CN103611572A - 一种用于叔丁醇裂解反应的催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种用于叔丁醇裂解反应的催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103611572A CN103611572A CN201310667595.1A CN201310667595A CN103611572A CN 103611572 A CN103611572 A CN 103611572A CN 201310667595 A CN201310667595 A CN 201310667595A CN 103611572 A CN103611572 A CN 103611572A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sulfur trioxide
- catalyst
- intermediate product
- reaction
- fixed bed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 66
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 7
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 title abstract 3
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- -1 polytrifluorochloroethylene Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 24
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 claims description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 7
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical group CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloroethane Chemical class ClCC(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000004801 Chlorinated PVC Substances 0.000 abstract 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 abstract 1
- 229920000457 chlorinated polyvinyl chloride Polymers 0.000 abstract 1
- 238000007909 melt granulation Methods 0.000 abstract 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 abstract 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 abstract 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 abstract 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 4
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供一种用于叔丁醇裂解反应的催化剂，它是由以下方法制备得到：先通过熔融造粒方法将聚苯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚三氟氯乙烯和聚偏氟乙烯共混、熔融后造粒；然后在固定床内将造粒产物与三氧化硫进行磺化反应得到所述的催化剂。本发明的催化剂用于叔丁醇裂解反应时工艺反应选择性高，副反应少，在高温条件下磺酸基团不易脱落。本发明还提供所述的催化剂的制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化剂及其制备方法，具体涉及一种用于叔丁醇裂解反应的催化剂，及其制备方法。
背景技术
目前，工业上生产异丁烯的主要方法有三种：从C4馏分中采用硫酸吸收法；叔丁醇在活性氧化铝、磺酸、离子交换树脂等催化下脱水生产；用物理吸附法分离C4馏分。国内则采用间歇式装置，叔丁醇在脱水催化剂作用下，加热分解成异丁烯。异丁烯从气口离开反应体系，水仍留在体系中。随反应进行，含水量增加，叔丁醇浓度下降，异丁烯生成速率大幅度下降。
US5849971采用催化精馏工艺，磺酸树脂催化剂，进料位置位于催化剂层的下端，气液两相同时采出，这样可以降低液相中异丁烯的含量，同时避免异丁烯的二聚和三聚反应发生。最优的操作压力在0.3MPa，这时催化剂层的最高操作温度可达120℃，催化剂活性最好。
