CN110462100A

CN110462100A - 涂装镀锌钢板

Info

Publication number: CN110462100A
Application number: CN201880020335.6A
Authority: CN
Inventors: 山本哲也; 江口彻; 酒井大辉
Original assignee: Jinsyo System Co Ltd
Current assignee: Jinsyo System Co Ltd; Kobe Steel Ltd
Priority date: 2017-03-31
Filing date: 2018-02-26
Publication date: 2019-11-15
Anticipated expiration: 2038-02-26
Also published as: WO2018180093A1; CN110462100B

Abstract

本发明涉及一种涂装镀锌钢板，是在镀锌钢板的表面上具有含有二氧化硅和氢氧化镁的树脂皮膜的涂装镀锌钢板，所述树脂皮膜中的二氧化硅和氢氧化镁的合计含量为50～75质量％，且所述树脂皮膜的树脂成分的含量为25～50质量％，所述氢氧化镁相对于所述二氧化硅的质量比率为0.10～3，所述树脂皮膜的厚度为0.3～1.5μm。

Description

涂装镀锌钢板

技术领域

本发明涉及一种在镀锌钢板的表面上具有在树脂中包含无机化合物的皮膜(以下，有时称为“无机系皮膜”)的涂装镀锌钢板。

背景技术

作为要求电磁波屏蔽性的产品所使用的材料，表面的电阻小且导电性良好的薄膜涂装镀锌钢板被应用。薄膜涂装镀锌钢板通过控制涂布于表面的皮膜的厚度薄至数μm左右来呈现出导电性。

另一方面，薄膜涂装镀锌钢板还具有作为结构部件的作用，也需要防止长期使用下的腐蚀的耐腐蚀性。如果增大所涂装的皮膜厚度，则虽然能够比较容易地提高耐腐蚀性，但导电性会降低。因此，需求具有优异的耐腐蚀性的薄膜。

已知镁系化合物对于镀锌具有防锈效果。近年来，公开有含有纳米尺寸的镁粒子的高耐腐蚀性皮膜的技术。

作为这样的技术，例如专利文献1中，提出有“包含具有低于200nm的平均粒径的纳米氢氧化镁粒子的涂敷组合物”。然而，在该技术中，提到了皮膜厚度为20μm以上，而完全没有考虑导电性。另外，仅添加氢氧化镁时并未在皮膜厚度为数μm的区域范围发挥充分的防锈效果，因此难以兼顾导电性和耐腐蚀性。

另外，专利文献2中，提出有“包含具有100nm以下的平均粒径的氧化镁等金属氧化物、和二氧化硅作为耐腐蚀性粒子的耐腐蚀性粒子被覆组合物”。该组合物用于蚀刻底涂层用途，并未考虑到没有面涂层皮膜(top coating film)的用途。此外，即便是具有呈现高耐腐蚀性的面涂层皮膜的情况，也由于皮膜厚度过大，所以不能够得到良好的导电性。

另一方面，专利文献3提出有“作为下层形成含有镁化合物的酸性无机被覆层并且在其上形成碱性有机无机复合被覆层，由此而成双层系皮膜的表面处理镀锌系钢板”。在该技术中，即使降低锌的单位面积重量也能够维持瑕疵部和端面的耐腐蚀性，并且谋求到了包含导电性在内的其它各性能的平衡。

在该专利文献3中，虽然公开有下层含有镁化合物的无机层，但是并没有积极地有效利用镁化合物的腐蚀抑制效果，另外不是以粒子而是以离子或者分子的形态进行添加，因此增加镁的添加量来提高腐蚀抑制效果存在局限。另外，因为是双层系，所以会在生产性的降低或成本方面产生问题。

本发明是鉴于如上所述的情况而做出的，其目的在于提供一种发挥优异的耐腐蚀性，并且具有良好的导电性的涂装镀锌钢板。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利公开公报特表2014-523457号

专利文献2：日本专利公开公报特表2009-506175号

专利文献3：日本专利公报第5457611号

发明内容

本发明的一实施方式涉及的涂装镀锌钢板，是在镀锌钢板的表面上具有含有二氧化硅和氢氧化镁的树脂皮膜的涂装镀锌钢板，所述树脂皮膜中的二氧化硅和氢氧化镁的合计含量为50～75质量％，且所述树脂皮膜的树脂成分的含量为25～50质量％，所述氢氧化镁相对于所述二氧化硅的质量比率为0.10～3，所述树脂皮膜的厚度为0.3～1.5μm。

