CN103497270A - 乙烯/四氟乙烯共聚物浆液的后处理方法 - Google Patents
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Abstract
公开了一种乙烯/四氟乙烯共聚物浆液的后处理方法，它包括如下步骤：（i）提供乙烯-四氟乙烯共聚物浆液；（ii）过滤后以0.2-2升/公斤滤饼的量向滤饼中加入水，在10-110℃的温度下以10-300rpm的速度搅拌1-120分钟；（iii）干燥后形成乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒。
Description
技术领域
本发明涉及一种改进的乙烯-四氟乙烯共聚物的后处理方法，用经本发明方法处理的乙烯-四氟乙烯共聚物具有颗粒圆整性好、粒径分布均匀和流动性高的优点。
背景技术
乙烯-四氟乙烯共聚物（ETFE）是一种可熔性的氟聚合物，可以通过悬浮、乳液或者溶液-沉淀聚合来实现生产，具有优异的电性能、耐化学性和耐老化性，并且由于乙烯的引入，乙烯-四氟乙烯共聚物具有优异的耐辐照性能且其密度很低。进一步地，由于第三单体的改性，其机械性能（耐磨性、抗开裂能力和耐冲击强度等）得到极大改善，常被用于一些特殊领域，比如航空航天用的电线电缆和建筑用薄膜等。乙烯-四氟乙烯共聚物综合了多种可熔性氟聚合物的优点，目前正被越来越被广泛用于民用市场，比如化工防腐、计算机的电线电缆等。
通过溶液-沉淀聚合或悬浮聚合等方法得到的乙烯-四氟乙烯共聚物，在聚合反应结束后，还需要一定的后处理手段获得干燥的乙烯-四氟乙烯共聚物。但是，如果采用普通的干燥方法直接干燥，聚合物会发生结块，需要增加粉碎的工作；如果采用喷雾干燥，得到的聚合物具有颗粒细小且密度轻的特点，在通过管道输送到挤出机时，管道容易发生堵塞。
因此，本领域要求在干燥的时候，乙烯-四氟乙烯共聚物能形成大小合适的颗粒状且具有较高的堆积密度，从而提高乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒的流动性和处理性能。
现有技术提出了多种乙烯-四氟乙烯共聚物的后处理方法。例如，日本旭硝子公司提供了一种乙烯-四氟乙烯共聚物低聚物的含量少且处理性能良好的乙烯-四氟乙烯共聚物的制造方法，它包括：
（i）使乙烯和四氟乙烯单体聚合形成聚合物浆液；
（ii）在未除去乙烯和四氟乙烯单体的情况下，使聚合物浆液和水直接混合，获得造粒料。
然而这种方法有如下缺点：
（i）由于在造粒槽中乙烯/四氟乙烯的单体气体共存下进行造粒，因此造粒槽内会生成乙烯-四氟乙烯低聚物，降低了乙烯-四氟乙烯共聚物的使用性能；
（ii）溶液法中乙烯-四氟乙烯共聚物在浆液中的固含量较低，一般低于10%，直接全部与水混合，加热，除去溶剂，要消耗较多的能量且费时；
（iii）得到的聚合物颗粒的粒径分布还有改进的余地。
因此，现有技术还需要提供一种乙烯-四氟乙烯共聚物的后处理方法，采用这种方法能获得不含乙烯-四氟乙烯低聚物、聚合物颗粒粒径分布均匀且颗粒圆整性好的乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒。
发明内容
本发明的发明目的是提供一种乙烯-四氟乙烯共聚物的后处理方法，采用这种方法能获得不含乙烯-四氟乙烯低聚物、聚合物颗粒粒径分布均匀且颗粒圆整性好的乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒。
本发明的一个方面是提供一种乙烯-四氟乙烯共聚物的后处理方法，它包括如下步骤：
（i）提供乙烯-四氟乙烯共聚物浆液；
（ii）过滤后以0.5-2升/公斤滤饼的量向滤饼中加入水，在10-110℃的温度下以10-300rpm的速度搅拌1-120分钟。
（iii）干燥后形成乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒。
