CN103613280B - 一种用于形成紫外线吸收涂层的涂液和紫外线吸收玻璃 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及紫外线吸收涂层的技术领域，特别是提供一种用于在玻璃等物品表面形成紫外线吸收涂层的涂液，以及设置有该涂液形成的紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃，更进一步地还提供一种制备该紫外线吸收玻璃的方法。本发明采用的用于形成紫外线吸收涂层的涂液、紫外线吸收玻璃以及形成该紫外线吸收玻璃的方法，通过储存和释放紫外线吸收剂中被紫外线激发的电子，从而减少紫外线吸收剂在吸收紫外线过程中逐渐累积的被激发的电子，进而保护紫外线吸收剂和二氧化硅基体，防止紫外线吸收玻璃变色或失透，并保证了紫外线吸收涂层的耐候性，以及保证紫外线吸收玻璃的颜色一致。

Description

一种用于形成紫外线吸收涂层的涂液和紫外线吸收玻璃
技术领域：
本发明涉及紫外线吸收涂层的技术领域，特别是提供一种用于在玻璃等物品表面形成紫外线吸收涂层的涂液，以及设置有该涂液形成的紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃，更进一步地还提供一种制备该紫外线吸收玻璃的方法。
背景技术：
由于工业发展带来的环境污染，使大气臭氧层遭到越来越严重的破坏，进而导致太阳光中辐射到地面的紫外线也逐渐增加。众所周知，如果长时间被紫外线照射，会对人体的健康产生危害，例如使皮肤老化产生皱纹、产生斑点、造成皮肤粗糙或皮肤炎甚至引发皮肤癌等疾病；同时，也会导致汽车内饰和房屋内饰在短期内老化、褪色，最终影响人们的使用。为了减少紫外线对人们的身体健康和生活的影响，长期以来，一直在研究使汽车玻璃或建筑玻璃具备吸收或反射紫外线的功能。
现有技术中，可以在玻璃基板中添加稀土元素成分，从而使玻璃基板本身具备吸收紫外线的功能。例如中国专利CN1089730(C)公开了一种红外和紫外辐射吸收绿色玻璃组合物，该绿色玻璃组合物中加入了二氧化铈(CeO2),二氧化铈作为一种强紫外辐射吸收剂，并且它基本上不使玻璃具有颜色。但是，由于采用的是稀土元素，并且是在生产玻璃基板的工艺过程中添加，从而提高了玻璃基板的生产制造成本。
同时，也可以在夹层玻璃的中间膜片中添加紫外线吸收剂，从而使夹层玻璃具备吸收紫外线的功能。例如中国专利CN103097320(A)公开了一种夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃，该中间膜中加入的紫外线吸收剂可以使夹层玻璃具备吸收紫外线的功能。但是，由于至少需要两块玻璃基板和一片具备吸收紫外线功能的中间膜作为夹层，使得制备工艺复杂，提高了生产制造成本；同时，由于仅仅是中间膜具备紫外线吸收功能，只能制作成夹层玻璃，夹层玻璃因为成本较高，一般仅作为挡风玻璃，而车上更多的侧窗玻璃往往是单片钢化玻璃，从而使得这种解决方法的应用范围较窄。
另外，还可以在玻璃基板的表面上设置紫外线吸收涂层，从而构成紫外线吸收玻璃，这种方法既可以适用于夹层玻璃，也可以适用于单片玻璃。例如中国专利CN102892851(A)公开了一种紫外线吸收膜形成用涂布液和紫外线吸收玻璃物品，该紫外线吸收玻璃物品通过在玻璃基板表面涂布紫外线吸收涂布液以形成紫外线吸收膜，所述紫外线吸收涂布液中含有氧化硅系基体原料成分和紫外线吸收剂。虽然该紫外线吸收膜具备较好的紫外线吸收能力和较高的耐磨损性等机械耐久性，但是在实际应用中，该紫外线吸收膜容易变色或失透，从而导致紫外线吸收玻璃物品变色或失透，并且紫外线吸收玻璃物品的耐候性差，部分紫外线吸收玻璃物品外观偏黄。
类似地，中国专利CN102421862A公开了一种紫外线吸收膜形成用涂布液和紫外线吸收玻璃物品，该涂布液包含3种成分的组合，所述3种成分为来源于含环氧基的有机氧基硅烷化合物(a)的成分、来源于作为含羟基的二苯酮类化合物和含环氧基的有机氧基硅烷化合物的反应生成物的有机氧基硅烷化合物(b)的成分以及来源于除所述(a)、(b)以外的有机氧基硅烷化合物(c)的成分，所述3种成分分别为所述(a)～(c)的有机氧基硅烷化合物或者所述(a)～(c)的有机氧基硅烷化合物中的1种以上的化合物的部分水解缩合物的构成成分。同样地，虽然该紫外线吸收膜也具备较好的紫外线吸收能力和较高的耐磨损性等机械耐久性，但是在实际应用中，该紫外线吸收膜容易变色或失透，从而导致紫外线吸收玻璃物品变色或失透，并且紫外线吸收玻璃物品的耐候性差，部分紫外线吸收玻璃物品外观偏黄。
发明内容：
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有的紫外线吸收玻璃存在成本高、容易变色或失透以及耐候性差等缺点，提供一种用于形成紫外线吸收涂层的涂液，以及设置有该涂液形成的紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃，更进一步地还提供一种制备该紫外线吸收玻璃的方法。
本发明解决其技术问题所采取的技术方案是：一种用于形成紫外线吸收涂层的涂液，包含硅烷化合物的部分水解缩合物和紫外线吸收剂，其特征在于：还包含AxMOy,其中A为氢或碱金属,O为氧，M选自钒、锰、铁、钴、镍、钇、锆、铌、钼、钌、铑、钯、钽、钨、铼、锇、铱、镓、铟、锡、锑和铋中的至少一种，并且满足1≤x≤2，1≤y≤4。
进一步地，所述硅烷化合物选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。
进一步地，所述涂液中还包含去离子水和至少一种醇。
更进一步地，所述涂液中的醇为乙醇和异丙醇。
进一步地，所述涂液中还包含硅烷助剂。
更进一步地，所述硅烷助剂选自γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷和3-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷中的至少一种。
进一步地，所述AxMOy选自LiVO3、HMnO4、Na2FeO4、LiCoO2、LiNiO2、NaYO2、Na2ZrO3、LiNbO3、Li2MoO4、H2RuO4、LiRhO2、Li2PdO3、LiTaO3、Na2WO4、H2ReO4、K2OsO4、KIrO3、NaGaO2、NaInO2、Na2SnO3、NaSbO3和NaBiO3中的至少一种。
进一步地，所述紫外线吸收剂为苯酮类紫外线吸收剂、苯并咪唑类紫外线吸收剂或三嗪类紫外线吸收剂。
