CN101255115A - 一种酯交换法合成长链烷基碳酸酯的方法 - Google Patents
一种酯交换法合成长链烷基碳酸酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101255115A CN101255115A CNA2008100450563A CN200810045056A CN101255115A CN 101255115 A CN101255115 A CN 101255115A CN A2008100450563 A CNA2008100450563 A CN A2008100450563A CN 200810045056 A CN200810045056 A CN 200810045056A CN 101255115 A CN101255115 A CN 101255115A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chain alkyl
- long
- alkyl carbonate
- catalyst
- loaded catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 18
- 125000005910 alkyl carbonate group Chemical group 0.000 title claims description 21
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 title claims description 16
- CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-M methyl carbonate Chemical compound COC([O-])=O CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 33
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 9
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 4
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical group CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 235000007715 potassium iodide Nutrition 0.000 claims description 2
- 229960004839 potassium iodide Drugs 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 abstract description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 3
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 abstract 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 abstract 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 carbon alcohol ester Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 3
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005832 oxidative carbonylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical group CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000146 Agaricus augustus Species 0.000 description 1
- 241000721047 Danaus plexippus Species 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCVQOIPQDBZRMG-UHFFFAOYSA-N [C].COC(C=1C(C(=O)OC)=CC=CC1)=O Chemical compound [C].COC(C=1C(C(=O)OC)=CC=CC1)=O UCVQOIPQDBZRMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000006198 methoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 231100000004 severe toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明是以碳酸二甲酯和长链烷基醇为原料，在负载型催化剂存在下进行酯交换制备长链烷基碳酸酯，催化剂由可溶性碱金属及碱土金属的盐通过等体积浸渍法负载在各种载体上，其中被负载组分碱金属或碱土金属的可溶性盐与载体的质量比值范围为：0.05～0.25，焙烧温度400～900℃。该催化剂对酯交换法合成长链烷基碳酸酯反应具有良好的催化活性和很高的选择性，长链烷基碳酸酯的收收率可达75％以上，选择性可达95％以上。尤其是该催化剂具有对环境无污染、对设备无腐蚀、易于分离回收和制备等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种以碳酸二甲酯和长链烷基醇为原料，负载型催化剂存在下酯交换法合成长链烷基碳酸酯的方法。
