CN103633314A - 一种复合改性锂离子电池用的正极材料锰酸锂制备方法 - Google Patents

一种复合改性锂离子电池用的正极材料锰酸锂制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103633314A
CN103633314A CN201310511276.1A CN201310511276A CN103633314A CN 103633314 A CN103633314 A CN 103633314A CN 201310511276 A CN201310511276 A CN 201310511276A CN 103633314 A CN103633314 A CN 103633314A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
manganese dioxide
preparation
compound
limn2o4
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310511276.1A
Other languages
English (en)
Inventor
李道聪
徐家闯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU JINHEYUAN NEW MATERIALS Co Ltd
Original Assignee
JIANGSU JINHEYUAN NEW MATERIALS Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU JINHEYUAN NEW MATERIALS Co Ltd filed Critical JIANGSU JINHEYUAN NEW MATERIALS Co Ltd
Priority to CN201310511276.1A priority Critical patent/CN103633314A/zh
Publication of CN103633314A publication Critical patent/CN103633314A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C01G45/12—Manganates manganites or permanganates
    • C01G45/1221—Manganates or manganites with a manganese oxidation state of Mn(III), Mn(IV) or mixtures thereof
    • C01G45/1242—Manganates or manganites with a manganese oxidation state of Mn(III), Mn(IV) or mixtures thereof of the type [Mn2O4]-, e.g. LiMn2O4, Li[MxMn2-x]O4
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/582—Halogenides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种复合改性锂离子电池用的正极材料锰酸锂制备方法：以二氧化锰和碳酸锂为原料制备锰酸锂，首先对二氧化锰进行预处理，硝酸处理后二氧化锰中有害杂质钠、钾、钙、硫酸根等含量明显降低；然后将预处理后的二氧化锰和碳酸锂及多元掺杂的金属M化合物，以去离子水作为分散剂，球磨混料，烘干，过筛，煅烧，保温，将合成的锰酸锂研磨过筛；按照一定的掺杂摩尔比称取过筛后的锰酸锂粉末，表面包覆的金属N的硝酸盐、氟化锂和溶于适量的去离子水中，搅拌加热蒸发，烘干，研磨，再置入炉中以较低的温度保温煅烧，得到表面包覆金属N氧化物的包覆层和LiF有效掺杂氟化的尖晶石锰酸锂。

Description

一种复合改性锂离子电池用的正极材料锰酸锂制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池电极材料制备技术领域，具体涉及一种复合改性锂离子电池用的正极材料锰酸锂的制备方法。
背景技术