同时，本发明还提供一种紫外线吸收玻璃，该紫外线吸收玻璃包括玻璃基板和由上述涂液形成的紫外线吸收涂层，所述紫外线吸收涂层设置在所述玻璃基板的至少一个表面上，所述紫外线吸收涂层中包含二氧化硅和紫外线吸收剂，其特征在于：所述紫外线吸收涂层中还包含MOz，所述MOz用于储存和释放所述紫外线吸收剂中被紫外线激发的电子，其中O为氧，M选自钒、锰、铁、钴、镍、钇、锆、铌、钼、钌、铑、钯、钽、钨、铼、锇、铱、镓、铟、锡、锑和铋中的至少一种，并且满足1≤z≤4。
进一步地，所述MOz选自VO5/2、MnO2、FeO3/2、CoO4/3、NiO、YO3/2、ZrO2、NbO5/2、MoO3、RuO2、RhO3/2、PdO、TaO5/2、WO3、ReO3、OsO4、IrO2、GaO3/2、InO3/2、SnO2、SbO5/2和BiO5/2中的至少一种。
进一步地，所述紫外线吸收剂为苯酮类紫外线吸收剂、苯并咪唑类紫外线吸收剂或三嗪类紫外线吸收剂。
进一步地，所述紫外线吸收涂层中的MOz与二氧化硅的摩尔比为1/300～1/100。
更进一步地，所述紫外线吸收涂层中的MOz与二氧化硅的摩尔比为1/180～1/120。
进一步地，所述紫外线吸收涂层中的MOz与紫外线吸收剂的摩尔比为1/20～1/10。
更进一步地，所述紫外线吸收涂层中的MOz与紫外线吸收剂的摩尔比为1/18～1/12。
进一步地，所述玻璃基板为浮法白玻或浮法绿玻。
进一步地，所述紫外线吸收玻璃与玻璃基板的色差△E*ab≤2.0。
另外，本发明还提供一种制备紫外线吸收玻璃的方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
步骤1：以硅烷化合物和AxMOy为原料，以去离子水和至少一种醇为溶剂，搅拌和超声分散所述原料和溶剂，其中A为氢或碱金属,O为氧，M选自钒、锰、铁、钴、镍、钇、锆、铌、钼、钌、铑、钯、钽、钨、铼、锇、铱、镓、铟、锡、锑和铋中的至少一种，并且满足1≤x≤2，1≤y≤4；
步骤2：对搅拌和超声分散后的原料和溶剂进行水解和共缩合反应，得到包含以部分水解缩合物形式存在的二氧化硅的溶胶B；
步骤3：在溶胶B中添加紫外线吸收剂和硅烷助剂，搅拌待紫外线吸收剂溶解后，继续搅拌得到用于形成紫外线吸收涂层的涂液C；
步骤4：准备一玻璃基板，将涂液C均匀涂布在玻璃基板的至少一个表面上；
步骤5：以100℃～200℃烘干涂液C以在玻璃基板表面上形成包含MOz的紫外线吸收涂层，其中O为氧，M选自钒、锰、铁、钴、镍、钇、锆、铌、钼、钌、铑、钯、钽、钨、铼、锇、铱、镓、铟、锡、锑和铋中的至少一种，并且满足1≤z≤4，从而得到紫外线吸收玻璃。
进一步地，所述硅烷化合物选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。
进一步地，步骤1中的醇为乙醇和异丙醇。
进一步地，步骤1中的所述AxMOy选自LiVO3、HMnO4、Na2FeO4、LiCoO2、LiNiO2、NaYO2、Na2ZrO3、LiNbO3、Li2MoO4、H2RuO4、LiRhO2、Li2PdO3、LiTaO3、Na2WO4、H2ReO4、K2OsO4、KIrO3、NaGaO2、NaInO2、Na2SnO3、NaSbO3和NaBiO3中的至少一种。
进一步地，步骤3中的硅烷助剂选自γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷和3-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷中的至少一种。
进一步地，步骤5中的所述MOz选自VO5/2、MnO2、FeO3/2、CoO4/3、NiO、YO3/2、ZrO2、NbO5/2、MoO3、RuO2、RhO3/2、PdO、TaO5/2、WO3、ReO3、OsO4、IrO2、GaO3/2、InO3/2、SnO2、SbO5/2和BiO5/2中的至少一种。
进一步地，步骤5中烘干涂液C的时间为30～120分钟。
进一步地，所述紫外线吸收剂为苯酮类紫外线吸收剂、苯并咪唑类紫外线吸收剂或三嗪类紫外线吸收剂。
本发明由于采取了上述技术方案，其具有如下有益效果：
本发明采用的用于形成紫外线吸收涂层的涂液、紫外线吸收玻璃以及形成该紫外线吸收玻璃的方法，通过储存和释放紫外线吸收剂中被紫外线激发的电子，从而减少紫外线吸收剂在吸收紫外线过程中逐渐累积的被激发的电子，进而保护紫外线吸收剂和二氧化硅基体，防止紫外线吸收玻璃变色或失透，并保证了紫外线吸收涂层的耐候性，以及保证紫外线吸收玻璃的颜色一致。
附图说明：
图1为本发明所述的紫外线吸收玻璃的示意图；
图中：1，玻璃基板；2，紫外线吸收涂层。
具体实施方式：
以下结合附图对本发明的内容作进一步说明。
本发明所述的一种用于形成紫外线吸收涂层的涂液，包含硅烷化合物的部分水解缩合物和紫外线吸收剂；其中，硅烷化合物的部分水解缩合物中含有二氧化硅，从而用于提高该涂液所形成的紫外线吸收涂层的硬度和对玻璃基板的附着力，从而保证所形成的紫外线吸收涂层具有较高的耐磨损性等机械耐久性；紫外线吸收剂用于吸收紫外线，阻挡紫外线进入车内或房屋内损害人体健康以及老化内饰等。
部分水解缩合物是指有机氧基硅烷化合物水解后脱水缩合而生成的低聚物(多聚物)，其通常是溶解于溶剂的程度的高分子量化体。部分水解缩合物具有有机氧基或硅烷醇基，具备进一步水解缩合而形成最终的固化物的性质。其中，所述硅烷化合物选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。一般情况下，由单独的某1种硅烷化合物可获得部分水解缩合物，而由2种以上的硅烷化合物可获得作为它们的共缩合体的部分水解共缩合物，在本发明中为了方便描述，统一描述为部分水解缩合物。