赵胜国在文献“叔丁醇脱水反应动力学研究”中采用国产NKC-9型强酸性阳离子交换树脂为催化剂，在常压液相下进行了叔丁醇脱水的反应动力学研究，得到的反应活化能为66.2kJ／mol，指出水的存在对反应过程有很大的阻碍效应，欲提高异丁烯的生成速率，须在反应的过程中及时移出产物水。
US442327采用固定床工艺，磺酸树脂为催化剂，液相反应，反应温度80～150℃，反应压力为0.5MPa，产物进人精馏分离区，循环的含水叔丁醇和新鲜的含水叔丁醇混合进入反应器的质量组成是40%～90%。这一工艺，循环的叔丁醇水溶液含水量要高于混合物共沸点的含水量，且循环量大，空时收率低，能耗高。
以上专利技术均存在反应温度高，催化剂使用寿命较短的缺点，不足之处则主要体现在树脂催化剂稳定性较差，升高温度(>100℃)时，磺酸基团易脱落，造成催化剂失活，腐蚀设备并污染产品；随着温度的升高，树脂催化剂选择性变差，齐聚副反应增加，副产物增多经常更换催化剂会影响生产效率，提高生产成本，所以如何延长使用寿命已成为迫切需要解决的问题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种催化剂，该催化剂用于叔丁醇裂解反应时工艺反应选择性高，副反应少，在高温条件下磺酸基团不易脱落。
本发明的另一个目的在于：提供所述的催化剂的制备方法。
本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的：
提供一种用于叔丁醇裂解反应的催化剂，它由以下方法制备得到：先通过熔融造粒方法将聚苯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚三氟氯乙烯和聚偏氟乙烯共混、熔融后造粒；然后在固定床内将造粒产物与三氧化硫进行磺化反应得到所述的催化剂。
本发明优选的方案中，所述的催化剂优选按照以下具体步骤制备：
1).熔融造粒
按重量份计，将100份聚苯乙烯、1～20份(优选8份)聚三氟氯乙烯、1～10份(优选3份)氯化聚氯乙烯和1～5份聚偏氟乙烯共混，按常规熔融造粒方法将混合物熔融后，用氮气压至造粒机造粒，冷却后干燥，得到粒径0.5～1.2mm的中间产物；
2).磺化反应
将步骤1)得到的中间产物装填到固定床内，然后将溶有三氧化硫的有机溶剂送入固定床进行磺化反应，其中三氧化硫占有机溶剂质量的30～70%(优选50%)，三氧化硫与中间产物的质量比为1～3，磺化反应温度60～90℃(优选70℃)，反应时间1-8h(优选1h)。
本发明提供一种制备所述的用于叔丁醇裂解反应催化剂的方法，具体步骤如下：
1).熔融造粒
按重量份计，将100份聚苯乙烯、1～20份(优选8份)聚三氟氯乙烯、1～10份(优选3份)氯化聚氯乙烯和1～5份聚偏氟乙烯共混，按常规熔融造粒方法将混合物熔融后，用氮气压至造粒机造粒，冷却后干燥，得到粒径0.5～1.2mm的中间产物；
2).磺化反应
将步骤1)得到的中间产物装填到固定床内，然后将溶有三氧化硫的有机溶剂送入固定床进行磺化反应，其中三氧化硫占有机溶剂质量的30～70%(优选50%)，三氧化硫与中间产物的质量比为1～3，磺化反应温度60～90℃(优选70℃)，反应时间1-8h(优选1h)。
步骤1）所述的聚苯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚偏氟乙烯和聚三氟氯乙烯均为市售产品。
步骤2）所述的有机溶剂选自：二氯乙烷、四氯乙烷、石油醚、硝基甲烷或二氧化硫；优选二氯乙烷。
与现有技术相比，本发明的催化剂用于叔丁醇脱水制异丁烯反应，具有以下有益效果：
工艺反应选择性高，副反应少，因混合树脂中多种聚合物均为耐高温聚合物，并且在高温下有进一步聚合的趋势，同时含有F，CL等取代基对苯乙烯的苯环上具有叠加的拉电子效应，使磺酸基与F，CL等取代基的分子间吸引力增大，在高温条件下磺酸基团不易脱落，同时三氧化硫磺化无大量废酸污染问题；原料单耗低，用量省，成本低。
具体实施方式
以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。
实施例1:
1).熔融造粒
按重量份计，将100份聚苯乙烯、8份聚三氟氯乙烯、3份氯化聚氯乙烯和3份聚偏氟乙烯共混，按常规熔融造粒方法将混合物熔融后，用氮气压至造粒机造粒，冷却后干燥，得到粒径0.5～1.2mm的中间产物。
2).磺化反应
将步骤1)中处理得到的中间产物装填到固定床内，然后将溶有三氧化硫的二氯乙烷送入固定床进行磺化反应，其中三氧化硫占二氯乙烷质量的50%，三氧化硫与中间产物的质量比为2，磺化反应温度70℃，反应时间1h。所得产品编号为M-1。
实施例2
步骤1）中聚偏氟乙烯重量份数改为5份，其它同实施例1。所得产品编号为M-2。
实施例3
步骤1）中聚偏氟乙烯重量份数改为1份，其它同实施例1。所得产品编号为M-3。
实施例4
步骤2）中三氧化硫与中间产物的质量比改为1，其它同实施例1。所得产品编号为M-4。
实施例5
步骤2）中三氧化硫与中间产物的质量比改为1，其它同实施例2。所得产品编号为M-5。
实施例6
步骤2）中三氧化硫与中间产物的质量比改为1，其它同实施例3。所得产品编号为M-6。
实施例7.
