CN103665039A - 一种维生素c磷酸酯钠的制备方法 - Google Patents
一种维生素c磷酸酯钠的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103665039A CN103665039A CN201210380656.1A CN201210380656A CN103665039A CN 103665039 A CN103665039 A CN 103665039A CN 201210380656 A CN201210380656 A CN 201210380656A CN 103665039 A CN103665039 A CN 103665039A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- vitamin
- temperature
- phosphoric ester
- sodium
- membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
一种维生素C磷酸酯钠的制备方法,特征是,包括以下工艺步骤:(1)将维生素C、无水氯化钙、去离子水加入反应釜中,加氢氧化钠水溶液,加三偏磷酸钠,得到维生素C酯钙;(2)将维生素C酯钙加入料桶用水洗涤,用盐酸调节pH值,得到维生素C磷酸酯;(3)将维生素C磷酸酯经微管式动态膜过滤;(4)将过滤液加入反应釜中,再滴加氢氧化钠溶液,调节pH,控制反应温度、时间,得到维生素C磷酸酯钠;(5)将维生素C磷酸酯钠经卷式纳滤膜过滤器过滤;(6)将维生素C磷酸酯钠经活性炭过滤,加入95%的乙醇,通过喷雾干燥,得到维生素C磷酸酯钠成品。本发明不采用有机溶剂工艺简单,反应时间短,环境安全,产品纯度高,稳定性好。
Description
技术领域
本发明涉及维生素C衍生物的制备领域,具体地说是一种维生素C磷酸酯钠的制备方法。
背景技术
维生素C磷酸酯钠是一种维生素C衍生物,其将2位羟基衍生为磷酸酯可提高维生素C的稳定性,所形成的衍生物被体内广泛存在的磷酸酯酶水解后能再生维生素C,因而已成为饲料添加剂、食品强化剂和高级化妆品增白的主要成分,是一种有价值的精细化学品。
至今为止,L-抗坏血酸-2-磷酸酯化主要有二个方法:一是三氯氧磷的磷酸化(如欧洲公开专利388869和582924,美国专利4179445,日本公开特许昭60-69079等描述的),以维生素C为原料,在酯化前将5位和6位碳上的羟基保护起来,即维生素C先与丙酮进行缩酮反应生成5,6-氧一异亚丙基一L一抗坏血酸(5,6-0一isopropylidene-L-ascorbic acid),再用吡啶溶液溶解,KOH调整PH值,滴加三氯氧磷反应,蒸去吡啶后多次除盐,浓缩,再进行阳离子树脂交换,收集洗脱液,加NaO反应,最后低碳醇晶析过滤干燥完成。其产物主要是L-抗坏血酸-2-单磷酸酯,副产物主要为L-抗坏血酸-3-磷酸酯及2-焦磷酸酯和二(抗坏血酸)-2,2’-二磷酸酯。反应产物需要繁杂过程的进行提纯,也不能用简单方法进行干燥所有的反应混合物。第二种方法是采用磷酸盐进行磷酸化,如美国专利4647672和5110950的方法,得到的主要产物是L-抗坏血酸-2-聚磷酸酯,如采用三偏磷酸钠时,产物为L-抗坏血酸-2-三磷酸酯,但也含有一定比例的L-抗坏血酸-2-单磷酸酯。前者可以通过过量的碱降解为单磷酸酯,其比率取决于起始原料的化学计量比和具体的反应条件。从混合物中提纯L-抗坏血酸-2-单磷酸酯也不是简单可以做到,产品中的无机盐残留常很高。虽然该方法合成路线短,但副产物多,产品分离提纯困难,产品总收率低。传统的维生素C磷酸酯钠的合成工艺复杂、杂质较多,且使用丙酮等有机溶液易对环境造成破坏。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中存在的不足,提供一种工艺简单、操作方便、成本低、收率高的维生素C磷酸酯钠的制备方法,此方法在制备过程中不使用有机溶剂,后处理简单,不会造成环境污染,且制备的产品纯度高。