具体实施方式

本发明人们为了达成上述目的，从各个角度进行了研究。其结果发现：通过恰当调整树脂皮膜中的二氧化硅和氢氧化镁的合计含量及质量比率、以及树脂皮膜的厚度等，从而良好地达成了上述目的，并完成了本发明。

根据本发明，通过上述构成，可以实现发挥优异的耐腐蚀性，并且具有良好的导电性的涂装镀锌钢板。

以下，就本发明的实施方式进行具体说明，但本发明并不受上述这些限定。

[二氧化硅和氢氧化镁的合计含量：50～75质量％]

在本实施方式中，树脂皮膜中的二氧化硅和氢氧化镁的合计含量设为50～75质量％。无机系皮膜由于以比有机物比重大的无机化合物为主要成分，所以能够得到腐蚀因子的阻隔效果好的致密的皮膜。因此，具有为了得到相同的耐腐蚀性而能够使皮膜厚度小于有机系皮膜的优点，对呈现导电性是有利的。但是，若树脂皮膜中的二氧化硅和氢氧化镁的合计含量超过75质量％，则作为粘合剂的树脂成分变得不充分，因此成为缺陷部多的皮膜而性能恶化。优选为70质量％以下，更优选为65质量％以下。

另一方面，若树脂皮膜中的二氧化硅和氢氧化镁的合计含量低于50％，则树脂成分的含量变多，树脂皮膜中的致密性下降，且能够确保导电性的膜厚的耐腐蚀性降低。优选为55质量％以上。

本实施方式中使用的二氧化硅理想的是后述的与水系树脂相容性优异的胶体二氧化硅。另外，若二氧化硅的平均粒径变得过大，则有皮膜的致密性下降、或者发生皮膜缺陷的担心，因此平均粒径D₅₀优选为500nm以下。更优选为450nm以下。另外，若氢氧化镁作为水分散体而稳定，则所使用的氢氧化镁粉末和分散方法没有特别限定。

[树脂皮膜的树脂成分的含量：25～50质量％]

本实施方式中，树脂皮膜的树脂成分的含量设为25～50质量％。如上所述，若树脂皮膜的树脂成分不足，则成为缺陷部多的皮膜而耐腐蚀性劣化。从这样的观点考虑，树脂皮膜的树脂成分的含量需要设为25质量％以上。优选为30质量％以上。然而，若树脂皮膜的树脂成分的含量变得过多，则除了树脂皮膜的致密性的降低所致的耐腐蚀性下降之外，还产生树脂皮膜发生软质化而冲压加工时的皮膜渣屑增加的担忧。从这样的观点考虑，树脂皮膜的树脂成分的含量需要设为50质量％以下。优选为45质量％以下。

[氢氧化镁相对于二氧化硅的质量比率：0.10～3]

本实施方式中，氢氧化镁相对于二氧化硅的质量比率为0.10～3。已知氢氧化镁和二氧化硅均作为对于镀锌的防锈剤。本发明人们发现：通过在树脂皮膜中以特定的质量比率配合氢氧化镁和二氧化硅，即使是薄膜也能够得到优异的耐腐蚀性。氢氧化镁相对于二氧化硅的质量比率[Mg(OH)₂/SiO₂]处于0.10～3的范围内时，显示出良好的耐腐蚀性。该质量比率优选为0.2以上且或者2以下。

通过将上述质量比率调整为恰当的范围来提高耐腐蚀性的机理虽然不明确，但本发明人们认为大致如下。即，推定：通过使用粒子状的氢氧化镁(对于氢氧化镁粒子的平均粒径D₅₀如后所述)来能够提高处理液的稳定性，并且能够提高镁成分的添加比率，其结果，发挥氢氧化镁与二氧化硅的协同效应。

[树脂皮膜厚度：0.3～1.5μm]

本实施方式中，树脂皮膜厚度设为0.3～1.5μm。树脂皮膜厚度低于0.3μm时，即使是哪类的树脂皮膜都变得难以充分被覆镀锌表面，导致耐腐蚀性劣化。优选为0.5μm以上。另一方面，若皮膜厚度超过1.5μm，则不能够得到良好的导电性。优选为1.3μm以下。

