表现出比在相同的条件下用相似的、但不包含前述的抗腐蚀氢氧化镁颗粒的涂料组合物至少部分涂覆的同样的基材所具有的抗腐蚀性更高的抗腐蚀性。
在某些实施方案中，本发明的涂料组合物是液体涂料组合物的形式，包括含水的和溶剂型涂料组合物，水性涂料组合物和电沉积涂料组合物。本发明的涂料组合物也可以是一种颗粒形式的可共反应固体的形式，例如粉末涂料组合物。无论形式如何，本发明的涂料组合物可以单独使用或作为底漆、基础漆、面漆组合使用。本发明的某些实施方案，如在下面更详细讨论的，涉及耐腐蚀的底漆涂料组合物。如本文所用，术语“底漆涂料组合物”是指一种涂料组合物，可由其在基材上沉积一层底漆，以使表面为施涂保护性或装饰性涂料体系做好准备。可涂覆该组合物的金属基材包括，例如，包括钢(包括电镀锌钢板、冷轧钢板、热浸镀锌钢板等)、铝、铝合金、锌-铝合金、和镀铝钢的基材。可涂覆该组合物的基材也可以包括一种以上的金属或金属合金，在这种情况下该基材可以是组装在一起的两种或更多种金属基材，例如与铝基材组装的热浸镀锌钢板。
本发明的金属基材的底漆涂料组合物可施涂到裸金属上。其中“裸”是指没有被任何预处理组合物处理过的原始材料，所述预处理组合物例如常规的磷化浴，重金属冲洗液，化学转化涂料，铬酸盐阳极氧化等。裸金属可通过机械力喷砂或研磨以改善对底涂料的粘合力。此外，被本发明的底漆涂料组合物涂覆的裸金属基材可以是基材的切割边缘，该切割边缘相对于该基材的表面的其余部分被用其它方法处理和/或涂覆。
本发明的金属基材的底漆涂料组合物可施涂到处理过的金属上。其中“处理过”的意思是已经用预处理组合物处理过的原始材料，所述预处理组合物例如常规的磷化浴，重金属冲洗液，化学转化涂料，铬酸盐阳极氧化，无铬酸盐表面处理，如Boegel和PreKote等。另外，被本发明的底漆涂料组合物涂覆的处理过的金属基材可以是基材的切割边缘，该切割边缘相对于该基材的表面的其余部分被用其它方法处理和/或涂覆。
在施涂本发明的底漆涂料组合物之前，要被涂覆的金属基材可以首先被清洗以除去油脂、污垢或其它外来杂质。可使用常规的清洗程序和材料。这些材料可以包括，例如，轻度的或强碱性清洗剂，例如那些市售的。实例包括ALK-660，ED-500，这两者都由PPG Industries,Aerospace Coatings Products提供。这种清洗剂的应用可以在之后/或之前设有水冲洗。
在用碱性清洗剂清洗之后且与本发明的金属基材底漆涂料组合物接触之前，金属表面可以使用酸性水溶液冲洗。合适的冲洗液的例子包括轻度的或强酸性清洗剂，如市售的稀磷酸溶液。实例包括AC-5，AC-12，这两者都由PPG Industries,Aerospace Coatings Products提供。
其它添加剂
在某些实施方案中，本发明的涂料组合物还可包含其它的任选成分，如那些在配制表面涂料领域中公知的成分。这样任选的成分可以包括，例如，颜料，染料，表面活化剂，流动控制剂，触变剂，填料，抗起泡剂，有机助溶剂，催化剂，抗氧化剂，光稳定剂，紫外线吸收剂和其它常规助剂。在本领域中已知的任何这样的添加剂都可以使用，不存在兼容性问题。这些材料及合适量的非限制性例子包括那些在美国专利4,220,679;4,403,003;4,147,769和5,071,904中公开的，其全部内容通过引用并入本文。例如，在某些实施方案中，本发明的涂料组合物可包含颜料和填料如二氧化钛，炭黑，滑石，硫酸钡和二氧化硅。示例性的合适的颜料和填料在美国专利4,220,679第11栏第5-16行中被公开，所引用的部分在此引入本文作为参考。
在某些实施方案中，本发明还可以包括烷氧基硅烷粘合促进剂，例如，丙烯酰氧基烷氧基硅烷，例如γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，和甲基丙烯酰氧基烷氧基硅烷，例如γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，以及环氧官能的硅烷，如γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。示例性的合适的烷氧基硅烷在美国专利6,774,168第2栏第23-65行中被公开，所引用的部分在此引入本文作为参考。
在某些实施方案中，除先前所公开的抗腐蚀氢氧化镁颗粒之外，本发明的涂料组合物还包括常规的无铬抗腐蚀颗粒。合适的常规无铬抗腐蚀颗粒包括，但不限于，磷酸铁，磷酸锌，钙离子交换二氧化硅，胶体二氧化硅，合成无定形二氧化硅和钼酸盐，例如钼酸钙，钼酸锌，钼酸钡，钼酸锶，以及它们的混合物。合适的钙离子交换二氧化硅可以以SHIELDEX
Figure BDA0000458002020000121
AC3和/或SHIELDEX
Figure BDA0000458002020000122
C303商购自W.R.Grace&Co。合适的无定形二氧化硅可以以商品名SYLOID
Figure BDA0000458002020000123
得自W.R.Grace&Co。合适的锌羟基磷酸可以以商品名NALZIN
Figure BDA0000458002020000124
2商购自ElementisSpecialties,Inc。
在某些实施方案中，这些颗粒基于组合物的总固体重量，以5至40重量％，例如10至25％的含量范围的重量百分数，存在于本发明的涂料组合物中。
多层涂层
如所指出的，本发明的涂料组合物的某些实施方案涉及底漆组合物。在某些情况下，这样的组合物通常被保护性和装饰性涂料体系进行面漆涂覆，如单层面漆，或着色底涂料组合物和光亮涂料组合物的组合，即，彩色-加-透明体系。其结果是，本发明还涉及多组分复合涂层，其包含由本发明的涂料组合物沉积的至少一层涂层。在某些实施方案中，本发明的多组分复合涂料组合物包括作为基础漆(通常是着色的着色涂层)的基础漆成膜组合物和涂覆在基础漆上作为面漆(通常是透明或光亮涂层)的成膜组合物。
在本发明的这些实施方案中，用于沉积基础漆和/或面漆的涂料组合物可以包括，例如，任何本领域技术人员熟知的常规的底涂层或面漆涂料组合物，例如，明确叙述的汽车OEM涂料组合物，汽车修补漆涂料组合物，工业涂料组合物，建筑涂料组合物，卷材涂料组合物，和航空航天涂料组合物等等。此类组合物通常包括成膜树脂，其可包括，例如，丙烯酸类聚合物，聚酯，和/或聚氨酯。示例性的成膜树脂在美国专利4,220,679第2栏第24行-第4行、第40行，以及美国专利4,403,003、美国专利4,147,679和美国专利5,071,904中公开，其全部内容在此引入本文作为参考。
涂覆方法
本发明的涂料组合物可通过任意的各种方法来制备。例如，在某些实施方案中，前述的抗腐蚀氢氧化镁颗粒可在含有成膜树脂的涂料组合物配制的任何时候加入，只要它们在成膜树脂中形成稳定的分散体。本发明的涂料组合物可通过首先将成膜树脂，前述的抗腐蚀颗粒，颜料，填充剂和稀释剂，例如有机溶剂和/或水，混合，混合物用高速分散器以1000至2000RPM分散10至30分钟，分散体随后再通过涂料碾盘实现通过研磨仪检测的5+的研磨细度。
本发明的涂料组合物可通过已知的应用技术被施涂到基材上，如浸涂或浸渍，喷雾，间歇喷涂，浸渍之后喷雾，喷雾之后浸渍，刷涂，或辊涂。通常的进行空气喷涂和静电喷涂的喷涂技术和设备，手动或自动的方法，都可以使用。虽然本发明的涂料组合物可以适用于各种基材，如木材，玻璃，布，塑料，泡沫体，包括人造橡胶基材等，但在许多情况下，基材包含金属。