尖晶石型锰酸锂（LiMn2O4）具有能量密度高、成本低、无污染、安全性好、资源丰富等特点，是最有发展潜力的锂离子电池正极材料之一，但是循环过程中容量衰减较快成为制约其发展的主要因素。目前普遍认为造成这样现象的原因是电解液中HF对正极材料的腐蚀；充放电过程中，锰酸锂的正八面体空隙出现四方畸变，在电极表面会有稳定性较差的四方相锰酸锂生成即Jahn-Teller效应变形，使正极材料与电解液接触面积过大，加速锰的溶解和以及氧缺陷造成锰的平均价态下降等。
为了克服尖晶石型锰酸锂的容量衰减，改善其电化学性能，科研人员进行了许多工作，优化电解液组成、优化工艺条件、控制好产物的粒度减少材料的比表面积、阴阳离子掺杂改性、表面包覆等。表面修饰和掺杂能有效改善其电化学性能，表面修饰可有效地抑制锰的溶解和电解液分解。掺杂可减少Mn3+的数量可有效抑制充放电过程中的Jahn-Teller效应。其中掺杂改性被认为是简单而有效的改善尖晶石型锰酸锂电化学性能的方法，即在制备锰酸锂时掺入少量半径和价态与Mn相近的金属元素或与O相近非金属元素如Co、Cr、Ni、Cu、AI、V、F、B 等，可提高锂离子电池的循环稳定性。锰酸锂按引入掺杂离子种类可以分为：“阴离子”技术、“阳离子“技术、以及“阴阳离子”复合技术。掺杂的阴离子主要有氧、氟、硫和硒等。用于掺杂的阳离子主要有Cr3+、Al3+、Co3+、Fe3+、Cu2+等，引入过量的锂，即“富锂”方案，也被认为是一种阳离子掺杂。阴阳离子复合掺杂，由于它们各自对锂离子电池正极材料的效应不同，使得尖晶石型锰酸锂的初始容量和循环性能得到提高。近年来报道较多的是，在锰酸锂中同时掺入阴、阳离子，来提高其性能将表面修饰与掺杂结合无疑能进一步提高材料的电化学性能，相信会成为今后对尖晶石型锰酸锂进行改性研究的方向之一。
发明内容
本发明提供一种复合改性锰酸锂的制造方法，通过原料预先除杂，多元掺杂和包覆及氟化处理，采用本方法制造的复合改性锰酸锂晶体结构完整、容量高、高温和常温循环寿命好，适合应用于动力锂离子电池。
本发明的技术解决方案：
本发明提供的复合改性锂离子电池用的正极材料锰酸锂制备方法，具体工艺步骤如下： 
1）步骤1，用硝酸对二氧化锰进行预处理：二氧化锰按0.5-1：3-4.5固液比加入到0.5-1.5mol /L的硝酸溶液中，搅拌5-10h后静置沉降，过滤后用蒸馏水清洗至滤液pH为5-6，经60-150℃干燥3-8h后得到预处理二氧化锰。
2）步骤2，制备多元掺杂的锰酸锂：将预处理后的二氧化锰、锂源化合物及多元掺杂的金属M化合物按照化学计量比Li/(Mn+M)=0.45-0.6, Mn/M=9-99的比例称取，以去离子水作为分散剂按固液比1:1比例混料均匀，烘干，过筛。在400-600℃预烧2-6h，接着在750-900℃温度下保温10-20h，冷却到室温。
3）步骤3，制备形成表面包覆和氟化尖晶石锰酸锂：将过筛后的锰酸锂粉末，表面包覆金属N的硝酸盐和LiF按照化学计量比F/(Mn+M)=0.05-0.20, N/(Mn+M)=0.01-0.05的比例称取，按照固液比1:0.8的比例加入到去离子水中，将上述溶液置于磁力搅拌器上搅拌8-20h，继续搅拌并加热蒸发，直到混合物干燥，取出烘干，研磨，得到表面包覆金属N硝酸盐的锰酸锂样品，然后置于烧结炉中在500-700℃温度下加热4-8h，硝酸盐分解为氧化物包覆在锰酸锂表面，同时LiF有效掺杂氟化尖晶石锰酸锂，改善材料的结晶度。
所述锂源化合物为：碳酸锂（Li2CO3）、硝酸锂(LiNO3)、醋酸锂(CH3COOLi)中的一种，也包括其带结晶水的化合物。
所述掺杂的金属M化合物为：镧（La）、铈（Ce）、钴（Co）、钼（Mo）、镍（Ni）、锌（Zn）、钛（Ti）、锆（Zr）、镁（Mg）、铝（Al）、镓（Ga）的氧化物中的两种或两种以上的组合。
所述包覆的金属N化合物为：锌（Zn）、钛（Ti）、锆（Zr）、镁（Mg）、铝（Al）、镓（Ga）的硝酸盐中的一种，也包括其带结晶水的化合物。
本方法合成的改性锰酸锂化学式为：Lix+zMn2-yMyO4-zFz，其中0.90≤x≤1.20；0.02≤y≤0.20；0.10≤z≤0.40。
本发明由于采取以上技术方案，其具有以下优点： 
1） 前期的预处理，大大减少了生成的锰酸锂中有害杂质的含量；
2）利用了稀土元素与常用的掺杂元素，三价与四价金属离子，半径大的与半径小的元素，阴阳离子复合掺杂相结合，表面包覆改性处理，表面有固溶层生成；
3）后期加入的LiF可以实现富锂和氟化尖晶石型锰酸锂，改善其结晶度，同时样品中掺有少量的LiF，能有效抑制LiPF6+H2O                                               
Figure 792706DEST_PATH_IMAGE002