满足如上所述的要件的本实施方式的涂装镀锌钢板，会成为发挥优异的耐腐蚀性并且具有良好的导电性的涂装镀锌钢板。进而，从进一步提高耐腐蚀性的观点考虑，优选氢氧化镁的平均粒径D₅₀设为0.7μm以下。

[氢氧化镁的平均粒径D₅₀：0.7μm以下]

在优选的实施方式中，氢氧化镁的平均粒径D₅₀设为0.7μm以下。向树脂皮膜中添加无机化合物粒子时，若其粒径与树脂皮膜的厚度相比过大，则不仅无机化合物粒子从皮膜脱落而不能够期待所希望的效果，而且有可能成为皮膜缺陷。从这样的情况考虑，氢氧化镁的粒子具有合适的平均粒径D₅₀为宜。优选该平均粒径D₅₀以将氢氧化镁分散在水中的状态计为0.7μm以下。

以将氢氧化镁分散在水中的状态计的平均粒径D₅₀的下限没有特别限定，但是，若平均粒径D₅₀过于小，则分散体(例如，分散液)的稳定性有可能降低，因此优选为0.1μm以上。

更优选为0.14μm以上。

予以说明，所述“平均粒径D₅₀”是指将氢氧化镁进行累计得到的值(累计值)为50质量％

时的平均粒径。

[树脂的种类]

关于本实施方式中使用的树脂的种类，没有特别限定，可以使用水系树脂和非水系树脂中的任意。在采用使用了氧化镁的水分散体或者胶体二氧化硅的情况下，优选使用水系树脂。对于该水系树脂没有特别限定，但优选能够与氢氧化镁水分散体或胶体二氧化硅混合的树脂。

作为该水系树脂，优选聚烯烃系树脂，聚氨酯系树脂，聚酯系树脂，其中优选聚烯烃系树脂。本实施方式中的所谓的水系树脂是指成为水分散体的树脂、或者水溶性树脂。

作为聚烯烃系树脂，优选乙烯-不饱和羧酸共聚物。作为该乙烯-不饱和羧酸共聚物，能够使用日本专利公开公报特开2005-246953号、日本专利公开公报特开2006-43913号中所记载的乙烯-不饱和羧酸共聚物。

作为不饱和羧酸，可列举(甲基)丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸，富马酸，衣康酸等，将这些中的1种以上与乙烯用公知的高温高压聚合法等进行聚合，由此能够得到共聚物。

关于不饱和羧酸相对于乙烯的共聚比率，设单体总量为100质量％时，不饱和羧酸优选为10～40质量％。若不饱和羧酸少于10质量％，则由于成为离子簇所形成的分子间缔合的起点的羧基减少，所以不能够发挥皮膜强度效果，且乳剂组合物的乳化稳定性差，故不优选。更优选的不饱和羧酸的共聚比率的下限为15质量％。另一方面，若不饱和羧酸超过40质量％，则有时出现第一层的耐腐蚀性或耐水性的劣化。更优选的上限为25质量％。

由于上述乙烯-不饱和羧酸共聚物具有羧基，所以通过以有机碱或金属离子中和，而能够乳剂化(水分散体化)。本实施方式中，作为有机碱，能够列举出伯胺、仲胺、叔胺(优选为三乙基胺)。

沸点低的胺(优选为大气压下的沸点为100℃以下的胺；例如三乙基胺)不太会使树脂皮膜的耐腐蚀性降低。另外，优选1价的金属离子也与胺类一并使用。优选胺类相对于乙烯-不饱和羧酸共聚物中的羧基1摩尔为0.2～0.8摩尔(20～80摩尔％)。已知1价的金属离子的量对水蒸气透过度带来影响，若1价的金属化合物的使用量变多，则树脂与水的亲和性增加，水蒸气透过度变大，因此优选相对于乙烯-不饱和羧酸共聚物中的羧基1摩尔为0.02～0.2摩尔(2～20摩尔％)。另外，过剩的碱成分成为耐腐蚀性劣化的原因，因此胺类和金属离子的合计使用量，相对于乙烯-不饱和羧酸共聚物中的羧基1摩尔，设为0.3～1.0摩尔的范围为宜。予以说明，用于赋予1价的金属离子的金属化合物优选NaOH、KOH、LiOH等，NaOH性能最好而优选。

