CN103588610A

CN103588610A - 芳烃烷基化制备对二甲苯的方法

Info

Publication number: CN103588610A
Application number: CN201310565566.4A
Authority: CN
Inventors: 祝然; 黄春红; 唐建远; 蒋福四; 蔡清白; 张新平; 唐勇; 粟小理; 张春雷
Original assignee: Shanghai Huayi Group Corp
Current assignee: Shanghai Huayi Group Corp
Priority date: 2013-11-13
Filing date: 2013-11-13
Publication date: 2014-02-19
Anticipated expiration: 2033-11-13
Also published as: CN103588610B

Abstract

本发明涉及一种芳烃烷基化制备对二甲苯的方法，主要解决现有技术中烷基化产物轻烃以及过量甲醇没有有效利用、对二甲苯选择性和收率较低的问题。本发明通过采用一种芳烃烷基化制备对二甲苯的方法，包括以下步骤：(1)包括苯、甲苯的芳烃原料、甲醇、载气进入烷基化反应器，生成产物A；(2)产物A进入芳构化反应器，与催化剂II接触，得到产物B；(3)产物B经气液分离罐分离得到气相流出物C、水相流出物D和油相流出物E；(4)所述油相流出物E依次经脱轻烃塔、脱甲苯塔、脱重烃塔分离可得到苯、甲苯、混合C8馏分和C9以上重质芳烃馏分，混合C8馏分经进一步分离后得到对二甲苯产品的技术方案较好地解决了上述问题，可用于对二甲苯的生产中。

Description

芳烃烷基化制备对二甲苯的方法

技术领域

本发明涉及一种芳烃烷基化制备对二甲苯的方法。

技术背景

对二甲苯（PX）主要用于生产精对苯二甲酸（PTA），而PTA是合成聚酯纤维和塑料的主要原料。近年，我国聚酯工业发展迅猛，聚酯产量以年均20%的速率增长。其中，国内PTA市场再经历了2012年1250万吨的巨量新产能冲击后，PTA总生产能力达3286万吨/年，增幅在60%左右，已成为世界最大的聚酯生产国。伴随PTA需求的增长，原料PX的需求量逐年增加。

目前，国内外工业生产对二甲苯的工艺主要包括甲苯歧化、芳烃烷基转移、MTA工艺等。国外早期以甲苯歧化工艺为主要研究内容，美孚公司的PxMax、UOP的PX-Plus工艺均实现工业化。由甲苯和三甲苯进行烷基转移也可生产PX，美孚公司和ARCO公司开发的方法也均已工业化。然而受热力学平衡限制，这两种方法中生产的PX在混二甲苯中仅占24%，选择性过低，且原料甲苯物耗偏大。采用甲苯-甲醇择型烷基化制对二甲苯工艺可有效提升甲苯原料利用率及对二甲苯的选择性，副产物少，大大降低后续分离的难度，成为可以替代以上两种工艺的生产方式。然而，原料中过量的甲醇和烷基化产物中的烯烃如不进行有效利用，在后续分离过程中会带过多的能耗和物耗损失，经济性差。

专利CN102372585公开了一种以芳烃为原料的烷基化制备对二甲苯方法，其中产物轻烃以气体流出物的形式排出，未进行有效利用。专利CN102701899A报道反应与分离相结合的PX生产工艺,通过热功集成与熔融结晶的耦合操作到达节能环保的目的，然而未反应的甲苯大部分在流程内循环使用，能耗偏大，且对反应和分离设备的要求较高，难于实际应用。专利CN101602648通过对HZSM-5沸石分子筛的硅烷化处理，以甲醇\二甲醚单独为原料制备对二甲苯，该工艺甲醇\二甲醚转化产物中芳烃含量低，且未实现产物轻烃的有效利用。

现有技术未对烷基化产物轻烃以及过量甲醇进行合理有效的利用，本发明有针对性的解决了该问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中烷基化产物轻烃以及过量甲醇没有有效利用、对二甲苯选择性和收率较低的问题，提供一种新的芳烃烷基化制备对二甲苯的方法。该方法用于对二甲苯的生产中，具有烷基化产物轻烃以及过量甲醇有效利用率较高、对二甲苯选择性和收率较高的优点。