按照本发明提供的技术方案,一种维生素C磷酸酯钠的制备方法,特征是,包括以下工艺步骤:
(1)将维生素C、无水氯化钙、去离子水按照1∶(0.06~0.3)∶(1~7)的质量比加入温度为-10~20℃的反应釜中,搅拌1~2小时,再滴加浓度30~50%的氢氧化钠水溶液,调节PH为6~11,再加入0.5~1.5倍维生素C用量的三偏磷酸钠,保持温度在25~45℃,反应3~5小时,得到的反应物为维生素C酯钙;
(2)将维生素C酯钙加入料桶清洗器中用水洗涤,再用盐酸调节PH为1.5~3.5,得到的反应物为维生素C磷酸酯;
(3)将维生素C磷酸酯经微管式动态膜过滤器进行膜过滤,微管式动态膜过滤器进口的温度为100~120℃,微管式动态膜过滤器出口的温度为30~50℃;微管式动态膜具有纳米级孔径,微管式动态膜的截留分子量为500~1000,微管式动态膜过滤器对无机盐有较高的脱除率,脱除率为90~95%;
(4)将步骤(3)过滤得到的滤液加入反应釜中,再滴加0.6~1.2倍维生素C用量的氢氧化钠溶液,调节PH为10.5~12.5,控制反应温度为25~45℃,反应2.5~5.5小时后得到反应物为维生素C磷酸酯钠;
(5)将维生素C磷酸酯钠经卷式纳滤膜过滤器进行纳滤膜过滤,卷式纳滤膜过滤器进口的温度为120~140℃,卷式纳滤膜过滤器出口的温度为40~60℃;纳滤膜具有纳米级孔径,纳滤膜的截留分子量为1000~2000,卷式纳滤膜过滤器对无机盐有较高的脱除率,脱除率为95~98%;
(6)将维生素C磷酸酯钠经活性炭过滤器过滤除去沉淀,滤液于30℃减压浓缩至原体积的五分之一,加入体积为浓缩滤液4~6倍,含量为95%的乙醇;
(7)将步骤(6)得到的产物进喷雾干燥机,干燥温度为150~170℃,干燥时间为40~60min,即得到所述的维生素C磷酸酯钠成品。
本发明与已有技术相比具有以下优点:
本发明的磷酸酯化反应在水溶剂中进行,不采用有机溶剂,整个工艺简单,不仅加快了磷酸酯化反应速度,缩短了反应时间,简化操作程序,而且对环境安全;采用新型纳滤膜工艺,杂质去除效率高,成品维生素C磷酸酯钠纯度在95%以上,稳定性好。
具体实施方式:
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例一:一种维生素C磷酸酯钠的制备方法,包括以下工艺步骤:
(1)将100Kg维生素C、6Kg无水氯化钙、100Kg去离子水加入温度为-10℃的500L反应釜中,搅拌1小时,再滴加浓度30%的氢氧化钠水溶液,调节PH为6,再加入三偏磷酸钠50Kg,保持温度在25℃,反应3小时,得到的反应物为维生素C酯钙;
(2)将维生素C酯钙加入500L料桶清洗器中用水洗涤,再用盐酸调节PH为1.5,得到的反应物为维生素C磷酸酯;
(3)将维生素C磷酸酯经微管式动态膜过滤器进行膜过滤,微管式动态膜过滤器进口的温度为100℃,微管式动态膜过滤器出口的温度为30℃;微管式动态膜具有纳米级孔径,微管式动态膜的截留分子量为500,微管式动态膜过滤器对无机盐有较高的脱除率,脱除率为90%;
(4)将步骤(3)过滤得到的滤液加入500L反应釜中,再滴加氢氧化钠溶液80L,调节PH为10.5,控制反应温度为25℃,反应2.5小时后得到反应物为维生素C磷酸酯钠;
(5)将维生素C磷酸酯钠经卷式纳滤膜过滤器进行纳滤膜过滤,卷式纳滤膜过滤器进口的温度为120℃,卷式纳滤膜过滤器出口的温度为40℃;纳滤膜具有纳米级孔径,纳滤膜的截留分子量为1000,卷式纳滤膜过滤器对无机盐有较高的脱除率,脱除率为95%;
(6)将维生素C磷酸酯钠经活性炭过滤器过滤除去沉淀,滤液于30℃减压浓缩至原体积的五分之一,加入体积为浓缩滤液4倍含量为95%的乙醇;
(7)将步骤(6)得到的产物进喷雾干燥机,干燥温度为150℃,干燥时间为40min,即得到白色的维生素C磷酸酯钠73.85KG,维生素C磷酸酯钠含量97.36%。
本发明方法与常规方法比较,说明如下:
一种维生素C磷酸酯钠的制备方法与常规方法的技术性能比较
实施例二:一种维生素C磷酸酯钠的制备方法,包括以下工艺步骤:
(1)将100Kg维生素C、30Kg无水氯化钙、700Kg去离子水加入温度为20℃的1000L反应釜中,搅拌2小时,再滴加浓度50%的氢氧化钠水溶液,调节PH为11,再加入三偏磷酸钠150Kg,保持温度在45℃,反应5小时,得到的反应物为维生素C酯钙;
(2)将维生素C酯钙加入1000L料桶清洗器中用水洗涤,再用盐酸调节PH为3.5,得到的反应物为维生素C磷酸酯;
(3)将维生素C磷酸酯经微管式动态膜过滤器进行膜过滤,微管式动态膜过滤器进口的温度为120℃,微管式动态膜过滤器出口的温度为50℃;微管式动态膜具有纳米级孔径,微管式动态膜的截留分子量为1000,微管式动态膜过滤器对无机盐有较高的脱除率,脱除率为95%;
(4)将步骤(3)过滤得到的滤液加入1000L反应釜中,再滴加氢氧化钠溶液150L,调节PH为12.5,控制反应温度为45℃,反应5.5小时后得到反应物为维生素C磷酸酯钠;
(5)将维生素C磷酸酯钠经卷式纳滤膜过滤器进行纳滤膜过滤,卷式纳滤膜过滤器进口的温度为140℃,卷式纳滤膜过滤器出口的温度为60℃;纳滤膜具有纳米级孔径,纳滤膜的截留分子量为2000,卷式纳滤膜过滤器对无机盐有较高的脱除率,脱除率为98%;
(6)将维生素C磷酸酯钠经活性炭过滤器过滤除去沉淀,滤液于30℃减压浓缩至原体积的五分之一,加入体积为浓缩滤液6倍,含量为95%的乙醇;
(7)将步骤(6)得到的产物进喷雾干燥机,干燥温度为170℃,干燥时间为60min,即得到白色的维生素C磷酸酯钠74.30KG,维生素C磷酸酯钠含量96.34%。
实施例三:一种维生素C磷酸酯钠的制备方法,包括以下工艺步骤:
(1)将100Kg维生素C、20Kg无水氯化钙、600Kg去离子水加入温度为10℃的800L反应釜中,搅拌1.5小时,再滴加浓度40%的氢氧化钠水溶液,调节PH为9,再加入三偏磷酸钠100Kg,保持温度在35℃,反应4小时,得到的反应物为维生素C酯钙;
(2)将维生素C酯钙加入800L料桶清洗器中用水洗涤,再用盐酸调节PH为2.5,得到的反应物为维生素C磷酸酯;
(3)将维生素C磷酸酯经微管式动态膜过滤器进行膜过滤,微管式动态膜过滤器进口的温度为110℃,微管式动态膜过滤器出口的温度为40℃;微管式动态膜具有纳米级孔径,微管式动态膜的截留分子量为700,微管式动态膜过滤器对无机盐有较高的脱除率,脱除率为93%;
(4)将步骤(3)过滤得到的滤液加入800L反应釜中,再滴加氢氧化钠溶液110L,调节PH为11.5,控制反应温度为35℃,反应4.5小时后得到反应物为维生素C磷酸酯钠;
(5)将维生素C磷酸酯钠经卷式纳滤膜过滤器进行纳滤膜过滤,卷式纳滤膜过滤器进口的温度为130℃,卷式纳滤膜过滤器出口的温度为50℃;纳滤膜具有纳米级孔径,纳滤膜的截留分子量为1500,卷式纳滤膜过滤器对无机盐有较高的脱除率,脱除率为97%;
(6)将维生素C磷酸酯钠经活性炭过滤器过滤除去沉淀,滤液于30℃减压浓缩至原体积的五分之一,加入体积为浓缩滤液5倍,含量为95%的乙醇;
(7)将步骤(6)得到的产物进喷雾干燥机,干燥温度为160℃,干燥时间为50min,即得到白色的维生素C磷酸酯钠72.50KG,维生素C磷酸酯钠含量97.44%。
Claims (1)
1.一种维生素C磷酸酯钠的制备方法,特征是,包括以下工艺步骤:
(1)将维生素C、无水氯化钙、去离子水按照1∶(0.06~0.3)∶(1~7)的质量比加入温度为-10~20℃的反应釜中,搅拌1~2小时,再滴加浓度30~50%的氢氧化钠水溶液,调节PH为6~11,再加入0.5~1.5倍维生素C用量的三偏磷酸钠,保持温度在25~45℃,反应3~5小时,得到的反应物为维生素C酯钙;
(2)将维生素C酯钙加入料桶清洗器中用水洗涤,再用盐酸调节PH为1.5~3.5,得到的反应物为维生素C磷酸酯;
(3)将维生素C磷酸酯经微管式动态膜过滤器进行膜过滤,微管式动态膜过滤器进口的温度为100~120℃,微管式动态膜过滤器出口的温度为30~50℃;微管式动态膜具有纳米级孔径,纳滤膜的截留分子量为500~1000,微管式动态膜过滤器对无机盐有较高的脱除率,脱除率为90~95%;
(4)将步骤(3)过滤得到的滤液加入反应釜中,再滴加0.6~1.2倍维生素C用量的氢氧化钠溶液,调节PH为10.5~12.5,控制反应温度为25~45℃,反应2.5~5.5小时后得到反应物为维生素C磷酸酯钠;
(5)将维生素C磷酸酯钠经卷式纳滤膜过滤器进行纳滤膜过滤,卷式纳滤膜过滤器进口的温度为120~140℃,卷式纳滤膜过滤器出口的温度为40~60℃;纳滤膜具有纳米级孔径,纳滤膜的截留分子量为1000~2000,卷式纳滤膜过滤器对无机盐有较高的脱除率,脱除率为95~98%;
(6)将维生素C磷酸酯钠经活性炭过滤器过滤除去沉淀,滤液于30℃减压浓缩至原体积的五分之一,加入体积为浓缩滤液4~6倍,含量为95%的乙醇;
(7)将步骤(6)得到的产物进喷雾干燥机,干燥温度为150~170℃,干燥时间为40~60min,即得到所述的维生素C磷酸酯钠成品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210380656.1A CN103665039A (zh) | 2012-09-16 | 2012-09-16 | 一种维生素c磷酸酯钠的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210380656.1A CN103665039A (zh) | 2012-09-16 | 2012-09-16 | 一种维生素c磷酸酯钠的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103665039A true CN103665039A (zh) | 2014-03-26 |
Family
ID=50303901
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210380656.1A Pending CN103665039A (zh) | 2012-09-16 | 2012-09-16 | 一种维生素c磷酸酯钠的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103665039A (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105481895A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-04-13 | 帝斯曼江山制药(江苏)有限公司 | 一种高纯度Vc-2-单磷酸酯钠的制备方法以及由此制备的高纯度Vc-2-单磷酸酯钠产品 |
CN105859779A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-08-17 | 江苏长运生物科技有限公司 | 一种l-抗坏血酸-2-磷酸酯的生产方法 |
CN106317113A (zh) * | 2016-08-22 | 2017-01-11 | 宁夏启元药业有限公司 | 一种l‑抗坏血酸‑2‑单磷酸酯的合成方法 |
CN106397486A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-15 | 安徽天寅生物技术有限公司 | 高纯度l‑抗坏血酸‑2‑磷酸酯钠盐制备方法 |
CN106478722A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-03-08 | 安徽天寅生物技术有限公司 | 高纯度l‑抗坏血酸‑2‑磷酸酯镁盐制备方法 |
-
2012
- 2012-09-16 CN CN201210380656.1A patent/CN103665039A/zh active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105481895A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-04-13 | 帝斯曼江山制药(江苏)有限公司 | 一种高纯度Vc-2-单磷酸酯钠的制备方法以及由此制备的高纯度Vc-2-单磷酸酯钠产品 |