在本发明的涂料组合物的某些实施方案中，在将所述组合物应用到基材之后，通过加热或空气干燥期将溶剂、例如有机溶剂和/或水，驱出薄膜，在基材表面形成薄膜。合适的干燥条件将取决于特定的组合物和/或应用，但在某些情况下在约80至250℉(27至121℃)的温度下约1至5分钟的干燥时间就足够了。如果需要，可应用一个以上的涂层。一般在各涂层之间，先前施加的涂料被闪蒸，也就是说，暴露于环境条件下5至30分钟。在某些实施方案中，所述涂层的厚度为0.1至3密耳(2.5至75微米)，如0.2至2.0密耳(5.0至50微米)。涂料组合物可随后被加热。在固化操作中，溶剂被驱离且该组合物的可交联组分，如果有的话，被交联。加热和固化操作有时在80至250℉(27至121℃)的范围内的温度下进行，但是，如果需要，可以使用更低或更高的温度。
在本发明的涂料组合物的某些实施方案中，在将所述组合物应用到基材之后，在需要的情况下，在多层涂料体系的情形下，面漆被涂布在底漆涂料组合物的上面。一般在各涂层之间，先前施涂的涂料被闪蒸，也就是说，暴露于环境条件下1至72小时，如2至24小时。在某些实施方案中，面漆涂料的厚度为0.5至4密耳(12.5至100微米)，如1.0至3.0密耳(25至75微米)。涂料组合物可随后被加热。在固化操作中，溶剂被驱离且该组合物的可交联组分，如果有的话，被交联。加热和固化操作有时在80至250℉(27至121℃)的范围内的温度下进行，但是，如果需要，可以使用更低或更高的温度。
抗腐蚀性
如本文所用，术语“抗腐蚀性”是指利用ASTM B-117(盐雾试验)中所述的试验法在金属基材上进行的防腐蚀测量。在该试验中，每个板材在表面被涂覆之后被刻划上一个“X”。“X”被刻划入板材的表面足够的深度以穿透任何表面漆并暴露其下面的金属。然后使接触板材5％氯化钠溶液，定期评估并检查划痕处的腐蚀、起泡、发白和其它表面缺陷。
在本申请中，当涂料组合物被称为比另一种涂料“表现出更好的抗腐蚀性”时，它意味着涂料组合物表现出比其它涂料在划痕处较少的暗影，在底漆涂料下面更少的起泡，底漆涂料或面漆较少的发白和更少的其它覆膜缺陷。在某些实施方案中，抗腐蚀氢氧化镁颗粒在本发明涂料组合物中以足以使其具有优于其它的不包含抗腐蚀氢氧化镁颗粒的涂料所具有的抗腐蚀性的抗腐蚀性的量存在。在一些实施方案中，在相同条件下涂布时，抗腐蚀氢氧化镁纳米颗粒在本发明涂料组合物中以足以使其具有优于或相当于另一种具有类似的涂料组分但不包含氢氧化镁、而包含氧化镁纳米颗粒(作为对照)的涂料所具有的抗腐蚀性的抗腐蚀性的量存在。
如本文所用，术语“相同条件”是指涂料组合物是(i)以相同或类似的膜厚度沉积在基材上，与其所比较的组合物相比，以及(ii)在相同或类似的固化条件下固化，例如固化温度，湿度和时间，与其所比较的组合物相比。如本文所用，术语“类似的涂料组分但不包含氢氧化镁颗粒”是指涂料组合物与其所比较的组合物相比，以相同或类似的量包含相同的成分，所不同的是本文公开的抗腐蚀氢氧化镁颗粒(其包括在本发明的涂料组合物中)不存在。
在许多情况下，本发明的涂料组合物，当沉积到选自冷轧钢板、电镀锌钢板和铝的两种金属基材的至少一部分上并固化时，产生一种基材，其具有与相同的两种基材、其至少一部分在相同条件下由基于氧化镁纳米颗粒的耐腐蚀底漆涂料组合物所涂覆，所具有的抗腐蚀性类似的，或者在某些情况下，更好的抗腐蚀性。基于氧化镁纳米颗粒的耐腐蚀底漆涂料组合物在美国专利7,745,010和美国专利申请序列号11/956,542中公开，其全部内容通过引用并入本文。
抗腐蚀氢氧化镁颗粒
以下的悬浮液实施例和粉末实施例描述了适用于本发明的涂料组合物的某些实施方案中使用的抗腐蚀氢氧化镁颗粒的制备。抗腐蚀氢氧化镁颗粒可以用有机溶剂基体系，或水基体系来合成。例如，根据本发明的实施方案，抗腐蚀氢氧化镁颗粒可以以丙酮悬浮液的形式制备。此外，抗腐蚀氢氧化镁颗粒的粉末可从丙酮悬浮液中获得。
根据本发明的另一实施方案，抗腐蚀氢氧化镁颗粒可以以水性悬浮液的形式制备。此外，抗腐蚀氢氧化镁颗粒的粉末可以从水性悬浮液中获得。或者，抗腐蚀氢氧化镁颗粒的粉末可同时从丙酮悬浮液和水性悬浮液中获得。
以下的实施例仅用于说明的目的，而不应被视为限制本发明的范围。除非另有说明，在以下的实施例中的所有的份数和百分比，以及在整个说明书中，都按重量计。
以下的悬浮液实施例和粉末实施例展示了适用于本发明的涂料组合物的某些实施方案中使用的抗腐蚀氢氧化镁纳米颗粒的制备。表1示出了悬浮的抗腐蚀氢氧化镁纳米颗粒的溶剂和水性体系的实施例。尤其是，表1中示出了包含根据本发明实施方案的抗腐蚀氢氧化镁纳米颗粒的丙酮和水悬浮液的示例性实施方案。
表1
实施例 注释* 平均粒径(nm)**
A 在丙酮中的悬浮液 18nm；一些600nm和300nm的聚集体
B 在丙酮中的悬浮液 22nm；一些80nm和1350nm的聚集体
C 在丙酮中的悬浮液 不可用***
D 在水中的悬浮液 15nm；少量300nm，670nm，1300nm聚集体
*悬浮液由Brno University of Technology,Czech Republic准备，由Allison Park Coatings Innovation Center,PPG Industrie提供。
**粒径由供应商通过Malvern Zetasizer3000HS测量，采用在蒸馏水中分散和测量的粉末。
***此悬浮液的粒径没有由供应商测量，并且该悬浮液没有独立地进行试验。
根据本发明的实施方案，上述悬浮液实施例可被用作为涂料组合物的稀释剂组分。稀释剂组分的这种应用将在下面进一步详细说明。
表2示出了可以从表1中公开的悬浮液实施例A-D中获得的抗腐蚀氢氧化镁颗粒的实施例。特别地，表2示出了包含从抗腐蚀氢氧化镁颗粒的溶剂或水悬浮液中获得的抗腐蚀氢氧化镁颗粒的粉末的示例性实施方案。
表2
Figure BDA0000458002020000171
*粒径由供应商通过Malvern Zetasizer 3000 HS测量，采用在蒸馏水中分散和测量的粉末。
根据本发明的实施方案，上述粉末实施例可以通过将粉末添加入涂料组合物的基础、活化剂或稀释剂组分的任意或全部部分而应用于涂料组合物中。粉末实施例的这种应用将在下面进一步详细说明。
上述的抗腐蚀氢氧化镁颗粒可以在水性和溶剂型涂料组合物中使用。抗腐蚀氢氧化镁颗粒具有所需的抗腐蚀特性，并且可以用于改善涂料组合物的抗腐蚀特性。例如，抗腐蚀氢氧化镁颗粒可以用于改善无铬涂料组合物的抗腐蚀特性。
实施例
水性无铬防腐底漆
在一些实施方案中，涂料组合物是水性(WB)涂料组合物。WB底漆涂料组合物可包括基础组分、活化剂组分和稀释剂组分。各种水性底漆涂料组合物列于表3中。由氧化镁纳米颗粒配制的对比底漆涂料作为水性对照物。在表3中描述的涂料的抗腐蚀性和粘合力与作为基准的水性对照物进行了比较。如下面进一步描述的，在没有任何腐蚀抑制剂下配制比较例1，比较例2由微米粒径粉末氢氧化镁(MagChem
Figure BDA0000458002020000172
MH10)配制，比较例3由微米粒径浆料氢氧化镁(FloMag
Figure BDA0000458002020000173
HUS)配制，且实施例1由氢氧化镁纳米颗粒的悬浮液配制，其被直接用作稀释剂组分以制备本发明示例性实施方案。
表3
Figure BDA0000458002020000181
注释：
1纳米氧化镁来自于Nanostructured&Amorphous Materials，100％固体，平均粒径为20nm。
2MagChem
Figure BDA0000458002020000182
MH10，平均粒径为4微米。
3FloMag
Figure BDA0000458002020000183
HUS(61%固体)，平均粒径为3微米。
4悬液D(85%固体)，平均粒径为15纳米，并具有少量300纳米、670纳米和1300纳米聚集体。