背景技术
长链烷基碳酸酯是一种透明的液体或油状物，具有较低的倾点、良好的润滑性、耐磨性、自清洁性、耐腐蚀性与烃类油具有很好的可溶性，较高的热氧化稳定性，是一种很好的润滑油基材，可广泛用于金属加工制造业，高档仪器设备、汽车等的润滑中；还可应用于纺织、化妆品、金属除油、皮革处理等行业。目前对这类长链烷基碳酸酯的研究相对较少，合成方法主要有光气法、氧化羰化法、尿素醇解法、酯交换法等。光气法存在着原料剧毒、操作周期长、副产物严重腐蚀设备等缺点，正在逐步被淘汰。氧化羰化法一般使用钯等贵金属及其化合物做催化剂，但所使用的催化剂价格昂贵，催化剂回收循环利用困难，生产过程操作控制要求高，安全性差，且长链碳酸酯收率低；尿素醇解法合成高碳醇酯的产率较低，且高温尿素易分解。酯交换法采用了绿色环保原料碳酸二甲酯与脂肪族醇酯交换合成长链烷基碳酸酯，反应过程中不会产生污染，且反应条件较温和，易于合成，产率较高。
目前，酯交换法合成长链烷基碳酸酯的报道较少，所用的催化剂大多为均相催化剂。欧阳秋等(Ou Yangqiu(欧阳秋)，Li Gang(李刚).Synthetic Lubricants(合成润滑材料)[J]，1995，22(3)1-5，8)用碳酸二甲酯与异十三醇酯交换制备出碳酸二异十三酯，所选催化剂为碳酸盐、钛酸盐及甲醇钠。碳酸盐催化剂活性适中，产品收率为81％；钛酸酯的催化活性最高，产品收率为94.8％，但其易水解；甲醇钠的催化活性较好，产品收率为74.3％，但也易水解。钱锦华等(钱锦华，王庆印，王公应等.精细化工[J]，2006，23(4)：403-406)对碳酸二甲酯(DMC)与月桂醇酯交换合成碳酸二月桂酯的催化剂进行了筛选，在所选催化剂KI、KBr、K2CO3及Bu2Sn中，K2CO3具有良好的活性，DMC的单程转化率为59.4％，碳酸二月桂酯产率55.3％，碳酸二月桂酯选择性93％。Gryglewicz等(Gryglewiez S，Oko F A，GryglewiezG.Ind.Eng.Chem.Res.[J]，2003，42：5007-5010)采用两步合成法，用碳酸二甲酯(DMC)与2-乙基己醇酯交换反应生成碳酸二(2-乙基)己酯.催化剂主要有Na、Mg、Ca、Ba、Al的氧化物、氢氧化物和甲氧基化合物。实验表明，(CH3O)2Ca催化效果最好，碳酸二(2-乙基)己酯，收率为65.9％，产品纯度为98.5％。此外，他们在相同的条件下，仍用(CH3O)2Ca作催化剂，碳酸二甲酯(DMC)与3，5，5-三甲基己醇反应生成碳酸二(3，5，5-三甲基)己酯，收率为70％，纯度为98.1％。王庆印等(王庆印，钱锦华，姚洁等，分子催化[J]，2005，19(6)：462-467)以碳酸二甲酯与正辛醇酯交换制备了碳酸二正辛酯(DOC)，其中以KI为催化剂，DMC的转化率为83.7％，DOC的收率为70.0％，DOC的选择性为83.7％。
均相催化体系存在着产物与催化剂分离、回收困难的问题，因此，多相催化剂成为了研究的热点。任勃等(任勃，李茹民，董国君.应用科技[J]，2006，33(11)：66-68)以CaO/ZrO2固体碱为催化剂，碳酸二甲酯、异辛醇为原料，通过酯交换反应合成碳酸二异辛酯，实验结果表明，催化剂在活化温度873K，质量分数为1.5％的条件下，产品收率达到62.2％
在CN 1785506A中以固体酸催化体系，考察了其在合成高碳醇碳酸酯的催化活性，但作者未给出高碳醇碳酸酯的收率。
酯交换合成长链烷基碳酸酯的多相催化剂研究相对较少，已有的固体碱碱催化剂长链烷基碳酸酯的收率较低；固体酸催化剂存在制备步骤复杂，且高碳醇碳酸酯的收率不详。
因此，本发明提供了一种以碳酸二甲酯和长链烷基醇为原料，在负载型催化剂存在条件下酯交换法合成长链烷基碳酸酯的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种简单易操作，高收率、高选择性的合成长链烷基碳酸酯的方法。
本发明的技术路线如下：
本发明提供的酯交换法合成长链烷基碳酸酯的方法是以碳酸二甲酯与长链烷基醇(碳数≥8)为原料，在负载型催化剂存在的条件下进行的酯交换反应，应用的工艺条件是碳酸二甲酯与长链烷基醇的摩尔比为2～6∶1，反应温度120～170℃，反应时间2～7小时，催化剂占反应物总质量分数为0.25～5％。
负载型催化剂由可溶性碱金属及碱土金属的盐通过等体积浸渍法负载在各种载体上。其中碱金属或碱土金属与载体的质量比值范围为：0.05～0.25。
催化剂的步骤如下：
(1)测定所选载体的饱和吸附水量；
(2)配制一定含量的可溶性碱金属或碱土金属盐溶液；
(3)按照所需比例加入可吸附等体积上述溶液的载体；
(4)将上述混合物搅拌均匀2～4h，再静置2～24h；
(5)将所得固体在90～120℃干燥2～10h；
(6)将所得产物在400～900℃下焙烧2～8h；
(7)研磨所得产物，即得所需催化剂。
