CN103512994B - 一种测定烟用滤棒中挥发性成分残留的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种测定烟用滤棒中挥发性成分残留的方法。该方法为顶空-气相色谱/质谱联用法，采用内标法定量，其中，顶空进样采用N,N-二甲基甲酰胺为基质校正剂。该方法采用顶空进样的前处理方式，既方便快捷又可以减少样品由于复杂的前处理而流失；采用内标的气质联用法测定，避免复杂体系化合物可能出现的假阳性而导致的误判，减小了色谱条件对定量结果的影响，准确度和精确度均比较高。该方法用于卷烟滤棒中挥发性成分的测定，操作简便、准确、快捷，选择性好，具有较强的实用价值。

Description

一种测定烟用滤棒中挥发性成分残留的方法

技术领域

本发明属于烟用滤棒材料的化学检测技术领域，具体涉及烟用滤棒中12种挥发性成分残留的检测技术。

背景技术

随着国家局对卷烟安全工作的日益重视，卷烟辅助材料和烟用添加剂的安全指标控制种类也越来越多。近年来，国家局有关烟用材料相关安全卫生指标的测定和限量标准不断开展，涉及的烟用材料包括烟用商标纸、内衬纸、接装纸、水基胶、丝束滤棒等，囊括的控制指标有几十种（甲醛、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、环己酮、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、乙酸乙烯酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、邻苯二甲酸酯类、重金属等）。

卷烟作为特殊吸食消费品,其吸食安全性一直受到消费者的关注,作为卷烟重要组成部分之一的滤棒,其产品品质及安全性对卷烟的吸食安全性有着重要的影响。卷烟滤棒是卷烟直接与口腔接触的部分，可以过滤烟气，但与此同时，其中残留的挥发性有害成分会也会通过抽吸直接进入肺部，会对人体健康直接产生危害；并且，在卷烟燃吸过程中，滤棒端的温度最高可达到80℃以上，卷烟滤棒中含有的挥发性成分将会被蒸馏出来进入主流烟气中，从而影响烟气的品质。

目前行业内对滤棒的研究集中在其应用上，而对于其本身的挥发性成分残留的研究较少，近期相关的报道有：张迎新、樊亚玲、秦宏2007年发表在质谱学报、题为《固相微萃取-气相色谱-质谱法快速分析丙纤滤棒粘合剂的挥发性成分》的文章；李中皓、唐纲岭、陈再根等，发明名称为《一种卷烟滤嘴中挥发性有机化合物的测定方法》专利申请（CN102128906A），研究使用饱和氯化钠水溶液作为基质校正剂、氟苯为内标、顶空-气质联用法为检测手段，测定卷烟滤嘴中挥发性有机化合物，但由于醇类在氯化钠水溶液中的溶解度较大，因此，此方法不适用于甲醇及其他醇类含量的测定，而且，此方法采用SupelcoVOCOL柱,是一种中等极性柱，待测样中大量的水份对中等极性柱（VOC柱）会有较大破坏作用，容易导致柱子失效；孔浩辉、陈翠玲、何艳明，发明名称为《一种卷烟滤棒添加剂中挥发性有机化合物的定量检测方法》专利申请（CN101650280A），以三醋酸甘油酯为溶剂、运用顶空-气质联用定性、顶空-气相色谱定量，两种方法相结合的方式来检测卷烟滤棒添加剂中挥发性有机化合物，操作相对重复繁琐，而且滤棒的增塑剂为三醋酸甘油酯，因此，此溶剂也不适用于滤棒的检测。

因此，急需研究一种测定烟用滤棒中挥发性成分残留的方法。

发明内容

由于滤棒中的挥发性成分很容易挥发，为了得到较高的回收率，发明人在检测方法的选择中突出以下几个原则：

①寻找一种合适的基质校正剂，既能减小基质效应和溶解所有待测的挥发性成分，又能不干扰待测成分的检测；

②采用顶空进样器进行前处理，方法简单快捷，避免复杂的前处理而导致的成分流失；

③采用质谱检测器同时进行定性和定量检测，避免复杂体系化合物可能出现的假阳性而导致的误判；

④寻找一种合适的内标物，并采用内标法进行定量，减小色谱条件变化对定量结果的影响，以提高方法的准确度和精确度。

针对现有技术存在的问题，并且按照上述几个原则，发明人提供了一种顶空-气相色谱/质谱联用法（HS-GC/MS）测定烟用滤棒中12种挥发性成分（苯、甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙烯酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、1-甲氧基-2-丙醇）残留。该测定方法操作简便、准确、快捷，选择性好，具有较强的实用价值。