POF3+LiF+HF的反应，减少电解液中HF的生成。制备出的复合改性的锰酸锂，Mn3+和Mn4+同时被取代，减少了Jahn-Teller畸变，稳定了尖晶石锰酸锂的结构，Li+扩散通道得到改善，初始充放电比容量高与循环性能好。
附图说明
图1是本发明实施例3中的尖晶石改性锰酸锂的扫描电镜图片（SEM）。
图2是本发明实施例3中的尖晶石改性锰酸锂X射线粉末衍射图(XRD)。
具体实施方式
实施例1：
首先对原料电解二氧化锰进行预处理，二氧化锰按1：4固液比加入到1mol /L的硝酸溶液中，搅拌8h后静置沉降，过滤后用蒸馏水清洗至滤液pH为6.0，经100℃干燥6h 后得到预处理的二氧化锰。按照化学计量比Li：Mn：La：Ti：Mg = 1：1.85：0.05：0.05：0.05的比例称取预处理后的二氧化锰和原料碳酸锂及La、Ti、Mg的氧化物共计3000g，加入3000g水作为分散剂，在行星式球磨机上混料球磨6h，之后将上述原料置入连续烧结炉中，先在600℃预烧2h，接着在800℃温度下加热12h冷却到室温，将合成的锰酸锂研磨过筛。按照化学计量比1:0.05:0.2称取过筛后的锰酸锂粉末、Al(NO3)3·9H2O和LiF共2000g，加入1600g去离子水中，将上述溶液置于磁力搅拌器上搅拌12h，继续搅拌并加热蒸发，直到混合物干燥，取出烘干，研磨，得到Al(NO3)3包覆的锰酸锂样品，然后置于烧结炉中在600℃温度下加热6h，Al(NO3)3分解为Al2O3包覆在锰酸锂表面，同时LiF有效掺杂氟化尖晶石锰酸锂，改善材料的结晶度。
实施例2：
首先对原料电解二氧化锰进行预处理，二氧化锰按1：4固液比加入到1mol /L的硝酸溶液中，搅拌8h后静置沉降，过滤后用蒸馏水清洗至滤液pH为6.0，经100℃干燥6h 后得到预处理的二氧化锰。按照化学计量比Li：Mn：La：Co：Al = 1：1.80：0.10：0.05：0.05的比例称取预处理后的二氧化锰和原料碳酸锂及La、Co、Al的氧化物共计3000g，加入3000g水作为分散剂，在行星式球磨机上混料球磨6h，之后将上述原料置入连续烧结炉中，先在600℃预烧2h，接着在850℃温度下加热12h冷却到室温，将合成的锰酸锂研磨过筛。按照化学计量比1:0.08:0.1称取过筛后的锰酸锂粉末、Mg(NO3)2·6H2O和LiF共2000g，加入1600g去离子水中，将上述溶液置于磁力搅拌器上搅拌12h，继续搅拌并加热蒸发，直到混合物干燥，取出烘干，研磨，得到Mg(NO3)2包覆的锰酸锂样品，然后置于烧结炉中在600℃温度下加热6h，Mg(NO3)2分解为MgO包覆在锰酸锂表面，同时LiF有效掺杂氟化尖晶石锰酸锂，改善材料的结晶度。
实施例3：
首先对原料电解二氧化锰进行预处理，二氧化锰按1：4固液比加入到1mol /L的硝酸溶液中，搅拌8h后静置沉降，过滤后用蒸馏水清洗至滤液pH为6.0，经100℃干燥6h 后得到预处理的二氧化锰。按照化学计量比Li：Mn：Ce：Zr：Zn = 1：1.90：0.04：0.03：0.03的比例称取预处理后的二氧化锰和原料碳酸锂及Ce、Zr、Zn的氧化物共计3000g，加入3000g水作为分散剂，在行星式球磨机上混料球磨6h，之后将上述原料置入连续烧结炉中，先在600℃预烧2h，接着在900℃温度下加热12h冷却到室温，将合成的锰酸锂研磨过筛。按照化学计量比1:0.06:0.15称取过筛后的锰酸锂粉末、Mg(NO3)2·6H2O和LiF共2000g，加入1600g去离子水中，将上述溶液置于磁力搅拌器上搅拌12h，继续搅拌并加热蒸发，直到混合物干燥，取出烘干，研磨，得到Mg(NO3)2包覆的锰酸锂样品，然后置于烧结炉中在600℃温度下加热6h，Mg(NO3)2分解为MgO包覆在锰酸锂表面，同时LiF有效掺杂氟化尖晶石锰酸锂，改善材料的结晶度。
实施例4：
首先对原料电解二氧化锰进行预处理，二氧化锰按1：4固液比加入到1mol /L的硝酸溶液中，搅拌8h后静置沉降，过滤后用蒸馏水清洗至滤液pH为6.0，经100℃干燥6h 后得到预处理的二氧化锰。按照化学计量比Li：Mn：Ce：Ti：Zn = 1：1.90：0.04：0.03：0.03的比例称取预处理后的二氧化锰和原料碳酸锂及Ce、Ti、Zn的氧化物共计3000g，加入3000g水作为分散剂，在行星式球磨机上混料球磨6h，之后将上述原料置入连续烧结炉中，先在600℃预烧2h，接着在800℃温度下加热12h冷却到室温，将合成的锰酸锂研磨过筛。按照化学计量比1:0.08:0.10称取过筛后的锰酸锂粉末、Al(NO3)3·9H2O和LiF共2000g，加入1600g去离子水中，将上述溶液置于磁力搅拌器上搅拌12h，继续搅拌并加热蒸发，直到混合物干燥，取出烘干，研磨，得到Al(NO3)3包覆的锰酸锂样品，然后置于烧结炉中在600℃温度下加热6h，Al(NO3)3分解为Al2O3包覆在锰酸锂表面，同时LiF有效掺杂氟化尖晶石锰酸锂，改善材料的结晶度。
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中，因此在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变化和修改，都应涵盖在本发明的范围内。

Claims (5)

1.一种复合改性锂离子电池用的正极材料锰酸锂制备方法，其特征在于：所述制备方法为：步骤1：用硝酸对二氧化锰进行预处理：二氧化锰按0.5-1：3-4.5固液比加入到0.5-1.5mol /L的硝酸溶液中，搅拌5-10h后静置沉降，过滤后用蒸馏水清洗至滤液pH为5-6，经60-150℃干燥3-8h后得到预处理后的二氧化锰；
步骤2：制备多元掺杂的锰酸锂：将预处理后的二氧化锰、锂源化合物及多元掺杂的金属M化合物按照化学计量Li/(Mn+M)=0.45-0.6, Mn/M=9-99的比例称取，以去离子水作为分散剂按固液比1：1比例混料均匀，烘干，过筛；在400-600℃预烧2-6h，接着在750-900℃温度下保温10-20h，冷却到室温；
步骤3：制备形成表面包覆和氟化尖晶石锰酸锂：将过筛后的锰酸锂粉末、表面包覆金属N的硝酸盐和LiF按照化学计量比F/(Mn+M)=0.05-0.20, N/(Mn+M)=0.01-0.05的比例称取，按照固液比1：0.8的比例加入到去离子水中，将上述溶液置于磁力搅拌器上搅拌8-20h，继续搅拌并加热蒸发，直到混合物干燥，取出烘干，研磨，得到表面包覆金属N硝酸盐的锰酸锂样品，然后置于烧结炉中在500-700℃温度下加热4-8h，硝酸盐分解为氧化物包覆在锰酸锂表面，同时LiF有效掺杂氟化尖晶石锰酸锂，改善材料的结晶度。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：其中在步骤1中，二氧化锰和硝酸的固液比为1：4，硝酸浓度为1mol /L。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述锂源化合物为：碳酸锂（Li2CO3）、硝酸锂(LiNO3)、醋酸锂(CH3COOLi)中的一种,也包括其带结晶水的化合物。
4.所述掺杂的金属M化合物为：镧（La）、铈（Ce）、钴（Co）、钼（Mo）、镍（Ni）、锌（Zn）、钛（Ti）、锆（Zr）、镁（Mg）、铝（Al）、镓（Ga）的氧化物中的两种或两种以上的组合。
5.所述包覆的金属N化合物为：锌（Zn）、钛（Ti）、锆（Zr）、镁（Mg）、铝（Al）、镓（Ga）的硝酸盐中的一种，也包括其带结晶水的化合物。
CN201310511276.1A 2013-10-28 2013-10-28 一种复合改性锂离子电池用的正极材料锰酸锂制备方法 Pending CN103633314A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310511276.1A CN103633314A (zh) 2013-10-28 2013-10-28 一种复合改性锂离子电池用的正极材料锰酸锂制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310511276.1A CN103633314A (zh) 2013-10-28 2013-10-28 一种复合改性锂离子电池用的正极材料锰酸锂制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103633314A true CN103633314A (zh) 2014-03-12

Family

ID=50214105

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310511276.1A Pending CN103633314A (zh) 2013-10-28 2013-10-28 一种复合改性锂离子电池用的正极材料锰酸锂制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103633314A (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104143626A (zh) * 2014-07-25 2014-11-12 江南大学 一种阴阳离子共掺杂的锰酸锂正极材料及其制备方法
