CN103553067A - 一种koh碱熔活化钾长石制取全钾w型分子筛的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明一种KOH碱熔活化钾长石制取全钾W型分子筛的方法,该方法以钾长石为原料,KOH碱熔活化制备出了全钾型W分子筛,并确定了活化过程中钾长石与KOH的质量配比范围、合成产品的原料摩尔配比范围及各种合成条件范围。本发明具有原料成本低,合成工艺简单,产品附加值高,钾长石中硅铝酸盐都能综合利用,没有废液和废渣产生的特点,为钾长石资源高效开发提供了一条有效途径。
Description
技术领域
本发明涉及KOH碱熔活化钾长石制取全钾W型分子筛的方法,制备过程中晶化产生的母液用于循环回收,同时副产碳酸钾和白炭黑,制备的分子筛可作为离子交换剂、吸附剂和缓释钾肥使用。
背景技术
世界上蕴藏着许多含钾资源,但绝大部分是水难溶性或不溶性的。我国是个农业大国,每年对水溶性钾资源-钾肥的需求量就达700万吨以上,但我国水溶性钾资源非常短缺,而以钾长石为代表的非水溶性钾资源储量却极其丰富,国外由于可溶性钾资源足以满足农业的需求,利用水难溶性的钾资源制取钾肥的研究较少。我国从二十世纪60年代初起就开始了利用钾长石制取钾肥的研究,先后进行了数十种工艺研究,但是由于技术和经济效益等原因,真正工业化的生产工艺很少。
钾长石除了通过分解反应提钾外,合理地利用其中的硅铝酸盐资源是另一个重要的研究课题,从提升产品的价值考虑,以硅铝酸盐为原料合成沸石分子筛是一个较为理想的选择。目前已经有碳酸钠和碳酸钾高温碱熔活化钾长石制备4A沸石(张洁清,曹吉林,刘秀伍,郭宏飞.钾长石碱熔活化合成4A沸石研究[J].人工晶体学报.2013,42(5):953-958.)、13X沸石(白峰,马鸿文,章西焕.利用钾长石粉水热合成13X沸石分子筛的实验研究[J].矿物岩石地球化学通报.2004,23(1):10-14.)、MCM型沸石(亢宇,马鸿文,杨静.利用钾长石合成介孔分子筛AlMCM-41[J].非金属矿.2005,28(4):12-14.)和X型沸石(李宪洲,袁琳,宁维坤等.钾长石制备X型分子筛的试验研究[J].世界地质.2008,27(4):454-458.)的研究,但是由于钾长石中钾的提取率不是很高,合成沸石的体系中同时存在钾和钠两种离子,合成的沸石产品不是纯粹的钠离子型沸石,沸石中不同程度地含有钾离子,这样不仅造成了钾资源的浪费,而且也影响了沸石产品的应用。因此以钾长石为原料合成含单一平衡离子的沸石需要解决钾提取率不高和避免出现不同阳离子的反应体系等问题。
钾型分子筛如W型分子筛,由于含钾量高,在缓释钾肥和沸石法海水提钾领域具有广阔的应用前景,近年来,G.Belardi等人(G.Belardi,S.Massimilla,L.Piga.Crystallizati on of K-L and K-W zeolites from fly-ash Resources[J].Conservation and Recycling,199824(2):167–181.)研究了由粉煤灰合成含钾的W型分子筛的方法。Jin Hou和Jun she ng Yuan等人(Jin Hou,Junsheng Yuan,Ru Shang.Synthesis and characterization of zeoli teWand its ion-exchangeproperties to K+ in seawater[J].PowderTechnology.2012,226:222-224.)利用化学原料成功合成了离子交换容量为54.9mg/g的W分子筛。Steven G.Th oma和Tina M.Nenoff(Steven G.Thoma,Tina M.Nenoff.A novel synthesis of zeolite W using organometallic precurors[J].Microporous and Mesoporous Materials.2000,3(34):301-306.)分别在使用有机阳离子和不使用有机阳离子的情况下,以有机金属的硅和铝 为原料,通过水热法成功的制备出了成分摩尔配比为1.2K2O–Al2O3–8.5SiO2的W分子筛。中国环境科学研究院的席北斗等人以杭锦2#土为原料通过多种方法成功的制备出W型沸石分子筛,还发表了一种制备阳离子交换容量W型沸石分子筛的方法(中国环境科学研究院.以杭锦2#土为原料制备W型沸石分子筛的方法[P].中国专利:CN 102774856A,201211.)。由此可见,W分子筛大多还是以化学原料来合成的,而以矿物钾长石为原料合成全钾型W分子筛的方法目前在国内外还未见有报道。鉴于以上分析,本发明提出了KOH碱熔活化钾长石制取全钾型W分子筛的工艺,该工艺实现了钾长石中硅铝酸盐的综合利用,没有废液和废渣产生,合成的分子筛又具有单一的平衡离子钾,具有良好的推广应用前景。
发明内容
本发明成功地以钾长石为原料,KOH碱熔活化制备出了全钾型W分子筛,该工艺以钾长石代替传统的化工原料硅酸钾和氢氧化铝,并确定了活化过程中钾长石与KOH的质量配比范围、合成产品的原料摩尔配比范围及各种合成条件范围,此方法具有原料成本低,合成工艺简单,产品附加值高,钾长石中硅铝酸盐都能综合利用,没有废液和废渣产生的特点。为钾长石资源高效开发提供了一条有效途径。
本发明的技术方案为:
一种KOH碱熔活化钾长石制取全钾W型分子筛的方法,包括以下步骤:
(1)备料
将钾长石与KOH按照质量比钾长石:KOH=1:1~3.0混合均匀,于马弗炉内400℃–500℃焙烧1-2h,焙烧之后自然冷却至室温并研成粉末;将焙烧物放于反应器内,固定Al2O3的含量,按照摩尔比K2O∶SiO2∶Al2O3∶H2O=5~30:5~30:1:500~2000来补加白碳黑、KOH、Al(OH)3和溶剂中的一种或多种,搅拌均匀,其中,KOH计算时换算成K2O的摩尔量计;
(2)老化
将(1)中的混合物料于于25–85℃下机械搅拌0–24h;
(3)晶化
将步骤(2)得到的混合液放入密闭的晶化釜内,90–180℃下晶化5–100h;
(4)产品处理
将(3)所得到的混合液过滤分离得到分子筛产品和相应母液,其中分子筛产品用去离子水洗涤至中性即为产品W型分子筛产品;母液回收。
所述的母液回收包括以下步骤:
将(4)中所得的母液提取一部分用于循环回收再次制备W型分子筛,所提取的量由循环生产中再次生产的物料量确定;剩余的母液通过二氧化碳的碳酸化反应,沉淀出其中所含可溶性硅,进而经35℃下活化加热干燥可制得白炭黑,沉淀可溶性硅后的KHCO3溶液经浓缩和加热分解可制K2CO3。
所述的钾长石的组成按平均的重量百分比计包括9.80%K2O,67.77%SiO2和16.39%Al2O3。
所述的白碳黑的成份属于气相白炭黑,主要成分是SiO2,纯度为99%。
所述的步骤(1)中的溶剂为水或先前制备过程产生的母液,或者二者的混合物。
所述的步骤(1)备料中的物料配比优选为K2O∶SiO2∶Al2O3∶H2O=15:10:1:570。
所述的步骤(1)中的溶剂为先前制备过程产生的母液时,可以实现定值循环生产,即后续循环生产中,每个循环的步骤(1)备料中K2O、SiO2、Al2O3和H2O之间的摩尔比为定值,根据此物料配比补加物料量也不变。
本发明的有益效果:
本发明为我国储量丰富的钾长石资源综合利用提供了一条经济而又实用绿色新工艺,新工艺无废液废渣排放,产品附加值高,能够实现稳定循环生产。
上述有益效果具体体现在:
(1)以钾长石为原料,其成本低廉,来源充分,实现了钾长石资源的综合利用。
(2)使用KOH来碱熔活化钾长石,降低了焙烧温度,节省能源,同时又不引入多余的阴离子。
(3)KOH碱熔活化钾长石制取全钾W型分子筛的过程中,所得母液一部分母液可实现循环利用,其余的可副产碳酸钾和白炭黑,这样不仅可以降低原料消耗,还可以有效地减少废物排放而造成环境污染。同时母液中存在的分子筛微晶可以起到晶种的作用,提高合成分子筛的相对结晶度。
(4)本发明制备的全钾W型分子筛,其所含可交换的钾离子以K2O计占分子筛中总质量的约21%,产品附加值高,可作为海水提钾的离子交换吸附剂和农业生产中的缓释钾肥使用。
附图说明
图1为钾长石矿粉的XRD图。
图2为实施例1合成的钾型分子筛W的XRD图。
图3为实施例1母液回收后合成的钾型分子筛W的XRD图。
图4为实施例1母液回收所制取的分子筛产品的SEM图。
图5为实施例4合成的钾型分子筛W的XRD图。
图6为实施例5合成的钾型分子筛W的XRD图。
图7为实施例6合成的钾型分子筛W的XRD图。
图8为实施例7制取的分子筛产品的SEM图。
图9为实施例8所制取的分子筛产品的SEM图。
图10为实施例9所制取的分子筛产品的SEM图。
图11为实施例10所制取的分子筛产品的SEM图。
具体实施方式:
本发明使用的钾长石矿粉来源于福建省沙县,使用前粉碎过80目筛子,其化学组成见表1所示:
表1
XRD谱图见附图图1所示:由图1可知钾长石矿粉主要由纯钾长石和石英砂组成。
本发明使用的白炭黑属于气相白炭黑,主要成分是SiO2,纯度为99%。
本发明使用的KOH纯度为含质量百分比为85%的氢氧化钾。
实施例1
(1)备料
将钾长石2.9967g与KOH(纯度为85%)7.0512g按照质量比钾长石:KOH=1:2.0混合均匀,然后在马弗炉内500℃焙烧2h,焙烧之后自然冷却至室温并研成粉末。此时焙烧物中K2O的含量为钾长石中K2O的含量与KOH换算成K2O后(换算公式为 )的含量之和;焙烧物中SiO2和Al2O3的含量均为钾长石中SiO2和Al2O3的含量,将焙烧物放于三口瓶内,按照摩尔配比K2O∶SiO2∶Al2O3∶H2O=15:10:1:570,补加2.3104g白炭黑、KOH(氢氧化钾含量为85%,计算时换算成K2O的含量)6.8219g和74.28mlH2O,搅拌均匀。
(2)老化
将(1)中的混合物料于70℃下机械搅拌2.5h。
(3)晶化
将步骤(2)得到的混合液放入密闭的晶化釜内,150℃下晶化24h。
(4)产品处理
将(3)所得到的混合液过滤分离得到分子筛产品和相应母液66ml,其中分子筛产品用去离子水洗涤至中性,于110℃干燥后称重为3.3444g。将附图图2的XRD特征峰与W分子筛的XRD标准特征峰相对比,可以确定合成的产品为W型分子筛,所以实施例1的物料配比及合成条件能够成功合成出W型分子筛。
使用50ml9mol/L的氢氧化钠溶液溶解0.5000g产品,将溶解后的混合液过滤,滤饼干燥后称重为0.0089g,计算可得到此钾型分子筛的溶解率为98.22%。测定滤液中K2O的含量为0.1030g,从而得出此分子筛中K2O的百分含量为20.97%。
取1.0001g产品与50ml含20%NH4Cl和10%NaCl的混合溶液于85℃条件下进行4h的离子交换,并将溶液过滤,测定滤液中K2O含量为0.1899g,可得此产品中所含的钾92.04%可被其它阳离子交换下来。
(5)母液回收
用于回收的母液量的确定方法:为了实现工艺的循环,所有合成过程中K2O∶SiO2∶Al2O3∶H2O的摩尔比必须是一样的,这样可以确保每次合成所得到的母液的组成是一样的,也就确保了每次可以提取相同量的母液。而且从第二次合成过程开始每次所投入的物料量也应该是一致的,即所添加的焙烧物、KOH、白炭黑、Al(OH)3(计算时换算成 Al2O3的量,其换算公式为根据不同的摩尔配比,有时是不需要添加铝源Al(OH)3的)的量是一样的(由于母液是从第二次开始循环的,所以第一次合成过程所投入的物料量可以和每一次的合成过程一样,也可以不一样,但是K2O∶SiO2∶Al2O3∶H2O的摩尔比必须都一样)。
分析(4)中所得母液的各组分含量:K2O 9.9526×10-2mol、SiO2 5.5360×10-2mol、Al2O32.2400×10-4mol。取母液的51.93%即34.27ml用于回收,剩余的母液通过碳酸化副产K2CO3和少量硅铝胶质,根据母液中各组分含量及摩尔比15K2O∶10SiO2∶Al2O3∶570H2O,添加与(1)中等量的焙烧物,即钾长石和KOH混合后焙烧、研磨后的产物8.8099g和0.5833g白炭黑、0.3576gAl(OH)3和40.01mlH2O,按照步骤并(2)(3)制备分子筛。按照步骤(4)将分子筛产物于110℃下干燥得到W分子筛原粉,得到的第二次母液再依据(2)(3)重复循环利用。由图3可以看出母液回收后仍可合成W分子筛,由图4可以看出母液回收后合成的分子筛产品,其晶粒大小均一、分布均匀。
此步属于第二次合成过程,也是母液循环过程的开始,按照此方法在以后的每一次循环过程中都加入与步骤(1)中等量的焙烧物即钾长石和KOH混合后焙烧、研磨后的产物8.8099g、0.5833g白炭黑、0.3576gAl(OH)3、40.01mlH2O和34.27ml的母液,实现工艺的循环。
实施例2
副产碳酸钾和白炭黑:
(1)母液碳酸化
测定实施例1中剩余母液的pH值约为13.5~14.0,在35℃下向其通入过量的二氧化碳,使母液充分反应,当反应4h后溶液的pH值达到9,此时母液中的硅完全以白色二氧化硅水合胶体的形式沉淀出来,而钾则以碳酸氢钾的形式留在溶液中。将混合物过滤分离。
(2)副产白炭黑
将(1)沉淀物全部放入三口瓶内,加入100ml水于35℃下动态活化7h,然后再减压过滤,同时用水洗涤至滤饼的pH值达到中性。将水合二氧化硅滤饼烘干,去除所含的表面附着水,然后在400℃下焙烧30min,使其失去结晶水,即可得到无定形二氧化硅,即白炭黑产品。
(3)副产碳酸钾
将(1)中滤液经蒸发、浓缩、结晶得到碳酸氢钾晶体,碳酸氢钾在300℃下加热分解得到碳酸钾。
实施例3
(1)备料
将钾长石2.9967g与KOH(氢氧化钾含量为85%)7.0512g按照质量比1:2.0混合均匀,然后在马弗炉内500℃焙烧2h,焙烧之后自然冷却至室温并研成粉末。将焙烧物放于三口瓶内,按照摩尔配比15K2O∶10SiO2∶Al2O3∶570H2O,补加0.8633g白炭黑、KOH(氢氧化钾含量为85%)2.0528g及49.52mlH2O,搅拌均匀。
(2)老化
将(1)中的混合物料于25℃下机械搅拌2.5h。
(3)晶化
同实施例1(3)
(4)产品处理
产品按照实施例1中的(4)进行处理,可得此产品中K2O的百分含量为21.53%,产品中所含的钾93.62%可被其它阳离子交换下来。
(5)母液回收
同实施例1(5)
(6)副产碳酸钾和白炭黑
同实施例2
实施例4
(1)备料
同实施例3(1)
(2)老化
将(1)中的混合物料于25℃下机械搅拌10h。
(3)晶化
同实施例1(3)
(4)产品处理
产品按照实施例1中的(4)进行处理,可得此产品中K2O的百分含量为21.43%,产品中所含的钾93.02%可被其它阳离子交换下来。将图5的XRD特征峰与W分子筛的XRD标准特征峰相对比,可以确定合成的产品为W型分子筛,所以延长老化时间仍能合成W型分子筛。
(5)母液回收
同实施例1(5)
(6)副产碳酸钾和白炭黑
同实施例2
实施例5
(1)备料
同实施例3(1)
(2)老化
同实施例3(2)
(3)晶化
将步骤(2)得到的混合液放入密闭的晶化釜内,180℃下晶化24h。
(4)产品处理
产品按照实施例1中的(4)进行处理,可得此产品中K2O的百分含量为21.10%,产品中所含的钾92.59%可被其它阳离子交换下来。将图6的XRD特征峰与W分子筛的 XRD标准特征峰相对比,可以确定合成的产品为W型分子筛,所以升高晶化温度仍能合成W型分子筛。
(5)母液回收
同实施例1(5)
(6)副产碳酸钾和白炭黑
同实施例2
实施例6
(1)备料
同实施例3(1)
(2)老化
同实施例3(2)
(3)晶化
将步骤(2)得到的混合液放入密闭的晶化釜内,150℃下晶化96h。
(4)产品处理
产品按照实施例1中的(4)进行处理,可得此产品中K2O的百分含量为22.67%,产品中所含的钾93.40%可被其它阳离子交换下来。将图7的XRD特征峰与W分子筛的XRD标准特征峰相对比,可以确定合成的产品为W型分子筛,所以延长晶化时间仍能合成W型分子筛,且衍射峰前面的馒头峰消失,说明延长晶化时间可提高产品的相对结晶度。
(5)母液回收
同实施例1(5)
(6)副产碳酸钾和白炭黑
同实施例2
实施例7
(1)备料
钾长石2.9967g与85%的KOH 7.0512g按照质量比1:2.0于500℃下焙烧2h,按照摩尔配比15K2O∶15SiO2∶Al2O3∶570H2O,将焙烧物和2.0528gKOH﹙85%﹚、0.3032gAl(OH)3及49.52mlH2O于三口瓶内搅拌均匀。
(2)老化
同实施例3(2)
(3)晶化
同实施例1(3)
(4)产品处理
产品按照实施例1中的(4)进行处理,可得此产品中K2O的百分含量为21.23%,产品中所含的钾92.07%可被其它阳离子交换下来。由图8可以看出将硅铝比提高到15:1所合成的W分子筛为纤维哑铃状,其粒径粗大、分布均匀。
(5)母液回收
同实施例1(5)
(6)副产碳酸钾和白炭黑
同实施例2
实施例8
(1)备料