为解决上述问题，本发明采用的技术方案如下：一种芳烃烷基化制备对二甲苯的方法，包括以下步骤：(1)包括苯、甲苯的芳烃原料与甲醇混合汽化后与载气混合，进入烷基化反应器，在反应温度为350-600℃，反应压力以表压计为0.1-2MPa，甲苯/甲醇摩尔比0.1-10:1，氢/烃摩尔比0.5-10：1，水/烃摩尔比0.1-5：1，质量空速为0.5-10h-1的条件下与催化剂I接触生成含对二甲苯的产物A；(2)所述产物A进入芳构化反应器，与催化剂II接触，得到产物B；(3)所述产物B经气液分离罐分离得到气相流出物C、水相流出物D和油相流出物E，气相流出物C的一部分作为回流载气，水相流出物D的一部分经蒸汽发生器后作为载气回流；(4)所述油相流出物E依次经脱轻烃塔、脱甲苯塔、脱重烃塔分离可得到苯、甲苯、混合C8馏分和C9以上重质芳烃馏分，其中苯和甲苯返回烷基化反应器回用，混合C8馏分经进一步分离后得到对二甲苯产品。其中，所述催化剂I包括分子筛以及加氢金属或其氧化物、稀土金属或其氧化物、非金属氧化物中的至少一种，催化剂II包括分子筛和金属氧化物，催化剂I和催化剂II的分子筛均选自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-22、ZSM-23、FMI、MCM-22、MCM-56、MCM-49、SAPO-11、EU-1中的至少一种。

上述技术方案中，优选地，所述载气包括补加载气和回流载气，补加载气为水蒸气、H₂、CO中的至少一种，补加载气/甲苯摩尔比为0.01～10:1。

上述技术方案中，优选地，所述烷基化反应器为固定床、流化床或移动床反应器，芳构化反应器为固定床、流化床或移动床反应器。

上述技术方案中，优选地，所述催化剂I中的加氢金属选自铂、钯、镍、钼、铜、锌、钴中的至少一种；稀土金属选自镧或铈；非金属选自硼、氮或磷中的至少一种；催化剂II中的金属选自铁、锌、镓、银、铬、铂、钯、镍、钼、铜、钴、镧或铈中的至少一种。

上述技术方案中，更优选地，所述催化剂I和催化剂II中的分子筛均为ZSM-5，SiO₂/Al₂O₃摩尔比为100-500；催化剂I中的加氢金属为铂、钯、镍、钼、钴中的至少一种；非金属为硼或磷；催化剂I中的组分以重量份数计为：a)50-80份ZSM-5分子筛;b)0.3-4份加氢金属或氧化物;c)1-30份稀土金属或其氧化物;d)0-10份非金属氧化物；催化剂II中的金属为铁、锌、镓、银、镍、铜中的至少一种，催化剂II中的组分以重量份数计为：a)90-99.9份ZSM-5分子筛;b)0.1-10份金属氧化物。

上述技术方案中，优选地，所述气相流出物C以质量计60-99%作为回流载气，水相流出物D以质量计40-80%经蒸汽发生器后作为载气回流，剩余气相流出物C和水相流出物D分别作为废气和废水排出。

上述技术方案中，优选地，所述混合C8馏分经结晶分离后得到对二甲苯产品。

上述技术方案中，优选地，所述芳构化反应器的反应条件为：反应温度为300-600℃，反应压力以表压计为0.1-5Mpa，空速为0.01-10h^-1。

本专利中反应参数用以下公式计算得到：

对二甲苯收率（%）=甲苯转化率×二甲苯选择性×对二甲苯选择性×100%

本发明通过设置烷基化和芳构化两个反应器，同时将部分气相产物和水回用，提高了轻烃产物的利用率，同时在芳构化反应器内甲醇、轻烃转化为芳烃，提高了烷基化反应器内未转化甲醇的利用率，同时提高了芳烃收率。通过采用本发明的方法，对二甲苯在二甲苯异构体中的选择性可达98%以上，对二甲苯收率达到21%以上，甲苯单程转化率可达24%，单程连续反应500小时甲苯转化率可达20%以上，取得了较好的技术效果。

附图说明

图1为本发明所述方法的流程示意图。

1～3分别为甲醇、苯/甲苯、补加载气的进料管线；4为烷基化反应器；5为芳构化反应器；6为气液分离罐；7为脱轻烃塔；8为脱甲苯塔；9为脱重烃塔；10为混合C8馏分；11为C9以上重质芳烃馏分；12为废水排出管线；13为气液分离罐废气排出管线；14为回流载气；15为含苯/甲苯的芳烃回流管线；16为轻烃；17为换热器；18为蒸汽发生器。

下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，但不仅限于本实施例。

具体实施方式

【实施例1】

在如图1所示的工艺流程中，甲醇经加热汽化，含苯/甲苯的芳烃原料与回流芳烃混合加热汽化，两股物料与载气混合后经换热、预热到指定温度后进入烷基化反应器；在烷基化催化剂作用下反应得到含轻烃、苯/甲苯、碳八混合芳烃以及碳八以上芳烃的混合物，混合物经换热后直接进入芳构化反应器，芳构化产物进入气液分离罐，分离得到气、油、水三相，其中一部分气体排空，另一部分气体作为回流载气与补加载气合并后经载气管线与原料混合，水相流出物的一部分经蒸汽发生器后作为载气回流，剩余部分作为废水排出，油相产物进入脱轻烃塔，塔顶分离得到轻烃，塔底组分进入脱甲苯塔，塔顶得到的苯\甲苯，回流与芳烃原料合并，塔底组分进入脱重烃塔，塔顶得到混合C8馏分，塔底得到C9以上重质芳烃馏分。

补加载气为水蒸气和氢气，补加载气/甲苯摩尔比为0.36，芳烃进料中苯/甲苯摩尔比为1:5，经汽化后与甲醇、载气混合后与产物进行换热，并预热到指定温度后进入固定床烷基化反应器与烷基化催化剂接触，所用催化剂为ZSM-5分子筛，其中SiO₂/Al₂O₃摩尔比为100，负载金属为0.5wt%Pd、8wt%La₂O₃、5wt%P₂O₅。烷基化反应器反应条件为：催化剂装填量为5g,烷基化反应温度为420℃，反应压力以表压计为0.1Mpa，甲苯重时空速为2h-1，甲醇/甲苯摩尔比为1:2，氢/烃摩尔比8：1，水/烃摩尔比为2：1。芳构化反应器为固定床，芳构化催化剂为负载金属锌的ZSM-5分子筛，负载量为2wt%，芳构化反应器反应条件为：反应温度为400℃，压力以表压计为0.5Mpa，空速为5h^-1。气液分离罐分离出的气相流出物C以质量计80%作为回流载气，水相流出物D以质量计60%经蒸汽发生器后作为载气回流。混合C8馏分经结晶工艺分离得到产品对二甲苯。反应结果为：甲苯转化率为24.3%，二甲苯选择性为97.4%，对二甲苯选择性为98.2%，对二甲苯收率为23.24%，轻烃收率为4.8%。

【实施例2】

按照实施例1所述的条件和步骤，补加载气为CO，补加载气/甲苯摩尔比为0.40，芳烃进料中苯/甲苯摩尔比为1:5，经汽化后与、甲醇、载气混合后与产物进行换热，并预热到指定温度后进入固定床烷基化反应器与烷基化催化剂接触，所用催化剂为ZSM-11分子筛，其中SiO₂/Al₂O₃摩尔比为200，负载金属为2wt%Co、1wt%Pt。烷基化反应器反应条件为：催化剂装填量为5g,烷基化反应温度为350℃，反应压力以表压计为2Mpa，甲苯重时空速为10h^-1，甲醇/甲苯摩尔比为1:0.1，氢/烃摩尔比8：1，水/烃摩尔比为5：1。芳构化催化剂为负载金属锌的ZSM-5分子筛，负载量为2wt%，芳构化反应器反应条件为：反应温度为400℃，压力以表压计为0.5Mpa，空速5h^-1。气液分离罐分离出的气相流出物C以质量计80%作为回流载气，水相流出物D以质量计60%经蒸汽发生器后作为载气回流。混合C8馏分经结晶工艺分离得到产品对二甲苯。反应结果为：甲苯转化率为95.4%，二甲苯选择性为91.9%，对二甲苯选择性为94.3%，对二甲苯收率为82.7%，轻烃收率为2.3%。

【实施例3】

按照实施例1所述的条件和步骤，补加载气为氢气，补加载气/甲苯摩尔比为0.36，芳烃进料中苯/甲苯摩尔比为1:3，经汽化后与甲醇、载气混合后与产物进行换热，并预热到指定温度后进入移动床烷基化反应器与烷基化催化剂接触，所用催化剂为改性的SAPO-11分子筛，其中SiO₂/Al₂O₃摩尔比为2，P₂O₅/Al₂O₃摩尔比为1，SiO₂/P₂O₅摩尔比为0.5，负载金属为0.5wt%Pd、8wt%La₂O₃、5wt%P₂O₅。烷基化反应器反应条件为：催化剂装填量为5g,烷基化反应温度为500℃，反应压力以表压计为1Mpa，甲苯重时空速为0.5h^-1，甲醇/甲苯摩尔比为1:5，氢/烃摩尔比10：1，水/烃摩尔比为0.1：1。芳构化反应器为流化床，芳构化催化剂为负载金属铁的ZSM-23子筛，负载量为10wt%，芳构化反应器反应条件为：反应温度为400℃，压力以表压计为0.5Mpa，空速10h^-1。气液分离罐分离出的气相流出物C以质量计80%作为回流载气，水相流出物D以质量计60%经蒸汽发生器后作为载气回流。混合C8馏分经结晶工艺分离得到产品对二甲苯。反应结果为：甲苯转化率为5.5%，二甲苯选择性为86.5%，对二甲苯选择性为81.2%，对二甲苯收率为3.86%，轻烃收率为6.4%。

【实施例4】

按照实施例1所述的条件和步骤，补加载气为氢气和CO，氢气与CO的体积比为1：1，补加载气/甲苯摩尔比为1.5，芳烃进料中苯/甲苯摩尔比为1:6，经汽化后与甲醇、载气混合后与产物进行换热，并预热到指定温度后进入固定床烷基化反应器与烷基化催化剂接触，所用催化剂为改性的SAPO-11与ZSM-5的混合分子筛，SAPO-11与ZSM-5的质量比为1：1，其中ZSM-5分子筛的SiO₂/Al₂O₃摩尔比为100，SAPO-11分子筛的SiO₂/Al₂O₃摩尔比为1，P₂O₅/Al₂O₃摩尔比为1，SiO₂/P₂O₅摩尔比为0.8，负载金属为0.5wt%Pd，8wt%La₂O₃，5wt%P₂O₅。烷基化反应器反应条件为：催化剂装填量为5g,烷基化反应温度为420℃，反应压力以表压计为0.2Mpa，甲苯重时空速为3h^-1，甲醇/甲苯摩尔比为1:1，氢/烃摩尔比3：1，水/烃摩尔比为1：1。芳构化催化剂为负载金属锌的ZSM-5分子筛，负载量为2wt%，芳构化反应器为移动床，反应条件为：反应温度为460℃，压力以表压计为1Mpa，空速6h^-1。气液分离罐分离出的气相流出物C以质量计80%作为回流载气，水相流出物D以质量计60%经蒸汽发生器后作为载气回流。混合C8馏分经结晶工艺分离得到产品对二甲苯。反应结果为：甲苯转化率为32.1%，二甲苯选择性为92.5%，对二甲苯选择性为93.4%，对二甲苯收率为27.7%，轻烃收率为2.8%。

【实施例5】

按照实施例1所述的条件和步骤，只是烷基化反应器和芳构化反应器为流化床，反应结果为：甲苯转化率为27.1%，二甲苯选择性为92.6%，对二甲苯选择性为91.2%，对二甲苯收率为22.88%，轻烃收率为3.6%。

【实施例6】

按照实施例1所述的条件和步骤，补加载气为氢气和CO，氢气与CO的体积比为1：1，补加载气/甲苯摩尔比为3，芳烃进料中苯/甲苯摩尔比为1:6，经汽化后与、甲醇、载气混合后与产物进行换热，并预热到指定温度后进入固定床烷基化反应器与烷基化催化剂接触，所用催化剂为改性的SAPO-11与ZSM-5的混合分子筛，SAPO-11与ZSM-5的质量比为1：1，其中ZSM-5分子筛的SiO₂/Al₂O₃摩尔比为500，SAPO-11分子筛的SiO₂/Al₂O₃摩尔比为1，P₂O₅/Al₂O₃摩尔比为1，SiO₂/P₂O₅摩尔比为0.8，负载金属为0.3wt%Pd、30wt%La₂O₃，10wt%P₂O₅。烷基化反应器反应条件为：催化剂装填量为5g,烷基化反应温度为420℃，反应压力以表压计为0.2Mpa，甲苯重时空速为3h^-1，甲醇/甲苯摩尔比为1:5，氢/烃摩尔比0.5：1，水/烃摩尔比为1：1。芳构化催化剂为负载金属锌的ZSM-5分子筛，负载量为10wt%，芳构化反应器为固定床，反应条件为：反应温度为300℃，压力以表压计为0.1Mpa，空速0.01h^-1。气液分离罐分离出的气相流出物C以质量计99%作为回流载气，水相流出物D以质量计80%经蒸汽发生器后作为载气回流。混合C8馏分经结晶工艺分离得到产品对二甲苯。反应结果为：甲苯转化率为3.14%，二甲苯选择性为84.3%，对二甲苯选择性为88.1%，对二甲苯收率为2.33%，轻烃收率为7.9%。

【实施例7】

按照实施例1所述的条件和步骤，补加载气为氢气和CO，氢气与CO的体积比为1：1，补加载气/甲苯摩尔比为0.5，芳烃进料中苯/甲苯摩尔比为1:6，经汽化后与、甲醇、载气混合后与产物进行换热，并预热到指定温度后进入固定床烷基化反应器与烷基化催化剂接触，所用催化剂为改性的SAPO-11与ZSM-5的混合分子筛，SAPO-11与ZSM-5的质量比为1：1，其中ZSM-5分子筛的SiO₂/Al₂O₃摩尔比为400，SAPO-11分子筛的SiO₂/Al₂O₃摩尔比为1，P₂O₅/Al₂O₃摩尔比为1，SiO₂/P₂O₅摩尔比为0.8，负载金属为4wt%Pd、1wt%La₂O₃。烷基化反应器反应条件为：催化剂装填量为5g,烷基化反应温度为600℃，反应压力以表压计为0.1Mpa，甲苯重时空速为5h^-1，甲醇/甲苯摩尔比为1:5，氢/烃摩尔比4：1，水/烃摩尔比为1：1。芳构化催化剂为负载金属钯的ZSM-5分子筛，负载量为0.1wt%，芳构化反应器为固定床，反应条件为：反应温度为600℃，压力以表压计为5Mpa，空速10h^-1。气液分离罐分离出的气相流出物C以质量计60%作为回流载气，水相流出物D以质量计40%经蒸汽发生器后作为载气回流。混合C8馏分经结晶工艺分离得到产品对二甲苯。反应结果为：甲苯转化率为3.99%，二甲苯选择性为91.6%，对二甲苯选择性为94.2%，对二甲苯收率为3.44%，轻烃收率为8.4%。

【实施例8】

按照实施例1所述的条件和步骤，补加载气为氢气和CO，氢气与CO的体积比为1：1，补加载气/甲苯摩尔比为0.36，芳烃进料中苯/甲苯摩尔比为1:6，经汽化后与、甲醇、载气混合后与产物进行换热，并预热到指定温度后进入固定床烷基化反应器与烷基化催化剂接触，所用催化剂为改性的SAPO-11与ZSM-5的混合分子筛，SAPO-11与ZSM-5的质量比为1：1，其中ZSM-5分子筛的SiO₂/Al₂O₃摩尔比为400，SAPO-11分子筛的SiO₂/Al₂O₃摩尔比为1，P₂O₅/Al₂O₃摩尔比为1，SiO₂/P₂O₅摩尔比为0.8，负载金属为1wt%Pd、10wt%Ce₂O₃、3wt%P₂O₅。烷基化反应器反应条件为：催化剂装填量为5g,烷基化反应温度为420℃，反应压力以表压计为0.1Mpa，甲苯重时空速为5h^-1，甲醇/甲苯摩尔比为1:2，氢/烃摩尔比1：1，水/烃摩尔比为1：1。芳构化催化剂为负载金属铈的ZSM-5分子筛，负载量为5wt%，芳构化反应器为固定床，反应条件为：反应温度为400℃，压力以表压计为0.1Mpa，空速2h^-1。气液分离罐分离出的气相流出物C以质量计60%作为回流载气，水相流出物D以质量计40%经蒸汽发生器后作为载气回流。混合C8馏分经结晶工艺分离得到产品对二甲苯。反应结果为：甲苯转化率为25.3%，二甲苯选择性为91.4%，对二甲苯选择性为92.1%，对二甲苯收率为21.3%，轻烃收率为1.5%。

【对比例1】

按照实施例1所述的条件和步骤，工艺流程上无芳构化反应器，烷基化产物直接进入气液分离罐进行产物分离。实验结果为：甲苯转化率为19.5%，二甲苯选择性为88.6%，对二甲苯选择性为91.9%，对二甲苯收率为15.88%，轻烃收率为21.97%，反应产物中乙烯，丙烯在轻烃中的选择性分别为1.6%、35.8%。

可以看出，轻烃产物中烯烃选择性小于40%，因此对轻烃进行芳构化反应具有经济性。去掉芳构化装置后，产物轻烃收率明显上升，表明采用烷基化芳构化的组合工艺实现了对轻烃和甲醇的有效利用。

Claims

1.一种芳烃烷基化制备对二甲苯的方法，包括以下步骤：

(1)包括苯、甲苯的芳烃原料与甲醇混合汽化后与载气混合，进入烷基化反应器，在反应温度为350-600℃，反应压力以表压计为0.1-2MPa，甲苯/甲醇摩尔比0.1-10:1，氢/烃摩尔比0.5-10：1，水/烃摩尔比0.1-5：1，质量空速为0.5-10h-1的条件下与催化剂I接触生成含对二甲苯的产物A；

(2)所述产物A进入芳构化反应器，与催化剂II接触，得到产物B；

(3)所述产物B经气液分离罐分离得到气相流出物C、水相流出物D和油相流出物E，气相流出物C的一部分作为回流载气，水相流出物D的一部分经蒸汽发生器后作为载气回流；

(4)所述油相流出物E依次经脱轻烃塔、脱甲苯塔、脱重烃塔分离可得到苯、甲苯、混合C8馏分和C9以上重质芳烃馏分，其中苯和甲苯返回烷基化反应器回用，混合C8馏分经进一步分离后得到对二甲苯产品。

其中，所述催化剂I包括分子筛以及加氢金属或其氧化物、稀土金属或其氧化物、非金属氧化物中的至少一种，催化剂II包括分子筛和金属氧化物，催化剂I和催化剂II的分子筛均选自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-22、ZSM-23、FMI、MCM-22、MCM-56、MCM-49、SAPO-11、EU-1中的至少一种。

2.根据权利要求1所述芳烃烷基化制备对二甲苯的方法，其特征在于所述载气包括补加载气和回流载气，补加载气为水蒸气、H₂、CO中的至少一种，补加载气/甲苯摩尔比为0.01～10:1。

3.根据权利要求1所述芳烃烷基化制备对二甲苯的方法，其特征在于所述烷基化反应器为固定床、流化床或移动床反应器，芳构化反应器为固定床、流化床或移动床反应器。

4.根据权利要求1所述芳烃烷基化制备对二甲苯的方法，其特征在于所述催化剂I中的加氢金属选自铂、钯、镍、钼、铜、锌、钴中的至少一种；稀土金属选自镧或铈；非金属选自硼、氮或磷中的至少一种；催化剂II中的金属选自铁、锌、镓、银、铬、铂、钯、镍、钼、铜、钴、镧或铈中的至少一种。

5.根据权利要求4所述芳烃烷基化制备对二甲苯的方法，其特征在于所述催化剂I和催化剂II中的分子筛均为ZSM-5，SiO₂/Al₂O₃摩尔比为100-500；催化剂I中的加氢金属为铂、钯、镍、钼、钴中的至少一种；非金属为硼或磷的氧化物；催化剂I中的组分以重量份数计为：

a)50-80份ZSM-5分子筛;b)0.3-4份加氢金属或氧化物;c)1-30份稀土金属或其氧化物;d)0-10份非金属氧化物；催化剂II中的金属为铁、锌、镓、银、镍、铜中的至少一种，催化剂II中的组分以重量份数计为：a)90-99.9份ZSM-5分子筛;b)0.1-10份金属氧化物。

6.根据权利要求1所述芳烃烷基化制备对二甲苯的方法，其特征在于所述气相流出物C以质量计60-99%作为回流载气，水相流出物D以质量计40-80%经蒸汽发生器后作为载气回流，剩余气相流出物C和水相流出物D分别作为废气和废水排出。

7.根据权利要求1所述芳烃烷基化制备对二甲苯的方法，其特征在于所述混合C8馏分经结晶分离后得到对二甲苯产品。

8.根据权利要求1所述芳烃烷基化制备对二甲苯的方法，其特征在于所述芳构化反应器的反应条件为：反应温度为300-600℃，反应压力以表压计为0.1-5Mpa，空速为0.01-10h^-1。