上述涂料的组分从以下来源获得：
Figure BDA0000458002020000191
水性对照物(纳米氧化镁)：
一种包括基础组分、包含氧化镁的活化剂组分、和稀释剂组分的底漆涂料组合物被组合。基础组分由环氧树脂、分散剂、颜料和水配制。活化剂组分由基于涂料组合物全部固体重量的10.0重量％的平均粒径20nm(商购自Nanostructured&Amorphous Materials)的氧化镁颗粒配制。稀释剂组分是水。在人工搅拌混合基础组分和活化剂组分后加入稀释剂组分。
比较例1
配制不包含任何抗腐蚀颗粒(如氧化镁或氢氧化镁)的涂料组合物。在人工搅拌混合基础组分和活化剂组分后加入稀释剂组分。
比较例2
配制包含微粉氢氧化镁(MagChem
Figure BDA0000458002020000201
MH10，可获得自MartinMarietta Magnesia Specialties,LLC)的涂料组合物。MagChem
Figure BDA0000458002020000202
MH10的平均粒径为4微米。涂料组合物中微米氢氧化镁颗粒的重量百分比是10.07，基于涂料组合物的总重量计。在人工搅拌混合基础组分和活化剂组分后加入稀释剂组分。
比较例3
配制包含微米浆料氢氧化镁(FloMag
Figure BDA0000458002020000203
HUS，可获得自MartinMarietta Magnesia Specialties LLC)的涂料组合物。MagChem
Figure BDA0000458002020000204
MH10的平均粒径为3微米。涂料组合物中微米氢氧化镁颗粒的重量百分比是36.87，基于涂料组合物的总重量计。浆体被用作稀释剂组分，且在人工搅拌混合基础组分和活化剂组分后加入。
实施例1
通过将基础组分、活化剂组分和稀释剂组分组合来制备根据本发明的实施方案的实例底漆涂料组合物。稀释剂组分包括悬浮液实施例D的本发明的抗腐蚀氢氧化镁颗粒。悬浮液实施例D的平均粒径为15纳米，具有一些300纳米、670纳米和1300纳米聚集体。涂料组合物中微米氢氧化镁颗粒的重量百分比为57.38，基于涂料组合物的总重量计。悬浮液实施例D被用作稀释剂组分，且在人工搅拌混合基础组分和活化剂组分后加入。
所有的水性底漆涂料被施涂到scotch-briteTM研磨包层铝板材(包层：AMS 2024-T3，250/5)。每个包层铝板材与3M的scotch-briteTM一起研磨并用甲基乙基酮清洗，以形成无水表面。用HVLP喷枪喷涂底漆涂料组合物以形成0.8至1.5密耳(20至37.5微米)的干膜厚度。另一组板材采用光泽聚氨酯面漆(CA8201/F17925面漆，由PPGIndustries,PPG Aerospace Products提供)进行面漆涂覆。在环境温度条件下干燥底漆2小时后施涂面漆。聚氨酯面漆的干膜厚度为1.5至2.5密耳(37.5至62.5微米)。无论是底漆还是面漆板材都在环境条件下彻底固化一周，然后按照波音规格标准(BSS)7225第5等级测试其干粘合力。在环境温度下浸渍于去离子水中7天后，用同样的方法进行湿粘合力测试。采用等级量表1-10评价粘合力，其中10表示最好的粘合力，0表示最差的粘合力。对于抗腐蚀性测试，底漆和面漆板材被用“X”刻划，其被刻划入板材的表面足够的深度以穿透任何表面漆并暴露其下面的金属。随后，根据ASTM B-117板材遭受5％的氯化钠溶液，并在500小时、1000小时、2000小时和3000小时后对划痕处的腐蚀，起泡，发白，和其它表面缺陷进行评估。在包层铝基材上的底漆涂层和具有聚氨酯面漆的底漆涂层的粘合力和抗腐蚀性的结果表示于表4中。
表4
*第一个数字表示干粘合力等级，第二个数字表示湿粘合力等级。
**漏电等级：A
***漏电等级：C，只该板材显示漏电等级C，其余的测试板显示等级A。
****NA：比较例1、2和3的盐雾试验在2,000小时终止。
抗腐蚀性的图注：1a：划痕光泽；1b：划痕开始变暗；2：切割线>50％变暗；3：划痕暗；4：白盐在划痕的几个局部部位；5：白盐在划痕的许多局部部位；6：白盐充满划痕；7：在划痕中出现暗腐蚀；8：沿划痕处的底漆下几个起泡(少于12个起泡)；9：沿划痕处的底漆下许多起泡；10：沿划痕略有发白；11：涂料沿划痕卷起；12：在有机涂料表面腐蚀的针尖状部位/坑；13：表面上远离划痕的一个或多个起泡；14：远离划痕的底漆下很多起泡；15：开始整个表面起泡；漏电等级：A：无漏电；B：0至1/64；C：1/64至1/32；D：1/32至1/16；E：1/16至1/8；F：1/8到3/16；G：3/16至1/4；H：1/4到3/8英寸。
表4中的结果表明，所有的底漆涂料显示出优良的对包层铝基材的干和湿粘合力。此外，面漆与所有的底漆涂料相容并显示出优异的对底漆的粘合力。
正如从表4中的结果可以看出，比较例1，其不含有任何腐蚀抑制剂，暴露于盐雾中500小时后表现出更显著的腐蚀状态。比较例2和3，其包含微米级氢氧化镁颗粒，暴露于盐雾中1000小时后表现出优异的抗腐蚀性，然而，进一步暴露于盐雾后显示，比较例2和3相比于水性对照物和本发明的底漆涂料实施例1具有较差的抗腐蚀性，通过在2,000小时后检测。在3000小时后，当仅使用底漆或使用底漆和面漆涂覆时，本发明的实施例1表现出与水性对照物相同的抗腐蚀性。
因此，具有小于200nm的平均初级粒径的本发明的抗腐蚀氢氧化镁颗粒，相比于平均初级粒径在微米尺寸范围内的氢氧化镁颗粒可提供意想不到的和所希望的结果。另外，本发明的发明人惊奇地发现，具有本发明氢氧化镁颗粒的底漆涂料组合物表现出与以氧化镁纳米颗粒配制的底漆相同的抗腐蚀性。因此，本发明的氢氧化镁颗粒可被用作替代氧化镁纳米颗粒的腐蚀抑制剂。抗腐蚀氢氧化镁颗粒相对于纳米氧化镁在替代铬酸盐、铈及其它重金属化合物作为无铬酸盐缓蚀剂是新的和非毒性的。
包含抗腐蚀氢氧化镁颗粒的溶剂型无铬酸盐防腐(NCCI)底漆
该溶剂型底漆涂料组合物包含基础组分、活化剂组分和稀释剂组分。基础组分包含多胺树脂、溶剂、颜料和填料、和腐蚀抑制剂。活化剂组分包含环氧树脂和溶剂，并且稀释剂组分包含溶剂或溶剂的混合物。
如美国专利7,745,010和美国专利申请序列号11/956,542所公开的，其全部内容在此引入作为参考，氧化镁纳米颗粒表现出的抗腐蚀性与铬酸盐颜料相当。因此，包含纳米氧化镁颗粒的涂料组合物被用作对照物。包含如表2所公开的本发明的氢氧化镁颗粒的四种底漆涂料组合物被配制。从表5中列出的数据可以看出，被用于所有的底漆涂料组合物中的腐蚀抑制剂的量相同。腐蚀抑制剂的重量百分数基于涂料组合物的总重量为8.67。为了进行比较，相同量的活化剂和稀释剂被添加到基础组分中。
溶剂型对照物
该对照物实施例通过在基础组分中具有平均粒径为20nm的氧化镁纳米颗粒(商购自Nanostructured&Amorphous Materials)而配制。
实施例2
根据本发明示例性实施方案的实例底漆涂料组合物通过在基础组分中包含本发明的氢氧化镁颗粒(在表2中作为A干粉末制备)而制备。A干粉末的氢氧化镁颗粒的粒径为10nm和120nm的双峰分布，具有一些230nm和6000nm聚集体。
实施例3
根据本发明示例性实施方案的实例底漆涂料组合物通过在基础组分中包含本发明的氢氧化镁颗粒(在表2中作为B干粉末制备)而制备。B干粉末的氢氧化镁颗粒的粒径为7nm和130nm的双峰分布，具有一些280nm的聚集体。
实施例4
根据本发明示例性实施方案的实例底漆涂料组合物通过在基础组分中包含本发明的氢氧化镁颗粒(在表2中作为C干粉末制备)而制备。C干粉末的氢氧化镁颗粒的粒径为5nm和68nm的双峰分布，具有一些330nm的聚集体。