等体积浸渍法中所用的碱金属或碱土金属可溶性盐为：碱金属或碱土金属的硝酸盐；碱金属或碱土金属的醋酸盐；碱金属的其它可溶性盐，如：氟化钠、氟化钾、碳酸钾、碘化钾等之中的一种。
等体积浸渍法中所用的载体选自Al2O3、SiO2、ZrO2、TiO2、ZnO、Y型分子筛、4A分子筛、5A分子筛中的一种。
等体积浸渍法中所说的焙烧温度最好为400～600℃。
本发明比现有技术的优势如下：
(1)酯交换反应在反应-精馏装置中进行，操作简单。
(2)酯交换法合成长链烷基碳酸酯反应中使用的负载型催化剂催化活性高，选择性好。，长链碳酸二烷基酯的收率可达75％以上，选择性可达95％以上。
(3)酯交换法合成长链烷基碳酸酯反应中使用的催化剂易于分离、回收。
(4)酯交换法合成长链烷基碳酸酯反应中使用的催化剂对环境无污染且不会腐蚀设备。
(5)酯交换法合成长链烷基碳酸酯反应中使用的催化剂稳定性好可以重复使用多次。
具体实施方式
实施例1
将载体Al2O3在600℃焙烧4h，按照KNO3为10％，Al2O3为90％的组成(质量百分比)称取一定的KNO3配制成水溶液，将Al2O3加入上述水溶液中搅拌2h后静置10h，将所得试样在110℃烘箱中干燥5h，并在马弗炉中于500℃下焙烧4h，取出磨细即得负载型催化剂。在连有氮气导入管、恒压滴液漏斗、温度计及精馏柱的三口烧杯中，加入所制得的催化剂0.84g，月桂醇74.5g。待升温到140℃，开始滴加碳酸二甲酯，碳酸二甲酯的总加入量为9.07g，从开始滴加碳酸二甲酯计算反应时间，反应4h；反应中不断由精馏柱蒸出甲醇和碳酸二甲酯的共沸物。反应液用气相色谱仪分析，用校正归一法进行定量分析，测得碳酸二甲酯的转化率为80.79％，碳酸二月桂酯的收率为80.03％，选择性为99.06％。
实施例2
催化剂的制备及评价方法同实施例1，调变长链醇的碳原子数，以正辛醇为原料，在连有氮气导入管、恒压滴液漏斗、温度计及精馏柱的三口烧杯中，加入所制得的催化剂0.59g，正辛醇50.09g。待升温到140℃，开始滴加碳酸二甲酯，碳酸二甲酯的总加入量为9.07g，从开始滴加碳酸二甲酯计算反应时间，反应4h；反应中不断由精馏柱蒸出甲醇和碳酸二甲酯的共沸物。反应液用气相色谱仪分析，用校正归一法进行定量分析，测得碳酸二甲酯的转化率为82.56％，碳酸二正辛酯的收率为80.65％，选择性为97.69％。
实施例3
催化剂的制备及评价方法同实施例1，调变长链醇的碳原子数，以正十六醇为原料，在连有氮气导入管、恒压滴液漏斗、温度计及精馏柱的三口烧杯中，加入所制得的催化剂1.06g，正十六醇96.98g。待升温到160℃，开始滴加碳酸二甲酯，碳酸二甲酯的总加入量为9.07g，从开始滴加碳酸二甲酯计算反应时间，反应4h；反应中不断由精馏柱蒸出甲醇和碳酸二甲酯的共沸物。反应液用气相色谱仪分析，用校正归一法进行定量分析，测得碳酸二甲酯的转化率为79.37％，碳酸二正十六酯的收率为76.05％，选择性为95.82％。
实施例4
催化剂的制备及评价方法同实施例1，调变催化剂的负载量，按照KNO3为12.5％，Al2O3为87.5％的组成(质量百分比)制备催化剂。催化剂的反应条件和产物的分析方法同实施例1，催化剂的活性结果如下：碳酸二甲酯的转化率为81.03％，碳酸二月桂酯的收率为80.40％，选择性为99.22％。
实施例5
催化剂的制备及评价方法同实施例1，改变催化剂的载体，以SiO2为载体，KNO3为10％，SiO2为90％的组成(质量百分比)，催化剂的反应条件和产物的分析方法同实施例1，催化剂的活性结果如下：碳酸二甲酯的转化率为78.26％，碳酸二月桂酯的收率为77.59％，选择性为99.14％。
实施例6-8
在例6-8中，将实施例1中反应结束后的催化剂回收，连续3次重复使用，反应条件同实施例1。反应结果见表1。
Claims (5)
1.一种酯交换法合成长链烷基碳酸酯的方法，其特征是以碳酸二甲酯和长链烷基醇为原料，负载型催化剂存在的条件下进行酯交换反应的过程，碳酸二甲酯与长链烷基醇(C≥8)的进料摩尔比为1∶2～1∶6，反应时间为2～7小时，反应温度为120～170℃，负载型催化剂的用量为原料总质量的0.25～5％。
2.根据权利要求1所述制备长链烷基碳酸酯的方法，其特征在于所述负载型催化剂被负载物选自碱金属或碱土金属的硝酸盐、碱金属或碱土金属的醋酸盐、氟化钠、氟化钾、碳酸钾或碘化钾。
3.根据权利要求1所述的合成长链烷基碳酸酯的方法，其特征在于所述负载型催化剂的载体选自Al2O3、SiO2、ZrO2、TiO2、ZnO、Y型分子筛、4A分子筛、5A分子筛中的一种。
4.根据权利要求1所述制备长链烷基碳酸酯的方法，其特征在于负载型催化剂的基本组成为被负载物与载体的质量比为0.05～0.25∶1。
5.根据权利要求1所述制备长链烷基碳酸酯的方法，其特征在于所述负载型催化剂的制备方法为等体积浸渍法，制备催化剂的步骤如下：
(1)测定所选载体的饱和吸附水量；
(2)配制一定含量的可溶性碱金属或碱土金属盐溶液；
(3)按照所需比例加入可吸附等体积上述溶液的载体；
(4)将上述混合物搅拌均匀2～4h，再静置2～24h；
(5)将所得固体在90～120℃干燥2～10h；
(6)将所得产物在400～1000℃下焙烧2～8h；
(7)研磨所得产物，即为所需负载型催化剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2008100450563A CN101255115A (zh) | 2008-03-26 | 2008-03-26 | 一种酯交换法合成长链烷基碳酸酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2008100450563A CN101255115A (zh) | 2008-03-26 | 2008-03-26 | 一种酯交换法合成长链烷基碳酸酯的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101255115A true CN101255115A (zh) | 2008-09-03 |
Family
ID=39890280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2008100450563A Pending CN101255115A (zh) | 2008-03-26 | 2008-03-26 | 一种酯交换法合成长链烷基碳酸酯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101255115A (zh) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103122061A (zh) * | 2011-11-11 | 2013-05-29 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种直接制备填充多孔碳材料导电聚酯复合材料的方法 |
| CN103508864A (zh) * | 2012-06-27 | 2014-01-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种 2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的制备方法 |
| CN104549439A (zh) * | 2013-10-23 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高活性合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN105251496A (zh) * | 2015-09-18 | 2016-01-20 | 四川泸天化股份有限公司 | 一种催化剂以及利用该催化剂制备碳酸二甲酯的方法 |
| CN105817266A (zh) * | 2016-04-27 | 2016-08-03 | 屈强好 | 一种用于酯交换法生产碳酸甲乙酯联产碳酸二乙酯的催化剂 |
| CN109180488A (zh) * | 2018-09-21 | 2019-01-11 | 太原理工大学 | 一种不对称长链单烷基碳酸酯的合成方法及其应用 |
| CN109593076A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-04-09 | 常熟市常吉化工有限公司 | 一种KF/NaY催化剂在合成碳酸乙烯酯中的应用 |
| CN109821560A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-05-31 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种酯交换合成碳酸二甲酯的催化剂及其应用 |
| CN110079379A (zh) * | 2019-05-24 | 2019-08-02 | 福建六九环保科技有限公司 | 一种润滑油组合物 |
| CN110857274A (zh) * | 2018-08-13 | 2020-03-03 | 东营市海科新源化工有限责任公司 | 一种碳酸二辛酯的制备方法及装置 |
| CN115353455A (zh) * | 2022-07-01 | 2022-11-18 | 广东聚石科技研究有限公司 | 一种碳酸二辛酯的制备方法及应用 |
-
2008
- 2008-03-26 CN CNA2008100450563A patent/CN101255115A/zh active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103122061A (zh) * | 2011-11-11 | 2013-05-29 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种直接制备填充多孔碳材料导电聚酯复合材料的方法 |
| CN103508864A (zh) * | 2012-06-27 | 2014-01-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种 2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的制备方法 |
| CN103508864B (zh) * | 2012-06-27 | 2016-02-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的制备方法 |
| CN104549439A (zh) * | 2013-10-23 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高活性合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN105251496A (zh) * | 2015-09-18 | 2016-01-20 | 四川泸天化股份有限公司 | 一种催化剂以及利用该催化剂制备碳酸二甲酯的方法 |
| CN105817266A (zh) * | 2016-04-27 | 2016-08-03 | 屈强好 | 一种用于酯交换法生产碳酸甲乙酯联产碳酸二乙酯的催化剂 |
| CN110857274A (zh) * | 2018-08-13 | 2020-03-03 | 东营市海科新源化工有限责任公司 | 一种碳酸二辛酯的制备方法及装置 |
| CN109180488A (zh) * | 2018-09-21 | 2019-01-11 | 太原理工大学 | 一种不对称长链单烷基碳酸酯的合成方法及其应用 |
| CN109593076A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-04-09 | 常熟市常吉化工有限公司 | 一种KF/NaY催化剂在合成碳酸乙烯酯中的应用 |
| CN109821560A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-05-31 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种酯交换合成碳酸二甲酯的催化剂及其应用 |
| CN109821560B (zh) * | 2019-01-25 | 2022-04-22 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种酯交换合成碳酸二甲酯的催化剂及其应用 |
| CN110079379A (zh) * | 2019-05-24 | 2019-08-02 | 福建六九环保科技有限公司 | 一种润滑油组合物 |
| CN115353455A (zh) * | 2022-07-01 | 2022-11-18 | 广东聚石科技研究有限公司 | 一种碳酸二辛酯的制备方法及应用 |
| CN115353455B (zh) * | 2022-07-01 | 2024-02-09 | 广东聚石科技研究有限公司 | 一种碳酸二辛酯的制备方法及应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101255115A (zh) | 一种酯交换法合成长链烷基碳酸酯的方法 | |
| CN101704751B (zh) | 碳酸甲乙酯的合成方法 | |
| CN101822992B (zh) | 一种用于合成甘油碳酸酯的催化剂及其制备方法 | |
| CN102432565B (zh) | 一种2-羟乙基哌嗪的制备方法 | |
| CN103566949A (zh) | 由草酸二甲酯加氢制乙二醇及乙二醇单甲醚的铜基催化剂及其制备方法 | |
| JP3995429B2 (ja) | 低級アルキルエステルの製造方法 | |
| CN109647387A (zh) | 含酚焦油催化加氢裂解回收二酚的方法及催化剂 | |
| CN108620107A (zh) | 一种用于草酸二甲酯加氢合成乙醇酸甲酯的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN101391964B (zh) | 制备2-氨基-1-烷基醇的方法及催化剂制备方法 | |
| CN105032393B (zh) | 一种高压高水/气含硫原料气有机硫转化催化剂 | |
| CN103813855A (zh) | 醇和醚在三元混合氧化物上的催化脱水 | |
| CN112961053A (zh) | 一种由改性zsm-5分子筛催化剂制备支链脂肪酸甲酯的方法 | |
| Asri et al. | Development of heterogeneous alumina supported base catalyst for biodiesel production | |
| CN102649746A (zh) | 草酸酯通过加氢生产乙醇酸酯的方法 | |
| CN102091637A (zh) | 一种用于合成香兰素的多相催化剂及其制备方法 | |
| CN109761804A (zh) | 一种低聚蓖麻油酸酯的制备方法 | |
| CN108997111B (zh) | 一种焙烧态水铝钙石催化合成单硬脂酸甘油酯的方法 | |
| CN108586193A (zh) | 一种利用3-甲氧基丙酸甲酯制备1，3-丙二醇的方法 | |
| CN109180488B (zh) | 一种不对称长链单烷基碳酸酯的合成方法及其应用 | |
| JP6303877B2 (ja) | ポリエーテルポリオール及びその製造方法 | |
| CN1268422C (zh) | 酯交换法合成草酸苯酯用负载型氧化钼催化剂的制备方法 | |
| CN103553923B (zh) | 一种合成碳酸二月桂酯的生产方法 | |
| CN104130210B (zh) | N-甲基吗啉的制备方法 | |
| CN112724017B (zh) | 一种室温条件下合成不对称有机碳酸酯的方法 | |
| CN106944112A (zh) | 一种用于高酸值废弃油脂预酯化固体酸催化剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20080903 |