为此，本发明提供一种测定烟用滤棒中挥发性成分残留的方法，该方法为顶空-气相色谱/质谱联用法，采用内标法定量，其中，顶空进样采用N,N-二甲基甲酰胺为基质校正剂。

在一个具体的实施方案中，本发明所述的方法中，采用氟苯为内标物。

在一个具体的实施方案中，本发明所述的方法中，检测结果的定性是对全扫描图谱进行目标峰的NIST库检索，并辅助保留时间进行定性。

在一个具体的实施方案中，本发明所述的方法中，顶空进样器条件为：炉温50℃～95℃(例如60、75℃、80℃或85℃)；取样针温度80℃～180℃(例如120℃、140℃、150℃或160℃)；传输线温度80℃～180℃(例如80℃、120℃、150℃、160℃或180℃)。

在一个具体的实施方案中，本发明所述的方法中，顶空进样的样品平衡时间10～50min(例如20min、30min或45min)；样品瓶加压时间1～3min(例如2.0min)；进样时间0.1～0.3min(例如0.2min)；拔针时间0.3～0.6min(例如0.4min或0.5min)；色谱柱压力：20～40Psi或25～30Psi(例如28.5Psi)；进样口压力：20～40Psi或30～40Psi(例如35Psi)。

在一个具体的实施方案中，本发明所述的方法中，气相色谱分离条件为：采用SupelcoVOC柱(60m×320μm×1.8um)；进样口温度150℃～200℃(例如180℃)；柱温箱升温程序：在40℃保持3min，以3℃/min升温至180℃保持1min；载气：氦气(例如纯度99.999％)；载气流量1.5mL/min；分流比2:1～10:1(例如5:1)；分流的气体经过气相色谱分离后进入质谱检测。

在一个具体的实施方案中，本发明所述的方法中，质谱检测条件为：传输线温度230℃，离子源温度210℃，调谐电压330V，溶剂延迟为：0～3min，27.5～52min；检测模式为全扫描模式(MS-scan)和离子监测模式(SIR)同时进行。

在一个具体的实施方案中，本发明所述的方法，该方法的被测组分为烟用滤棒中的挥发性成分苯、甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙烯酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、1-甲氧基-2-丙醇。

在一个具体的实施方案中，本发明所述的方法中，样品前处理的方法为：称取0.5g～1g的烟用滤棒，裁切成0.5～1.5cm的小段（例如1cm左右），置于10mL或20mL的顶空瓶中，加入1mL含内标物的基质校正剂，密封，置于顶空进样器进样；

优选地，所述的含内标物的基质校正剂是以氟苯为内标物，N,N-二甲基甲酰胺为溶剂配置成的浓度为0.02μg/μL～0.10μg/μL（例如0.0259μg/μL、0.05μg/μL或0.08μg/μL）的溶液；

优选地，内标法的标准溶液的配置:称取一定量的苯、甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙烯酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、1-甲氧基-2-丙醇,加入到含有内标的N,N-二甲基甲酰胺溶液中定容,并配置成1～5级含12种挥发性成分的混合标准工作溶液。

在本发明的一个具体的实施方案中，本发明的方法为：称取适量的样品于顶空瓶中，顶空进样，气相色谱法分离，质谱检测器检测，对全扫描图谱进行目标峰的NIST库检索，并以保留时间辅助定性，内标法定量。

在本发明的一个具体的实施方案中，本发明所述的方法，其具体步骤如下：

①样品前处理：称取0.5g～1g的烟用滤棒，裁切成1cm左右，置于10mL或20mL的顶空瓶中，加入1mL含内标的基质校正剂，密封，置于顶空进样器进样；

②基质校正剂：N,N-二甲基甲酰胺；

③内标溶液的配置：以氟苯为内标，N,N-二甲基甲酰胺为溶剂配置成0.02μg/μL～0.10μg/μL;

④标准溶液的配置:称取一定量的苯、甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙烯酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、1-甲氧基-2-丙醇,加入到含有内标的N,N-二甲基甲酰胺溶液中定容,并配置成1～5级含12种挥发性成分的混合标准工作溶液;

⑤顶空-气相色谱/质谱联用法测定：将试样置于顶空进样器中平衡10～50min后，通过气相色谱进行分离，质谱检测器对目标挥发性成分进行定性、定量分析。

⑥对全扫描图谱进行目标峰的NIST库检索，并以保留时间辅助定性，从而对待测物质进行定性。

⑦以氟苯为内标的定量分析，计算试样中目标挥发性成分的结果：分别绘制目标挥发性成分、内标物氟苯的色谱峰面积及其相应浓度的相应工作曲线；

对试样进行分析测定，根据相应组分的峰面积与内标物氟苯的色谱峰面积比，分别得到12种目标挥发性成分的残留量。

本发明中，标准溶液的配制如下：称取0.02～0.1g的氟苯，N,N-二甲基甲酰胺为溶剂配置成0.02μg/μL～0.10μg/μL的含有内标物的N,N-二甲基甲酰胺溶液，再分别称量苯0.01-0.02g，甲苯0.02-0.03g，甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸甲酯、乙酸乙烯酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯各0.2-0.3g，1-甲氧基-2-丙醇0.4-0.5g，丙酮约1g，用含有内标物的N,N-二甲基甲酰胺溶液定容至250mL，作为标准储备液；再分别移取10mL、5mL、1mL、0.5mL、0.1mL储备液于100mL容量瓶中，用含内标物的N,N-二甲基甲酰胺定容，配制成1～5级混合标准溶液。

本发明中，顶空进样器条件：炉温50℃～95℃；取样针温度80℃～180℃；传输线温度80℃～180℃；样品平衡时间10～50min；样品瓶加压时间2.0min；进样时间0.1～0.2min；拔针时间0.5min；色谱柱压力：28.5Psi；进样口压力：35Psi。

本发明中，气相色谱分离条件：采用SupelcoVOC柱(60m×320μm×1.8um)；进样口温度150℃～200℃；柱温箱升温程序：在40℃保持3min，以3℃/min升温至180℃保持1min；载气：氦气，纯度99.999％；载气流量1.5mL/min；分流比2:1～10:1；分流的气体经过气相色谱分离后进入质谱检测。

本发明中，质谱检测条件：传输线温度230℃，离子源温度210℃，检测器电压330V，溶剂延迟为：0～3min,27.5～52min；检测模式为全扫描模式(MS-scan)和离子监测模式(SIR)同时进行，检测碎片质核比见表1：

表1烟用滤棒中挥发性成分的定性定量离子

发明的有益效果

本发明提供的方法克服了现有技术的不足，具有以下优点：

①现有的VOCs检测使用的溶剂和基质校正剂为N,N-二甲基甲酰胺、三醋酸甘油酯、氯化钠饱和水溶液等。三醋酸甘油酯为滤棒增塑剂，无法溶解滤棒，从而影响其中VOCs的释出，不利于样品的检测，不适合作为溶剂和基质校正剂；氯化钠饱和水溶液，由于醇类物质在其中的溶解度过大而难以得到充分挥发检测，从而影响到检测的准确性，而且，水溶液对中等极性柱（VOC柱）会有较大破坏作用，容易导致柱子失效；本发明的方法采用N,N-二甲基甲酰胺作为基质校正剂、溶剂，能够溶解烟用滤棒及其中所有目标挥发性成分，又不干扰目标挥发性成分的检测，很好地减小烟用滤棒的基质效应，而且，除了可以用于酮类、酯类、苯及苯系物等的定性定量检测，还适用于醇类物质的检测。

②本发明设置顶空取样针温度、传输线温度、气相进样口温度上有较大改进，原有的顶空取样针温度为100℃，传输线温度120℃，气相进样口温度为150℃，考虑目标化合物的沸点为56.1℃～126.5℃，N,N-二甲基甲酰胺的沸点149～156℃，取样针和传输线温度太低容易在产生冷凝，因此顶空取样针温度调整为160℃，传输线温度调整为180℃，气相进样口温度为180℃，保障顶空瓶中挥发出来的成分不产生冷凝，充分进入气相进行检测分析，很大程度地提高了方法重复性和回收率，重复性为0.50～2.73％，均在3％以下，重复性良好；回收率为87.62～103.59％，除了1-甲氧基-2-丙醇回收率低于90％外，其余均在90％～105％之间，有较高的回收率。

③孔浩辉等的《一种烟用滤棒添加剂中挥发性有机化合物的定量检测方法》专利，用顶空-气质联用法进行定性，顶空-气相色谱法进行定量，定性和定量实验用两台套仪器分别进行，方法比较复杂繁琐；

本发明的方法在质谱检测时采用全扫描模式（MS-scan）和离子监测模式（SIR）同时进行检测模式，可在定性的同时进行定量，操作简便、准确、效率高，选择性好，能避免复杂体系化合物可能出现的假阳性而导致的误判，具有较强的实用价值。

总之，本发明的方法采用顶空进样的前处理方式，既方便快捷又可以减少样品由于复杂的前处理而流失；采用内标的气质联用法测定，避免复杂体系化合物可能出现的假阳性而导致的误判，减小了色谱条件对定量结果的影响，准确度和精确度均比较高。该方法用于卷烟滤棒中挥发性成分的测定，操作简便、准确、快捷，选择性好，具有较强的实用价值。

附图说明

图1是本发明中实施例1配制的1级标准溶液的TIC谱图；

图2是本发明中实施例1的标准溶液中甲醇的工作曲线图；

图3是本发明中实施例1的标准溶液中乙醇的工作曲线图；

图4是本发明中实施例1的标准溶液中异丙醇的工作曲线图；

图5是本发明中实施例1的标准溶液中丙酮的工作曲线图；

图6是本发明中实施例1的标准溶液中乙酸甲酯的工作曲线图；

图7是本发明中实施例1的标准溶液中乙酸乙烯酯的工作曲线图；

图8是本发明中实施例1的标准溶液中乙酸乙酯的工作曲线图；

图9是本发明中实施例1的标准溶液中苯的工作曲线图；

图10是本发明中实施例1的标准溶液中1-甲氧基-2-丙醇的工作曲线图；

图11是本发明中实施例1的标准溶液中乙酸正丙酯的工作曲线图；

图12是本发明中实施例1的标准溶液中甲苯的工作曲线图；

图13是本发明中实施例1的标准溶液中乙酸正丁酯的工作曲线图。

具体实施方式

下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。

实施例1

1、仪器与试剂：

PerkinElmerTurboMatrixHS-40顶空进样器，PerkinElmerClarus600气相色谱仪，PerkinElmerClarus600MS检测器，METTLERTOLEDOBT224S（感量0.1mg），20ml顶空瓶，活塞式移液枪，1000μL。

标准化合物：苯、甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙烯酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、1-甲氧基-2-丙醇，均为分析纯。

溶剂（基质校正剂）：N,N-二甲基甲酰胺；内标物：氟苯，均为分析纯。

试样：烟用滤棒。

2、标准溶液配制：

称取内标物氟苯0.0259g，溶于1L的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，配置成含内标物的N,N-二甲基甲酰胺溶液。再分别称取苯、甲苯各0.0104、0.0385g，甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸甲酯、乙酸乙烯酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯各0.2571、0.2358、0.2505、0.2417、0.2233、0.2373、0.2555、0.2443g，1-甲氧基-2-丙醇、丙酮各0.4942、0.9924g，用上述配制好的含有内标物的N,N-二甲基甲酰胺溶液定容至250mL,作为标准储备液。再分别移取标准储备液10mL、5mL、1mL、0.5mL、0.1mL于100mL容量瓶中用上述配制好的含有内标物的N,N-二甲基甲酰胺溶液定容成1-5级混合标准溶液，具体浓度参见表2。

表2烟用滤棒中挥发性成分混合标准溶液浓度

3、样品制备：

准备滤棒样品，称取约0.5～1.0g，剪切成1cm左右放入顶空瓶中，加入含有内标物的N,N-二甲基甲酰胺溶液1mL（配制方法参见以下“标准溶液配制”），立即密封待测。

4、检测方法：

分别移取1～5级混合标准溶液于20mL顶空瓶中，密封后放入顶空进样器中平衡45min，通过气质联用仪对目标化合物进行分析测定。对目标峰进行NIST库检索，并辅助保留时间进行定性，以氟苯为内标的定量分析，计算试样中目标挥发性成分的浓度，其中1级标准液的TIC谱图如图1所示。并根据目标挥发性成分、内标物氟苯的色谱峰面积及其相应浓度绘制相应工作曲线，对试样进行分析测定，根据相应组分的峰面积与内标物氟苯的色谱峰面积比，分别得到12种目标挥发性成分的残留量。

顶空进样器条件：炉温85℃；取样针温度160℃；传输线温度180℃；样品平衡时间45min；样品瓶加压时间2.0min；进样时间0.2min；拔针时间0.5min；色谱柱压力：28.5Psi；进样口压力：35Psi；

气相色谱分离条件：采用SupelcoVOC柱(60m×320μm×1.8um)；进样口温度180℃；柱温箱升温程序：在40℃保持3min，以3℃/min升温至180℃保持1min；载气：氦气，纯度99.999％；载气流量1.5mL/min；分流比5:1；分流的气体经过气相色谱分离后进入质谱检测。

质谱检测条件：传输线温度230℃，离子源温度210℃，检测器电压330V，溶剂延迟为：0～3min,27.5～52min；检测模式为全扫描模式(MS-scan)和离子监测模式(SIR)同时进行，检测碎片质核比见表1。

5、本发明的方法准确性验证：

①方法检出限：以氟苯为内标的定量分析，分别绘制目标挥发性成分(苯、甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙烯酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、1-甲氧基-2-丙醇)、内标物氟苯的色谱峰面积及其相应浓度的相应工作曲线，上述12种挥发性成分的标准工作曲线分别如图2至图13所示；并利用4级浓度标准液计算信噪比(全扫描模式下)为3时的定性检出限，利用4级浓度标准液计算信噪比(SIR模式下)为10时的定量检出限。12种挥发性成分的标准曲线回归方程、相关系数、定性检出限和定量检出限的数据参见表3。

表3烟用滤棒中挥发性成分的标准曲线和检出限

由表3可以得出，本发明的方法的定性检出限为0.051～0.386μg/g，定量检出限为0.0012～0.0913μg/g。

②方法重复性和回收率：

本发明采用对烟用滤棒样品加入相当浓度的标准液进行回收率试验，计算各目标挥发性成分的回收率及其测定值之间的相对标准偏差（重复性），结果参见表4。

表4烟用滤棒中挥发性成分残留检测方法的重复性和回收率

由表4可以得出，滤棒重复性为0.50～2.73％，均在3％以下，重复性良好；回收率为87.62～103.59％，除了1-甲氧基-2-丙醇回收率低于90％外，其余均在90％～105％之间，说明此方法有较高的回收率。

实施例2：

按照实例1所述的方法和步骤，选取A、B、C、D、E、F六种烟用滤棒样品进行测定分析，具体结果见表5：

表5烟用滤棒中挥发性成分检测结果

注：“/”为未检出。

实施例3：检出限和回收率对比

本发明的方法与李中皓等的《一种卷烟滤嘴中的挥发性有机化合物的测定方法》（对比方法）在检出限、回收率、变异系数三个方面的比较分析，结果参见表6和表7。

表6烟用滤棒中挥发性成分的标准曲线和检出限

表7烟用滤棒中挥发性成分残留检测方法的重复性和回收率

由表6和表7可以看出，两种方法共同的目标化合物为乙酸乙烯酯、乙酸乙酯、苯、乙酸正丙酯、甲苯、乙酸正丁酯。对6种共同目标物，本发明与李中皓等的对比方法相比，定量检出限在同等水平，回收率稍微优于对比方法，变异系数则明显降低，说明本发明的重复性明显优于对比方法。

Claims (26)

1.一种测定烟用滤棒中挥发性成分残留的方法，该方法为顶空-气相色谱/质谱联用法，采用内标法定量，其中，顶空进样采用N,N-二甲基甲酰胺为基质校正剂，

该方法的被测组分为烟用滤棒中的挥发性成分苯、甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙烯酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、1-甲氧基-2-丙醇；

气相色谱分离条件为：采用SupelcoVOC柱；进样口温度150℃～200℃；柱温箱升温程序：在40℃保持3min，以3℃/min升温至180℃保持1min；载气：氦气；载气流量1.5mL/min；分流比2:1～10:1；分流的气体经过气相色谱分离后进入质谱检测。

2.权利要求1所述的方法，其中，采用氟苯为内标物。

3.权利要求1所述的方法，其中检测结果的定性是对全扫描图谱进行目标峰的NIST库检索，并辅助保留时间进行定性。

4.权利要求1所述的方法，其中，顶空进样器条件为：炉温50℃～95℃；取样针温度80℃～180℃；传输线温度80℃～180℃。

5.权利要求4所述的方法，其中，炉温为60℃、75℃、80℃或85℃。

6.权利要求4所述的方法，其中，取样针温度为120℃、140℃、150℃或160℃。

7.权利要求4所述的方法，其中，传输线温度为80℃、120℃、150℃、160℃或180℃。

8.权利要求1所述的方法，其中，顶空进样的样品平衡时间10～50min；样品瓶加压时间1～3min；进样时间0.1～0.3min；拔针时间0.3～0.6min；色谱柱压力：20～40Psi；进样口压力：20～40Psi。

9.权利要求8所述的方法，其中色谱柱压力：25～30Psi。

10.权利要求8所述的方法，其中进样口压力：30～40Psi。

11.权利要求8所述的方法，其中，顶空进样的样品平衡时间为20min、30min或45min。

12.权利要求8所述的方法，其中，样品瓶加压时间为2.0min。

13.权利要求8所述的方法，其中，进样时间为0.2min。

14.权利要求8所述的方法，其中，拔针时间为0.4min或0.5min。

15.权利要求8所述的方法，其中，色谱柱压力为28.5Psi。

16.权利要求8所述的方法，其中，进样口压力为35psi。

17.权利要求1所述的方法，其中，进样口温度为180℃。

18.权利要求1所述的方法，其中，氦气的纯度为99.999％。

19.权利要求1所述的方法，其中，分流比为5:1。

20.权利要求1所述的方法，其中，质谱检测条件为：传输线温度230℃，离子源温度210℃，调谐电压330V，溶剂延迟为：0～3min，27.5～52min；检测模式为全扫描模式(MS-scan)和离子监测模式(SIR)同时进行。

21.权利要求1所述的方法，其中，SupelcoVOC柱的规格为60m×320μm×1.8μm。

22.权利要求1至21任一项所述的方法，其中，样品前处理的方法为：称取0.5g～1g的烟用滤棒，裁切成0.5～1.5cm的小段，置于10mL或20mL的顶空瓶中，加入1mL含内标物的基质校正剂，密封，置于顶空进样器进样。

23.权利要求22所述的方法，其中，烟用滤棒被裁切成1cm左右的小段。

24.权利要求22所述的方法，其中，所述的含内标物的基质校正剂是以氟苯为内标物，N,N-二甲基甲酰胺为溶剂配置成的浓度为0.02μg/μL～0.10μg/μL的溶液。

25.权利要求24所述的方法，其中，N,N-二甲基甲酰胺为溶剂配置成的浓度为0.0259μg/μL、0.05μg/μL或0.08μg/μL的溶液。

26.权利要求22所述的方法，其中，内标法的标准溶液的配置:称取一定量的苯、甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙烯酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、1-甲氧基-2-丙醇,加入到含有内标的N,N-二甲基甲酰胺溶液中定容,并配置成1～5级含12种挥发性成分的混合标准工作溶液。