用上述方法形成的乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒，其平均粒径为1.0-2.0mm、粒径分布宽度为1.2-1.6。
附图说明
图1和图2是本发明实施例获得的乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒的照片；
图3是本发明比较例获得的乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒的照片。
具体实施方式
本发明提供一种改进的乙烯-四氟乙烯共聚物的后处理方法。本发明方法包括提供乙烯-四氟乙烯共聚物浆液的步骤。
本发明乙烯-四氟乙烯共聚物浆液可通过悬浮聚合、溶液-沉淀聚合、乳液聚合、本体聚合等各种方法获得，较好是通过悬浮聚合和溶液-沉淀聚合得到，最好是通过溶液-沉淀聚合生产的乙烯-四氟乙烯共聚物浆液。
在本发明中，术语“乙烯-四氟乙烯共聚物浆液”和“乙烯-四氟乙烯共聚物浆料”和互换使用，是指乙烯-四氟乙烯共聚物溶胀并悬浮于聚合溶剂中的一种物料。
术语“溶液-沉淀聚合”是指采用引发剂、单体和其它助剂溶解在聚合介质中进行聚合的方法，此时聚合得到的聚合物在聚合介质中可能会发生溶胀，但不能溶解在聚合介质中。
本发明优选使用溶液-沉淀聚合获得乙烯-四氟乙烯共聚物浆料，这种聚合方法是本领域已知的。在本发明的一个实例中，所述溶液-沉淀聚合方法包括：把引发剂、链转移剂加入聚合介质中，在规定的温度，充入乙烯、四氟乙烯和第三单体，在规定的压力聚合直至规定的固含量。
在本发明的一个实例中，合适的聚合介质选自氟化烃、氟氯化烃、醇和烃中的至少一种。这些溶剂能溶解引发剂和一定量的乙烯、四氟乙烯，不能溶解乙烯-四氟乙烯共聚物产物。在本发明的另一个较好实例中，所述聚合介质选自全氟正己烷、全氟环丁烷、全氟环己烷、全氟苯等氟化烃类，三氯三氟甲烷、4310、R-225、R-365等氢氟烃类。
在本发明的一个实例中，出于连续化生产的考虑，合适的引发剂为半衰期小于1小时、引发温度为0～100℃的自由基聚合引发剂，更好是半衰期小于0.5小时、引发温度为20～80℃的自由基聚合引发剂。本发明方法采用连续加入引发剂以维持聚合反应。适用的引发剂的非限定性例子有，例如偶氮二异丁腈和全氟酰基过氧化物Rf(CO2)2(Rf是碳数为1～10的烷基或者烷醚基)。
在本发明的一个实例中，合适的链转移剂包括，但不限于，饱和烷烃，如正戊烷、异戊烷、正己烷和环己烷等；醇类，如甲醇、乙醇、叔丁醇等；以及F22、CCl3F和H2等，或者上述中的两种或更多种的混合物。
在本发明的一个实例中，合适的第三单体有：
分子式为R1-CF=CF2的全氟烯烃，其中R1为C1～C10的全氟烷基；
分子为R2-CH=CH2的全氟烷基乙烯，其中R2为C1～C10的全氟烷基；
分子式为R3OCF=CF2的全氟烷基乙烯醚，其中R3为C2～C10的全氟烷基；
分子式为R3OCH=CH2的氟烷基乙烯醚，其中R3为C2～C10的全氟烷基；
C3-C4的α-烯烃：例如丙烯、丁烯或异丁烯；
分子式为CH2=CR4-(CH2)-O-CO-R5的烯烃，其中R4为H或-CH3，R5为C1～C3的烷基；或者
分子式为CH2=CH-COOR6的烯烃。其中R6为C1～C4的烷基。
在本发明的一个较好实例中，所述乙烯/四氟乙烯共聚物是由四氟乙烯、乙烯和至少一种第三单体共聚而成的；所述第三单体为CH2=CX(CF2)n或者（CF2=CF2）-O-(CF2)n的重复单元，n为2～8的整数；聚合物中四氟乙烯/乙烯的摩尔比为0.8：0.2～0.2：0.8，第三单体的含量为乙烯/四氟乙烯共聚物总摩尔数的0.01～15mol%。
本发明方法提供的乙烯-四氟乙烯共聚物浆液，其固含量通常大于3重量%，较好大于5重量%，更好大于7重量%。浆液中乙烯-四氟乙烯共聚物微粒尺寸一般大于10μm，较好大于20μm，更好大于30μm。当乙烯-四氟乙烯共聚物浆液中聚合物微粒尺寸大于10μm时，过滤后滤液中不会残留有固体。为了达到这么大的粒径，要求聚合过程中，聚合物的固含量要大于3重量%，更好大于5重量%，最好大于7重量%。