实施例5
根据本发明示例性实施方案的实例底漆涂料组合物通过在基础组分中包含本发明的氢氧化镁颗粒(在表2中作为D干粉末制备)而制备。D干粉末的氢氧化镁颗粒的粒径为5nm和100nm的双峰分布，具有一些400nm的聚集体。
表5
Figure BDA0000458002020000251
Figure BDA0000458002020000261
注释：
1纳米氧化镁来自于Nanostructured&Amorphous Materials，100％固含量，平均粒径为20nm。
上述涂料的组分从以下来源获得：
Figure BDA0000458002020000262
Figure BDA0000458002020000271
所有的溶剂型底漆涂料被应用到scotch-briteTM研磨包层和裸铝板材(包层：AMS 2024-T3,250/5；裸：AMS 2024-T3,250/4)上。每个包层和裸铝板材与3M的scotch-briteTM一起研磨并用甲基乙基酮清洗，以形成一个无水表面。用HVLP喷枪喷涂底漆涂料组合物以形成0.8至1.5密耳(20至37.5微米)的干膜厚度。另一组板材采用光泽聚氨酯面漆(CA8201/F17925面漆，由PPG Industries,PPG AerospaceProducts提供)进行面漆涂覆。在环境温度条件下干燥底漆2小时后施用面漆。聚氨酯面漆的干膜厚度为1.5密耳到2.5密耳(37.5至62.5微米)。底漆和面漆的板材都在环境条件下彻底固化一个星期，然后按照波音规格标准(BSS)7225第5级测试其干粘合力。在环境温度下浸渍于去离子水中7天后，用同样的方法进行湿粘合力测试。采用等级量表1-10评价粘合力，其中10表示最好的粘合力，0表示最差的粘合力。对于抗腐蚀性测试，底漆和面漆板材被用“X”刻划，其被刻划入板材的表面足够的深度以穿透任何表面漆并暴露其下面的金属。随后，根据ASTM B-117板材遭受5％的氯化钠溶液，并在500小时、1000小时、2000小时和3000小时后对划痕处的腐蚀、起泡、发白和其它表面缺陷进行评估。在包层铝基材上的底漆涂料和具有聚氨酯面漆的底漆涂料的粘合力和抗腐蚀性的结果示于表6中。在裸铝基材上的底漆涂料和具有聚氨酯面漆的底漆涂料的粘合力和抗腐蚀性的结果示于表7中。
表6
Figure BDA0000458002020000281
*第一个数字表示干粘合力等级且第二个表示湿粘合力。
**漏电等级：A，对全部实施例。
表7
Figure BDA0000458002020000291
*第一个数字表示干粘合力等级且第二个表示湿粘合力。
**漏电等级：A，对全部实施例。
从示于表6和7中的结果可以看出，所有本发明实施例和溶剂型对照物都显示出对裸和包层的铝基材的优异的干和湿粘合力。当被面漆涂覆时，相比于只有底漆的板材，本发明的实施例和溶剂型对照物都表现出轻微恶化的粘合力。从表6和7中所有的粘合力数据，可以看出本发明底漆涂料组合物的总粘合力与溶剂型对照物是相同的。
从表6和7示出的抗腐蚀性结果可以看出，在裸和包层的两种铝基材上，在500小时、1000小时、2000小时和3000小时的盐雾暴露后，本发明的底漆的实施例表现出与溶剂型对照物相同的抗腐蚀性。当由聚氨酯涂料面漆时，本发明的底漆涂料组合物表现出与溶剂型对照物相同的抗腐蚀性。
上述的抗腐蚀颗粒可以在水性和溶剂型涂料组合物中使用。抗腐蚀氢氧化镁颗粒具有所需的抗腐蚀特性，并且可以用于改善涂料组合物的抗腐蚀特性。例如，抗腐蚀氢氧化镁颗粒可用于改善无铬涂料组合物的抗腐蚀特性。
本发明人已经惊奇地发现，包含上述抗腐蚀氢氧化镁颗粒的涂料组合物具有期望的抗腐蚀性，即使氢氧化镁是不吸湿的。相比于本发明，某些现有的无铬涂料组合物被理解为它们的抗腐蚀性是由于除水(例如吸湿)无机氧化物的存在而获得的。那些现有的除水无机氧化物被理解为通过水的吸收从而降低与所述基材接触的水的量，以保护基材不受腐蚀。由于氢氧化镁是不吸湿的，因此在本发明被作出时，本领域的普通技术人员将不会预期氢氧化镁具备任何降低与所述基材接触的水的量的机制，从而不会预期氢氧化镁是现有的除水无机氧化物的合适的替代品。因此，在本发明被作出时，本领域的普通技术人员将不会预期包含上述氢氧化镁颗粒的涂料组合物具有所需的抗腐蚀性，且不会有任何理由来尝试包含上述氢氧化镁颗粒的涂料组合物。
更具体地，已经出乎意料地发现，包含小于200纳米的本发明氢氧化镁颗粒的涂料组合物在金属基材如铝基材上显示出良好的粘合力和良好的抗腐蚀性，即使在3000小时盐雾暴露后。本发明的新的涂料组合物表现出与那些含有氧化镁纳米颗粒的相同的性质，并为包含铬酸盐、铈及其它重金属的涂料组合物提供另一种替代方案，因为本发明的涂料组合物是对环境安全的。
作为前述的详细公开的目的，应当理解，本发明可假定各种替代变化，除非明确有相反的规定。此外，除了在任何操作的实施例中，或另有说明，所有数值的表达，例如，在说明书和权利要求书中所用成分的量应被理解为在所有情况下被术语“约”修饰。因此，除非有相反的指示，在下面的说明书和所附的权利要求书中提出的数值参数是近似值，可根据本发明想要得到的所需性能而变化。在最低限度，并且不试图限制等同原则对权利要求的范围的应用，每个数值参数应当至少按照所报告的有效数字的数目并且通过应用普通的舍入技术被解释。
尽管表达本发明的大概范围的数值范围和参数是近似值，但是在具体实施例中表达的数值被尽可能准确的报告。但是，任何数值都固有地包含一定的误差，这是在它们各自的试验测量中发现的标准偏差产生的。
此外，应当理解的是，在此叙述的任何数值范围意在包括所有子范围内。例如，范围“1至10”是指包括在所叙述的最低值1和所叙述的最大值10之间(并包括)的所有子范围，即，具有最小值等于或大于1和最大值等于或小于10。
在本申请中，单数的使用包括复数以及包围单数的复数，除非另外特别说明。例如，但不限于，在某些实施方案中，本申请提到包括“成膜树脂”的涂料组合物。“成膜树脂”这样的说法是指包括包含一种成膜树脂的涂料组合物以及包含两种或多种成膜树脂的混合物的涂料组合物。此外，在本申请中，除非另外特别说明，使用“或”意味着“和/或”，即使可在某些情况下明确地使用“和/或”。
在某些实施方案中，本发明涉及一种涂料组合物，它基本上不含含铬材料。在其它实施方案中，本发明的涂料组合物完全不含这种材料。如本文所用，术语“基本上不含”是指所讨论的材料、如果确实有，是作为不可避免的杂质存在于所述组合物中的。换句话说，该材料不影响组合物的性质。这意味着，在本发明的某些实施方案中，所述涂料组合物包含小于2重量％的含铬材料，或者在某些情况下，小于0.05重量％的含铬材料，其中该重量百分比是基于组合物总重量的。如本文所用，术语“完全不含”是指该材料根本不存在于组合物中。因此，本发明的涂料组合物的某些实施方案不包含任何含铬材料。如本文所用，术语“含铬材料”是指包含三氧化铬基团，CrO3的材料。这样的材料的非限制性例子包括铬酸，三氧化铬，铬酸酐，重铬酸盐，如重铬酸铵，重铬酸钠，重铬酸钾，以及重铬酸钙、钡、镁、锌、镉、锶。
本发明的涂料组合物的某些实施方案中基本上不含其它不希望的材料，包括重金属，例如铅和镍。在某些实施方案中，本发明的涂料组合物完全不含这些材料。
已经通过参考示例性实施方案和方面公开了本发明，但并不局限于此。本领域技术人员可以理解，在非有意地脱离本发明的情况下可作出其它的修改和应用。例如，尽管该涂料组合物被公开为在航空航天和航空燃料箱的应用中是有用的，它们对其它应用也是有用的。因此，前面的公开不应被理解为受限于所公开的具体实施方案和方面，但应理解并用作为以下的权利要求的支持，它应具有最全面和合理的范围。

Claims (11)

1.一种涂料组合物，其包含具有小于200nm的平均粒径的纳米氢氧化镁颗粒。
2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述涂料组合物还包含由多胺与环氧官能聚合物的反应形成的热固性成膜树脂。
3.根据权利要求2所述的涂料组合物，其中所述多胺包括聚酰胺树脂。
4.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述涂料组合物包含具有小于150nm的平均初级粒径的抗腐蚀氢氧化镁颗粒。
5.根据权利要求1所述的涂料组合物，其进一步包含粘合促进组分。
6.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述涂料组合物包含基本由氢氧化镁颗粒组成的抗腐蚀氢氧化镁颗粒。
7.根据权利要求2所述的涂料组合物，其中所述热固性成膜树脂在固化之前包含抗腐蚀氢氧化镁颗粒。
8.一种基材，其包含含有具有小于200nm的平均粒径的纳米氢氧化镁颗粒的涂料组合物。
9.根据权利要求8所述的基材，其中所述涂料组合物进一步包含热固性成膜树脂，其是多胺与环氧官能聚合物的反应产物。
10.根据权利要求8所述的基材，其中所述涂料组合物包含具有小于150nm的平均初级粒径的抗腐蚀氢氧化镁颗粒。
11.根据权利要求8所述的基材，其中所述基材被纯铝包覆或进一步包含铬酸盐转化涂层。
CN201280035441.4A 2011-06-09 2012-06-06 包含氢氧化镁的涂料组合物及相关的经涂覆的基材 Active CN103703067B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/156,740 2011-06-09
US13/156,740 US20120315466A1 (en) 2011-06-09 2011-06-09 Coating compositions including magnesium hydroxide and related coated substrates
PCT/US2012/041082 WO2012170515A1 (en) 2011-06-09 2012-06-06 Coating compositions including magnesium hydroxide and related coated substrates

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103703067A true CN103703067A (zh) 2014-04-02
CN103703067B CN103703067B (zh) 2015-11-25

Family

ID=46604033

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280035441.4A Active CN103703067B (zh) 2011-06-09 2012-06-06 包含氢氧化镁的涂料组合物及相关的经涂覆的基材

Country Status (13)

Country Link
US (2) US20120315466A1 (zh)
EP (1) EP2718356B1 (zh)
JP (3) JP5945322B2 (zh)
KR (1) KR101595669B1 (zh)
CN (1) CN103703067B (zh)
AU (1) AU2012268098B2 (zh)
BR (1) BR112013031668A2 (zh)
CA (1) CA2837813C (zh)
ES (1) ES2641844T3 (zh)
HK (1) HK1194411A1 (zh)
MX (1) MX2013014447A (zh)
RU (1) RU2585631C2 (zh)
WO (1) WO2012170515A1 (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105874100A (zh) * 2013-12-26 2016-08-17 Posco公司 表面处理的基材及用于其的基材表面处理方法
CN106903032A (zh) * 2017-03-03 2017-06-30 山东冠洲股份有限公司 一种耐腐蚀、耐酸碱彩板制造方法
CN109021649A (zh) * 2018-09-13 2018-12-18 捷艾悉环保科技（上海）有限公司 污水管道防腐蚀剂及其制备方法与污水管道防腐方法
CN109233562A (zh) * 2018-08-09 2019-01-18 苏州市泽镁新材料科技有限公司 一种用于金属表面的防腐蚀涂料
TWI674191B (zh) * 2017-03-31 2019-10-11 日商神戶製鋼所股份有限公司 塗裝鍍鋅鋼板
TWI674197B (zh) * 2017-03-31 2019-10-11 日商神戶製鋼所股份有限公司 塗裝鍍鋅鋼板
CN110462100A (zh) * 2017-03-31 2019-11-15 株式会社神户制钢所 涂装镀锌钢板
CN110462101A (zh) * 2017-03-31 2019-11-15 株式会社神户制钢所 涂装镀锌钢板
CN111117452A (zh) * 2019-12-27 2020-05-08 深圳市唯特偶新材料股份有限公司 一种纳米环保低气味导热三防漆
TWI701358B (zh) * 2018-03-29 2020-08-11 日商神戶製鋼所股份有限公司 塗裝鋅鍍敷鋼板
TWI785223B (zh) * 2018-03-29 2022-12-01 日商神戶製鋼所股份有限公司 塗裝鍍鋅鋼板

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120315466A1 (en) * 2011-06-09 2012-12-13 Prc-Desoto International, Inc. Coating compositions including magnesium hydroxide and related coated substrates
US20150322271A1 (en) * 2014-05-09 2015-11-12 Prc-Desoto International, Inc. Chromate free pretreatment primer
US10930928B2 (en) 2015-06-22 2021-02-23 Alliance For Sustainable Energy, Llc Magnesium metal devices and methods of making the same
KR102039455B1 (ko) * 2017-11-22 2019-11-04 주식회사 금양 디옥틸 프탈레이트에 대한 내용제성이 우수한 열팽창성 미소구 제조방법
CN108441087B (zh) * 2018-02-28 2023-05-16 广东至诚化学工业有限公司 一种防腐抗渗管道及其制备方法
JP7112350B2 (ja) * 2018-03-29 2022-08-03 株式会社神戸製鋼所 塗装亜鉛めっき鋼板
WO2019188460A1 (ja) * 2018-03-29 2019-10-03 株式会社神戸製鋼所 塗装亜鉛めっき鋼板
WO2019188461A1 (ja) * 2018-03-29 2019-10-03 株式会社神戸製鋼所 塗装亜鉛めっき鋼板
JP7235556B2 (ja) * 2018-03-29 2023-03-08 株式会社神戸製鋼所 塗装亜鉛めっき鋼板
WO2019188237A1 (ja) * 2018-03-29 2019-10-03 株式会社神戸製鋼所 塗装亜鉛めっき鋼板
JP6652182B2 (ja) * 2018-04-20 2020-02-19 住友電気工業株式会社 樹脂組成物、無機充填剤、直流電力ケーブル、および直流電力ケーブルの製造方法
PL4032957T3 (pl) * 2020-12-10 2024-03-11 Nippon Paint Industrial Coatings Co., Ltd. Antykorozyjna kompozycja powlekająca i sposób wytwarzania antykorozyjnej powłoki powlekającej
JP6838195B1 (ja) * 2020-12-10 2021-03-03 日本ペイント・インダストリアルコ−ティングス株式会社 防錆塗料組成物及び防錆塗膜の製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3251708A (en) * 1962-06-01 1966-05-17 Inland Steel Co Coating with a polyamide-epoxy resin
US4594112A (en) * 1981-06-30 1986-06-10 Kabushiki Kaisha Toyota Chou Kenkyusho Method for preventing filiform corrosion on metal surfaces
US20060167139A1 (en) * 2005-01-27 2006-07-27 Nelson John K Nanostructured dielectric composite materials
WO2008056966A1 (es) * 2006-11-10 2008-05-15 Servicios Industriales Peñoles, S.A. De C.V. Procedimiento para la preparación de aditivo retardador de flama para recubrimientos y productos resultantes.

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3490926A (en) * 1969-06-02 1970-01-20 Canadian Patents Dev Corrosion inhibition in fuel fired equipment
US3799854A (en) 1970-06-19 1974-03-26 Ppg Industries Inc Method of electrodepositing cationic compositions
US4046729A (en) 1975-06-02 1977-09-06 Ppg Industries, Inc. Water-reduced urethane coating compositions
US4147679A (en) 1976-06-02 1979-04-03 Ppg Industries, Inc. Water-reduced urethane coating compositions
US4147769A (en) 1976-06-28 1979-04-03 Nelson Research & Development Company Microbicidal composition
AU515845B2 (en) 1977-04-25 1981-05-07 Ici Ltd. Multiple layer coating process
EP0038127B1 (en) 1980-04-14 1984-10-17 Imperial Chemical Industries Plc Multi-layer coating process involving use of aqueous basecoat composition containing crosslinked polymer microparticles and having a pseudoplastic or thixotropic character
JPS60152574A (ja) * 1984-01-20 1985-08-10 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 防腐食塗料
AU574579B2 (en) * 1985-08-19 1988-07-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyacid curing agents in clear topcoats on pigmented base
US4681811A (en) 1985-08-19 1987-07-21 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents in the clear coat
US5071904A (en) 1989-05-30 1991-12-10 Ppg Industries, Inc. Waterborne coating compositions for automotive applications
US5166255A (en) * 1990-09-10 1992-11-24 Basf Corporation Metallic water borne base coat composition based on acrylic latex resins using an acrylic resin having acid and nonionic functionality for aluminum storage and a pregelled hetorite clay for rheology control--water base 4
US5401337A (en) * 1991-04-15 1995-03-28 Henkel Corporation Secondary protective treatments for metal surfaces
JP3004486B2 (ja) * 1992-09-22 2000-01-31 テイカ株式会社 防錆顔料組成物
JP4554001B2 (ja) 1999-01-06 2010-09-29 三井・デュポンポリケミカル株式会社 防錆塗料及び防錆処理された金属材料
JP2001049455A (ja) * 1999-08-17 2001-02-20 Nippon Steel Corp クロムを含まない高耐食性表面処理金属材料
JP4693207B2 (ja) * 2000-05-23 2011-06-01 関西ペイント株式会社 カチオン電着塗料
DE10058870A1 (de) * 2000-11-27 2002-06-06 Basf Coatings Ag Wässriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US6774168B2 (en) 2001-11-21 2004-08-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Adhesion promoting surface treatment or surface cleaner for metal substrates
JP4456337B2 (ja) * 2003-04-30 2010-04-28 堺化学工業株式会社 難燃性コーティング剤組成物とその利用
JP2005008898A (ja) * 2004-09-27 2005-01-13 Arakawa Chem Ind Co Ltd 保護コート用樹脂組成物及び保護膜
US8231970B2 (en) * 2005-08-26 2012-07-31 Ppg Industries Ohio, Inc Coating compositions exhibiting corrosion resistance properties and related coated substrates
US7745010B2 (en) * 2005-08-26 2010-06-29 Prc Desoto International, Inc. Coating compositions exhibiting corrosion resistance properties, related coated substrates, and methods
WO2008021256A2 (en) * 2006-08-11 2008-02-21 Aqua Resources Corporation Nanoplatelet metal hydroxides and methods of preparing same
MXNL06000070A (es) * 2006-10-03 2008-10-24 Ind Penoles Sa De Cv Proceso para fabricacion de hidroxido de magnesio nanometrico, monodisperso y estable y producto obtenido.
JP2008095052A (ja) * 2006-10-16 2008-04-24 Seiji Kagawa 難燃性コーティング剤及びその製造方法
US7569163B2 (en) 2007-03-16 2009-08-04 Prc Desoto International, Inc. Polythioether amine resins and compositions comprising same
JP5411149B2 (ja) * 2007-11-05 2014-02-12 セルヴィシオス アドミニストラティヴォス ペニョーレス，ソシエダッド アノニマ デ キャピタル ヴァリアブル 金属ナノ粒子を含む、被膜への添加剤および当該添加剤の調製方法
JP5674382B2 (ja) * 2009-08-24 2015-02-25 菊水化学工業株式会社 防錆塗料
EP2499206A1 (en) * 2009-11-11 2012-09-19 BYK-Chemie GmbH Coating composition
CN101857756B (zh) * 2010-07-08 2012-07-25 内蒙古兴泰建筑有限责任公司 一种钢结构防火涂料
US20120315466A1 (en) * 2011-06-09 2012-12-13 Prc-Desoto International, Inc. Coating compositions including magnesium hydroxide and related coated substrates