步骤2）中三氧化硫与中间产物的质量比改为3，其它同实施例1。所得产品编号为M-7。
实施例8.
步骤2）中三氧化硫与中间产物的质量比改为3，其它同实施例2。所得产品编号为M-8。
实施例9.
步骤2）中三氧化硫与中间产物的质量比改为3，其它同实施例3。所得产品编号为M-9。
实施例10.催化剂用于叔丁醇脱水制异丁烯反应的评价
评定实验10L反应器分为四段，每段装填实施例中的树脂催化剂样品1L，叔丁醇原料从下而上穿越四段床层，从每段催化剂的床层下部分四段进入，在催化剂的作用下反应生成异丁烯。反应温度150℃，叔丁醇空速1/h，反应压力为为0.7MPa，叔丁醇转化率，异丁烯选择性对比见表1。
表1：不同工艺做出的试验样品的比较
| 编号 | 连续运行120天叔丁醇的转化率% | 异丁烯选择性 |
| M－1 | 91 | 96 |
| M－2 | 86 | 97 |
| M－3 | 94 | 95 |
| M－4 | 92 | 95 |
| M－5 | 92 | 97 |
| M－6 | 86 | 92 |
| M－7 | 92 | 96 |
| M－8 | 89 | 95 |
| M－9 | 90 | 95 |
| D001树脂 | 32 | 66 |
由表1可见本发明所得催化剂有较好的催化效果，本发明工艺反应选择性高，副反应少，催化剂耐高温，磺酸基团不易脱落，无大量废酸污染问题；原料单耗低，用量省，催化剂在长期操作后仍能保持较高的活性。
Claims (6)
1.一种用于叔丁醇裂解反应的催化剂，其特征在于，它是由以下方法制备得到：先通过熔融造粒方法将聚苯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚三氟氯乙烯和聚偏氟乙烯共混、熔融后造粒；然后在固定床内将造粒产物与三氧化硫进行磺化反应得到所述的催化剂。
2.权利要求1所述的催化剂，其特征在于，它照以下具体步骤制备得到：
1).熔融造粒
按重量份计，将100份聚苯乙烯、1～20份聚三氟氯乙烯、1～10份氯化聚氯乙烯和1～5份聚偏氟乙烯共混，按常规熔融造粒方法将混合物熔融后，用氮气压至造粒机造粒，冷却后干燥，得到粒径0.5～1.2mm的中间产物；
2).磺化反应
将步骤1)得到的中间产物装填到固定床内，然后将溶有三氧化硫的有机溶剂送入固定床进行磺化反应，其中三氧化硫占有机溶剂质量的30～70%，三氧化硫与中间产物的质量比为1～3，磺化反应温度60～90℃，反应时间1-8h。
3.一种制备权利要求1所述的催化剂的方法，具体步骤如下：
1).熔融造粒
按重量份计，将100份聚苯乙烯、1～20份聚三氟氯乙烯、1～10份氯化聚氯乙烯和1～5份聚偏氟乙烯共混，按常规熔融造粒方法将混合物熔融后，用氮气压至造粒机造粒，冷却后干燥，得到粒径0.5～1.2mm的中间产物；
2).磺化反应
将步骤1)得到的中间产物装填到固定床内，然后将溶有三氧化硫的有机溶剂送入固定床进行磺化反应，其中三氧化硫占有机溶剂质量的30～70%，三氧化硫与中间产物的质量比为1～3，磺化反应温度60～90℃，反应时间1-8h。
4.权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤如下：
1).熔融造粒
按重量份计，将100份聚苯乙烯、8份聚三氟氯乙烯、3份氯化聚氯乙烯和1～5份聚偏氟乙烯共混，按常规熔融造粒方法将混合物熔融后，用氮气压至造粒机造粒，冷却后干燥，得到 粒径0.5～1.2mm的中间产物；
2).磺化反应
将步骤1)得到的中间产物装填到固定床内，然后将溶有三氧化硫的有机溶剂送入固定床进行磺化反应，其中三氧化硫占有机溶剂质量的50%，三氧化硫与中间产物的质量比为1～3，磺化反应温度70℃，反应时间1h。
5.权利要求3或4所述的任意一种方法，其特征在于：步骤2）所述的有机溶剂选自二氯乙烷、四氯乙烷、石油醚、硝基甲烷或二氧化硫 。
6.权利要求3或4所述的任意一种方法，其特征在于：步骤2）所述的有机溶剂为二氯乙烷。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310667595.1A CN103611572B (zh) | 2013-12-10 | 2013-12-10 | 一种用于叔丁醇裂解反应的催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310667595.1A CN103611572B (zh) | 2013-12-10 | 2013-12-10 | 一种用于叔丁醇裂解反应的催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103611572A true CN103611572A (zh) | 2014-03-05 |
| CN103611572B CN103611572B (zh) | 2015-04-08 |
Family
