CN103508904B - 5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的制备方法，采用以5-氯-2-甲基苯胺作原料，在弱碱性条件下与苯胺类物质经重氮化制得的苯胺类重氮盐进行偶合反应先制备偶氮化合物，偶氮化合物在催化剂存在下，水合肼常压还原氢解，还原后期采用边还原边水汽蒸出反应脱下的苯胺类物质后，加入甲醇溶解产物除去催化剂，得到含5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的甲醇水溶液，再经吸附脱色除杂后，经冷却结晶、过滤、水洗干燥等后处理技术制备高纯度5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺；水汽蒸馏回收的苯胺类物质和水的混合物，经分离精馏后循环使用于苯胺类重氮盐的制备。该方法具有路线新颖、原料易得、原子利用率高，设备常规、操作简便、污染小、可实现循环经济等特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种化学中间体的制备方法，尤其是涉及一种5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的制备方法。
背景技术
5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺，又名5-氯-2-甲基对苯二胺，其分子结构式如式（I）所示：
（I）
由于5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺中含有两个对位氨基，是有机合成中用途广泛的中间体，可用来合成涂料，也可用于色光艳丽、牢度优良新型染料的合成，还可用于制造热影材料的显色剂。其主要用于合成双乙酰乙酰-5-氯-2-甲基对苯二胺，作为合成有机颜料大分子黄所用中间体，用做偶合组分；还可作为制备聚酰亚胺的原料、毛发染料原料、制备化学颜料的中间体材料，以及制备聚酰胺高性能纤维的单体原料。
有关5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的合成，国内外很少有相关报道，中国专利CN1349974A公开了将2-甲基-5-氯-苯胺在酸性条件下与醋酐作用得到N-乙酰-2-甲基-5-氯-苯胺，然后用混酸硝化得N-乙酰-2-甲基-4-硝基-5-氯-苯胺，水解去掉乙酰基，最后经盐酸加铁粉还原，得2-甲基-5-氯-1,4-对苯二胺，总收率65.1～71.1%。
其制备方法多见于外国专利，但都是基本相同的保护氨基后硝化、还原法路线。均存在经历乙酰化保护氨基，混酸硝化，酸性或碱性水解去掉保护基乙酰基，铁粉/盐酸还原硝基为氨基，中和重结晶制备得到产品，存在工艺复杂、步骤多，污染大等问题，与当今与国家提倡环保型的新型工业化差距甚大，迫切需要新路线和新工艺的取代。
发明内容
为了克服现有技术存在的不足，本发明提供了一种5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的制备方法，是一种以5-氯-2-甲基苯胺为原料，与苯胺类物质的重氮化液（苯胺类重氮盐）偶合先制得偶氮化合物，偶氮化合物在Raney-Ni存在下，水溶剂中水合肼常压还原氢解制备5-氯-2-甲基对苯二胺，同时水蒸汽蒸出苯胺类物质与水的混合物后，加入甲醇溶解产物除去催化剂、醇-水溶剂中结晶制备2,5-二氯对苯二胺，回收后的苯胺类物质经精馏循环使用于苯胺类重氮盐制备的清洁化生产方法。
一种5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的制备方法，包括下述步骤：
（1）苯胺类物质在无机酸的水溶液中，亚硝酸钠作用下，进行低温重氮化反应得到苯胺类物质的重氮化液；
（2）将苯胺类物质的重氮化液与5-氯-2-甲基苯胺进行偶合反应得到偶氮化合物；
（3）将4-氨基-2-氯-5-甲基偶氮苯在催化剂存在下进行还原氢解反应，并在反应后期蒸出苯胺类物质-水混合液后，加入甲醇溶解产物后经热过滤制得含5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的甲醇水溶液；