本发明方法包括将得到的乙烯-四氟乙烯共聚物浆液过滤，并在过滤后以0.5-2升/公斤滤饼的量向滤饼中加入水，在10-110℃的温度下以10-300rpm的速度搅拌30-90分钟。
适用于本发明的过滤方法无特别的限制，可以是本领域已知的任何合适的过滤方法。在本发明的一个实例中，所述过滤方法包括重力过滤、加压过滤、真空过滤和离心过滤。为了达到降低滤饼中液含量的目的，优选采用加压过滤和离心过滤方法。
过滤能快速有效地分离除去聚合介质。滤饼中液含量小，则在后续造粒过程中，需要蒸馏除去的聚合介质就少，结果能降低后续除去聚合介质所需的耗能、缩短后处理时间。本发明人还发现一个重要的特点，即过滤后滤饼中液含量愈小，后续造粒过程中得到的ETFE粒料的粒径愈小，当液含量小于30重量%，与水混合搅拌加热后，得到的ETFE为粉料。
本发明中，为了尽量较少溶剂的蒸发量，所述乙烯-四氟乙烯共聚物浆液过滤后，滤饼的液含量通常小于70重量%，而为了同时得到粒径适宜的颗粒，滤饼的液含量优选小于70重量%，大于30重量%。
在本发明的一个实例中，滤饼的液含量为35-65重量％，较好为40-60重量％。
在本发明中，术语“固含量”是指浆液中固体在浆液中的质量百分数；术语“滤饼”是指滤液经过过滤后，残留在滤网上的物质；术语“液含量”是指浆液或者滤饼中聚合介质所占的质量百分数。
为了良好地分散乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒并获得合适的聚合物颗粒尺寸和尺寸分布，本发明方法包括向过滤得到的聚合物滤饼中加入水。从兼顾均匀分散聚合物颗粒和后续除去水的成本角度考虑，水的加入量一般为0.2L～2L/kg滤饼，较好为0.5L～1.6L/kg滤饼，更好为0.8L～1.2L/kg滤饼。
当采用加压过滤方法时，加压过滤后，滤饼会比较厚实。为了强制使得滤饼松散开来，并均匀地分散在水中，使乙烯-四氟乙烯共聚物与水的接触面积更大，通常在加入水的过程中辅之以搅拌。
搅拌的形式，也即搅拌桨的形式，会直接影响到ETFE浆料在水中的分散均匀程度，也会影响到最终粒子分布的均一性。简单的叶片式搅拌桨难以把过滤后的ETFE滤饼均匀分散在水中，所以，本发明较好的搅拌桨形式为螺带式搅拌桨或者涡轮叶片式搅拌桨。并且所述的螺带式搅拌桨包括单螺带搅拌桨、双螺带搅拌桨和螺带-螺杆式搅拌桨；所述的涡轮式叶片搅拌桨至少为一层，优选为两层。
本发明的发明人发现，在混合时，搅拌的速度不仅会影响到最终乙烯/四氟乙烯共聚物颗粒的大小，而且还会影响该聚合物颗粒的粒径分布。在同样的条件下，搅拌速度越快，则最终聚合物颗粒的粒径会更小。本发明中，为了得到粒径适宜的颗粒，搅拌速度为通常为10～300rpm，优选为40～100rpm。
水的温度（水温），也就是加热温度，会直接影响到粒子的大小和粒子的孔隙率。因为水温高的时候，溶剂蒸发出来的速率快，形成的粒子内部的孔径更大，孔隙率也更大，最终会降低粒子的堆积密度；水温低的时候，溶剂是缓慢蒸发出来的，形成的粒子内部的孔径小，孔隙率降低，粒子的圆整性也更好。但是水温太低会导致造粒的时间延长，影响产率。所以，本发明的加热温度设为10～100℃，优选为40～70℃。
在本发明的一个实例中，本发明方法包括在升温之前，以10-300rpm的速度搅拌1～5分钟，使得ETFE浆料能在水中分散良好，然后在10-100℃的温度继续搅拌1-120分钟，较好搅拌10-90分钟，更好搅拌30-60分钟。
本发明方法还包括对混合在水中的聚合物颗粒进行干燥，随后在干燥后形成乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒的步骤。
本发明干燥的方法无特别的限制，可以是本领域已知的任何合适的干燥方法。在本发明的一个实例中，所述干燥方法包括先加热以蒸发除去残存的聚合溶剂，随后过滤除去水分。通常在蒸发除去聚合溶剂后，乙烯-四氟乙烯共聚物的粒子会漂浮在水面上，可以随着水从排料口排放出来，过滤后，再放入烘箱中，在110℃下干燥2-8小时。
用本发明方法形成的乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒，其平均粒径为0.8-2.5mm，较好为1.0-2.0mm，更好为1.2-1.8mm；粒径分布宽度为1.2-2.0，较好为1.2-1.6，更好为1.2～1.4。
在本发明的一个较好实例中，为了减少物料的输送过程和增加设备，过滤和与水混合、搅拌、加热造粒和干燥可在同一设备内完成，例如采用成型的过滤-洗涤-干燥一体机来实现。
本发明方法得到乙烯/四氟乙烯共聚物的熔融指数（297℃，5Kg）为0.1～200g/10min，优选为2～120g/10min，更优选为5～50g/10min。
本发明与现有技术相比具有如下有益效果：
1)本发明提供的方法用于乙烯/四氟乙烯共聚物浆液的后处理时，显著降低了水、电的消耗量。
2)通过本发明的乙烯-四氟乙烯共聚物后处理方法，制成的乙烯-四氟乙烯共聚物粒料中几乎不含低聚物，颗粒圆整性好，粒径分布均匀，流动性有很大的提高。
下面结合实施例进一步说明本发明。
实施例1
在经过除氧处理的500L不锈钢高压釜中加入300kg的三氯三氟乙烷、200g全氟丁基乙烯和200ml环己烷，在搅拌的同时升温至40℃，加入四氟乙烯/乙烯=75/25（mol%）的混合气体至压力为0.8MPa，加入100ml的浓度为0.25mol/L的(C3F7OC2F4CO2)2三氯三氟乙烷溶液，开始聚合。聚合中，连续的添加四氟乙烯/乙烯（mol%）=55/45的混合气体，每30min加入200g全氟丁基乙烯和50ml的上述引发剂溶液。3小时后，结束聚合反应并立即放空反应釜致使压力为0MPa。该浆料的固含量为9wt%。
然后，借助重力，将高压釜中的乙烯-四氟乙烯共聚物浆料输送到500L的过滤-洗涤-干燥一体机（LFGG-筒锥式过滤洗涤干燥多功能机，购自上海迅昌化工装备技术研究所）中。首先，进行加压过滤，直至滤饼中液含率为30重量%，开动双层圆盘涡轮叶片搅拌器，转速设为80rpm，以喷淋的方式，在5分钟内加入50L的水，从室温加热升温至90℃，经过45min后，三氯三氟乙烷和残留单体蒸馏出来，期间，微米级的乙烯-四氟乙烯共聚物微球会聚集形成毫米级的微粒。然后，将水从下部放出，乙烯-四氟乙烯共聚物粒子会留在过滤网上。然后，在110℃下干燥4小时，获得30kg乙烯-四氟乙烯共聚物造粒料A。
所得乙烯-四氟乙烯共聚物造粒料A的摩尔组成为四氟乙烯/乙烯/全氟丁基乙烯=52.97/45.37/1.65，熔融指数为25.6g/min，熔点为261℃，平均粒径为1.8mm，粒径分布宽度为1.3。
所述乙烯-四氟乙烯共聚物造粒料A的照片如图1所示，由该照片可清楚地看到所述乙烯-四氟乙烯共聚物造粒料颗粒具有良好的颗粒圆整度，颗粒之间边界分明，粒径分布均匀。
实施例2
在经过除氧处理的500L不锈钢高压釜中加入300kg的三氯三氟乙烷、200g全氟丁基乙烯和100ml环己烷，在搅拌的同时升温至40℃，加入四氟乙烯/乙烯=75/25（mol%）的混合气体至压力为0.8MPa，加入100ml的浓度为0.25mol/L的(C3F7OC2F4CO2)2三氯三氟乙烷溶液，开始聚合。聚合中，连续的添加四氟乙烯/乙烯（mol%）=55/45的混合气体，每30min加入200g全氟丁基乙烯和50ml的上述引发剂溶液。3小时后，结束聚合反应并立即放空反应釜致使压力为0MPa。该浆料的固含量为9wt%。
然后，借助重力，将高压釜中的乙烯-四氟乙烯共聚物浆料输送到500L的过滤-洗涤-干燥一体机（LFGG-筒锥式过滤洗涤干燥多功能机，购自上海迅昌化工装备技术研究所）中。首先，进行加压过滤，直至滤饼中液含率为35%。在转速为80rpm的搅拌状态下，加入40L常温水，加热至70℃，经过60min，基本没有溶剂和单体馏出，从排水口将固体和水同时排出，经铜网过滤，分离出乙烯-四氟乙烯共聚物粒子。
所得乙烯-四氟乙烯共聚物造粒料B的摩尔组成为四氟乙烯/乙烯/全氟丁基乙烯=53.02/45.35/1.63，熔融指数为6.4g/min，熔点为270℃，平均粒径为1.6mm，粒径分布宽度为1.3。
实施例3
在经过除氧处理的500L不锈钢高压釜中加入300kg的三氯三氟乙烷、250g全氟己基乙烯和200ml环己烷，在搅拌的同时升温至40℃，加入四氟乙烯/乙烯=75/25（mol%）的混合气体至压力为0.8MPa，加入100ml的浓度为0.25mol/L的(C3F7OC2F4CO2)2三氯三氟乙烷溶液，开始聚合。聚合中，连续的添加四氟乙烯/乙烯（mol%）=55/45的混合气体，每30min加入200g全氟己基乙烯和50ml的上述引发剂溶液。3小时后，结束聚合反应并立即放空反应釜致使压力为0MPa。该浆料的固含量为9wt%。
然后，借助重力，将高压釜中的乙烯-四氟乙烯共聚物浆料输送到500L的过滤-洗涤-干燥一体机（LFGG-筒锥式过滤洗涤干燥多功能机，购自上海迅昌化工装备技术研究所）中。首先，进行加压过滤，直至滤饼中液含率为40重量%，开动双层圆盘涡轮叶片搅拌器，转速设为150rpm，以喷淋的方式，加入50L的水，从室温加热升温至70℃，经过60min后，三氯三氟乙烷和残留单体全部蒸馏出来，期间，微米级的乙烯-四氟乙烯共聚物微球会聚集形成毫米级的微粒。然后，将水从下部放出，乙烯-四氟乙烯共聚物粒子会留在过滤网上。然后，在110℃下干燥4小时，获得30kg乙烯-四氟乙烯共聚物造粒料C。
所得乙烯-四氟乙烯共聚物造粒料C的摩尔组成为四氟乙烯/乙烯/全氟己基乙烯=52.97/45.37/1.25，熔融指数为23.2g/min，熔点为255℃，平均粒径为1.4mm，粒径分布宽度为1.4。
所述乙烯-四氟乙烯共聚物造粒料C的照片如图2所示，由该照片可清楚地看到所述乙烯-四氟乙烯共聚物造粒料颗粒具有良好的颗粒圆整度，颗粒之间边界分明，粒径分布均匀。
实施例4
在经过除氧处理的500L不锈钢高压釜中加入300kg的三氯三氟乙烷、200g全氟丁基乙烯和200ml环己烷，在搅拌的同时升温至40℃，加入四氟乙烯/乙烯=75/25（mol%）的混合气体至压力为0.8MPa，加入100ml的浓度为0.25mol/L的(C3F7OC2F4CO2)2三氯三氟乙烷溶液，开始聚合。聚合中，连续的添加四氟乙烯/乙烯（mol%）=55/45的混合气体，每30min加入200g全氟丁基乙烯和50ml的上述引发剂溶液。3小时后，结束聚合反应并立即放空反应釜致使压力为0MPa。该浆料的固含量为9wt%。
然后，借助重力，将高压釜中的乙烯-四氟乙烯共聚物浆料输送到500L的过滤-洗涤-干燥一体机（LFGG-筒锥式过滤洗涤干燥多功能机，购自上海迅昌化工装备技术研究所）中。首先，进行加压过滤，直至滤饼中液含率为40重量%，开动双层圆盘涡轮叶片搅拌器，转速设为60rpm，以喷淋的方式，在5分钟内加入50L的水，从室温加热升温至60℃，经过85min后，三氯三氟乙烷和残留单体蒸馏出来，期间，微米级的乙烯-四氟乙烯共聚物微球会聚集形成毫米级的微粒。然后，将水从下部放出，乙烯-四氟乙烯共聚物粒子会留在过滤网上。然后，在110℃下干燥4小时，获得30kg乙烯-四氟乙烯共聚物造粒料D。
所得乙烯-四氟乙烯共聚物造粒料D的摩尔组成为四氟乙烯/乙烯/全氟丁基乙烯=52.97/45.37/1.65，熔融指数为25.6g/min，熔点为261℃，平均粒径为2.0mm，粒径分布宽度为1.5。
比较例1
在经过除氧处理的500L不锈钢高压釜中加入300kg的三氯三氟乙烷、200g全氟丁基乙烯和200ml环己烷，在搅拌的同时升温至40℃，加入四氟乙烯/乙烯=75/25（mol%）的混合气体至压力为0.8MPa，加入100ml的浓度为0.25mol/L的(C3F7OC2F4CO2)2三氯三氟乙烷溶液，开始聚合。聚合中，连续的添加四氟乙烯/乙烯（mol%）=55/45的混合气体，每30min加入200g全氟丁基乙烯和50ml的上述引发剂溶液。3小时后，结束聚合反应并立即放空反应釜致使压力为0MPa。该浆料的固含量为9wt%。
把浆液转移到1m3的搅拌槽内，没有过滤，加入350L去离子水，开启锚式叶片浆的搅拌器，转速设为150rpm，并把搅拌槽内的混合物加热到80℃。在150min后，因为溶剂的蒸发，乙烯-四氟乙烯共聚物浆料变稠，与水不互溶，导致ETFE浆料在水中呈块状，且悬浮在底部，分散不均匀。300min后，聚合介质和残留的单体基本全部蒸馏出来了，然后分离出乙烯-四氟乙烯共聚物造粒料E。
所得乙烯-四氟乙烯共聚物造粒料E的摩尔组成为四氟乙烯/乙烯/全氟丁基乙烯=52.90/45.45/1.55，熔融指数为26.2g/min，熔点为261℃，平均粒径为1.0mm，粒径分布宽度为2.0。
所述乙烯-四氟乙烯共聚物造粒料E的照片如图3所示，由该照片可见，乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒料圆整度不如实施例1和3得到的粒子，粒径分布不均匀，明显的，颗粒有大有小，而且有很多粉状的产物。
上述实施例和比较例证明，当采用本发明的后处理方法时，可得到具有良好的颗粒圆整度，颗粒之间边界分明，粒径分布均匀的乙烯-四氟乙烯共聚物造粒料颗粒。
Claims (10)
1.一种乙烯-四氟乙烯共聚物的后处理方法，它包括如下步骤：
（i）提供乙烯-四氟乙烯共聚物浆液；
（ii）过滤后以0.5-2升/公斤滤饼的量向滤饼中加入水，在10-100℃的温度下以10-300rpm的速度搅拌1-120分钟；
（iii）干燥后形成乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述乙烯-四氟乙烯共聚物浆液的固含量大于3重量%，较好大于5重量%，更好大于7重量%。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述浆液中乙烯-四氟乙烯共聚物微粒尺寸大于10μm，较好大于20μm，更好大于30μm。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于过滤后滤饼的液含量为小于70重量%，大于30重量%。
5.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于过滤后，水的加入量为0.2L～2L/kg滤饼，更好为0.8L～1.2L/kg滤饼。
6.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于搅拌速度为40～100rpm。
7.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的搅拌其叶片为螺带式搅拌桨或者涡轮叶片式搅拌桨。
8.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于搅拌时的温度为40～90℃。
9.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于搅拌时间为30～90分钟。
10.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的乙烯/四氟乙烯共聚物是由四氟乙烯、乙烯和至少一种第三单体共聚而成，所述第三单体为CH2=CX(CF2)n或者（CF2=CF2）-O-(CF2)n形成的重复单元，n为2～8的整数；聚合物中四氟乙烯/乙烯的摩尔比为0.8：0.2～0.2：0.8，第三单体的含量为乙烯/四氟乙烯共聚物总摩尔数的0.01～15mol%。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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2013
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