ID=50162304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310667595.1A Active CN103611572B (zh) | 2013-12-10 | 2013-12-10 | 一种用于叔丁醇裂解反应的催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103611572B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10792642B2 (en) | 2014-12-03 | 2020-10-06 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalyst and preparation method thereof, and method for preparing isobutylene by applying the same |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4423271A (en) * | 1981-12-24 | 1983-12-27 | Chemische Werke Huls Ag | Process for producing high purity isobutene by dehydrating tertiary butanol |
| CN1167011A (zh) * | 1996-05-31 | 1997-12-10 | 浦昭伦 | 高热稳定性磺酸型阳离子交换树脂催化剂的制备方法 |
| CN1569334A (zh) * | 2004-01-15 | 2005-01-26 | 沧州市冀中化工厂 | 耐高温强酸阳离子树脂催化剂及其制备方法 |
| CN101444752A (zh) * | 2008-12-17 | 2009-06-03 | 凯瑞化工有限责任公司 | 一种用聚苯乙烯/sbs/废品白球复合材料生产的催化树脂及其制备方法 |
| CN101757947A (zh) * | 2010-01-08 | 2010-06-30 | 凯瑞化工有限责任公司 | 一种改性树脂催化剂及其制备方法 |
-
2013
- 2013-12-10 CN CN201310667595.1A patent/CN103611572B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4423271A (en) * | 1981-12-24 | 1983-12-27 | Chemische Werke Huls Ag | Process for producing high purity isobutene by dehydrating tertiary butanol |
| CN1167011A (zh) * | 1996-05-31 | 1997-12-10 | 浦昭伦 | 高热稳定性磺酸型阳离子交换树脂催化剂的制备方法 |
| CN1569334A (zh) * | 2004-01-15 | 2005-01-26 | 沧州市冀中化工厂 | 耐高温强酸阳离子树脂催化剂及其制备方法 |
| CN101444752A (zh) * | 2008-12-17 | 2009-06-03 | 凯瑞化工有限责任公司 | 一种用聚苯乙烯/sbs/废品白球复合材料生产的催化树脂及其制备方法 |
| CN101757947A (zh) * | 2010-01-08 | 2010-06-30 | 凯瑞化工有限责任公司 | 一种改性树脂催化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 刘文飞等: "废白球树脂催化异丁烯水合反应", 《化学工业与工程》, vol. 27, no. 4, 31 July 2010 (2010-07-31), pages 317 - 322 * |
| 王金明等: "氟化树脂催化异丁烯水合反应研究", 《化学工业与工程》, vol. 27, no. 3, 31 May 2010 (2010-05-31), pages 214 - 218 * |
| 赵国胜等: "叔丁醇脱水反应动力学研究", 《高校化学工程学报》, vol. 18, no. 6, 31 December 2004 (2004-12-31), pages 719 - 723 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10792642B2 (en) | 2014-12-03 | 2020-10-06 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalyst and preparation method thereof, and method for preparing isobutylene by applying the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103611572B (zh) | 2015-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN202808649U (zh) | 一种制备聚甲氧基二甲醚的系统装置 | |