众所周知，现有技术中包含二氧化硅(SiO2)和紫外线吸收剂的表面涂层的紫外线吸收玻璃，能够起到吸收紫外线的作用，但是经过一段时间使用后，其表面涂层往往发生变色或失透，从而导致紫外线吸收玻璃变色或失透，甚至部分紫外线吸收玻璃的外观偏黄。经过研究发现，其中的紫外线吸收剂在吸收紫外线的过程中，紫外线吸收剂分子的外层电子在吸收了紫外线后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁，从而使自身变为激发态。同时，由于被激发的电子无法转移，当累计起来的被激发的电子超出紫外线吸收剂分子本身可容纳的数量时，紫外线吸收剂或二氧化硅会被破坏，这就导致了上述变色或失透、甚至外观偏黄等现象的产生。事实上，这种紫外线吸收玻璃在实际使用中的耐候性也差。因此，在本发明所述的用于形成紫外线吸收涂层的涂液中还包含AxMOy,其中A为氢或碱金属,O为氧，M选自钒(V)、锰(Mn)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、钇(Y)、锆(Zr)、铌(Nb)、钼(Mo)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、钽(Ta)、钨(W)、铼(Re)、锇(Os)、铱(Ir)、镓(Ga)、铟(In)、锡(Sn)、锑(Sb)和铋(Bi)中的至少一种，并且满足1≤x≤2，1≤y≤4。在这里，所述AxMOy用于在最终的紫外线吸收涂层中形成MOz，1≤z≤4，所述MOz用于储存和释放所述紫外线吸收剂中被紫外线激发的电子。
进一步地，所述用于形成紫外线吸收涂层的涂液中还包含去离子水和至少一种醇，其中去离子水和至少一种醇用作溶剂。优选地，所述涂液中的醇为乙醇和异丙醇，这两种醇能够溶解紫外线吸收剂并且具有较低沸点。
同时，所述用于形成紫外线吸收涂层的涂液中还包含硅烷助剂，所述硅烷助剂能够提高该涂液和玻璃基板的粘结力。所述硅烷助剂可以选自γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷和3-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷中的至少一种。这些硅烷助剂可以购买市售的，例如KH470(南京曙光)、KH560(南京曙光)、KBM603(信越)或A1120(迈图)等。
根据实际实验可知，所述AxMOy优选钒酸锂(LiVO3)、高锰酸(HMnO4)、高铁酸钠(Na2FeO4)、钴酸锂(LiCoO2)、镍酸锂(LiNiO2)、钇酸钠(NaYO2)、锆酸钠(Na2ZrO3)、铌酸锂(LiNbO3)、钼酸锂(Li2MoO4)、钌酸(H2RuO4)、铑酸锂(LiRhO2)、钯酸锂(Li2PdO3)、钽酸锂(LiTaO3)、钨酸钠(Na2WO4)、铼酸(H2ReO4)、锇酸钾(K2OsO4)、铱酸钾(KIrO3)、镓酸钠(NaGaO2)、铟酸钠(NaInO2)、锡酸钠(Na2SnO3)、锑酸钠(NaSbO3)和铋酸钠(NaBiO3)中的至少一种，这些可以使得该涂液形成的紫外线吸收涂层具有更好的效果。
另外，所述紫外线吸收剂为苯酮类紫外线吸收剂、苯并咪唑类紫外线吸收剂或三嗪类紫外线吸收剂。
其中，作为上述苯酮类紫外线吸收剂，具体而言，可举出2,4－二羟基二苯甲酮、2,2’,3(或4、5、6中的任一)－三羟基二苯甲酮、2,2’,4,4’－四羟基二苯甲酮、2,4－二羟基－2’,4’－二甲氧基二苯甲酮、2－羟基－4－正辛氧基二苯甲酮等。
其中，作为上述苯并咪唑类紫外线吸收剂，具体而言，可举出2-(2H-苯并三唑-2)-4,6-二(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(紫外吸收剂，商品名UV-234)、2－(5－氯(2H)－苯并三唑－2－基)－4－甲基－6－(叔丁基)苯酚、辛基－3－[3－叔4－羟基－5－[5－氯－2H－苯并三唑－2－基]丙酸酯、2－(2H－苯并三唑－2－基)－4,6－二叔戊基苯酚、2－(2－羟基－5－甲基苯基)苯并三唑、2－[2－羟基－3－(3,4,5,6－四氢邻苯二甲酰亚胺－甲基)－5－甲基苯基]苯并三唑、2－(2－羟基－5－叔辛基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－5－叔丁基苯基)－2H－苯并三唑、甲基3－(3－(2H－苯并三唑－2－基)－5－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯、2－(2H－苯并三唑－2－基)－4,6－双(1－甲基－1－苯基乙基)苯酚、2－(2H－苯并三唑－2－基)－6－(1－甲基－1－苯基乙基)－4－(1,1,3,3－四甲基丁基)苯酚等。
其中，作为上述三嗪类紫外线吸收剂，具体而言，可举出2－[4－[(2－羟基－3－十二烷氧基丙基)氧]－2－羟基苯基]－4,6－双(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三嗪、2－[4－[(2－羟基－3－(2’－乙基)己基)氧]－2－羟基苯基]－4,6－双(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三嗪、2,4－双(2－羟基－4－丁氧基苯基)－6－(2,4－双－丁氧基苯基)－1,3,5－三嗪、2－(2－羟基－4－[1－辛基羰基乙氧基]苯基)－4,6－双(4－苯基苯基)－1,3,5－三嗪、TINUVIN477(商品名，CibaJapan株式会社制)等。
上述有机类紫外线吸收剂可以吸收波长范围较宽的紫外线，在本发明中，这些紫外线吸收剂可以单独使用一种，也可以混合使用两种及以上，具体使用情况依据实际需要而定。
将上述涂液涂布在玻璃基板上形成紫外线吸收涂层，从而得到紫外线吸收玻璃。如图1所示，该紫外线吸收玻璃包括玻璃基板1和紫外线吸收涂层2，所述紫外线吸收涂层2设置在所述玻璃基板1的至少一个表面上，所述紫外线吸收涂层2中包含二氧化硅(SiO2)和紫外线吸收剂，其特征在于：还包含MOz，所述MOz用于储存和释放所述紫外线吸收剂中被紫外线激发的电子，其中O为氧，M选自钒(V)、锰(Mn)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、钇(Y)、锆(Zr)、铌(Nb)、钼(Mo)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、钽(Ta)、钨(W)、铼(Re)、锇(Os)、铱(Ir)、镓(Ga)、铟(In)、锡(Sn)、锑(Sb)和铋(Bi)中的至少一种，O为氧，并且满足1≤z≤4。
在紫外线吸收涂层2吸收紫外线的过程中，紫外线吸收剂吸收紫外线从而产生被激发的电子，被激发的电子逐渐被MOz(1≤z≤4)吸收储存，会发生式(1)的反应：
MOz+ne-+nA+→AnMOz(1)
式中，O为氧，A为氢或碱金属，M选自钒(V)、锰(Mn)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、钇(Y)、锆(Zr)、铌(Nb)、钼(Mo)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、钽(Ta)、钨(W)、铼(Re)、锇(Os)、铱(Ir)、镓(Ga)、铟(In)、锡(Sn)、锑(Sb)和铋(Bi)中的至少一种，并且满足1≤z≤4，1≤n≤2。
