CN103554386B - 一种自乳化双组份环氧树脂的制备方法 - Google Patents
一种自乳化双组份环氧树脂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103554386B CN103554386B CN201310499358.9A CN201310499358A CN103554386B CN 103554386 B CN103554386 B CN 103554386B CN 201310499358 A CN201310499358 A CN 201310499358A CN 103554386 B CN103554386 B CN 103554386B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxy resin
- emulsifying
- self
- weight
- bicomponent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/10—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers containing more than one epoxy radical per molecule
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明涉及一种自乳化双组份环氧树脂的制备方法,包括:步骤1,向反应器中加入环氧树脂、扩链剂反应4~5小时;当环氧当量降低到初始值的40%~60%时停止加热;步骤2,步骤1中所得产物降温至90~150℃,加入溶剂并保温;步骤3,将丙烯酸单体和/或丙烯酸酯单体与引发剂混合,所得混合物密封放置于常温中待用;步骤4,向反应器中均匀滴加100~300重量份步骤3中获得的混合物;步骤5,调整步骤4所得产物的固体份至30wt.%~70wt.%,得到自乳化双组份环氧树脂。本发明方法所用的环氧树脂在储存过程中不会出现酯键会水解的情况,树脂的储存性能高。另外,本发明方法不需要气味较大中和剂,有利于操作环境的改善。
Description
技术领域
本发明涉及一种自乳化双组份环氧树脂的制备方法,特别是涉及一种用于水性涂料的自乳化双组份环氧树脂的制备方法。
背景技术
自乳化环氧是通过对环氧树脂分子进行改性,将离子基团或极性基团引入到环氧树脂分子的非极性链上,使它成为亲水亲油的两亲性聚合物,从而实现水性化。其改性方法有酯化型、接枝反应型。
酯化反应型是氢离子先将环氧环极化,酸根离子再进攻环氧环,使其开环。先使环氧树脂与不饱和脂肪酸酯化制成环氧酯,再用乙烯型不饱和二元羧酸或酸酐与环氧酯加成而引进羧基,最后经胺(碱)中和成盐。二元羧酸(酐)和环氧树脂链上的羧基或环氧基发生反应引入羧基得阴离子环氧酯,然后用叔胺中和可得稳定的水分散体。
接枝反应型是通过自由基引发剂引发,丙烯酸接枝共聚将亲水组分引入环氧树脂,得到不易水解的水性化环氧树脂。一般接枝单体为甲基丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸乙/丁酯,引发剂为过氧化苯甲酰(BPO),反应后加氨水中和制得水乳液。
以上改性方法制备的环氧树脂主要有以下缺点:
1、酯化法制备的环氧树脂在主链上含有大量的酯键,在储存过程中酯键会水解,影响树脂的储存性能。另外,以上两种方法制备的环氧树脂都需要中和剂,气味较大。在储存中,中和剂会导致环氧开环自聚,影响环氧树脂的储存稳定性。
2、以上两种方法都会消耗大量的环氧基团,影响涂膜后期交联。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供自乳化双组份环氧树脂的制备方法。用本发明乳液制得的自乳化双组份环氧树脂的特点为:主链上不含酯键,不含中和剂,环氧树脂气味小,树脂储存稳定性好;环氧树脂水性化后保留了大量的环氧基团,提高了涂膜的交联密度。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下:一种自乳化双组份环氧树脂的制备方法,所述方法包括以下步骤:
步骤1,向装有搅拌加热装置的反应器中加入250~350重量份环氧树脂、150~700重量份扩链剂,升温至150~180℃在搅拌的状态下反应4~5小时;检测产物环氧当量,当环氧当量降低到初始值的40%~60%时停止加热;
步骤2,步骤1中所得产物降温至90~150℃,加入150~200重量份溶剂,在90~150℃下保温;
步骤3,将丙烯酸单体和/或丙烯酸酯单体与引发剂混合均匀,混合时丙烯酸单体和/或丙烯酸酯单体的总重量与引发剂重量比为100:0.1~7,所得混合物密封放置于常温中待用;
步骤4,向反应器中均匀滴加100~300重量份步骤3中获得的混合物,2~3个小时滴加完毕;降温至70~80℃,在搅拌下保温;
步骤5,向步骤4所得产物中缓慢滴加去离子水,将固体份调整至30wt.%~70wt.%,即得到自乳化双组份环氧树脂。
优选地,在上述自乳化双组份环氧树脂的制备方法中,所述环氧树脂为环氧当量180~4000的双酚A型环氧树脂或双酚F型环氧树脂中的一种或两种组成的混合物。
优选地,在上述自乳化双组份环氧树脂的制备方法中,所述扩链剂为分子量为1000~20000的聚乙二醇、聚丙二醇或聚醚胺中的一种或多种组成的混合物。
优选地,在上述自乳化双组份环氧树脂的制备方法中,所述丙烯酸单体或丙烯酸酯单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸异冰片酯、Veova10或Veova9中的一种或两种组成的混合物。
优选地,在上述自乳化双组份环氧树脂的制备方法中,所述引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化叔丁酯、偶氮二异丁氰、过氧乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯或过氧化二异丙苯中的一种或多种组成的混合物。
优选地,在上述自乳化双组份环氧树脂的制备方法中,所述溶剂为丙二醇、乙二醇、丙二醇甲醚、乙二醇丁醚、丁醇、乙醇或醇酯十二中的一种或多种组成的混合物。
本发明的有益效果是:本发明方法所用的环氧树脂在储存过程中不会出现酯键会水解的情况,树脂的储存性能高。另外,本发明方法不需要气味较大的中和剂,有利于操作环境的改善。
主链上不含酯键,不含中和剂,环氧树脂气味小,树脂储存稳定性好;环氧树脂水性化后保留了大量的环氧基团,提高了涂膜的交联密度。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的原理和特征进行描述,所举实例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。
本发明中所用术语“固体份”也称为不挥发物含量,是指自乳化双组份环氧树脂含有的不挥发物的量,也就是形成干漆膜的量。一般用不挥发物的重量百分数表示,也可用体积百分数表示。
实施例1
双组份自乳化环氧树脂配方如表所示:
原材料名称 | 质量(g) |
E20环氧树脂 | 300 |
聚丙二醇 | 600 |
丙烯酸丁酯 | 100 |
苯乙烯 | 60 |
丙烯酸 | 20 |
过氧化苯甲酰 | 5 |
丙二醇甲醚 | 200 |
去离子水 | 880 |
1.向装有搅拌加热装置的三口瓶中加入E20环氧树脂300g,聚丙二醇600g,100℃开动搅拌继续升温至190℃保温4小时。
2.检测环氧当量,当环氧树脂当量降低到初始值的45%~55%时停止加热。
3.降温至115℃,加入200g丙二醇甲醚,115℃保温。
4.称取100g丙烯酸丁酯,60g苯乙烯,20g丙烯酸,5g过氧化苯甲酰混合均匀。
5.向三口瓶中均匀滴加丙烯酸丁酯,苯乙烯,丙烯酸,过氧化苯甲酰的混合物,2~2.5小时滴价完毕。
6.降温至75℃,在搅拌下,保温。
7.缓慢的滴加去离子水880g,将固体份调整至50%。即得到自乳化双组份环氧树脂。
实施例1制备的自乳化双组份环氧树脂的性能:
检测指标 | 检测方法; | 性能 |
划痕硬度 | GB/T6739-2006 | ≥2H |
耐冲击(cm) | GB1732-1993 | 50 |
柔韧性(mm) | GB/T1731-1993 | 一级 |
附着力 | GB/T9286-1998 | ≤1级 |
耐盐雾(小时) | GB/T1771-2007 | ≥800小时 |
实施例2
双组份自乳化环氧树脂配方如表所示:
原材料名称 | 质量(g) |
E35环氧树脂 | 300 |
聚乙二醇 | 600 |
丙烯酸丁酯 | 100 |
苯乙烯 | 60 |
丙烯酸 | 20 |
偶氮二异丁腈 | 5 |
丙二醇甲醚 | 200 |
去离子水 | 880 |
1.向装有搅拌加热装置的三口瓶中加入E20环氧树脂300g,聚乙二醇600g,100℃开动搅拌继续升温至190℃保温4小时。
2.检测环氧当量,当环氧树脂当量降低到初始值的45%~55%时停止加热。
3.降温至115℃,加入200g丙二醇甲醚,115℃保温。
4.称取100g丙烯酸丁酯,60g苯乙烯,20g丙烯酸,5g过氧化苯甲酰混合均匀。
5.向三口瓶中均匀滴加丙烯酸丁酯,苯乙烯,丙烯酸,过氧化苯甲酰的混合物,2~2.5小时滴价完毕。
6.降温至75℃,在搅拌下,保温。
7.缓慢的滴加去离子水880g,将固体份调整至50%。即得到自乳化双组份环氧树脂。
实施例2制备的自乳化双组份环氧树脂的性能:
检测指标 | 检测方法; | 性能 |
划痕硬度 | GB/T6739-2006 | ≥2H |
耐冲击(cm) | GB1732-1993 | 50 |
柔韧性(mm) | GB/T1731-1993 | 一级 |
附着力 | GB/T9286-1998 | ≤1级 |
耐盐雾(小时) | GB/T1771-2007 | ≥800小时 |
实施例3
双组份自乳化环氧树脂配方如表所示:
原材料名称 | 质量(g) |
E20环氧树脂 | 300 |
聚丙二醇 | 600 |
丙烯酸丁酯 | 100 |
甲基丙烯酸缩水甘油酯 | 60 |
丙烯酸 | 20 |
过氧化叔丁酯 | 5 |
丙二醇甲醚 | 200 |
去离子水 | 880 |
1.向装有搅拌加热装置的三口瓶中加入E20环氧树脂300g,聚丙二醇600g,100℃开动搅拌继续升温至190℃保温4小时。
2.检测环氧当量,当环氧树脂当量降低到初始值的45%~55%时停止加热。
3.降温至115℃,加入200g丙二醇甲醚,115℃保温。
4.称取100g丙烯酸丁酯,60g甲基丙烯酸缩水甘油酯,20g丙烯酸,5g过氧化叔丁酯混合均匀。
5.向三口瓶中均匀滴加丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯,丙烯酸,过氧化叔丁酯的混合物,2~2.5小时滴价完毕。
6.降温至75℃,在搅拌下,保温。
7.缓慢的滴加去离子水880g,将固体份调整至50%。即得到自乳化双组份环氧树脂。
实施例3制备的自乳化双组份环氧树脂的性能:
检测指标 | 检测方法; | 性能 |
划痕硬度 | GB/T6739-2006 | ≥2H |
耐冲击(cm) | GB1732-1993 | 50 |
柔韧性(mm) | GB/T1731-1993 | 一级 |
附着力 | GB/T9286-1998 | ≤1级 |
耐盐雾(小时) | GB/T1771-2007 | ≥800小时 |
实施例4
双组份自乳化环氧树脂配方如表所示:
原材料名称 | 质量(g) |
E20环氧树脂 | 300 |
聚丙二醇 | 600 |
丙烯酸丁酯 | 100 |
甲基丙烯酸缩水甘油酯 | 55 |
甲基丙烯酸 | 25 |
过氧化叔丁酯 | 5 |
乙二醇丁醚 | 200 |
去离子水 | 880 |
1.向装有搅拌加热装置的三口瓶中加入E20环氧树脂300g,聚丙二醇600g,100℃开动搅拌继续升温至190℃保温4小时。
2.检测环氧当量,当环氧树脂当量降低到初始值的45%~55%时停止加热。
3.降温至115℃,加入200g乙二醇丁醚,115℃保温。
4.称取100g丙烯酸丁酯,55g甲基丙烯酸缩水甘油酯,25g甲基丙烯酸,5g过氧化叔丁酯混合均匀。
5.向三口瓶中均匀滴加丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯,甲基丙烯酸,过氧化叔丁酯的混合物,2~2.5小时滴价完毕。
6.降温至75℃,在搅拌下,保温。
7.缓慢的滴加去离子水880g,将固体份调整至50%。即得到自乳化双组份环氧树脂。
实施例4制备的自乳化双组份环氧树脂的性能:
检测指标 | 检测方法; | 性能 |
划痕硬度 | GB/T6739-2006 | ≥2H |
耐冲击(cm) | GB1732-1993 | 50 |
柔韧性(mm) | GB/T1731-1993 | 一级 |
附着力 | GB/T9286-1998 | ≤1级 |
耐盐雾(小时) | GB/T1771-2007 | ≥800小时 |
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种自乳化双组份环氧树脂的制备方法,所述自乳化双组份环氧树脂的主链上不含酯键,不含中和剂,该方法包括以下步骤:
步骤1,向装有搅拌加热装置的反应器中加入250~350重量份环氧树脂、150~700重量份扩链剂,升温至150~180℃在搅拌的状态下反应4~5小时;检测产物环氧当量,当环氧当量降低到初始值的40%~60%时停止加热;所述扩链剂为分子量为1000~20000的聚乙二醇、聚丙二醇或聚醚胺中的一种或多种组成的混合物;
步骤2,步骤1中所得产物降温至90~150℃,加入150~200重量份溶剂,在90~150℃下保温;
步骤3,将丙烯酸单体和/或丙烯酸酯单体与引发剂混合均匀,混合时丙烯酸单体和/或丙烯酸酯单体的总重量与引发剂重量比为100:0.1~7,所得混合物密封放置于常温中待用;
步骤4,向反应器中均匀滴加100~300重量份步骤3中获得的混合物,2~3个小时滴加完毕;降温至70~80℃,在搅拌下保温;
步骤5,向步骤4所得产物中缓慢滴加去离子水,将固体份调整至30wt.%~70wt.%,即得到自乳化双组份环氧树脂。
2.根据权利要求1所述的自乳化双组份环氧树脂的制备方法,其特征在于,所述环氧树脂为环氧当量180~4000的双酚A或双酚F型环氧树脂中的一种或两种组成的混合物。
3.根据权利要求1所述的自乳化双组份环氧树脂的制备方法,其特征在于,所述丙烯酸单体或丙烯酸酯单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或两种组成的混合物。
4.根据权利要求1所述的自乳化双组份环氧树脂的制备方法,其特征在于,所述引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化叔丁酯、偶氮二异丁腈或过氧化二异丙苯中的一种或多种组成的混合物。
5.根据权利要求1所述的自乳化双组份环氧树脂的制备方法,其特征在于,所述溶剂为丙二醇、乙二醇、丙二醇甲醚、乙二醇丁醚、丁醇、乙醇或醇酯十二中的一种或多种组成的混合物。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310499358.9A CN103554386B (zh) | 2013-10-22 | 2013-10-22 | 一种自乳化双组份环氧树脂的制备方法 |
PCT/CN2014/089094 WO2015058678A1 (zh) | 2013-10-22 | 2014-10-21 | 一种自乳化双组份环氧树脂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310499358.9A CN103554386B (zh) | 2013-10-22 | 2013-10-22 | 一种自乳化双组份环氧树脂的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103554386A CN103554386A (zh) | 2014-02-05 |
CN103554386B true CN103554386B (zh) | 2016-06-01 |
Family
ID=50008768
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310499358.9A Active CN103554386B (zh) | 2013-10-22 | 2013-10-22 | 一种自乳化双组份环氧树脂的制备方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103554386B (zh) |
WO (1) | WO2015058678A1 (zh) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103554409A (zh) * | 2013-10-21 | 2014-02-05 | 北京金汇利应用化工制品有限公司 | 一种水性防腐树脂及其制备方法 |
CN103554386B (zh) * | 2013-10-22 | 2016-06-01 | 北京金汇利应用化工制品有限公司 | 一种自乳化双组份环氧树脂的制备方法 |
CN106634388B (zh) * | 2016-12-29 | 2019-04-19 | 海洋化工研究院有限公司 | 水性丙烯酸改性环氧乳液及其高性能水性环氧防腐涂料 |
CN109280182A (zh) * | 2018-09-21 | 2019-01-29 | 河北衡光新材料科技有限公司 | 一种水性环氧树脂分散体的制备方法 |
CN114686069B (zh) * | 2020-12-28 | 2023-03-31 | 中海油常州涂料化工研究院有限公司 | 聚丙烯酸酯树脂改性水性环氧乳液及其制备方法 |
CN113307947A (zh) * | 2021-05-24 | 2021-08-27 | 濮阳展辰新材料有限公司 | 一种丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
CN113896862A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-01-07 | 国网山东省电力公司电力科学研究院 | 一种聚合物环氧树脂、制备方法及其应用 |
CN114133496A (zh) * | 2022-01-06 | 2022-03-04 | 上海广沣科技有限公司 | 一种水性环氧树脂及其制备方法 |
CN116023848A (zh) * | 2023-02-24 | 2023-04-28 | 福建省艺邦新材料科技有限公司 | 一种高硬度水性漆及其制备工艺 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101037530B (zh) * | 2006-03-17 | 2010-08-25 | 浙江安邦新材料发展有限公司 | 光固化水性丙烯酸环氧树脂乳液及由其制备的涂料 |
JP4880378B2 (ja) * | 2006-06-22 | 2012-02-22 | ハリマ化成株式会社 | ビニル変性エポキシエステル樹脂の水分散体の製造方法、及び当該水分散体を用いた水性塗料組成物 |
CN101497737B (zh) * | 2008-02-02 | 2011-12-07 | 中国石油化工集团公司 | 一种水性环氧树脂的制备方法 |
CN101928508B (zh) * | 2010-08-24 | 2012-12-19 | 华南理工大学 | 一种聚乙二醇改性的环氧丙烯酸酯涂料及其制备方法 |
CN101974162B (zh) * | 2010-08-31 | 2012-07-04 | 上海三瑞化学有限公司 | 一种低voc自乳化固体环氧树脂水性乳液及其制备方法 |
CN102432729A (zh) * | 2011-09-13 | 2012-05-02 | 武汉菲克斯复合材料有限公司 | 含有双键的不饱和单体原位聚合改性环氧树脂 |
CN102504282B (zh) * | 2011-09-28 | 2013-11-06 | 武汉工程大学 | 一种水性环氧树脂乳液的制备方法 |
WO2013124273A1 (en) * | 2012-02-20 | 2013-08-29 | Dsm Ip Assets B.V. | Thermosetting resin composition suitable for (re)lining |
CN103554386B (zh) * | 2013-10-22 | 2016-06-01 | 北京金汇利应用化工制品有限公司 | 一种自乳化双组份环氧树脂的制备方法 |
CN103554509B (zh) * | 2013-10-28 | 2016-01-06 | 武汉工程大学 | 一种自乳化非离子型水性环氧树脂乳液及其制备方法 |
-
2013
- 2013-10-22 CN CN201310499358.9A patent/CN103554386B/zh active Active
-
2014
- 2014-10-21 WO PCT/CN2014/089094 patent/WO2015058678A1/zh active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103554386A (zh) | 2014-02-05 |
WO2015058678A1 (zh) | 2015-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103554386B (zh) | 一种自乳化双组份环氧树脂的制备方法 | |
CN104513345A (zh) | 一种水性环氧改性丙烯酸树脂及其水分散体的制备方法 | |
CN101412861B (zh) | 水性紫外光固化涂料 | |
CN104513344A (zh) | 一种水性环氧改性丙烯酸树脂及其水分散体 | |
CN104356320B (zh) | 一种水性环氧酯‑丙烯酸树脂杂化体树脂及其制备方法 | |
CN108530578A (zh) | 一种水性含羟基丙烯酸树脂二级分散体及其合成方法 | |
CN104513343A (zh) | 一种低酸值低voc的水性丙烯酸和脂肪酸改性环氧树脂的制备方法 | |
CN106478890B (zh) | 一种聚氨酯/聚醋酸乙烯酯杂化乳液及其制备方法 | |
CN103319665A (zh) | 单组份室温多重自交联水性环氧丙烯酸树脂乳液及其制备方法 | |
CN108329438A (zh) | 一种高耐酸水性环氧分散体及其制备方法 | |
CN102993917A (zh) | 一种中高压电机用浸渍绝缘漆及其制备方法 | |
CN107312134A (zh) | 一种室温双重交联水性环氧/聚丙烯酸酯杂化乳液及其制备方法 | |
CN104672741B (zh) | 高固含量阴离子型自乳化水性环氧树脂乳液及其制备方法 | |
CN101333278B (zh) | 一种水性可聚合大分子光引发剂的制备方法 | |
CN103339193B (zh) | 环氧树脂用交联聚合物颗粒、环氧树脂组合物以及环氧树脂固化物 | |
CN102336998A (zh) | 功能性环氧改性聚乙烯材料 | |
CN109438605B (zh) | 水溶型和水分散体型羟基丙烯酸树脂及其制备方法和用途 | |
CN108299606A (zh) | 一种水性环氧改性丙烯酸树脂及其水分散体 | |
CN100471878C (zh) | 酸基官能化的固体聚乙酸乙烯酯树脂作为低轮廓添加剂的用途 | |
CN108623758A (zh) | 一种水性氨基烤漆用环氧改性丙烯酸树脂及其制备方法 | |
CN109053952A (zh) | 一种水性丙烯酸树脂及其应用 | |
CN109134248A (zh) | 一种亲水性单体及用其制备的水性丙烯酸分散体 | |
AU632026B2 (en) | Stable acrylic copolymer dispersions | |
CN104693340A (zh) | 核壳结构的木器漆乳液及其制备方法 | |
JP4533971B2 (ja) | インラインでの後改質を伴う反応性ポリマーの連続的製造方法ならびにその生成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |