CN103508864B - 一种2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的制备方法 - Google Patents

一种2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种以3-甲基丁醛为原料，以氧化铝负载碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐的固体碱为催化剂，制备2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的方法。本发明提供的方法，避免使用碱性水溶液，减少了碱性废水的处理和排放。所制备的固体碱催化剂具有较高的活性，能以较高的收率制得2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛，并使产品的分离纯化更加简单。<!--1-->

Description

一种2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的制备方法
技术领域
本发明涉及催化剂应用技术领域，具体涉及一种以氧化铝为载体，负载碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐的固体碱催化剂在制备2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的应用。
背景技术
2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛，是制备2-异丙基-2-异戊基-1,3-二羟基丙烷的中间体。2-异丙基-2-异戊基-1,3-二羟基丙烷，可作为燃料添加剂、溶剂、金属离子络合剂、以及用于制备Ziegler-Natta催化剂，应用在烯烃聚合反应，特别是丙烯聚合的反应中。
通常，2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛是用液体碱催化缩合3-甲基丁醛（异戊醛）制备的。例如，丁建平等人将异戊醛与7%的氢氧化钠水溶液混合,将反应温度控制在95-105℃，反应6小时后，得到2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛产物（化学试剂1986,8(5),262-265）。雒佳莉等人也对这种方法做了研究（日用化学工业,第40卷第1期,41-43,2010年2月）。这种方法还见诸于专利Ger.Offen.,19957522和Pol197573中。这种方法用了强碱性的氢氧化钠溶液，增加了对设备的腐蚀，并会产生大量的碱性废水。
中国专利CN91108297.2提出了用带有强碱性功能的离子交换树脂，催化缩合异戊醛制备2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的方法。这种方法反应不完全，产物中含有大量未反应的异戊醛原料和较多的残渣。
用固体碱催化醛类缩合的文献和专利报道很多。例如：US5,258,558将MgO/Al2O3固体碱用于催化醛类缩合反应，该方法合成的固体碱表面积超过250m2/g，有较低的Mg/Al原子比，用于正丁醛缩合制备2-乙基-2-己烯醛，有较高的产率和很好的选择性。US5,144,089公开了一种使用丁醛缩合制备2-乙基-2-己烯醛的方法，该方法采用Mg/Al摩尔比为1.5的MgO/Al2O3为催化剂，在温度为100-190℃的条件下，进行液相羟醛缩合，2-乙基-2-己烯醛的选择性可达83.13%。US5,254,743也是采用二价金属氧化物和三价金属氧化物进行缩合反应的。CN102019177涉及到了一种使用氧化钛-氧化铝复合氧化物或氧化锆-氧化铝复合氧化物为载体制得的固体碱，用于脂肪醛在液相条件下缩合生成不饱和醛。
有关使用固体碱催化剂催化3-甲基丁醛（异戊醛）制备2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的方法，未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种以固体碱为催化剂羟醛缩合制备2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的方法。
一方面，本发明提供一种羟醛缩合制备2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的方法，该方法是用一种负载型无机固体碱为催化剂，催化3-甲基丁醛（异戊醛）在液相条件下进行羟醛缩合反应，制备2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛。
该方法的反应步骤包括：
1）将3-甲基丁醛、催化剂和溶剂混合在一起，其中，所述催化剂的加入量，按质量百分含量为3-甲基丁醛的1-40%，溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳其中一种；
（2）将混合液加热进行羟醛缩合反应，其中，加热温度为20-90℃，反应时间为1-48小时；
（3）蒸馏得到产物2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛。
所述催化剂为以氧化铝为载体，负载碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐的固体碱催化剂。
优选实施方案为所述固体碱催化剂的加入量，按质量百分含量为3-甲基丁醛的1-20%；所述溶剂为甲醇或乙醇；加热温度为60-90℃，反应时间为2-24小时。
所述碱金属氢氧化物为氢氧化锂、氢氧化钠或氢氧化钾。
所述碱金属碳酸盐为碳酸锂、碳酸钠或碳酸钾。
另一方面，本发明提供一种固体碱催化剂制备方法，催化剂载体为氧化铝，将负载的前驱体溶于水中，与氧化铝混合，经干燥和高温焙烧，得到碱金属的质量百分含量为1-50%的固体碱催化剂。优选碱金属的质量百分含量为4-40%的固体碱催化剂。
负载的前驱体物种可以是元素周期表IA中的碱金属的氢氧化物，如氢氧化锂、氢氧化钠或氢氧化钾，优选氢氧化钾；也可以是元素周期表IA中的碱金属的碳酸盐，如碳酸锂、碳酸钠或碳酸钾，优选碳酸钾。
本发明提供的一种2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的制备方法与现有技术相比，具有以下优点：
1）本发明采用一种可循环使用的固体碱做催化剂，避免使用碱性水溶液，减少了碱性废水的处理和排放。
2）本发明的固体碱催化剂具有较高的活性，能提高3-甲基丁醛（异戊醛）原料的转化率和2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛产物的选择性，减少现有的离子树脂法产物中原料和残渣量较多的问题。
3)本发明提供的制备2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的方法，操作更加简便，产品的分离纯化更加简单。
具体实施方式
通过以下实施例说明本发明，实施例中收率的定义为实际得到的2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的生成量比完全反应生成的2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛量，K%为固体碱催化剂中钾的质量百分含量。
实施例1：碳酸钾-氧化铝固体碱催化剂的制备
按质量将1份碳酸钾溶于2份蒸馏水中，然后加入2份经550℃活化5小时的中性氧化铝，充分搅拌后静置24小时，然后于70℃下干燥24小时，将所得固体试样以5℃/分钟的速度加热到600℃，然后再恒温5小时，得到钾质量百分含量为18.8%的碳酸钾-氧化铝固体粉末状催化剂。
实施例2：碳酸钾-氧化铝固体碱催化剂的制备
按质量将1份碳酸钾溶于56份蒸馏水中，然后加入56份经550℃活化5小时的中性氧化铝，充分搅拌后静置24小时，然后于70℃下干燥24小时，将所得固体试样以5℃/分钟的速度加热到600℃，然后再恒温5小时，得到钾质量百分含量为1%的碳酸钾-氧化铝固体粉末状催化剂。
实施例3：碳酸钾-氧化铝固体碱催化剂的制备
按质量将1份碳酸钾溶于13份蒸馏水中，然后加入13份经550℃活化5小时的中性氧化铝，充分搅拌后静置24小时，然后于70℃下干燥24小时，将所得固体试样以5℃/分钟的速度加热到600℃，然后再恒温5小时，得到钾质量百分含量为4%的碳酸钾-氧化铝固体粉末状催化剂。
实施例4：碳酸钾-氧化铝固体碱催化剂的制备
按质量将10份碳酸钾溶于20份蒸馏水中，然后加入4份经550℃活化5小时的中性氧化铝，充分搅拌后静置24小时，然后于70℃下干燥24小时，将所得固体试样以5℃/分钟的速度加热到600℃，然后再恒温5小时，得到钾质量百分含量为40%的碳酸钾-氧化铝固体粉末状催化剂。
实施例5：碳酸钾-氧化铝固体碱催化剂的制备
按质量将9份碳酸钾溶于18份蒸馏水中，然后加入1份经550℃活化5小时的中性氧化铝，充分搅拌后静置24小时，然后于70℃下干燥24小时，将所得固体试样以5℃/分钟的速度加热到600℃，然后再恒温5小时，得到钾质量百分含量为50%的碳酸钾-氧化铝固体粉末状催化剂。
实施例6：利用催化剂合成2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛
在500ml三口瓶中，加入100g3-甲基丁醛（异戊醛）和100ml无水乙醇。搅拌混合液并缓慢加入12g实施例1制得的碳酸钾-氧化铝固体碱催化剂（催化剂占3-甲基丁醛的质量百分含量为12%），然后逐渐加热至70℃，在此状态反应10小时，冷却至室温。旋转蒸发掉乙醇后真空蒸馏，得到83.0g2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛，收率92.7%
实施例7-10：利用催化剂合成2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛
分别使用实施例2-5制得的碳酸钾-氧化铝固体碱催化剂，按实施例6的方法合成2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛，催化剂的加入量及产物的收率见下表：
实施例 K% 固体碱加入量g 占3-甲基丁醛的质量百分含量% 收率%
7 1 40 40 85.3
8 4 40 40 90.4
9 40 5.64 5.65 91.9
10 50 4.4 4.4 91.7
实施例11-13：利用催化剂合成2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛
使用实施例1制得的碳酸钾-氧化铝固体碱催化剂，按实施例6的方法合成2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛，催化剂的加入量及产物的收率见下表：
实施例 固体碱加入量g 占3-甲基丁醛的质量百分含量% 收率%
11 1 1 65.2
12 20 20 92.9
13 40 40 93.1
实施例14-21：利用催化剂合成2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛
使用实施例1制得的碳酸钾-氧化铝固体碱催化剂，按实施例6的方法合成2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛，反应温度、反应时间及产物的收率见下表：
实施例 反应温度℃ 反应时间h 收率%
14 70 1 72.1
15 70 2 74.5
16 70 24 92.8
17 70 48 92.8
18 20 10 73.5
19 60 10 84.3
20 80 10 92.9
21 90 10 91.3
实施例22-25:固体碱催化剂的制备
按实施例1的方法，分别将氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠负载到氧化铝上，得到催化剂的碱金属含量如下表所示：
实施例 碱金属 碱金属含量%
22 锂 10.2
23 钠 11.5
24 钾 13.9
25 钠 14.5
实施例26－29：利用催化剂合成2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛
分别使用实施例22－25制得的固体碱催化剂，按实施例6的方法合成2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛，催化剂的加入量及产物的收率见下表：
实施例 碱金属 碱金属含量% 固体碱加入量g 收率%
26 锂 10.2 11 72.1
27 钠 11.5 10 89.2
28 钾 13.9 8 76.9
29 钠 14.5 8 89.3