CN105481895B (zh) * | 2015-11-26 | 2018-05-04 | 帝斯曼江山制药(江苏)有限公司 | 一种高纯度Vc-2-单磷酸酯钠的制备方法以及由此制备的高纯度Vc-2-单磷酸酯钠产品 |
CN105859779A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-08-17 | 江苏长运生物科技有限公司 | 一种l-抗坏血酸-2-磷酸酯的生产方法 |
CN106317113A (zh) * | 2016-08-22 | 2017-01-11 | 宁夏启元药业有限公司 | 一种l‑抗坏血酸‑2‑单磷酸酯的合成方法 |
CN106397486A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-15 | 安徽天寅生物技术有限公司 | 高纯度l‑抗坏血酸‑2‑磷酸酯钠盐制备方法 |
CN106478722A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-03-08 | 安徽天寅生物技术有限公司 | 高纯度l‑抗坏血酸‑2‑磷酸酯镁盐制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103665039A (zh) | 一种维生素c磷酸酯钠的制备方法 | |
CN102268037A (zh) | 一种草铵膦的纯化工艺 | |
CN101307075B (zh) | 一种l-抗坏血酸-2-单磷酸酯镁的制备方法 | |
CN108047029A (zh) | 一种从藤黄果中提取纯化羟基柠檬酸的制备方法 | |
CN102140086A (zh) | 一种采用l-古龙酸合成维生素c粗品的方法 | |
CN103331138A (zh) | 一种改性净水污泥氨氮吸附剂的制备方法 | |
CN101781264B (zh) | 1-甲基-5-巯基-1,2,3,4-四氮唑的生产方法 | |
CN103641895A (zh) | 一种利用万古霉素发酵液生产盐酸万古霉素的方法 | |
CN101747301B (zh) | 一种低消耗制备维生素c的方法 | |
CN103288801A (zh) | 一种高纯度埃索美拉唑钠的制备方法 | |
CN103665041A (zh) | 一种l-抗坏血酸-2-磷酸酯钙的制备方法 | |
CN103665040A (zh) | 一种维生素c磷酸酯镁的制备方法 | |
CN202786070U (zh) | 一种生产维生素c磷酸酯钠的专用装置 | |
CN102603603B (zh) | 一种制备(s)-奥拉西坦的方法 | |
CN202766448U (zh) | 一种生产l-抗坏血酸-2-磷酸酯钙的专用装置 | |
CN202766447U (zh) | 一种生产l-抗坏血酸-2-磷酸酯钠的专用装置 | |
CN202766445U (zh) | 一种生产维生素c磷酸酯镁的专用装置 | |
CN202766446U (zh) | 一种生产l-抗坏血酸-2-磷酸酯镁的专用装置 | |
CN106349108B (zh) | 一种氰乙酸的分离纯化方法 | |
CN103483179B (zh) | 一种新戊二醇副产粗甲酸钠的纯化方法 | |
CN104098616B (zh) | 一种蔗糖铁的制备方法 | |
CN102675079B (zh) | 一种脂肪族α-酮酸钙的回收方法 | |
CN106588641B (zh) | 一种古龙酸一次结晶母液的回收方法 | |
CN111961077B (zh) | 一种含结晶水β甘油磷酸钠的制备方法 | |
CN103694280A (zh) | 从含有氨基葡萄糖盐酸盐母液中提取氨基葡萄糖盐酸盐的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20140326 |