CN105914361A (zh) * 2016-07-06 2016-08-31 福建师范大学 含镁氧化物的尖晶石富锂锰酸锂正极材料的制备方法
CN105932263A (zh) * 2016-07-06 2016-09-07 天津天锂能源科技有限公司 钇的氧化物与尖晶石富锂锰酸锂复合物的制备方法
CN105932264A (zh) * 2016-07-06 2016-09-07 福建师范大学 富锂尖晶石锰酸锂复合物的制备方法
CN105932274A (zh) * 2016-07-06 2016-09-07 福建师范大学 包覆二氧化钛的尖晶石富锂锰酸锂正极材料的制备方法
CN105958034A (zh) * 2016-07-06 2016-09-21 福建师范大学 包覆硅氧化物的尖晶石富锂锰酸锂材料的制备方法
CN107170970A (zh) * 2017-05-17 2017-09-15 北京科技大学 一种锂电电极材料表面固溶层材料的优化方法
CN109935829A (zh) * 2019-03-21 2019-06-25 中南大学 一种富锂锰基锂二次电池正极材料的制备方法
CN109950484A (zh) * 2019-03-06 2019-06-28 蜂巢能源科技有限公司 制备富锂复合正极材料的方法、正极、电池
CN110582875A (zh) * 2017-11-06 2019-12-17 株式会社Lg化学 包含尖晶石结构的锂锰基正极活性材料的正极材料、正极和锂二次电池
CN112490444A (zh) * 2020-10-27 2021-03-12 北京泰丰先行新能源科技有限公司 一种锂离子二次电池正极材料及其制备方法
CN112599783A (zh) * 2021-03-05 2021-04-02 中南大学 一种硒掺杂的富锂锰基正极材料及其制备方法和应用
CN112652771A (zh) * 2020-12-22 2021-04-13 北京理工大学重庆创新中心 多阴离子掺杂单晶高镍正极材料及其制备方法

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104143626A (zh) * 2014-07-25 2014-11-12 江南大学 一种阴阳离子共掺杂的锰酸锂正极材料及其制备方法
CN105914361A (zh) * 2016-07-06 2016-08-31 福建师范大学 含镁氧化物的尖晶石富锂锰酸锂正极材料的制备方法
CN105932263A (zh) * 2016-07-06 2016-09-07 天津天锂能源科技有限公司 钇的氧化物与尖晶石富锂锰酸锂复合物的制备方法
CN105932264A (zh) * 2016-07-06 2016-09-07 福建师范大学 富锂尖晶石锰酸锂复合物的制备方法
CN105932274A (zh) * 2016-07-06 2016-09-07 福建师范大学 包覆二氧化钛的尖晶石富锂锰酸锂正极材料的制备方法
CN105958034A (zh) * 2016-07-06 2016-09-21 福建师范大学 包覆硅氧化物的尖晶石富锂锰酸锂材料的制备方法
CN107170970A (zh) * 2017-05-17 2017-09-15 北京科技大学 一种锂电电极材料表面固溶层材料的优化方法
CN107170970B (zh) * 2017-05-17 2019-09-13 北京科技大学 一种锂电电极材料表面固溶层材料的优化方法
US11258056B2 (en) 2017-11-06 2022-02-22 Lg Energy Solution, Ltd. Positive electrode material, positive electrode, and lithium secondary battery which include spinel-structured lithium manganese-based positive electrode active material
CN110582875B (zh) * 2017-11-06 2023-04-21 株式会社Lg新能源 包含尖晶石结构的锂锰基正极活性材料的正极材料、正极和锂二次电池
CN110582875A (zh) * 2017-11-06 2019-12-17 株式会社Lg化学 包含尖晶石结构的锂锰基正极活性材料的正极材料、正极和锂二次电池
US11532807B2 (en) 2017-11-06 2022-12-20 Lg Energy Solution, Ltd. Spinel-structured lithium manganese-based positive electrode active material, and positive electrode and lithium secondary battery which include the positive electrode active material
CN109950484A (zh) * 2019-03-06 2019-06-28 蜂巢能源科技有限公司 制备富锂复合正极材料的方法、正极、电池
CN109935829B (zh) * 2019-03-21 2022-04-01 广东聚圣科技有限公司 一种富锂锰基锂二次电池正极材料的制备方法
CN109935829A (zh) * 2019-03-21 2019-06-25 中南大学 一种富锂锰基锂二次电池正极材料的制备方法
CN112490444A (zh) * 2020-10-27 2021-03-12 北京泰丰先行新能源科技有限公司 一种锂离子二次电池正极材料及其制备方法
CN112652771A (zh) * 2020-12-22 2021-04-13 北京理工大学重庆创新中心 多阴离子掺杂单晶高镍正极材料及其制备方法
CN112652771B (zh) * 2020-12-22 2021-12-14 北京理工大学重庆创新中心 多阴离子掺杂单晶高镍正极材料及其制备方法
CN112599783A (zh) * 2021-03-05 2021-04-02 中南大学 一种硒掺杂的富锂锰基正极材料及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103633314A (zh) 一种复合改性锂离子电池用的正极材料锰酸锂制备方法
CN102244257B (zh) 一种高温型锰酸锂正极材料及其制备方法
CN106711434B (zh) 一种类海胆状含钠富锂层状正极材料及其制备方法
CN106784686A (zh) 一种掺杂型锂离子电池类单晶多元材料及其制备方法
CN102738458A (zh) 一种富锂正极材料的表面改性方法
CN104779385B (zh) 一种高比容量锂离子电池正极材料及其制备方法
CN108550822A (zh) 一种镧、镁共掺杂高镍三元锂电池正极材料及制备方法
CN105810934A (zh) 一种稳定富锂层状氧化物材料晶畴结构方法
CN102368545A (zh) 一种锰酸锂电极材料掺杂与表面氟化物包覆的制备技术
CN111009646A (zh) 一种具有包覆层的高倍率类单晶型镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法
CN103490057B (zh) 一种锂离子电池用镍锰酸锂正极材料的制备方法
CN105753072B (zh) 一种镍锰酸锂、其制备方法及用途
WO2023216377A1 (zh) 多元共掺杂钠离子正极材料及其制备方法与应用
CN105742596B (zh) 一种锂离子电池正极材料的制备方法
CN103956456A (zh) 卤素阴离子掺杂的富锂正极材料及其制备方法和应用
CN104218239B (zh) 一种镍钴锰酸锂正极材料的制备方法
CN114105117B (zh) 一种前驱体及磷酸镍铁锂正极材料的制备方法
CN114655984A (zh) 一种锂离子电池铟铌氧化物负极材料及其制备方法
CN101179125B (zh) 硅掺杂LiMn2O4锂离子电池正极材料的制备方法
CN110690443A (zh) 一种镍元素梯度分布的富锂锰材料的制备方法及应用
CN105185981B (zh) 一种LiNixMn2-xO4正极材料的制备方法
CN104009221B (zh) 溶胶凝胶自蔓延燃烧法制备富锂正极材料的方法
CN103456945A (zh) 一种低成本锂离子电池正极材料的制备方法
CN103700835B (zh) 一种锂离子电池高比能复合富锂正极材料及其制备方法
CN103413928B (zh) 高容量高压实金属氧化物正极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140312