乳化(乳剂化)时，也可以适量添加妥尔油脂肪酸等的具有表面活性剂功能的化合物。上述的乙烯-不饱和羧酸共聚物可以根据需要在后述的羧酸聚合物存在下，若在高温(150℃左右)、高压(5气压左右)的能够反应的容器内进行高速搅拌1～6小时，则发生乳剂化。另外，也可以在水中加入少量的亲水性有机溶剂，例如碳数1～5左右的低级醇等。

乙烯-不饱和羧酸共聚物的质均分子量(Mw)以聚苯乙烯换算计，优选为1，000～10万，更优选为3，000～7万，进一步优选为5，000～3万。该Mw能够利用采用以聚苯乙烯为标准的凝胶渗透色谱(Gel Permeation Chromatography：GPC)进行测定。

作为树脂成分，也可以使用羧酸聚合物。作为羧酸聚合物，作为在上述乙烯-不饱和羧酸共聚物的合成中能够使用的而例示出的以不饱和羧酸为构成单元的聚合物均可以使用。其中优选丙烯酸和马来酸，更优选马来酸。羧酸聚合物可以含有来自不饱和羧酸以外的单体的构成单元，但来自其它单体的构成单元量在聚合物中优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，更优选仅由不饱和羧酸构成的羧酸聚合物。作为优选的羧酸聚合物，可列举出例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-马来酸共聚物，聚马来酸等，其中从树脂皮膜密合性和耐腐蚀性的观点考虑，更优选聚马来酸。通过使用聚马来酸来提高耐腐蚀性等的正确机理虽然不清楚，但本发明人们认为：由于羧基量多，所以树脂皮膜与金属板的密合性提高，伴随其的耐腐蚀性也提高。不过，本发明不受该推定的限定。

本实施方式中使用的羧酸聚合物的Mw以聚苯乙烯换算计，优选为500～3万，更优选为800～1万，进一步优选为900～3，000，最优选为1，000～2，000。该Mw可以使用采用以聚苯乙烯为标准的的GPC进行测定。

乙烯-不饱和羧酸共聚物与羧酸聚合物的含有比率以质量比计为1，000：1～10：1，优选为200：1～20：1。若羧酸聚合物的含有比率过低，则将烯烃-酸共聚物与羧酸聚合物进行组合后的效果不能够充分发挥；与此相反，若羧酸聚合物的含有比率过剩，则在第一层形成用涂布液中烯烃-酸共聚物与羧酸聚合物发生相分离，有可能未形成均均匀的树脂皮膜。

形成树脂皮膜时的涂装液可以含有硅烷偶联剂。若使用硅烷偶联剂，则镀锌钢板与树脂皮膜的密合性提高，伴随其耐腐蚀性也提高。另外，具有使树脂成分与胶体二氧化硅的结合力提高的效果，且提高皮膜的强韧性。其中，环氧丙氧基系的硅烷偶联剂的反应性高，耐腐蚀性提高效果大。作为具有缩水甘油醚基硅烷偶联剂，可列举出γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基甲基二甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等。

硅烷偶联剂量相对于无机系皮膜中的无机化合物与树脂成分的合计100质量份，优选为0.1～10质量份。若少于0.1质量份，则有可能发生金属板与树脂皮膜的密合性不足、或者发生树脂成分与胶体二氧化硅的结合力不足，从而皮膜的强韧性或耐腐蚀性变得不充分。与此相反，若超过10质量份，则镀锌钢板与树脂皮膜的密合性提高效果发生饱和，并且有可能因树脂中的官能团减少而涂装性下降。另外，硅烷偶联剂之间发生水解缩合反应，涂装液的稳定性降低，有可能引发凝胶化或胶体二氧化硅的沉淀。更优选的硅烷偶联剂量为3～9质量份，进一步优选为5～7质量份。

形成树脂皮膜时使用的涂装液中，优选将树脂固体成分设为15～25质量％左右。该涂装液中，在不阻碍本发明的效果的范围内，还可以含有蜡、交联剂、稀释剂、结皮防止剂、表面活性剂、乳化剂、分散剂、流平剂、消泡剂、渗透剂、造膜助剂、染料、颜料、增粘剂、润滑剂等。另外，对于涂装液的涂布方法，没有特别限定，可以采用辊涂等公知的方法。

对于具有如上所述的树脂皮膜的镀锌钢板的种类，并没有特别限定，电镀锌钢板、熔融镀锌钢板、合金化熔融镀锌钢板(以下，有时将这些称为“原板”)中的任一种均可以采用。另外，对于镀锌层的种类也没有特别限定，镀层中还可以含有合金元素。予以说明，镀锌层被覆于基体钢板的单面或者两面，相应地树脂皮膜也被覆于镀锌钢板的单面或者两面。

本说明书如上所述公开了各种实施方式的技术，其主要技术总结如下。

根据该构成，可以实现发挥优异的耐腐蚀性，并且具有良好的导电性的涂装镀锌钢板。

此外，在上述的涂装镀锌钢板中，优选：水分散时的所述氢氧化镁的平均粒径D₅₀为0.7μm以下。据此，本发明人们认为：可以进一步提高耐腐蚀性。

以下，通过实施例来具体显示本发明的作用及效果，但下述实施例并不限制本发明，根据上述及下述的宗旨而进行的设计变更全部被包含在本发明的技术保护范围内。

实施例

(氢氧化镁)

使用了下述(a)～(e)的平均粒径不同的各种氢氧化镁粒子。

(a)“139-13951”(编号)：和光纯药工业株式会社制造

(b)平均粒径为83μm的氢氧化镁粒子：关东电化工业株式会社制造

(c)“MH-30”(商品名)：岩谷化学工业株式会社制造

(d)“KISUMA5Q-S”(商品名)：协和化学工业株式会社制造

(e)“ECOMAGZ-10”(商品名)：达泰豪化学工业株式会社制造

(二氧化硅)

使用了日产化学工业株式会社制造的胶体二氧化硅“SNOWTEX XS”(商品名)。以下，有时即将“SNOWTEX XS”简记为“ST-XS”。

(树脂)

作为形成树脂皮膜时的树脂，使用了ADEKA公司制造的聚氨酯树脂(“HUX541”：商品名)或者东邦化学株式会社产品的聚乙烯树脂。予以说明，上述聚乙烯树脂是用下述的方法制造的。

[聚乙烯树脂的制造方法]

在具备具有搅拌机、温度计、温度控制器的乳化设备的高压釜中，加入乙烯-丙烯酸共聚物(陶氏化学公司制造的“PRIMACOR 5990I”(商品名)；来自丙烯酸的构成单元：20质量％，质均分子量(Mw)：20，000，熔体指数：1300，酸值：150)200.0质量份、聚马来酸水溶液(日油公司制造的“NONPOL PMA-50W”(商品名)；Mw：约1100(聚苯乙烯换算)，50质量％产品)8.0质量份、三乙基胺35.5质量份(相对于乙烯-丙烯酸共聚物的羧基为0.63当量)、48％NaOH水溶液6.9质量份(相对于乙烯-丙烯酸共聚物的羧基为0.15当量)、妥尔油脂肪酸(哈利玛化成株式会社制造的“Hartall FA3”(商品名))3.5质量份、以及离子交換水792.6质量份并进行密封，在150℃和5气压下高速搅拌了3小时，然后冷却到30℃。

接着，添加含有环氧丙氧基的硅烷偶联剂(莫门蒂夫性能材料股份有限公司制造的“TSL8350”(商品名))、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)10.4质量份、含有碳二亚胺基的化合物(日清纺株式会社制造的“CARBODILITE SV-02”(商品名))，聚碳二亚胺，Mw：2，700，固体成分40质量％)31.2质量份、以及离子交换水72.8质量份后，搅拌10分钟，由此乙烯-丙烯酸共聚物发生乳化，得到了与各成分混合而成的乳剂(固体成分20.3质量％，基于JIS K6833进行测定)。

(氢氧化镁分散液的调配)

将上述的氢氧化镁粒子使用水作为分散剂使其分散，制成了下述(A)～(E)的分散液。此时使用的分散剂没有特别指定，但制成树脂皮膜时，优选使用对耐腐蚀性的不良影响小的高分子分散剂(例如水溶性丙烯酸树脂、水溶性苯乙烯丙烯酸树脂、非离子系表面活性剂)。

分散液(A)

使用了所述(a)的氢氧化镁粒子，树脂固体成分：约30质量％，平均粒径D₅₀：0.14μm

分散液(B)

使用了所述(b)的氢氧化镁粒子，树脂固体成分：约30质量％，平均粒径D₅₀：0.17μm

分散液(C)

使用了所述(c)的氢氧化镁粒子，树脂固体成分：约30质量％，平均粒径D₅₀：0.30μm

分散液(D)

使用了所述(d)的氢氧化镁粒子，树脂固体成分：约30质量％，平均粒径D₅₀：0.69μm

分散液(E)

使用了所述(e)的氢氧化镁粒子，树脂固体成分：约30质量％，平均粒径D₅₀：1.1μm

就分散液中的氢氧化镁粒子的平均粒径D₅₀而言，通过将该分散液用0.2质量％的六偏磷酸钠水溶液稀释后，使用麦奇克拜尔公司制造的Microtrac“MT3300EXII装置”(商品名)来进行了测定。

(涂装液的调配)

所使用的原料：氢氧化镁水分散液[上述(A)～(E)的分散液]、水系树脂、以及胶体二氧化硅(ST-XS)

树脂固体成分：约5％

(原板的种类)

(1)电镀锌钢板(EG)

板厚：0.8mm

锌的单位面积重量：18g/m²

(2)溶融镀锌钢板(GI)

板厚：0.8mm

锌的单位面积重量：90g/m²

(镀锌钢板的前处理)

脱脂：碱脱脂(日本帕卡濑精株式会社制造，“FINE CLEANER”(商品名)系列)

干燥：使其热风干燥，从而使水分蒸发。

(涂装方法)

方法：棒涂

树脂皮膜的厚度：按照获得树脂皮膜的指定厚度的方式选定棒的编号。

(干燥方法)

方法：热风干燥机

时间：1分钟

条件：涂装板的最高到达温度80℃(以热标签(thermo-label)确认)

[实施例1]

在上述的范围内，如下述表1所示，改变各种条件，制作了各种涂装镀锌钢板(试验No.1～6)，并且对于得到的涂装镀锌钢板的耐腐蚀性和导电性用下述的方法进行了评价。

[耐腐蚀性]

平板部：实施了72小时的JIS Z2371(2015年)规定的盐水喷雾试验。算出试验后的白锈发生率，并且用下述的评价基准进行了评价。

瑕疵部：用切割器在样品上施加到达元件钢板为止的深度的瑕疵，并实施了72小时的JIS Z2371(2015年)规定的盐水喷雾试验。将试验后的瑕疵部周边的变色、白锈的状况用下述的评价基准进行了评价。

(评价基准)

1.平板部

◎：白锈发生率为1面积％以下

○：白锈发生率超过1面积％且为5面积％以下

△：白锈发生率超过5面积％且为10面积％以下

×：白锈发生率超过10面积％

2.瑕疵部

◎：在瑕疵部附近没有白锈或者变色

○：在瑕疵部附近确认到轻微的白锈或者变色

△：在瑕疵部附近确认到白锈或者变色

×：在整个瑕疵部附近确认到白锈或者变色

[导电性]

使用测试器(日本CUSTOM公司制造，“模拟测试器CX-270N”)，在试样表面滑过端子，由此测定了电阻值。

(评价基准)

将电阻值低于500Ω时评价为导电性良好(表示为“○”)，将电阻值为500Ω以上时评价为导电性不良(表示为“×”)。

将该结果与制造各涂装镀锌钢板时的条件(原板的种类、无机系皮膜的组成比率、[Mg(OH)₂/SiO₂]、树脂皮膜的厚度)一起示于下述表1中。

表1的试验No.1～6中，对于树脂皮膜厚度给涂装镀锌钢板的特性带来的影响进行了研究。

由该结果明确可知：在本发明的涂装镀锌钢板中，树脂皮膜厚度达0.2μm的例子(表1的试验No.1)的耐腐蚀性劣化。另外，皮膜厚度达2μm的例子(表1的试验No.6)的导电性下降。

与此相对，可知：恰当调整了树脂皮膜厚度的本发明的涂装镀锌钢板(表1的试验No.2～5)发挥了优异的耐腐蚀性，并且维持了良好的导电性。

[实施例2]

在上述的范围内，如下述表2所示，改变各种条件，制作了各种涂装镀锌钢板(试验No.7～9)，并且对于得到的涂装镀锌钢板的耐腐蚀性和导电性通过与实施例1同样的方法进行了评价。

将该结果与制造各涂装镀锌钢板时的条件(原板的种类、无机系皮膜的组成比率、[Mg(OH)₂/SiO₂]、树脂皮膜的厚度)一起示于下述表2中。

表2的试验No.7～9中，对于二氧化硅和氢氧化镁的合计含量给涂装镀锌钢板的特性带来的影响进行了研究。

由该结果明确可知：在本发明的涂装镀锌钢板中，如果树脂皮膜中的二氧化硅和氢氧化镁的含量增多(试验No.7)，则皮膜缺陷变多，从而耐腐蚀性劣化。另外，如果树脂的含量增多(试验No.9)，则皮膜的致密性也变差，从而耐腐蚀性劣化。

与此相对，可知：恰当调整了树脂皮膜中的二氧化硅、氢氧化镁、和树脂的含量的本发明的涂装镀锌钢板(试验No.8)，发挥了优异的耐腐蚀性，并且维持了良好的导电性。

[实施例3]

在上述的范围内，如下述表3所示，改变各种条件，制作了各种涂装镀锌钢板(试验No.10～21)，并且对于得到的涂装镀锌钢板的耐腐蚀性和导电性通过与实施例1同样的方法进行了评价。

将该结果与制造各涂装镀锌钢板时的条件(原板的种类、无机系皮膜的组成比率、[Mg(OH)₂/SiO₂]、树脂皮膜的厚度)一起示于下述表3中。

表3的试验No.10～21中，对于氢氧化镁相对于二氧化硅的质量比率[Mg(OH)₂/SiO₂]给涂装镀锌钢板的特性带来的影响进行了研究。

由该结果明确可知：在本发明的涂装镀锌钢板中，质量比率[Mg(OH)₂/SiO₂]脱离0.10～3的范围的例子(试验No.10、15～17、21)，耐腐蚀性劣化。

与此相对，可知：恰当调整了质量比率[Mg(OH)₂/SiO₂]的本发明的涂装镀锌钢板(试验No.11～14、18～20)，发挥了优异的耐腐蚀性，并且显示了良好的导电性。

[实施例4]

在上述的范围内，如下述表4所示，改变各种条件，制作了各种涂装镀锌钢板(试验No.22～26)，并且对于得到的涂装镀锌钢板的耐腐蚀性和导电性通过与实施例1同样的方法进行了评价。

将该结果与制造各涂装镀锌钢板时的条件(原板的种类、无机系皮膜的组成比率、[Mg(OH)₂/SiO₂]、树脂皮膜的厚度)一起示于下述表4中。

表4的试验No.22～26中，对于氢氧化镁的平均粒径D₅₀(前述的分散液(A)～(E))给涂装镀锌钢板的特性带来的影响进行了研究。

由该结果明确可知：在本发明的涂装镀锌钢板中，氢氧化镁的平均粒径D₅₀超过0.7μm的例子(试验No.26)，与氢氧化镁的平均粒径D₅₀为0.7μm以下的例子(试验No.22～25)相比较，耐腐蚀性能够看出差别。

本申请以2017年3月31日申请的日本国专利申请特愿2017-71278以及2017年12月26日申请的日本国专利申请特愿2017-249154为基础，其内容包含在本申请中。

为了表述本发明，上文中通过上述实施方式对本发明进行了适当并充分的说明，但应该认识到本领域技术人员容易对上述实施方式进行变更和/或改良。因此，本领域技术人员实施的变形实施方式或改良实施方式，只要是没有脱离权利要求书中记载的权利要求的保护范围的水平，该变形实施方式或改良实施方式可解释为被包含在该权利要求的保护范围内。

产业上的可利用性

本发明在镀锌钢板技术领域中，尤其在涂装镀锌钢板的技术领域中，具有广泛的产业上的可利用性。

Claims

1.一种涂装镀锌钢板，其特征是在镀锌钢板的表面上具有含有二氧化硅和氢氧化镁的树脂皮膜的涂装镀锌钢板，

所述树脂皮膜中的二氧化硅和氢氧化镁的合计含量为50～75质量％，且所述树脂皮膜的树脂成分的含量为25～50质量％，

所述氢氧化镁相对于所述二氧化硅的质量比率为0.10～3，所述树脂皮膜的厚度为0.3～1.5μm。

2.根据权利要求1所述的涂装镀锌钢板，其特征在于，

水分散时的所述氢氧化镁的平均粒径D₅₀为0.7μm以下。