而当无紫外线照射的时候，即紫外线吸收涂层2不吸收紫外线的时候，之前被MOz(1≤z≤4)吸收储存的被激发的电子逐渐释放出来，即发生式(2)的反应：
AnMOz→MOz+ne-+nA+(2)
在这里，式(2)可看作为式(1)的逆反应，其中字母代表的含义与式(1)一致，不再一一详细介绍。
同时，上述发生式(2)反应被逐渐释放出来的被激发的电子扩散至紫外线吸收玻璃的表面，进而转移给吸附于玻璃表面的空气中的O2分子被逐步消耗，即发生式(3)的反应：
O2+2e-→2O-(3)
经过式(1)(2)(3)可知，当紫外线吸收玻璃上的紫外线吸收涂层2在被紫外线照射时，例如太阳光直射的白天，MOz吸收储存被激发的电子；当无紫外线照射的时，例如黑漆漆的夜晚，MOz逐渐释放白天所吸收储存被激发的电子；这样的过程相当于直接转移了被激发的电子，从而避免被激发的电子累积起来对紫外线吸收涂层中的二氧化硅和紫外线吸收剂产生破坏，就不会导致紫外线吸收涂层和紫外线吸收玻璃变色或失透。
根据实际实验可知，所述MOz选自五氧化二钒(VO5/2)、二氧化锰(MnO2)、三氧化二铁(FeO3/2)、四氧化三钴(CoO4/3)、一氧化镍(NiO)、三氧化二钇(YO3/2)、二氧化锆(ZrO2)、五氧化二铌(NbO5/2)、三氧化钼(MoO3)、二氧化钌(RuO2)、三氧化二铑(RhO3/2)、一氧化钯(PdO)、五氧化二钽(TaO5/2)、三氧化钨(WO3)、三氧化铼(ReO3)、四氧化锇(OsO4)、二氧化铱(IrO2)、三氧化二镓(GaO3/2)、三氧化二铟(InO3/2)、二氧化锡(SnO2)、五氧化二锑(SbO5/2)和五氧化二铋(BiO5/2)中的至少一种，这些可以使得该涂层形成的紫外线吸收玻璃具有更好的效果。
同时，采用上述列举的MOz可以降低所述紫外线吸收玻璃与玻璃基板1的色差△E*ab，例如采用浮法白玻或浮法绿玻作为玻璃基板1时，可以使所述紫外线吸收玻璃与玻璃基板1的色差△E*ab≤2.0。其中，五氧化二钒(VO5/2)、三氧化二铁(FeO3/2)、四氧化三钴(CoO4/3)、三氧化二钇(YO3/2)、五氧化二钽(TaO5/2)、三氧化二镓(GaO3/2)、三氧化二铟(InO3/2)、三氧化二镓(GaO3/2)、三氧化二铟(InO3/2)、五氧化二锑(SbO5/2)和五氧化二铋(BiO5/2)按一般习惯应分别为V2O5、Fe2O3、Co3O4、Y2O3、Nb2O5、Rh2O3、Ta2O5、Ga2O3、In2O3、Sb2O5和Bi2O5，在这里这样书写是为了和MOz形式上保持一致，并不影响其实际含义。
另外，所述紫外线吸收剂为苯酮类紫外线吸收剂、苯并咪唑类紫外线吸收剂或三嗪类紫外线吸收剂。
其中，作为上述苯酮类紫外线吸收剂，具体而言，可举出2,4－二羟基二苯甲酮、2,2’,3(或4、5、6中的任一)－三羟基二苯甲酮、2,2’,4,4’－四羟基二苯甲酮、2,4－二羟基－2’,4’－二甲氧基二苯甲酮、2－羟基－4－正辛氧基二苯甲酮等。
其中，作为上述苯并咪唑类紫外线吸收剂，具体而言，可举出2-(2H-苯并三唑-2)-4,6-二(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(紫外吸收剂，商品名UV-234)、2－(5－氯(2H)－苯并三唑－2－基)－4－甲基－6－(叔丁基)苯酚、辛基－3－[3－叔4－羟基－5－[5－氯－2H－苯并三唑－2－基]丙酸酯、2－(2H－苯并三唑－2－基)－4,6－二叔戊基苯酚、2－(2－羟基－5－甲基苯基)苯并三唑、2－[2－羟基－3－(3,4,5,6－四氢邻苯二甲酰亚胺－甲基)－5－甲基苯基]苯并三唑、2－(2－羟基－5－叔辛基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－5－叔丁基苯基)－2H－苯并三唑、甲基3－(3－(2H－苯并三唑－2－基)－5－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯、2－(2H－苯并三唑－2－基)－4,6－双(1－甲基－1－苯基乙基)苯酚、2－(2H－苯并三唑－2－基)－6－(1－甲基－1－苯基乙基)－4－(1,1,3,3－四甲基丁基)苯酚等。
其中，作为上述三嗪类紫外线吸收剂，具体而言，可举出2－[4－[(2－羟基－3－十二烷氧基丙基)氧]－2－羟基苯基]－4,6－双(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三嗪、2－[4－[(2－羟基－3－(2’－乙基)己基)氧]－2－羟基苯基]－4,6－双(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三嗪、2,4－双(2－羟基－4－丁氧基苯基)－6－(2,4－双－丁氧基苯基)－1,3,5－三嗪、2－(2－羟基－4－[1－辛基羰基乙氧基]苯基)－4,6－双(4－苯基苯基)－1,3,5－三嗪、TINUVIN477(商品名，CibaJapan株式会社制)等。
上述有机类紫外线吸收剂可以吸收波长范围较宽的紫外线，在本发明中，这些紫外线吸收剂可以单独使用一种，也可以混合使用两种及以上，具体使用情况依据实际需要而定。
在本发明中，二氧化硅用于提高该涂液所形成的紫外线吸收涂层2的硬度和对玻璃基板1的附着力，从而保证所形成的紫外线吸收涂层2具有较高的耐磨损性等机械耐久性，因此优选所述紫外线吸收涂层2中的MOz与二氧化硅的摩尔比为1/300～1/100。更优选的是，所述紫外线吸收涂层2中的MOz与二氧化硅的摩尔比为1/180～1/120。
在本发明中，紫外线吸收剂用于吸收紫外线，阻挡紫外线进入车内或房屋内损害人体健康以及老化内饰等，因此优选所述紫外线吸收涂层中的MOz与紫外线吸收剂的摩尔比为1/20～1/10。更优选的是，所述紫外线吸收涂层2中的MOz与二氧化硅的摩尔比为1/18～1/12。
本发明以上详细介绍了用于形成紫外线吸收涂层的涂液以及设置有紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃，不仅如此，本发明还提供一种制备该紫外线吸收玻璃的方法，该方法包括以下步骤：