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3251708A (en) * 1962-06-01 1966-05-17 Inland Steel Co Coating with a polyamide-epoxy resin
US4594112A (en) * 1981-06-30 1986-06-10 Kabushiki Kaisha Toyota Chou Kenkyusho Method for preventing filiform corrosion on metal surfaces
US20060167139A1 (en) * 2005-01-27 2006-07-27 Nelson John K Nanostructured dielectric composite materials
WO2008056966A1 (es) * 2006-11-10 2008-05-15 Servicios Industriales Peñoles, S.A. De C.V. Procedimiento para la preparación de aditivo retardador de flama para recubrimientos y productos resultantes.

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105874100B (zh) * 2013-12-26 2018-09-21 Posco公司 表面处理的基材及用于其的基材表面处理方法
CN105874100A (zh) * 2013-12-26 2016-08-17 Posco公司 表面处理的基材及用于其的基材表面处理方法
CN106903032A (zh) * 2017-03-03 2017-06-30 山东冠洲股份有限公司 一种耐腐蚀、耐酸碱彩板制造方法
CN110462101B (zh) * 2017-03-31 2022-02-25 株式会社神户制钢所 涂装镀锌钢板
TWI674191B (zh) * 2017-03-31 2019-10-11 日商神戶製鋼所股份有限公司 塗裝鍍鋅鋼板
TWI674197B (zh) * 2017-03-31 2019-10-11 日商神戶製鋼所股份有限公司 塗裝鍍鋅鋼板
CN110462100A (zh) * 2017-03-31 2019-11-15 株式会社神户制钢所 涂装镀锌钢板
CN110462101A (zh) * 2017-03-31 2019-11-15 株式会社神户制钢所 涂装镀锌钢板
CN110462100B (zh) * 2017-03-31 2022-04-08 株式会社神户制钢所 涂装镀锌钢板
TWI785223B (zh) * 2018-03-29 2022-12-01 日商神戶製鋼所股份有限公司 塗裝鍍鋅鋼板
TWI701358B (zh) * 2018-03-29 2020-08-11 日商神戶製鋼所股份有限公司 塗裝鋅鍍敷鋼板
CN109233562A (zh) * 2018-08-09 2019-01-18 苏州市泽镁新材料科技有限公司 一种用于金属表面的防腐蚀涂料
CN109021649A (zh) * 2018-09-13 2018-12-18 捷艾悉环保科技（上海）有限公司 污水管道防腐蚀剂及其制备方法与污水管道防腐方法
CN109021649B (zh) * 2018-09-13 2020-06-23 捷艾悉环保科技（上海）有限公司 污水管道防腐蚀剂及其制备方法与污水管道防腐方法
CN111117452A (zh) * 2019-12-27 2020-05-08 深圳市唯特偶新材料股份有限公司 一种纳米环保低气味导热三防漆

Also Published As

Publication number Publication date
HK1194411A1 (zh) 2014-10-17
JP6078184B2 (ja) 2017-02-08
CA2837813A1 (en) 2012-12-13
WO2012170515A1 (en) 2012-12-13
JP2014523457A (ja) 2014-09-11
EP2718356B1 (en) 2017-08-09
BR112013031668A2 (pt) 2016-12-06
KR20140019468A (ko) 2014-02-14
JP2016104574A (ja) 2016-06-09
EP2718356A1 (en) 2014-04-16
US20120315466A1 (en) 2012-12-13
CN103703067B (zh) 2015-11-25
AU2012268098B2 (en) 2014-12-18
AU2012268098A1 (en) 2014-01-09
ES2641844T3 (es) 2017-11-14
JP5945322B2 (ja) 2016-07-05
RU2013158241A (ru) 2015-07-20
KR101595669B1 (ko) 2016-02-18
US20180105670A1 (en) 2018-04-19
JP2016104884A (ja) 2016-06-09
MX2013014447A (es) 2014-03-27
RU2585631C2 (ru) 2016-05-27
CA2837813C (en) 2016-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103703067B (zh) 包含氢氧化镁的涂料组合物及相关的经涂覆的基材
KR101948911B1 (ko) 부식 방지 코팅 조성물
US9611396B2 (en) Conducting polymer nanoparticle composites
CA2923222C (en) Compositions comprising magnesium oxide and amino acid
US11739222B2 (en) Chromate free pretreatment primer
EP2240627A2 (en) Chrome-free coating compositions for surface-treating steel sheet including carbon nanotube, methods for surface-treating steel sheet and surface-treated steel sheets using the same
KR102468202B1 (ko) 방청도료 조성물 및 그의 용도
KR20220002461A (ko) 관능화된 그래핀 및 이를 포함하는 코팅
KR101444700B1 (ko) 지방산 변성 에폭시 수지를 이용한 1액형 고내식성 징크 방청프라이머 도료 조성물의 제조방법 및 그 조성물
KR101746954B1 (ko) Cr-free 에폭시 워시 프라이머 고접착력 방식도료 조성물 및 그 제조방법
US5100942A (en) Corrosion-resistant acrylic coatings
JP2009191245A (ja) 水性コーティング材
Vikhareva et al. Modern strategies for the creation of polymer coatings. Part II1
KR20140091974A (ko) 방청성을 향상시킨 프라이머
Elliott et al. Nanoparticle-based corrosion inhibitors for aerospace aluminum
Americus Coatings update: scientific advances

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1194411

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1194411

Country of ref document: HK