（4）含5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的甲醇水溶液中加入抗氧剂后，经活性炭吸附脱色除杂、热过滤后，经冷却结晶、过滤水洗、干燥后制得5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺纯品。
优选地，步骤（1）中，所述无机酸为盐酸或硫酸，所述无机酸、亚硝酸钠、苯胺类物质的物质的量之比为2.00～2.50：0.95～1.15：1，重氮化反应温度为0～5℃，重氮化反应时间为0.25～2h；所述的苯胺类物质为苯胺或邻甲苯胺。
苯胺类物质可以采用苯胺或邻甲苯胺等可以随水蒸汽挥发的化合物。
优选地，步骤（2）中，苯胺类物质的重氮化液滴加到5-氯-2-甲基苯胺的碱性水溶液中进行偶合反应，滴加时间控制在2～4h，滴加温度8～10℃，偶合反应温度15～25℃，偶合反应时间1.5～5h，pH控制在8～8.5；所述碱性水溶液为碳酸钠水溶液，所述5-氯-2-甲基苯胺、碳酸钠、水的质量比为 1：0.35～0.55：3.0～12.0。
优选地，步骤（3）中，还原氢解反应以水作溶剂，Raney-Ni或Pd/C为催化剂，水合肼为还原氢源；其中，所述催化剂、水、5-氯-2-甲基苯胺的质量之比为0.03～0.10：3.0～12.0：1.0，水合肼与5-氯-2-甲基苯胺的物质的量之比为2.0～2.5：1.0；还原氢解反应时间为3～10h，反应温度60～85℃；热过滤温度为60～65℃，甲醇与5-氯-2-甲基苯胺的质量之比为2.0～6.0：1.0。
优选地，步骤（4）中，所述抗氧化剂为亚硫酸盐或连二亚硫酸盐，抗氧化剂与5-氯-2-甲基苯胺的物质的量比为0.02～0.1：1，所述活性炭与5-氯-2-甲基苯胺的质量比为0.03～0.05：1，热过滤温度控制55～60℃。
优选地，步骤（2）制得的偶氮化合物不经取出直接用于下一步反应。
优选地，步骤（2）制得的偶氮化合物经过滤后以固体湿品的形式取出后再用于下一步反应。
本发明采取直接法制备（偶氮化合物不经分离直接进行下一步骤操作），也可采取分步法制备（即偶合反应结束后，冷却过滤，滤饼经水洗、滤干后得到的偶氮化合物湿品，不经干燥即可用于进行下一步骤（2）操作）。
为实施重氮偶合还原直接法工艺，将重氮-偶合反应结果形成的偶氮化合物悬浮液，直接转移至高压釜，同时加入催化剂和定量的水合肼，在600转/分的剧烈搅拌下还原氢解3～10小时，待偶氮化合物基本消失后，同时进行浓缩水蒸汽蒸馏回收苯胺类物质、以及加入甲醇溶解产物除去催化剂后，得到含5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的甲醇水溶液。
为实施重氮偶合还原分步法工艺，首先将重氮-偶合反应结果形成的偶合产物悬浮液进行过滤，得到偶氮化合物湿品；然后在还原反应器中加入计量的水、催化剂和水合肼，在600转/分的剧烈搅拌下还原氢解4～8小时，同时进行浓缩水蒸汽蒸馏回收苯胺类物质、以及加入甲醇滤去催化剂后，得到含5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺粗品的甲醇水溶液的。
更加具体的，所述的直接法按可采用下述步骤进行：
苯胺在无机酸的水溶液中，亚硝酸钠作用下，于0～5℃进行重氮化反应，并将重氮化液于8～10℃滴加到装有水、5-氯-2-甲基苯胺、碳酸钠的反应容器中，控制pH为8～8.5，偶合反应1.5～3.5h，不经过滤将偶氮化合物4-氨基-2-氯-5-甲基偶氮苯的悬浮液转移至压力釜，并定量加入Raney-Ni催化剂和补加水溶剂之要求后，加入水合肼80℃下常压还原5～10小时，并同时浓缩水蒸气蒸出反应脱下的苯胺-水混合液，加入甲醇溶解产物，60℃热过滤除去催化剂后，得到含5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的甲醇水溶液；所述催化剂优先采用Raney-Ni，其用量为5-氯-2-甲基苯胺质量的5～10%，最好是6～8%。
向水蒸气蒸出的苯胺-水混合液中加入适量NaOH碱化后静置分层，对分出的有机相、经活性炭吸附脱色除杂后再经装有玻璃填料的精馏柱精馏，收集180～188℃馏分即为回收苯胺，（纯度99.2%以上），以苯胺偶合组分投料计的苯胺回收率为70～90%。
所述的重氮偶合，催化加氢还原分步法可采用下述步骤进行：
在重氮偶合的偶合反应结束时，先对悬浮反应液进行过滤获得偶氮化合物湿品，收率85～95%。在高压釜中按比例依次加入H2O：Raney-Ni：偶氮化合物的质量配比为3.0～4.5：0.03～0.10：1.0的原料，水合肼与5-氯-2-甲基苯胺的物质的量之比为2.0～2.5：1.0；搅拌升温至60～70℃进行还原氢解4～6h，并同时通入水蒸汽进行水蒸气蒸馏回收还原所脱下的苯胺类物质，待馏出液水中油珠基本消失后再进行浓缩至30%剩余液体，加入甲醇溶解产物并进行热过滤以回收催化剂，滤液即为5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺粗品的甲醇水溶液。
优选地，步骤（3）中采用边还原边水汽蒸出苯胺类物质-水混合液，所述混合液通过改变碱度或比重分离出有机相，有机相经活性炭吸附过滤后，所得滤液再经精馏，收集苯胺类物质，循环使用于步骤（1）中的苯胺类重氮盐制备；所述活性炭与2,5-二甲基苯胺的质量比为0.03～0.06：1。
水蒸气蒸出的苯胺类物质和水的混合物，靠增加碱度或改变比重的方法分离出有机相（苯胺类物质），经精馏后收集相应沸点温度区间的馏分即为回收苯胺类物质，195～205℃馏分即为回收邻甲苯胺，180～188℃馏分即为回收苯胺，循环使用于（1）中苯胺类重氮盐的制备。
优选地，5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的制备方法包括下述步骤：
（1）邻甲苯胺在盐酸水溶液中，亚硝酸钠作用下，0～5℃进行重氮化反应得到邻甲苯胺的重氮化液；其中，所述盐酸、亚硝酸钠、邻甲苯胺的物质的量之比为2.05：1.02：1，重氮化反应时间为0.5h；
（2）将邻甲苯胺的重氮化液于8～10℃滴加到5-氯-2-甲基苯胺的碳酸钠水溶液中进行偶合反应得4-氨基-2-氯-5-甲基-2’-甲基偶氮苯的反应液；滴加时间控制在3h，偶合反应温度22～25℃，偶合反应时间1.5h，pH控制在8～8.5；所述5-氯-2-甲基苯胺、碳酸钠、水的质量比为 1：0.39：8.13；
（3）4-氨基-2-氯-5-甲基-2’-甲基偶氮苯的反应液中依次加入Raney-Ni催化剂和80%水合肼进行还原氢解反应，并在反应后期蒸出邻甲苯胺-水混合液后，加入甲醇溶解产物后经热过滤制得含5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的甲醇水溶液；其中，所述Raney-Ni、水、5-氯-2-甲基苯胺的质量之比为0.02：8.13：1.0，水合肼与5-氯-2-甲基苯胺的物质的量之比为2.0：1.0；还原氢解反应时间为5h，反应温度80℃；热过滤温度为60℃，甲醇与5-氯-2-甲基苯胺的质量之比为2.65：1.0；
（4）含5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的甲醇水溶液中加入亚硫酸钠抗氧剂后，经活性炭在弱碱性条件70℃下进行重复2次的吸附脱色，经热过滤后再在搅拌下冷却结晶、过滤水洗、干燥后制得5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺纯品；亚硫酸钠与5-氯-2-甲基苯胺的物质的量比为0.1：1，所述活性炭与5-氯-2-甲基苯胺的质量比为0.035：1，热过滤温度控制55℃。
本发明涉及的反应过程如下：
本发明具有以下特点：
（1）有机原料的选择符合原子经济性要求，理论上主原料5-氯-2-甲基苯胺的全部原子均存在于产品5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的分子中；辅助原料苯胺类物质作为反应后的副产物可回收和循环使用，且可在生产过程中方便实施，即通过水汽蒸馏将副产物苯胺类物质回收，并利用比重差异分离后再经精馏重新获得苯胺类物质进行循环使用；故原料的原子利用率为100%；
（2）采用偶氮化合物直接催化还原断键氢解合成5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的新工艺，利用5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺部分溶于热水、全溶于醇之特征，采用以醇水作混合溶剂进行结晶法提纯5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的新工艺，具有生产成本低等优势；尤其是5-氯-2-甲基苯胺与苯胺类重氮盐偶合还原的一锅法原位合成技术，更具有操作方便、收率高、设备无特殊要求，可有效实施清洁化生产等特点；
（3）使用的新工艺更有效提高生产效益，减少污染；
（4）水蒸气蒸出的苯胺类物质和水的混合物经精馏后循环用于苯胺重氮盐的制备，实现循环经济，降低生产成本。
本发明所采用主原料廉价易得，选择以5-氯-2-甲基苯胺与苯胺类重氮盐偶合制成偶氮化合物，并将它的合成与其断键的还原氢解相结合，采取催化水合肼氢解还原法获得还原反应产物5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺与苯胺类物质混合的水溶液，同时回收苯胺类物质、循环使用于苯胺类重氮盐的制备中；具有收率高、污染少、成本低，同时所制备得到的产品质量获得大幅度提高，使其除用于染料颜料外，可拓展到高性能材料单体的使用功能，作为高性能聚酰亚胺工程塑料及改性芳纶II聚酰胺制备的二胺类直链单体，对于进一步发展、走可持续发展的新型工业化道路来说意义重大。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1
重氮偶合还原直接法（5-氯-2-甲基苯胺-邻甲苯胺法）
将42.9g邻甲苯胺（OT，0.40mol）加入到由150g水与100g30%盐酸混合的盐酸水溶液（质量浓度为12%）中，控制温度0～5℃，并于15min内滴加112.6g质量浓度为25%的亚硝酸钠（0.408mol）水溶液，搅拌反应15min后得到邻甲苯胺的重氮化液。将此邻甲苯胺重氮盐溶液于8～10℃滴加到装有56.6g 5-氯-2-甲基苯胺（0.40mol）、22.1g Na2CO3（0.208mol）和460g水且处于搅拌的1 L四口反应瓶中，3 h内滴加完毕，控制pH为8~8.5，继续于22～25℃搅拌反应1.5 h获得偶氮化合物4-氨基-2-氯-5-甲基-2’-甲基偶氮苯的反应液；不经固体取出直接将此反应后的悬浮液转移至2 L压力釜中，按比例依次加入3.4gRaney-Ni催化剂和80%水合肼50g（0.80mol）后封回高压釜，经氮置换空气后，搅拌升温至80℃，转速600的条件下进行水合肼还原5 h结束氢解反应，并将还原反应液转移至1 L四口反应瓶中后，加热浓缩同时水蒸汽带出反应脱下的邻甲苯胺直至反应体积为30%时停止蒸出，然后加入150g甲醇搅拌以溶解产物，在热过滤除去催化剂后得到含5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的甲醇水溶液。
在获得的5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺甲醇水溶液中加入5g亚硫酸钠（抗氧剂），搅拌溶解后加入活性炭在弱碱性条件70℃下进行重复2次的吸附脱色操作（每次加入2.0g活性炭搅拌升温吸附脱色10min、热过滤除去废炭的操作），最后将热过滤的滤液（浅棕色透明液体）在搅拌下冷却结晶，过滤、水洗、真空干燥后得到48.0g外观为淡棕色结晶，熔点146～148℃，HPLC纯度为99.15%的产物，以5-氯-2-甲基苯胺计的收率为76.63%。
IR（KBr,cm-1）：3397.0(s), 3298.7(s),3200.0(s), 3056,4(m), 3031.4(m), 2935.6(m), 2852.9(m), 1720.2(m), 1621.7(s), 1509.3(s), 1454.8(s), 1411.3(s), 1323.8(s), 1223.0(s), 1176.1(s), 997.0(s), 875.2(s), 745.9(s), 718.0(s), 626.7(s), 428.0(s)。
向水蒸气蒸出的邻甲苯胺-水混合液中，加入适量NaOH碱化后静置分层，对分出的上层有机相、经加入2.0 g活性炭吸附杂质后过滤，滤液再经装有玻璃填料的精馏柱精馏，收集190～205℃的馏分25.0g，HPLC纯度99.05%，即为回收邻甲苯胺，回收率为58.3%。
实施例2
重氮偶合还原氢解分步法（5-氯-2-甲基苯胺-邻甲苯胺法）
将实施例1同样投料和工艺制备的偶氮化合物的反应液进行过滤，取出偶氮化合物湿品（收率92.44%），并用360ml水进行打浆洗涤再过滤，获得（4-氨基-2-氯-5-甲基-2’-甲基偶氮苯）湿品127.8g（折干为92.88g，0.358mol，纯度97.17%，收率89.4%）；在高压釜中按比例依次加入620mL工艺水、127.8g 4-氨基-2-氯-5-甲基-2’-甲基偶氮苯湿品（固含量72.7%）、5g Raney-Ni催化剂和80%水合肼50g（0.80mol）后封回高压釜，经氮置换空气后，搅拌升温至80℃，转速600的条件下进行水合肼还原4 h结束氢解反应，再将还原反应液移入1 L四口反应瓶中，采用后处理可参照实施例1的浓缩水汽除邻甲苯胺和加甲醇进行醇水溶液中的精制重结晶提纯后，获得高质量的5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺产品45.5g，HPLC纯度为99.31%，含量98.97%，以偶氮化合物计的收率为81.15%，以2,5-二甲基苯胺计的总收率为72.63%；回收邻甲苯胺22.1g，HPLC纯度为98.79%，回收率为51.52%。回收的邻甲苯胺可循环使用于邻甲苯胺重氮盐的制备。
实施例3
重氮偶合还原直接法（5-氯-2-甲基苯胺-邻甲苯胺法）
将37.3g苯胺（0.40mol）加入到由150g水与100g35%盐酸混合的盐酸水溶液中，控制温度0～5℃，并于15min内滴加126.7g质量浓度为25%的亚硝酸钠（0.45mol）水溶液，搅拌反应1h后得到苯胺的重氮化液。将此苯胺重氮化液于8～10℃滴加到装有56.6g 5-氯-2-甲基苯胺（0.40mol）、28.3g Na2CO3（0.50mol）和560g水且处于搅拌的1 L四口反应瓶中，4h内滴加完毕，控制pH为8～8.5，继续于20℃搅拌反应3.5h获得偶氮化合物4-氨基-2-氯-5-甲基偶氮苯的反应液；不经固体取出直接将此反应后的悬浮液转移至2L压力釜中，按比例依次加入5.6gRaney-Ni催化剂和80%水合肼60g（0.96mol）后封回高压釜，经氮置换空气后，搅拌升温至70℃，转速600的条件下进行水合肼还原7h结束氢解反应，并将还原反应液转移至1 L四口反应瓶中后，加热浓缩同时水蒸汽带出反应脱下的苯胺直至反应体积为30%时停止蒸出，然后加入300g甲醇搅拌以溶解产物，在热过滤除去催化剂后得到含5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的甲醇水溶液。
在获得的5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺甲醇水溶液中加入5g连二亚硫酸钠（抗氧剂），搅拌溶解后加入活性炭在弱碱性条件70℃下进行重复3次的吸附脱色操作（每次加入2.5g活性炭搅拌升温吸附脱色10min、热过滤除去废炭的操作），最后将热过滤的滤液（浅棕色透明液体）在搅拌下冷却结晶，过滤、水洗、真空干燥后得到49.3g外观为淡棕色结晶，熔点146～148℃，HPLC纯度为99.35%的产物，以5-氯-2-甲基苯胺计的收率为78.7%。
向水蒸气蒸出的苯胺-水混合液中，加入适量NaOH碱化后静置分层，分出上层的有机相，有机相经加入2 g活性炭吸附杂质后过滤，滤液再经装有玻璃填料的精馏柱精馏，收集180～188℃的馏分22.8g，HPLC纯度99.25%，即为回收苯胺，回收率为61.2%。
实施例4～11
用37.3g苯胺取代等mol量的42.9g邻甲苯胺，用等当量的41.17g 98%硫酸取代122g 30%盐酸，以及用回收邻甲苯胺（纯度>99%）取代工业级邻甲苯胺，2g 5%Pd/C取代Raney-Ni，参照实施例1重氮偶合还原氢解直接法以及实施例2分步法中的方法制备5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺（CMPD），各实施例结果分别见表1和表2。
表1 直接法合成5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺（CMPD）
* 以5-氯-2-甲基苯胺计的5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺总收率。
表2 分步法制备5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺（CMPD）
* 以偶氮化合物折干计的5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺总收率；采用的原料为以实施例2的方法合成、过滤、水洗后制得的偶氮化合物湿品 （固含量为74.1%，纯度97.23%）。
本发明采用以5-氯-2-甲基苯胺为原料，在弱碱性条件下与苯胺类物质在无机酸-亚硝酸钠水溶液中经重氮化制得的苯胺类重氮盐进行偶合反应先制备得到偶氮化合物，偶氮化合物在Raney-Ni或Pd/C催化剂存在下，水合肼常压还原氢解，还原后期同时向液面下通入水蒸汽，采用边还原边水汽蒸出反应脱下苯胺类物质后，加入甲醇溶解产物除去催化剂，得到含5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的甲醇水溶液，再经活性炭吸附脱色除杂后，将滤液在搅拌下冷却、结晶过滤、水洗干燥等后处理技术制备高纯度的5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺；水汽蒸馏回收的苯胺类物质和水的混合物，经分离精馏后循环使用于苯胺类重氮盐的制备。该方法具有路线新颖、原料易得、原子利用率高，设备常规、操作简便、污染小、可实现循环经济等特点。
Claims (1)
1. 一种5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的制备方法，其特征在于包括下述步骤：
（1）将37.3g 苯胺加入到由150g水与100g 35%盐酸混合的盐酸水溶液中，控制温度0～5℃，并于15min内滴加126.7g质量浓度为25%的亚硝酸钠水溶液，搅拌反应1h 后得到苯胺的重氮化液；
（2）将上述苯胺重氮化液于8～10℃滴加到装有56.6g 5-氯-2-甲基苯胺、28.3g Na2CO3和560g水且处于搅拌的1L四口反应瓶中，4h内滴加完毕，控制pH为8～8.5，继续于20℃搅拌反应3.5h获得偶氮化合物4-氨基-2-氯-5-甲基偶氮苯的反应液；
（3）不经固体取出直接将此反应后的悬浮液转移至2L压力釜中，按比例依次加入5.6gRaney-Ni催化剂和80%水合肼60g后封回高压釜，经氮置换空气后，搅拌升温至70℃，转速600 的条件下进行水合肼还原7h 结束氢解反应，并将还原反应液转移至1 L四口反应瓶中后，加热浓缩同时水蒸汽带出反应脱下的苯胺直至反应体积为30%时停止蒸出，然后加入300g甲醇搅拌以溶解产物，在热过滤除去催化剂后得到含5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺的甲醇水溶液；
（4）在获得的5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺甲醇水溶液中加入5g连二亚硫酸钠，搅拌溶解后加入活性炭在弱碱性条件70℃下进行重复3 次的吸附脱色操作，每次加入2.5g 活性炭搅拌升温吸附脱色10min、热过滤除去废炭，最后将热过滤的滤液在搅拌下冷却结晶，过滤、水洗、真空干燥后得到5-氯-2-甲基-1,4-苯二胺纯品；
（5）向水蒸气蒸出的苯胺-水混合液中，加入适量NaOH 碱化后静置分层，分出上层的有机相，有机相经加入2g活性炭吸附杂质后过滤，滤液再经装有玻璃填料的精馏柱精馏，收集180～188℃的馏分即为回收苯胺。
Priority Applications (1)
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