步骤1：以硅烷化合物和AxMOy为原料，以去离子水和至少一种醇为溶剂，搅拌和超声分散所述原料和溶剂，其中A为氢或碱金属,O为氧，M选自钒(V)、锰(Mn)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、钇(Y)、锆(Zr)、铌(Nb)、钼(Mo)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、钽(Ta)、钨(W)、铼(Re)、锇(Os)、铱(Ir)、镓(Ga)、铟(In)、锡(Sn)、锑(Sb)和铋(Bi)中的至少一种，并且满足1≤x≤2，1≤y≤4；
其中，所述硅烷化合物选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。但不限于此，其他经过水解或一系列反应能够得到部分水解缩合物的溶胶的物质均可。
其中，作为溶剂的所述醇可以为乙醇和异丙醇，但不限于此，其他醇类也可以根据实际需要进行选择使用。
其中，AxMOy优选选自钒酸锂(LiVO3)、高锰酸(HMnO4)、高铁酸钠(Na2FeO4)、钴酸锂(LiCoO2)、镍酸锂(LiNiO2)、钇酸钠(NaYO2)、锆酸钠(Na2ZrO3)、铌酸锂(LiNbO3)、钼酸锂(Li2MoO4)、钌酸(H2RuO4)、铑酸锂(LiRhO2)、钯酸锂(Li2PdO3)、钽酸锂(LiTaO3)、钨酸钠(Na2WO4)、铼酸(H2ReO4)、锇酸钾(K2OsO4)、铱酸钾(KIrO3)、镓酸钠(NaGaO2)、铟酸钠(NaInO2)、锡酸钠(Na2SnO3)、锑酸钠(NaSbO3)和铋酸钠(NaBiO3)中的至少一种。
步骤2：对搅拌和超声分散后的原料和溶剂进行水解和共缩合反应，得到包含以部分水解缩合物形式存在的二氧化硅的溶胶B；
其中，二氧化硅在最终的紫外线吸收涂层中作为基体，用于提高该涂液所形成的紫外线吸收涂层的硬度和对玻璃基板的附着力，从而保证所形成的紫外线吸收涂层具有较高的耐磨损性等机械耐久性。
步骤3：在溶胶B中添加紫外线吸收剂和硅烷助剂，搅拌待紫外线吸收剂溶解后，继续搅拌得到用于形成紫外线吸收涂层的涂液C；
其中，所述硅烷助剂选自γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷和3-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷中的至少一种。
其中，所述紫外线吸收剂为苯酮类紫外线吸收剂、苯并咪唑类紫外线吸收剂或三嗪类紫外线吸收剂。这三类紫外线吸收剂已在上述描述中被详细描述过，故在此处不再作进一步描述。
步骤4：准备一玻璃基板，将涂液C均匀涂布在玻璃基板的至少一个表面上；
其中，玻璃基板优选为浮法白玻或浮法绿玻，同样地不限于此，其他方法生产的符合要求的玻璃原片均可以作为本发明中的玻璃基板。
同时，将涂液C均匀涂布在玻璃基板上的方法也有很多，例如喷涂、擦涂、流涂、刷涂或浸涂等，以及上述涂布方法结合超声、离心或旋转等技术形成的涂布方法，均为本领域技术人员能够获知的技术，故在此也不作进一步介绍。
步骤5：以100℃～200℃烘干涂液C以在玻璃基板表面上形成包含MOz的紫外线吸收涂层，其中O为氧，M选自钒(V)、锰(Mn)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、钇(Y)、锆(Zr)、铌(Nb)、钼(Mo)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、钽(Ta)、钨(W)、铼(Re)、锇(Os)、铱(Ir)、镓(Ga)、铟(In)、锡(Sn)、锑(Sb)和铋(Bi)中的至少一种，并且满足1≤z≤4，从而得到紫外线吸收玻璃。
其中，所述MOz优选选自五氧化二钒(VO5/2)、二氧化锰(MnO2)、三氧化二铁(FeO3/2)、四氧化三钴(CoO4/3)、一氧化镍(NiO)、三氧化二钇(YO3/2)、二氧化锆(ZrO2)、五氧化二铌(NbO5/2)、三氧化钼(MoO3)、二氧化钌(RuO2)、三氧化二铑(RhO3/2)、一氧化钯(PdO)、五氧化二钽(TaO5/2)、三氧化钨(WO3)、三氧化铼(ReO3)、四氧化锇(OsO4)、二氧化铱(IrO2)、三氧化二镓(GaO3/2)、三氧化二铟(InO3/2)、二氧化锡(SnO2)、五氧化二锑(SbO5/2)和五氧化二铋(BiO5/2)中的至少一种。
其中，烘干涂液C的时间为30～120分钟。但可以理解的是，不同的涂液C所需要的烘干时间不同，实际生产中以具体情况而定。
实施例
下面，举出一些本发明的实施例进一步说明，但本发明不限于以下实施例。
以下实施例均选取MOz为三氧化钨(WO3)进行说明，其他MOz与三氧化钨(WO3)原理过程类似，不再作一一列举。
实施例1
以10g正硅酸乙酯和0.1g钨酸钠(Na2WO4)为原料，以乙醇、异丙醇和去离子水为溶剂，搅拌和超声分散所述原料和溶剂；对搅拌和超声分散后的原料和溶剂进行水解和共缩合反应，得到包含以部分水解缩合物形式存在的二氧化硅的溶胶B；在20g溶胶B中添加2,4－二羟基－2’,4’－二甲氧基二苯甲酮的紫外线吸收剂1.2g和0.02g的KH560(南京曙光)，搅拌待紫外线吸收剂溶解后，继续搅拌2小时得到用于形成紫外线吸收涂层的涂液C；
准备一厚为3.2mm，颜色为L*＝95.67、a*＝-1.53、b*＝1.28，尺寸为150mm×150mm的浮法白玻(FUYAO3.2C)作为玻璃基板，该玻璃基板的紫外线隔绝率为31.67％。在所述玻璃基板的表面上均匀涂布2.3g涂液C，然后以150℃烘干1小时，从而得到带有紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃。其中，紫外线吸收涂层中三氧化钨(WO3)与二氧化硅(SiO2)的摩尔比为1：158.7，三氧化钨(WO3)与紫外线吸收剂的摩尔比为1：16.1。按照如下性能评价方式对实施例1中的紫外线吸收玻璃进行评价，将评价结果示于表1中。
性能评价：
(1)紫外线隔绝率：采用分光光度计(仪器型号：PerkinElmerLambda950美国)测波长范围在250nm～2500nm的透射图谱；
依据ASTME308-01标准计算出Lta，依据ISO9050-2003(E)标准计算出Tuv和Te，依据TL957-2011计算出Tir。其中，Tuv是波长范围在300nm～380nm的紫外线透过率计算值，紫外线隔绝率＝100％-紫外线透过率；实施例中的紫外线透过率是通过测量同一样片的不同五个点求得的平均值。