Claims (6)

1.一种2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛制备方法，包括如下步骤：
(1)将3-甲基丁醛、催化剂和溶剂混合在一起，其中，所述催化剂的加入量，按质量百分含量为3-甲基丁醛的1-40％，溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳其中一种；
(2)将混合液加热进行羟醛缩合反应，其中，加热温度为20-90℃，反应时间为1-48小时；
(3)蒸馏得到产物2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛；
所述催化剂为以氧化铝为载体，负载碱金属氢氧化物的固体碱催化剂。
2.根据权利要求1所述的2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛制备方法，其特征在于，所述固体碱催化剂的加入量，按质量百分含量为3-甲基丁醛的1-20％。
3.根据权利要求1所述的2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛制备方法，其特征在于，所述加热温度为60-90℃，所述反应时间为2-24小时。
4.根据权利要求1所述的2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛制备方法，其特征在于，所述碱金属氢氧化物为氢氧化锂、氢氧化钠或者氢氧化钾。
5.根据权利要求1所述的2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛制备方法，其特征在于，固体碱催化剂制备方法如下，催化剂载体为氧化铝，将碱金属氢氧化物溶于水中，与所述氧化铝混合，经干燥和高温焙烧，得到碱金属的质量百分含量为1-50％的固体碱催化剂。
6.根据权利要求5所述的2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛制备方法，其特征在于，所述固体碱催化剂中，碱金属的质量百分含量为4-40％。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107824175A (zh) * 2017-11-01 2018-03-23 唐山中溶科技有限公司 用于合成2,2‑二甲基‑3‑羟基丙醛的负载型催化剂及其应用
CN108569958B (zh) * 2018-05-29 2021-03-09 万华化学集团股份有限公司 一种连续制备假紫罗兰酮的方法
CN112358386B (zh) * 2020-11-11 2022-05-03 山东新和成维生素有限公司 一种异戊醛多聚体的连续水解工艺及其生产系统

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5144089A (en) * 1991-10-21 1992-09-01 Uop 2-ethyl-2-hexenal by aldol condensation of butyraldehyde in a continuous process
US5258558A (en) * 1991-10-21 1993-11-02 Uop Direct conversion of butyraldehyde to 2-ethylhexanol-1
CN101255115A (zh) * 2008-03-26 2008-09-03 中国科学院成都有机化学有限公司 一种酯交换法合成长链烷基碳酸酯的方法
CN101869844A (zh) * 2010-06-07 2010-10-27 湖南大学 一种新型固体强碱催化剂及其制备与应用
CN102019177A (zh) * 2009-09-18 2011-04-20 中国石油天然气股份有限公司 一种羟醛缩合反应固体碱催化剂及应用
CN102093183A (zh) * 2010-12-22 2011-06-15 浙江大学 用固体碱催化剂催化正丁醛缩合制备2-乙基-2-己烯醛的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5144089A (en) * 1991-10-21 1992-09-01 Uop 2-ethyl-2-hexenal by aldol condensation of butyraldehyde in a continuous process
US5258558A (en) * 1991-10-21 1993-11-02 Uop Direct conversion of butyraldehyde to 2-ethylhexanol-1
CN101255115A (zh) * 2008-03-26 2008-09-03 中国科学院成都有机化学有限公司 一种酯交换法合成长链烷基碳酸酯的方法
CN102019177A (zh) * 2009-09-18 2011-04-20 中国石油天然气股份有限公司 一种羟醛缩合反应固体碱催化剂及应用
CN101869844A (zh) * 2010-06-07 2010-10-27 湖南大学 一种新型固体强碱催化剂及其制备与应用
CN102093183A (zh) * 2010-12-22 2011-06-15 浙江大学 用固体碱催化剂催化正丁醛缩合制备2-乙基-2-己烯醛的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
α-异丙基-β-异丁基丙烯酸的合成和结构分析;丁建平等;《化学试剂》;19861231;第8卷(第5期);第262-265页 *

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