钾长石2.9967g与85%的KOH 7.0512g按照质量比1:2.0于500℃下焙烧2h,按照摩尔配比15K2O∶20SiO2∶Al2O3∶570H2O,将焙烧物和2.0528gKOH﹙85%﹚、3.7574g白炭黑及49.52mlH2O于三口瓶内搅拌均匀。
(2)老化
同实施例3(2)
(3)晶化
同实施例1(3)
(4)产品处理
产品按照实施例1中的(4)进行处理,可得此产品中K2O的百分含量为21.0%,产品中所含的钾92.0%可被其它阳离子交换下来。由图9可以看出将硅铝比提高到20:1所合成的W型分子筛,其形状接近棒状。
(5)母液回收
同实施例1(5)
(6)副产碳酸钾和白炭黑
同实施例2
实施例9
(1)备料
钾长石2.9967g与85%的KOH 7.0512g按照质量比1:2.0于500℃下焙烧2h,按照摩尔配比15K2O∶10SiO2∶Al2O3∶2000H2O,将焙烧物和2.0528gKOH﹙85%﹚、0.8633g白炭黑及86.80mlH2O于三口瓶内搅拌均匀。
(2)老化
同实施例3(2)
(3)晶化
同实施例1(3)
(4)产品处理
产品按照实施例1中的(4)进行处理,可得此产品中K2O的百分含量为21.67%,产品中所含的钾92.50%可被其它阳离子交换下来。由图10可以看出将水硅比提高到200:1所合成的W型分子筛为纤维棒状,粒径减小。
(5)母液回收
同实施例1(5)
(6)副产碳酸钾和白炭黑
同实施例2
实施例10
(1)备料
钾长石2.9967g与85%的KOH 7.0512g按照质量比1:2.0于500℃下焙烧2h,按照摩尔配比10K2O∶10SiO2∶Al2O3∶570H2O,将焙烧物和1.3761g白炭黑及49.52mlH2O于三口瓶内搅拌均匀。
(2)老化
同实施例3(2)
(3)晶化
同实施例1(3)
(4)产品处理
产品按照实施例1中的(4)进行处理,可得此产品中K2O的百分含量为20.01%,产品中所含的钾93.06%可被其它阳离子交换下来。由图11可以看出将钾硅比降低到1:1仍能合成纤维哑铃状的W型分子筛,其分布均匀。
(5)母液回收
同实施例1(5)
(6)副产碳酸钾和白炭黑
同实施例2
实施例11
(1)备料
钾长石2.9967g与85%的KOH 3.5255g按照质量比1:1.0于400℃下焙烧2h,按照摩尔配比15K2O∶10SiO2∶Al2O3∶570H2O,将焙烧物和5.5785gKOH﹙85%﹚、0.8633g白炭黑及49.52mlH2O于三口瓶内搅拌均匀。
(2)老化
同实施例3(2)
(3)晶化
同实施例1(3)
(4)产品处理
产品按照实施例1中的(4)进行处理,可得此产品中K2O的百分含量为21.24%,产品中所含的钾92.34%可被其它阳离子交换下来。
(5)母液回收
同实施例1(5)
(6)副产碳酸钾和白炭黑
同实施例2。
Claims (7)
1.一种KOH碱熔活化钾长石制取全钾W型分子筛的方法,其特征为包括以下步骤:
(1) 备料
将钾长石与KOH按照质量比钾长石:KOH=1:1~3.0混合均匀,于马弗炉内400℃–500℃焙烧1-2h,焙烧之后自然冷却至室温并研成粉末;将焙烧物放于反应器内,固定Al2O3的含量,按照摩尔比K2O∶SiO2∶Al2O3∶H2O=5~30:5~30:1:500~2000来补加白碳黑、KOH、Al(OH)3和溶剂中的一种或多种,搅拌均匀,其中,KOH计算时换算成K2O的摩尔量计;
(2) 老化
将(1)中的混合物料于于25–85℃下机械搅拌0–24h;
(3) 晶化
将步骤(2)得到的混合液放入密闭的晶化釜内,90–180℃下晶化5–100h;
(4) 产品处理
将(3)所得到的混合液过滤分离得到分子筛产品和相应母液,其中分子筛产品用去离子水洗涤至中性即为产品W型分子筛产品;母液回收。
2.如权利要求1所述的KOH碱熔活化钾长石制取全钾W型分子筛的方法,其特征为所述的母液回收包括以下步骤:
将(4)中所得的母液提取一部分用于循环回收再次制备W型分子筛,所提取的量由循环生产中再次生产的物料量确定;剩余的母液通过二氧化碳的碳酸化反应,沉淀出其中所含可溶性硅,进而经35℃下活化加热干燥可制得白炭黑,沉淀可溶性硅后的KHCO3溶液经浓缩和加热分解可制K2CO3。
3.如权利要求1所述的KOH碱熔活化钾长石制取全钾W型分子筛的方法,其特征为所述的钾长石的组成按平均的重量百分比计包括9.80% K2O,67.77% SiO2和16.39% Al2O3。
4.如权利要求1所述的KOH碱熔活化钾长石制取全钾W型分子筛的方法,其特征为所述的白碳黑的成份属于气相白炭黑,主要成分是SiO2,纯度为99%。
5.如权利要求1所述的KOH碱熔活化钾长石制取全钾W型分子筛的方法,其特征为所述的步骤(1)中的溶剂为水或先前制备过程产生的母液,或者二者的混合物。
6.如权利要求1所述的KOH碱熔活化钾长石制取全钾W型分子筛的方法,其特征为所述的步骤(1)备料中的物料配比优选为K2O∶SiO2∶Al2O3∶H2O=15:10:1:570。
7. 如权利要求1所述的KOH碱熔活化钾长石制取全钾W型分子筛的方法,其特征为所述的步骤(1)中的溶剂为先前制备过程产生的母液时,可以实现定值循环生产,即后续循环生产中,每个循环的步骤(1)备料中K2O、SiO2、Al2O3和H2O之间的摩尔比为定值,根据此物料配比补加物料量也不变。
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Cited By (6)
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1184076A (zh) * | 1996-11-29 | 1998-06-10 | 中国地质大学(北京) | 用钾长石制取沸石分子筛的工艺 |
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Patent Citations (2)
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---|---|---|---|---|
CN1184076A (zh) * | 1996-11-29 | 1998-06-10 | 中国地质大学(北京) | 用钾长石制取沸石分子筛的工艺 |
CN102774856A (zh) * | 2012-07-25 | 2012-11-14 | 中国环境科学研究院 | 以杭锦2#土为原料制备w型沸石分子筛的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JIN HOU ET AL.: "Synthesis and characterization of zeolite W and its ion-exchange properties to K+ in seawater", 《POWDER TECHNOLOGY》 * |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104176744A (zh) * | 2014-08-26 | 2014-12-03 | 河北工业大学 | 一种koh亚熔盐活化钾长石制取全钾w型分子筛的方法 |
CN104176744B (zh) * | 2014-08-26 | 2016-05-18 | 河北工业大学 | 一种koh亚熔盐活化钾长石制取全钾w型分子筛的方法 |
CN105668584A (zh) * | 2016-03-15 | 2016-06-15 | 中国地质大学(北京) | 钾长石粉体制备kh型分子筛的工艺 |
CN106745028A (zh) * | 2016-12-10 | 2017-05-31 | 福建师范大学 | 固相法由钾长石制备w分子筛的方法 |
CN106745028B (zh) * | 2016-12-10 | 2019-01-04 | 福建师范大学 | 固相法由钾长石制备w分子筛的方法 |
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CN113307286A (zh) * | 2021-07-05 | 2021-08-27 | 兰州石化职业技术学院 | 一种用于缓释肥料载体的粉煤灰基w型沸石的制备方法 |
CN113415807A (zh) * | 2021-07-27 | 2021-09-21 | 河北工业大学 | 一种koh碱熔活化钾长石制备w型分子筛的方法 |
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