(2)紫外线吸收玻璃与玻璃基板的色差△E*ab：采用分光光度计(仪器型号：PerkinElmerLambda950美国)测波长范围在250nm～2500nm的透射图谱；
依据CIE1976标准计算出L*、a*、b*值：测同一片玻璃基板的不同五个点求得L*、a*、b*的平均值，记为L*1、a*1、b*1；测同一片紫外线吸收玻璃的不同五个点求得L*、a*、b*的平均值，记为L*2、a*2、b*2；则两者之间的总色差△E*ab以及各项单项色差可用下列公式计算：
明度差：△L*＝L*1-L*2
色度差：△a*＝a*1-a*2
△b*＝b*1-b*2
总色差：△E*ab＝[(△L*)2+(△a*)2+(△b*)2]1/2
(3)耐候性：耐候性测试方法是把玻璃基板和紫外线吸收玻璃同时放入氙灯老化实验仪(型号：CI4000美国)中，周期为102min干燥18min降雨，300-400nm辐射强度为：(60±2)w/m2，黑板温度为(65±3)℃，箱体温度(38±3)℃，相对湿度为照射(50±10)％，试验时间为1000小时，进行耐候试验。将耐候性试验后的样品，重复上述(1)和(2)的性能评价，测试紫外线隔绝率和紫外线吸收玻璃与玻璃基板的色差△E*ab。
实施例2
准备一厚为3.2mm，颜色为L*＝93.02、a*＝-4.57、b*＝1.62，尺寸为150mm×150mm的浮法绿玻(FUYAO3.2G)作为玻璃基板，该玻璃基板的紫外线隔绝率为59.11％。其他参数与实施例1完全相同，得到带有紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃。按照实施例1中的性能评价方式对实施例2中的紫外线吸收玻璃进行评价，将评价结果示于表1中。
实施例3
准备一厚为3.2mm，颜色为L*＝89.47、a*＝-7.23、b*＝4.25，尺寸为150mm×150mm的浮法绿玻(FUYAOsolar3.2SG)作为玻璃基板，该玻璃基板的紫外线隔绝率为76.49％。其他参数与实施例1完全相同，得到带有紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃。按照实施例1中的性能评价方式对实施例3中的紫外线吸收玻璃进行评价，将评价结果示于表1中。
实施例4
准备一厚为3.2mm，颜色为L*＝95.53、a*＝-1.13、b*＝0.18，尺寸为150mm×150mm的浮法白玻(FUYAO3.2C)作为玻璃基板，该玻璃基板的紫外线隔绝率为31.67％。该实施例中的玻璃基板上未涂布本发明所述的紫外线吸收涂液而作为普通玻璃。按照实施例1中的性能评价方式对实施例4中的普通玻璃进行评价，将评价结果示于表1中。
实施例5
准备一厚为3.2mm，颜色为L*＝92.98、a*＝-4.15、b*＝0.61，尺寸为150mm×150mm的浮法绿玻(FUYAO3.2G)作为玻璃基板，该玻璃基板的紫外线隔绝率为59.11％。该实施例中的玻璃基板上未涂布本发明所述的紫外线吸收涂液而作为普通玻璃。按照实施例1中的性能评价方式对实施例5中的普通玻璃进行评价，将评价结果示于表1中。
实施例6
准备一厚为3.2mm，颜色为L*＝89.33、a*＝-6.67、b*＝3.16，尺寸为150mm×150mm的浮法绿玻(FUYAOsolar3.2SG)作为玻璃基板，该玻璃基板的紫外线隔绝率为76.49％。该实施例中的玻璃基板上未涂布本发明所述的紫外线吸收涂液而作为普通玻璃。按照实施例1中的性能评价方式对实施例6中的普通玻璃进行评价，将评价结果示于表1中。
表1：实施例1-6中的紫外线吸收玻璃的性能评价结果
表中，Lta表示380nm-780nm范围的可见光的透光率，Tuv表示300nm-380nm范围的紫外线透过率，Te表示300nm-2500nm范围的太阳能总透射比，Tir表示780nm-2500nm范围的红外线透过率，紫外线隔绝率＝100％-紫外线透过率，即紫外线隔绝率＝100％-Tuv，符号○表示通过，符号×表示不通过，符号△表示接近要求范围边界值。
从表1可以看出：本发明所述的用于形成紫外线吸收涂层的涂液，可以应用于浮法白玻、浮法绿玻等各种玻璃基板上，在玻璃基板表面形成紫外线吸收涂层，得到良好紫外线隔绝率以及良好耐候性的紫外线吸收玻璃。
实施例7
以10g正硅酸乙酯和0.099g钨酸钠(Na2WO4)为原料，以乙醇、异丙醇和去离子水为溶剂，搅拌和超声分散所述原料和溶剂；对搅拌和超声分散后的原料和溶剂进行水解和共缩合反应，得到包含以部分水解缩合物形式存在的二氧化硅的溶胶B；在20g溶胶B中添加2,4－二羟基－2’,4’－二甲氧基二苯甲酮的紫外线吸收剂1.201g和0.02g的KH560(南京曙光)，搅拌待紫外线吸收剂溶解后，继续搅拌2小时得到用于形成紫外线吸收涂层的涂液C；
准备一厚为3.2mm，尺寸为150mm×150mm的浮法绿玻(FUYAO3.2G)作为玻璃基板，该玻璃基板的紫外线隔绝率为59.11％。在所述玻璃基板的表面上均匀涂布2.3g涂液C，然后以150℃烘干1小时，从而得到带有紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃。其中，紫外线吸收涂层中三氧化钨(WO3)与二氧化硅(SiO2)的摩尔比为1：158.6，三氧化钨(WO3)与紫外线吸收剂的摩尔比为1：16.1。按照实施例1中的性能评价方式对实施例7中的紫外线吸收玻璃进行评价，将评价结果示于表2中。
实施例8
改变钨酸钠(Na2WO4)的含量，使其紫外线吸收涂层中三氧化钨(WO3)与二氧化硅的摩尔比为1：350，其他参数与实施例7完全相同，得到带有紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃。按照实施例1中的性能评价方式对实施例8中的紫外线吸收玻璃进行评价，将评价结果示于表2中。
实施例9
改变钨酸钠(Na2WO4)的含量，使其紫外线吸收涂层中三氧化钨(WO3)与二氧化硅的摩尔比为1：300，其他参数与实施例7完全相同，得到带有紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃。按照实施例1中的性能评价方式对实施例9中的紫外线吸收玻璃进行评价，将评价结果示于表2中。
实施例10
改变钨酸钠(Na2WO4)的含量，使其紫外线吸收涂层中三氧化钨(WO3)与二氧化硅的摩尔比为1：180，其他参数与实施例7完全相同，得到带有紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃。按照实施例1中的性能评价方式对实施例10中的紫外线吸收玻璃进行评价，将评价结果示于表2中。
实施例11
改变钨酸钠(Na2WO4)的含量，使其紫外线吸收涂层中三氧化钨(WO3)与二氧化硅的摩尔比为1：120，其他参数与实施例7完全相同，得到带有紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃。按照实施例1中的性能评价方式对实施例11中的紫外线吸收玻璃进行评价，将评价结果示于表2中。
实施例12
改变钨酸钠(Na2WO4)的含量，使其紫外线吸收涂层中三氧化钨(WO3)与二氧化硅的摩尔比为1：100，其他参数与实施例7完全相同，得到带有紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃。按照实施例1中的性能评价方式对实施例12中的紫外线吸收玻璃进行评价，将评价结果示于表2中。
实施例13
改变钨酸钠(Na2WO4)的含量，使其紫外线吸收涂层中三氧化钨(WO3)与二氧化硅的摩尔比为1：80，其他参数与实施例7完全相同，得到带有紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃。按照实施例1中的性能评价方式对实施例13中的紫外线吸收玻璃进行评价，将评价结果示于表2中。
实施例14
改变紫外线吸收剂的含量，使其紫外线吸收涂层中三氧化钨(WO3)与紫外线吸收剂的摩尔比为1：25，其他参数与实施例7完全相同，得到带有紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃。按照实施例1中的性能评价方式对实施例14中的紫外线吸收玻璃进行评价，将评价结果示于表2中。
实施例15
改变紫外线吸收剂的含量，使其紫外线吸收涂层中三氧化钨(WO3)与紫外线吸收剂的摩尔比为1：20，其他参数与实施例7完全相同，得到带有紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃。按照实施例1中的性能评价方式对实施例15中的紫外线吸收玻璃进行评价，将评价结果示于表2中。
实施例16
改变紫外线吸收剂的含量，使其紫外线吸收涂层中三氧化钨(WO3)与紫外线吸收剂的摩尔比为1：18，其他参数与实施例7完全相同，得到带有紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃。按照实施例1中的性能评价方式对实施例16中的紫外线吸收玻璃进行评价，将评价结果示于表2中。
实施例17
改变紫外线吸收剂的含量，使其紫外线吸收涂层中三氧化钨(WO3)与紫外线吸收剂的摩尔比为1：12，其他参数与实施例7完全相同，得到带有紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃。按照实施例1中的性能评价方式对实施例17中的紫外线吸收玻璃进行评价，将评价结果示于表2中。
实施例18
改变紫外线吸收剂的含量，使其紫外线吸收涂层中三氧化钨(WO3)与紫外线吸收剂的摩尔比为1：10，其他参数与实施例7完全相同，得到带有紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃。按照实施例1中的性能评价方式对实施例18中的紫外线吸收玻璃进行评价，将评价结果示于表2中。
实施例19
改变紫外线吸收剂的含量，使其紫外线吸收涂层中三氧化钨(WO3)与紫外线吸收剂的摩尔比为1：6，其他参数与实施例7完全相同，得到带有紫外线吸收涂层的紫外线吸收玻璃。按照实施例1中的性能评价方式对实施例19中的紫外线吸收玻璃进行评价，将评价结果示于表2中。
表2：实施例7-19中的紫外线吸收玻璃的性能评价结果
从表2中实施例7与实施例8-13进行比较可以看出：本发明所述的紫外线吸收涂层中的三氧化钨(WO3)与二氧化硅的摩尔比为1/300～1/100，优选为1/180～1/120，从而可以得到紫外线隔绝效果良好、耐候性良好的紫外线吸收玻璃。
从表2实施例7与实施例14-19进行比较可以看出：本发明所述的紫外线吸收涂层中的三氧化钨(WO3)与紫外线吸收剂的摩尔比为1/20～1/10，优选为1/18～1/12，从而可以得到紫外线隔绝效果良好、耐候性良好的紫外线吸收玻璃。
实施例20
不添加钨酸钠(Na2WO4)和紫外线吸收剂，其他参数与实施例7完全相同，得到带有涂层的涂层玻璃。按照实施例1中的性能评价方式对实施例20中的涂层玻璃进行评价，将评价结果示于表3中。
实施例21
不添加紫外线吸收剂，其他参数与实施例7完全相同，得到带有涂层的涂层玻璃。按照实施例1中的性能评价方式对实施例21中的涂层玻璃进行评价，将评价结果示于表3中。
表3：实施例20-21中的玻璃基板的性能评价结果
Lta Tuv Te Tir L* a* b*
实施例20 83.35％ 41.42％ 63.05％ 47.10％ 93.20 -4.18 0.55
实施例21 83.57％ 42.01％ 62.82％ 47.12％ 93.29 -4.22 0.61
从表3可以看出：不添加钨酸钠(Na2WO4)和紫外线吸收剂的涂层玻璃，即涂层中不包含三氧化钨(WO3)和紫外线吸收剂，这样的涂层玻璃不具有隔紫外线和隔红外线的功能；同样，只添加钨酸钠(Na2WO4)而不添加紫外线吸收剂的涂层玻璃，即涂层中包含三氧化钨(WO3)而不包含紫外线吸收剂，这样的涂层玻璃也不具有隔紫外线和隔红外线的功能；由此可见，三氧化钨(WO3)在紫外线吸收涂层中既不起隔紫外线的作用，也不起隔红外线的作用，而是起到了储存和释放紫外线吸收剂中被紫外线激发的电子的作用。
以上内容对本发明所述的一种用于形成紫外线吸收涂层的涂液和紫外线吸收玻璃，以及一种形成该紫外线吸收玻璃的方法进行了具体描述，但是本发明不受以上描述的具体实施方式内容的局限，所以凡依据本发明的技术要点进行的任何改进、等同修改和替换等，均属于本发明保护的范围。

Claims (24)

1.一种用于形成紫外线吸收涂层的涂液，包含硅烷化合物的部分水解缩合物和紫外线吸收剂，其特征在于：所述涂液中还包含AxMOy、去离子水和至少一种醇，其中A为氢或碱金属,O为氧，M选自钒、锰、铁、钴、镍、钇、锆、铌、钼、钌、铑、钯、钽、钨、铼、锇、铱、镓、铟、锡、锑和铋中的至少一种，并且满足1≤x≤2，1≤y≤4；包含AxMOy的所述涂液能够形成包含二氧化硅和MOz的紫外线吸收涂层，其中1≤z≤4，所述MOz用于储存和释放所述紫外线吸收剂中被紫外线激发的电子。