| KR20150056645A (ko) | 사이클로헥사놀 및 알카놀을 동시생산하는 방법 및 장치 | |
| US20200179891A1 (en) | Device and method for preparing para-xylene and co-producing light olefins from methanol and/or dimethyl ether and toluene | |
| CN102811985A (zh) | 用于将丙烷脱氢成丙烯的新反应器流程 | |
| CN1603290A (zh) | 制备叔丁醇的方法 | |
| CN104030920B (zh) | 一种合成脂肪酸甲酯的方法 | |
| CN103506158B (zh) | 一种叔丁醇脱水制异丁烯反应催化剂及其制备方法 | |
| CN107473917A (zh) | 混合碳四生产二异丁烯的工艺 | |
| CN102614916A (zh) | 用于异丁烷与丁烯烷基化的强酸性氟化树脂催化剂的制备方法 | |
| CN105175211A (zh) | 一种利用催化精馏规整填料进行叔丁醇脱水制高纯异丁烯的装置及方法 | |
| CN101108790B (zh) | 一种固体酸催化甲醇脱水反应生产二甲醚的方法 | |
| CN105461515A (zh) | 一种由环戊烯制备环戊醇的方法 | |
| CN103664488B (zh) | 脱除含氧化合物杂质的芳烃甲醇烷基化方法 | |
| CN106588528A (zh) | 甲醇和/或二甲醚制备对二甲苯联产低碳烯烃的移动床方法 | |
| CN103611572B (zh) | 一种用于叔丁醇裂解反应的催化剂及其制备方法 | |
| CN104557483B (zh) | 合成聚甲醛二甲醚的工艺方法 | |
| CN101985418B (zh) | 一种制备2－甲氧基－1－丙醇醋酸酯的方法 | |
| CN102701899A (zh) | 甲苯甲醇烷基化生产对二甲苯节能减排工艺 | |
| CN102786425A (zh) | 生产β-羟乙基乙二胺的方法 | |
| CN102264685A (zh) | 醋酸酯的制备方法 | |
| CN103447089A (zh) | 一种低碳烯烃叠合催化剂及其制备方法 | |
| CN103435480A (zh) | 一种丙二醇甲醚醋酸酯的生产方法 | |
| CN103342641A (zh) | 一种由丁烯与醋酸合成醋酸仲丁酯的方法 | |
| CN102050706B (zh) | 一种固体酸催化甲醇脱水连续生产二甲醚的方法 | |
| CN102911043A (zh) | 一种乙酸和丁烯制备乙酸仲丁酯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170516 Address after: 226000, 9 Jiangsu Road, Binjiang fine chemical industry zone, Nantong, Jiangsu, Qidong Patentee after: Nantong Finc Pharmaceutical Chemical Co., Ltd. Address before: Binwang zipper street 322000 Yiwu city in Zhejiang province Jinhua city 5 District No. 3 room 602 Patentee before: Wang Jinming |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20220314 Address after: No. 138, Jiangsu Road, Qidong life and Health Industrial Park, Nantong City, Jiangsu Province, 226000 Patentee after: Nantong lingrun new medical materials Co.,Ltd. Address before: 226000 9 Jiangsu Road, Binjiang Fine Chemical Industrial Park, Qidong, Nantong, Jiangsu Patentee before: NANTONG FINC PHARMACEUTICAL CHEMICAL Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |