CN103691965A - 一种铜/银异质结纳米粒子的制备方法 - Google Patents
一种铜/银异质结纳米粒子的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103691965A CN103691965A CN201310717283.7A CN201310717283A CN103691965A CN 103691965 A CN103691965 A CN 103691965A CN 201310717283 A CN201310717283 A CN 201310717283A CN 103691965 A CN103691965 A CN 103691965A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- preparation
- silver
- solution
- precipitation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Abstract
本发明公开了一种铜/银异质结纳米粒子的制备方法。所述制备方法包括以下步骤：（1）在搅拌的条件下，将还原剂加入到铜盐溶液中，反应1～3h；反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，得到纳米铜样品；（2）将步骤（1）得到的纳米铜样品分散于溶剂中；得到纳米铜溶液；然后将银盐溶液加入到纳米铜溶液中，并加热到70～180℃反应1～6小时，反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，得到所述铜/银异质结纳米粒子。本发明制备方法通过在铜表层发生置换反应，制备得到铜/银异质结纳米粒子，制备过程中，加入了还原剂对纳米铜进行分散，解决了纳米铜粉难以分散的技术问题；且工艺简单、制备成本低。
Description
技术领域
本发明属于纳米材料技术领域，具体涉及一种铜/银异质结纳米粒子的制备方法。
背景技术
在过去的十几年内，金属纳米粒子由于具有独特的化学与物理性能，如具有催化、导电、光学与磁性等优异的性能，引起纳米科学与纳米技术界的极大关注。纳米铜在润滑、催化、热传导流体、电子材料等领域具有重要的应用价值，但是由于纳米铜的表面活性能高，很容易氧化，给纳米铜粉的大规模生产带来极大的困难，限制了纳米铜的进一步应用。国内外研究者为了防止铜的氧化，先后采用硼酸溶液处理、磷酸盐溶液处理、以及包覆等方法进行了尝试和探索。近年来也有研究者将纳米铜制备成复合金属粉末，该方法可提高其抗氧化性，改变单一金属粉末的表面和内部结构。例如对铜粉表面镀银制成复合粉体既可解决银的迁移问题，又可提高铜粉的导电性和抗氧化性能，相对于单一的纳米铜粉，可以减低其表面活性，提高抗氧化能力。因而银包铜粉可以部分代替纳米铜粉或银粉，应用于导电填料、催化剂、导电油墨、橡胶、抗菌材料等领域。在银包铜粉制备领域，日本、美国、韩国等国家的研究和产品较多，而且无论是产品的种类还是质量都较国内有较大优势。
目前，纳米铜粉领域研究的重点是提高其抗氧化性，其中以银包铜粉的方法最为可靠，且被认为有较好的应用前景，成为研究的重点。欧美等国家有的企业生产了银包铜粉，并已成为全球银包铜粉的生产垄断企业。
目前银包铜粉的制备方法主要包括：混合球磨法、熔融雾化法和化学镀法。混合球磨（或称机械球磨）法将铜粉和银粉按一定的比例混合后，在球磨机中研磨，使银在铜粉表面延展开来，实现对铜粉的包覆。但球磨法得到的银和铜均为片状结构，大部分铜被银覆盖，但同时有游离的片状银存在，实际上是银铜的混合物，该银包铜粉的导电性较好，但耗银量大，成本高。化学镀法是目前应用较多的用于粉体表面包覆金属的方法之一，具有工艺简单、制备成本低等特点，被认为是目前制备银包铜粉最适合的方法之一。熔融雾化法需要特殊的设备，而且设备的价格较为昂贵，而化学镀法易产生废液，镀层的厚度与镀液和电流密度有很大关系。
发明内容
为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的目的在于提供一种铜/银异质结纳米粒子的制备方法。
为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
一种铜/银异质结纳米粒子的制备方法，包括以下步骤：
（1）在搅拌的条件下，将还原剂溶液加入到铜盐溶液中得到混合液，反应1～3h；反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，得到纳米铜样品；
（2）将步骤（1）得到的纳米铜样品分散于溶剂中；得到纳米铜溶液；然后将银盐溶液加入到纳米铜溶液中，并加热到70～180℃反应1～6小时，反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，得到所述铜/银异质结纳米粒子。
优选的，步骤（1）所述铜盐溶液的浓度为0.001～0.5mol/L，混合液中还原剂的浓度为1×10-3～1×10-1mol/L。
优选的，步骤（1）中所述还原剂溶液的加入速度为0.5～3ml/min。
更优选的，所述铜盐包括氯化铜、硫酸铜和醋酸铜中的一种以上；所述还原剂包括硼氢化钾、硼氢化钠、葡萄糖、抗坏血酸、水合肼、盐酸羟胺和次磷酸钠中的一种以上。
优选的，步骤（1）中所述的搅拌速度为30～150转/分钟；离心分离得到的沉淀用无水乙醇和蒸馏水依次洗涤，以去除反应物。
优选的，步骤（2）中所述的银盐溶液浓度为0.001～0.01mol/L；所述溶剂为乙二醇、丙三醇、一缩二乙二醇、聚乙二醇200和聚乙二醇400中的一种以上。
更优选的，所述银盐包括硝酸银或醋酸银。
优选的，步骤（2）中所述纳米铜样品通过超声处理分散于溶剂中，超声条件为120W，超声处理15分钟。
优选的，步骤（2）中所述纳米铜溶液的质量分数为1～36%。
优选的，步骤（2）中所得到的沉淀通过无水乙醇和蒸馏水依次洗涤，以去除杂质。
本发明的原理如下：本发明反应式为Cu+2Ag+→Cu2++2Ag。本发明利用铜的还原电位比金属银的还原电位低，及金属银离子在还原剂体系中，通过一定温度作用下，金属银会在纳米铜粉表面发生还原反应，最终在纳米铜表面形成一层致密的银纳米层，得到铜/银异质结纳米粒子。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
本发明制备方法通过在铜表层发生置换反应，制备得到铜/银异质结纳米粒子，制备过程中，加入了还原剂对纳米铜进行分散，解决了纳米铜粉难以分散的技术问题。
本发明制备得到铜/银异质结纳米粒子中银均匀、致密的分布在纳米铜粉表面，解决了纳米铜抗氧化性差的问题。
本发明制备得到的铜/银异质结纳米粒子分散性好和粒径小，解决了纳米铜颗粒在工业领域的难以应用的问题。
本发明制备方法简单易操作，不需要特殊的设备，在环境友好的溶剂中进行，不会产生污染物。
附图说明
图1是实施例1所得的铜/银异质结纳米粒子的XRD图；
图2是实施例1所得的纳米铜的TEM形貌图；
图3是实施例2所得的铜/银异质结纳米粒子的TEM形貌图；
图4是实施例3所得的铜/银异质结纳米粒子的HRTEM形貌图；
图5是实施例4所得的铜/银异质结纳米粒子的元素分析EDS图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
一种铜/银异质结纳米粒子的制备方法，包括以下步骤：
（1）在磁力搅拌（30转/分钟）的条件下，以1.5mL/分钟的速度将0.2L0.01mol/L的硼氢化钠加入到0.001L0.1mol/L的CuCl2·2H2O溶液中，反应1小时；反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，再依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤沉淀，得到纳米铜样品；
（2）将2克步骤（1）得到的纳米铜样品超声（120W，时间15分钟）分散于丙三醇中，得到质量分数为10%的纳米铜溶液；然后将5ml0.02mol/L的AgNO3溶液加入到纳米铜溶液中，并加热到150℃反应2小时，反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，再依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤沉淀，得到所述铜/银异质结纳米粒子。
所得的铜/银异质结纳米粒子的XRD（X-射线衍射分析）图如图1所示：从图中可以看出分别出现了铜，银特征峰，无氧化铜或氧化银的特征峰，为Cu/Ag异质结衍射峰。
所得的纳米铜的TEM（透射电子显微镜）形貌图如图2所示：从图中可看到纳米铜粒子大小为10nm左右，分散性较好。
实施例2
一种铜/银异质结纳米粒子的制备方法，包括以下步骤：
（1）在磁力搅拌（150转/分钟）的条件下，以2ml/分钟的速度将0.2L0.01mol/L的抗坏血酸溶液加入到0.1L0.5mol/L的CuSO4·5H2O溶液中，反应1小时；反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，再依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤沉淀，得到纳米铜样品；
（2）将3克步骤（1）得到的纳米铜样品超声（120W，15分钟）分散于乙二醇中，得到质量分数为3%的纳米铜溶液；然后将10ml0.01mol/L的AgNO3溶液加入到纳米铜溶液中，并加热到100℃反应3小时，反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，再依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤沉淀，得到所述铜/银异质结纳米粒子。
所得的铜/银异质结纳米粒子的TEM（透射电子显微镜）图如图3所示：从图中可看到，铜/银异质结纳米粒子大小在12nm左右，分散性较好。
实施例3
一种铜/银异质结纳米粒子的制备方法，包括以下步骤：
（1）在磁力搅拌（120转/分钟）的条件下，以2ml/分钟的速度将0.02L0.01mol/L的水合肼溶液加入到0.1L0.2mol/L的CuSO4·5H2O溶液中，反应1小时；反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，再依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤沉淀，得到纳米铜样品；
（2）将0.3克步骤（1）得到的纳米铜样品超声（120W，15min）分散于乙二醇中，得到质量分数为36%的纳米铜溶液；然后将30ml0.01mol/L的AgNO3溶液加入到纳米铜溶液中，并加热到70℃反应6小时，反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，再依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤沉淀，得到所述铜/银异质结纳米粒子。
所得的铜/银异质结纳米粒子的HRTEM（高分辨透射电子显微镜）图如图4所示：从图中可看到，铜/银异质结纳米粒子存在不同的晶格条纹。
实施例4
一种铜/银异质结纳米粒子的制备方法，包括以下步骤：