2.根据权利要求1所述的用于形成紫外线吸收涂层的涂液，其特征在于：所述硅烷化合物选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的用于形成紫外线吸收涂层的涂液，其特征在于：所述涂液中的醇为乙醇和异丙醇。
4.根据权利要求1所述的用于形成紫外线吸收涂层的涂液，其特征在于：所述涂液中还包含硅烷助剂。
5.根据权利要求4所述的用于形成紫外线吸收涂层的涂液，其特征在于：所述硅烷助剂选自γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷和3-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的用于形成紫外线吸收涂层的涂液，其特征在于：所述AxMOy选自LiVO3、HMnO4、Na2FeO4、LiCoO2、LiNiO2、NaYO2、Na2ZrO3、LiNbO3、Li2MoO4、H2RuO4、LiRhO2、Li2PdO3、LiTaO3、Na2WO4、H2ReO4、K2OsO4、KIrO3、NaGaO2、NaInO2、Na2SnO3、NaSbO3和NaBiO3中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的用于形成紫外线吸收涂层的涂液，其特征在于：所述紫外线吸收剂为苯酮类紫外线吸收剂、苯并咪唑类紫外线吸收剂或三嗪类紫外线吸收剂。
8.一种紫外线吸收玻璃，包括玻璃基板和由权利要求1-7任意一项所述的涂液形成的紫外线吸收涂层，所述紫外线吸收涂层设置在所述玻璃基板的至少一个表面上，所述紫外线吸收涂层中包含二氧化硅和紫外线吸收剂，其特征在于：所述紫外线吸收涂层中还包含MOz，所述MOz用于储存和释放所述紫外线吸收剂中被紫外线激发的电子，其中O为氧，M选自钒、锰、铁、钴、镍、钇、锆、铌、钼、钌、铑、钯、钽、钨、铼、锇、铱、镓、铟、锡、锑和铋中的至少一种，并且满足1≤z≤4。
9.根据权利要求8所述的紫外线吸收玻璃，其特征在于：所述MOz选自VO5/2、MnO2、FeO3/2、CoO4/3、NiO、YO3/2、ZrO2、NbO5/2、MoO3、RuO2、RhO3/2、PdO、TaO5/2、WO3、ReO3、OsO4、IrO2、GaO3/2、InO3/2、SnO2、SbO5/2和BiO5/2中的至少一种。
10.根据权利要求8所述的紫外线吸收玻璃，其特征在于：所述紫外线吸收剂为苯酮类紫外线吸收剂、苯并咪唑类紫外线吸收剂或三嗪类紫外线吸收剂。
11.根据权利要求8所述的紫外线吸收玻璃，其特征在于：所述紫外线吸收涂层中的MOz与二氧化硅的摩尔比为1/300～1/100。
12.根据权利要求11所述的紫外线吸收玻璃，其特征在于：所述紫外线吸收涂层中的MOz与二氧化硅的摩尔比为1/180～1/120。
13.根据权利要求8所述的紫外线吸收玻璃，其特征在于：所述紫外线吸收涂层中的MOz与紫外线吸收剂的摩尔比为1/20～1/10。
14.根据权利要求13所述的紫外线吸收玻璃，其特征在于：所述紫外线吸收涂层中的MOz与紫外线吸收剂的摩尔比为1/18～1/12。
15.根据权利要求8所述的紫外线吸收玻璃，其特征在于：所述玻璃基板为浮法白玻或浮法绿玻。
16.根据权利要求8所述的紫外线吸收玻璃，其特征在于：所述紫外线吸收玻璃与玻璃基板的色差△E*ab≤2.0。
17.一种制备紫外线吸收玻璃的方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
步骤1：以硅烷化合物和AxMOy为原料，以去离子水和至少一种醇为溶剂，搅拌和超声分散所述原料和溶剂，其中A为氢或碱金属,O为氧，M选自钒、锰、铁、钴、镍、钇、锆、铌、钼、钌、铑、钯、钽、钨、铼、锇、铱、镓、铟、锡、锑和铋中的至少一种，并且满足1≤x≤2，1≤y≤4；
步骤2：对搅拌和超声分散后的原料和溶剂进行水解和共缩合反应，得到包含以部分水解缩合物形式存在的二氧化硅的溶胶B；
步骤3：在溶胶B中添加紫外线吸收剂和硅烷助剂，搅拌待紫外线吸收剂溶解后，继续搅拌得到用于形成紫外线吸收涂层的涂液C；
步骤4：准备一玻璃基板，将涂液C均匀涂布在玻璃基板的至少一个表面上；
步骤5：以100℃～200℃烘干涂液C以在玻璃基板表面上形成包含MOz的紫外线吸收涂层，其中O为氧，M选自钒、锰、铁、钴、镍、钇、锆、铌、钼、钌、铑、钯、钽、钨、铼、锇、铱、镓、铟、锡、锑和铋中的至少一种，并且满足1≤z≤4，从而得到紫外线吸收玻璃。
18.根据权利要求17所述的制备紫外线吸收玻璃的方法，其特征在于：所述硅烷化合物选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。
19.根据权利要求17所述的制备紫外线吸收玻璃的方法，其特征在于：步骤1中的醇为乙醇和异丙醇。
20.根据权利要求17所述的制备紫外线吸收玻璃的方法，其特征在于：步骤1中的所述AxMOy选自LiVO3、HMnO4、Na2FeO4、LiCoO2、LiNiO2、NaYO2、Na2ZrO3、LiNbO3、Li2MoO4、H2RuO4、LiRhO2、Li2PdO3、LiTaO3、Na2WO4、H2ReO4、K2OsO4、KIrO3、NaGaO2、NaInO2、Na2SnO3、NaSbO3和NaBiO3中的至少一种。
21.根据权利要求17所述的制备紫外线吸收玻璃的方法，其特征在于：步骤3中的硅烷助剂选自γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷和3-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷中的至少一种。
22.根据权利要求17所述的制备紫外线吸收玻璃的方法，其特征在于：步骤5中的所述MOz选自VO5/2、MnO2、FeO3/2、CoO4/3、NiO、YO3/2、ZrO2、NbO5/2、MoO3、RuO2、RhO3/2、PdO、TaO5/2、WO3、ReO3、OsO4、IrO2、GaO3/2、InO3/2、SnO2、SbO5/2和BiO5/2中的至少一种。
23.根据权利要求17所述的制备紫外线吸收玻璃的方法，其特征在于：步骤5中烘干涂液C的时间为30～120分钟。
24.根据权利要求17所述的制备紫外线吸收玻璃的方法，其特征在于：所述紫外线吸收剂为苯酮类紫外线吸收剂、苯并咪唑类紫外线吸收剂或三嗪类紫外线吸收剂。
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