（1）在磁力搅拌（50转/分钟）的条件下，以3ml/分钟的速度将0.2L0.01mol/L的硼氢化钾溶液加入到0.1L0.001mol/L的(CH3COO)2Cu·H2O溶液中，反应3小时；反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，再依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤沉淀，得到纳米铜样品；
（2）将0.1克步骤（1）得到的纳米铜样品超声（120W，15分钟）分散于乙二醇中，得到质量分数为1%的纳米铜溶液；然后将10ml0.01mol/L的AgNO3溶液加入到纳米铜溶液中，并加热到180℃反应1小时，反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，再依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤沉淀，得到所述铜/银异质结纳米粒子。
所得的铜/银异质结纳米粒子的EDS（电子能谱）图如图5所示：从图中可看到，铜/银异质结纳米粒子为纯铜和银组成的物质。
实施例5
一种铜/银异质结纳米粒子的制备方法，包括以下步骤：
（1）在磁力搅拌（30转/分钟）的条件下，以1.5mL/分钟的速度将0.2L0.01mol/L的盐酸羟胺加入到0.001L0.1mol/L的CuCl2·2H2O溶液中，反应1小时；反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，再依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤沉淀，得到纳米铜样品；
（2）将2克步骤（1）得到的纳米铜样品超声（120W，时间15分钟）分散于丙三醇中，得到质量分数为10%的纳米铜溶液；然后将5ml0.02mol/L的AgNO3溶液加入到纳米铜溶液中，并加热到150℃反应2小时，反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，再依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤沉淀，得到所述铜/银异质结纳米粒子。
实施例6
一种铜/银异质结纳米粒子的制备方法，包括以下步骤：
（1）在磁力搅拌（30转/分钟）的条件下，以0.5mL/分钟的速度将0.2L0.01mol/L的葡萄糖加入到0.001L0.1mol/L的CuCl2·2H2O溶液中，反应2小时；反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，再依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤沉淀，得到纳米铜样品；
（2）将2克步骤（1）得到的纳米铜样品超声（120W，时间15分钟）分散于一缩二乙二醇中，得到质量分数为10%的纳米铜溶液；然后将5ml0.02mol/L的AgNO3溶液加入到纳米铜溶液中，并加热到150℃反应2小时，反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，再依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤沉淀，得到所述铜/银异质结纳米粒子。
实施例7
一种铜/银异质结纳米粒子的制备方法，包括以下步骤：
（1）在磁力搅拌（50转/分钟）的条件下，以2mL/分钟的速度将0.2L0.01mol/L的次磷酸钠加入到0.001L0.1mol/L的CuSO4·5H2O溶液中，反应1小时；反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，再依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤沉淀，得到纳米铜样品；
（2）将2克步骤（1）得到的纳米铜样品超声（120W，时间15分钟）分散于乙二醇中，得到质量分数为10%的纳米铜溶液；然后将5ml0.02mol/L的AgNO3溶液加入到纳米铜溶液中，并加热到150℃反应2小时，反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，再依次用无水乙醇和蒸馏水洗涤沉淀，得到所述铜/银异质结纳米粒子。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种铜/银异质结纳米粒子的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）在搅拌的条件下，将还原剂溶液加入到铜盐溶液中得到混合液，反应1～3h；反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，得到纳米铜样品；
（2）将步骤（1）得到的纳米铜样品分散于溶剂中；得到纳米铜溶液；然后将银盐溶液加入到纳米铜溶液中，并加热到70～180℃反应1～6小时，反应结束后将反应液离心分离、取沉淀，得到所述铜/银异质结纳米粒子。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述铜盐溶液的浓度为0.001～0.5mol/L，混合液中还原剂的浓度为1×10-3～1×10-1mol/L。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述还原剂溶液的加入速度为0.5～3ml/min。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述铜盐包括氯化铜、硫酸铜和醋酸铜中的一种以上；所述还原剂包括硼氢化钾、硼氢化钠、葡萄糖、抗坏血酸、水合肼、盐酸羟胺和次磷酸钠中的一种以上。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述的搅拌速度为30～150转/分钟；离心分离得到的沉淀用无水乙醇和蒸馏水依次洗涤。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述的银盐溶液浓度为0.001～0.01mol/L；所述溶剂为乙二醇、丙三醇、一缩二乙二醇、聚乙二醇200和聚乙二醇400中的一种以上。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述银盐包括硝酸银或醋酸银。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述纳米铜样品通过超声处理分散于溶剂中，超声条件为120W，超声处理15分钟。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述纳米铜溶液的质量分数为1～36%。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所得到的沉淀通过无水乙醇和蒸馏水依次洗涤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310717283.7A CN103691965A (zh) | 2013-12-20 | 2013-12-20 | 一种铜/银异质结纳米粒子的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310717283.7A CN103691965A (zh) | 2013-12-20 | 2013-12-20 | 一种铜/银异质结纳米粒子的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103691965A true CN103691965A (zh) | 2014-04-02 |
Family
ID=50353717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310717283.7A Pending CN103691965A (zh) | 2013-12-20 | 2013-12-20 | 一种铜/银异质结纳米粒子的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103691965A (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108336187A (zh) * | 2018-02-13 | 2018-07-27 | 桂林理工大学 | 一种Ag/Cu2O异质结纳米薄膜的制备方法 |
| CN111048233A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-04-21 | 中国科学院电工研究所 | 一种异质结太阳电池用电极浆料及其制备方法 |
| CN112916866A (zh) * | 2021-01-25 | 2021-06-08 | 哈尔滨工业大学 | 一种纳米Ag-Cu基合金催化剂的制备方法及应用 |
| CN113523649A (zh) * | 2021-07-21 | 2021-10-22 | 北京工业大学 | 一种复合焊膏的制备方法 |
| CN113814396A (zh) * | 2021-10-18 | 2021-12-21 | 苏州卡睿杰新材料科技有限公司 | 一种异质结太阳电池低温浆料用亚微米级镀银铜粉及其制备方法 |
| CN114749656A (zh) * | 2020-12-28 | 2022-07-15 | 航天神舟生物科技集团有限公司 | 一种金属纳米铁/纳米铜粒子溶液及工作液的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101007344A (zh) * | 2007-02-01 | 2007-08-01 | 北京化工大学 | 一种制备纳米铜银双金属复合粉的方法 |
| CN101306468A (zh) * | 2007-05-19 | 2008-11-19 | 浙江师范大学 | 导电聚吡咯包裹铜银复合纳米粒子的制备方法 |
| US20100108952A1 (en) * | 2006-02-24 | 2010-05-06 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Core-shell structure metal nanoparticles and its manufacturing method thereof |
| CN103212715A (zh) * | 2012-01-19 | 2013-07-24 | 华东师范大学 | 一种铜银纳米导电浆料及其合成方法 |
-
2013
- 2013-12-20 CN CN201310717283.7A patent/CN103691965A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100108952A1 (en) * | 2006-02-24 | 2010-05-06 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Core-shell structure metal nanoparticles and its manufacturing method thereof |
| CN101007344A (zh) * | 2007-02-01 | 2007-08-01 | 北京化工大学 | 一种制备纳米铜银双金属复合粉的方法 |
| CN101306468A (zh) * | 2007-05-19 | 2008-11-19 | 浙江师范大学 | 导电聚吡咯包裹铜银复合纳米粒子的制备方法 |
| CN103212715A (zh) * | 2012-01-19 | 2013-07-24 | 华东师范大学 | 一种铜银纳米导电浆料及其合成方法 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108336187A (zh) * | 2018-02-13 | 2018-07-27 | 桂林理工大学 | 一种Ag/Cu2O异质结纳米薄膜的制备方法 |
| CN108336187B (zh) * | 2018-02-13 | 2019-11-26 | 桂林理工大学 | 一种Ag/Cu2O异质结纳米薄膜的制备方法 |
| CN111048233A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-04-21 | 中国科学院电工研究所 | 一种异质结太阳电池用电极浆料及其制备方法 |
| CN111048233B (zh) * | 2019-12-16 | 2022-03-01 | 中国科学院电工研究所 | 一种异质结太阳电池用电极浆料及其制备方法 |
| CN114749656A (zh) * | 2020-12-28 | 2022-07-15 | 航天神舟生物科技集团有限公司 | 一种金属纳米铁/纳米铜粒子溶液及工作液的制备方法 |
| CN112916866A (zh) * | 2021-01-25 | 2021-06-08 | 哈尔滨工业大学 | 一种纳米Ag-Cu基合金催化剂的制备方法及应用 |
| CN113523649A (zh) * | 2021-07-21 | 2021-10-22 | 北京工业大学 | 一种复合焊膏的制备方法 |
| CN113814396A (zh) * | 2021-10-18 | 2021-12-21 | 苏州卡睿杰新材料科技有限公司 | 一种异质结太阳电池低温浆料用亚微米级镀银铜粉及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101716685B (zh) | 化学还原法制备球形超细银粉的方法 | |
| CN103691965A (zh) | 一种铜/银异质结纳米粒子的制备方法 | |
| EP3159078B1 (en) | Method of preparing a silver-coated copper nanowire | |
| Xiu et al. | A novel recovery method of copper from waste printed circuit boards by supercritical methanol process: Preparation of ultrafine copper materials | |
| CN102277622B (zh) | 一种铜铂超晶格合金纳米管及其制备方法 | |
| CN102728852B (zh) | 一种氧化物或金属包覆镍超细粉体的制备方法 | |
| CN103352254B (zh) | 一种八面体铂铜合金纳米晶的制备方法及其制备的八面体铂铜合金纳米晶 | |
| CN103128308A (zh) | 一锅法制备致密银包铜粉的方法 | |
| CN109423637A (zh) | 一种高导电材料的制备方法 | |
| CN100408704C (zh) | 一种提取利用锡尾矿中的铁制备纳米磁性Fe3O4颗粒的方法 | |
| CN103103510A (zh) | 镀银铜纳米线及其制备方法 | |
| Petrov et al. | SEM AND FT-IR SPECTROSCOPY STUDY OF Cu, Sn AND Cu-Sn NANOPARTICLES. | |
| CN108899575B (zh) | 四氧化三铁协同银颗粒/氧化石墨烯自组装银纳米链的制备方法 | |
| CN103193225A (zh) | 纳米金属氧化物石墨烯复合材料的制备方法 | |
| CN102493265A (zh) | 一种金属纳米粒子与纤维素纤维复合材料的制备方法 | |
| CN106876000A (zh) | 一种混合金属粉、制备方法、导电银浆和用途 | |
| CN101294281A (zh) | 一种低温浆料用镀银铜粉的制备方法 | |
| CN114345324B (zh) | 生物质碳基金属单原子复合催化剂、制备方法及其应用 | |
| CN102515984B (zh) | 一种核壳型纳米复合材料及其制备方法 | |
| Liu et al. | A new process for pre-treatment of electroless copper plating on the surface of mica powders with ultrasonic and nano-nickel | |
| CN105779801A (zh) | 一种石墨烯增强银镍电接触复合材料及其制备方法 | |
| CN102896322B (zh) | 一种有抗氧化性及分散性的纳米铜制备方法 | |
| CN204842969U (zh) | 银-金属氧化物电触头材料的制备装置以及应用 | |
| JP5576319B2 (ja) | 銅粒子 | |
| CN103071788A (zh) | 一种制备镍银核壳结构纳米粒子的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20140402 |