CN1034923A - 新的硫代亚氨酸和脒杀虫剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一类杀虫化合物，其结构式为：
其中R是有选择取代的芳基；R2是有选择取代
的烷基，环烷基或烯基，X是硫，氨基或C1-C4-烷基
氨基；并且R3是：(a)有选择取代的3-苯氧基苯烷
基，3-苯氧基吡啶基烷基或3-(4-吡啶基氧基)苯烷
基；(b)五氟苄基；或(c)2-甲基-3-苯基苄基。
Description
本发明涉及一系列新的亚氨酸酯杀虫剂，其通式为
其中
R是有选择取代的芳基;R2是有选择取代的烷基，环烷基或烯基，X是硫，氨基或C1-C4-烷基氨基并且R3是（a）有选择取代的3-苯氧基苯烷基，3-苯氧基吡啶基烷基或3-（4-吡啶基氧基）苯烷基;（b）五氟苄基;或（c）2-甲基-3-苯基苄基。
更具体地讲，该化合物的通式为
其中
R1是4-囟原子;4-甲基;3，4-双取代基，其中取代基各自为囟原子，甲基，三氟甲基，三氟甲硫基，三氟甲氧基;或具有1～4个碳原子的3，4-亚烷基二氧基，其上可被2个囟原子有选择地取代;
R2是甲基;乙基;正丙基;C3-C7支链烷基;C1-C6囟代烷基;或环丙基，其上可被4个甲基或2个囟原子有选择地取代;
R3是
（a）
式中：
m是0或1;
A和B各自为N或-CH，
R4是氢原子或囟原子;
R5是氢，一囟代或二囟代，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，三氟甲基，氰基，或C1-C4烷基磺酰基;和
R6是氢或甲基;
（b）五氟苄基;或
（c）2-甲基，3-苯基苄基;
X是硫，氨基或C1-C4-烷基氨基;
条件是：
（ⅰ）如果R1为4-氯且R2为二氯甲基，则X不是硫且R不是五氟苄基;
（ⅱ）如果R1为4-氟且R2为环丙基，则X不是氨基或一烷基氨基;和
（ⅲ）R2不是1，3-二囟丙基。
本发明的化合物在防治各种类型的昆虫，主要是鳞翅目昆虫方面显示出活性。
本发明的另一方面是关于一种杀虫组合物，它含有一种有效杀虫剂量的本发明化合物，并与适宜杀虫用的稀释剂或载体配制而成。
“囟”包括氯，溴，碘和氟。其中优选氯。“烷基”是指具有标明碳原子数的饱和无环烃基（直链或支链）。“囟代烷基”是指被一个或多个囟原子（较好的是氯）所取代的上述基团。“烷基磺酰基”是指具有标明碳原子数的，与磺酰基（-SO2）键合的烷基。本发明优选的基团包括甲基，乙基，异丙基，氯甲基，二氯甲基和甲磺酰基。
亚烷基二氧基包括亚甲二氧基（-O-CH2-O-），1，2-亚乙二氧基（-O-C2H4-O-），一囟代亚甲二氧基（
），二囟代亚甲二氧基
（
），1，1-亚乙二氧基（－O-
)，和亚异丙二氧基（-O-C（CH3）2-O），其中“Hal”表示囟原子。
结构式如下的未取代基团
包括3-苯氧基苄基，3-苯氧基-（α-甲基）苄基，3-苯氧基苯乙基，3-苯氧基吡啶基甲基和4-吡啶氧基苄基。R4取代基包括：4-和6-一囟代，特别是一氟代;R5为2-，3-或4-囟代;2，4-，3，4-，或3，5-二囟代;4-三氟甲基;4-氰基;4-甲氧基;4-甲硫基;和4-甲基磺酰基。
本文所用的“氨基”一词是指-NH-基团。
本发明化合物可以通过以下反应来制备：即亚氨酰氯与硫醇，硫醇的碱金属盐，或胺的反应：
（a）
（X＝硫）
（b）或
（X＝氨基或一烷基氨基）
其中R，R2和R3的定义如上，M为碱金属，优选钠或钾，R7为氢或C1-C4烷基。
反应（a）或（b）在大约-40℃到80℃，最好大约-10℃到20℃的温度下进行，反应时间可从大约10分钟到大约20小时。反应可在下列溶剂存在条件下进行，例如芳烃（如苯，甲苯，二甲苯或萘），或醚（如乙醚，二异丙醚，二异戊醚，二丁醚，呋喃，1，2-二甲氧乙烷，或四氢呋喃，四氢呋喃较好）。
硫醇碱金属盐（R3 S-M）可通过适当的硫醇（如3-苯氧基苄基硫醇）与含有碱金属的碱，例如，碱金属氢化物（如氢化钾或较好的是氢化钠）在某种溶剂存在下反应来制备。所用溶剂可以是芳烃（如苯，甲苯，二甲苯或萘）或醚（如乙醚，二异丙醚，二异戊醚，二丁醚，呋喃，1，2-二甲氧乙烷或四氢呋喃）。一般说来，该反应在回流温度和惰性气体中进行，反应时间可达大约2小时。
可由原料胺（结构式为RNH2）或酰胺（结构式为
）（依可得性而定）制备亚氨酰氯。胺一般是可得到的或也可用本领域已知方法制备，如在Harrison等人“Compendium of Organic Synthetic Methods”一文（Wiley-Interscience，New York，1971）中所述的方法。
若得不到酰胺，则可通过胺与合适的酰氯（结构式为
）反应来制备。该反应的温度范围大约为-40℃到+80℃。适宜的溶剂包括烃溶剂（如甲苯）和氯代烃溶剂（如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷，四氯乙烷等;二氯甲烷较好）。该反应在有碱，最好是叔胺存在下进行。适宜的碱包括三乙胺，喹啉，二甲苯胺，二乙苯胺，和吡啶。三乙胺是较好的碱。回收并用常规方法纯化所得酰胺。
亚氨酰氯的制备方法：在某种有机溶剂（如在酰胺制备中所用的溶剂，最好是二氯甲烷）中或者用三氯氧磷作为溶剂，酰胺与氯化剂（五氯化磷）反应。反应在惰性气体中进行，反应时间可达10小时，最好为1到4小时，反应温度为大约0℃到大约80℃。
在含有亚氨酰氯的产物进行最后一步反应之前，能够与最后一步反应中的硫醇或硫醇盐反应的所有物质（如三氯氧磷或氯化氢）都应除去。一般可通过蒸发或蒸馏除去这些物质。
如果在反应（a）中使用硫醇，则应在适宜碱的存在下进行反应。所用的碱是一种叔胺，诸如在由胺制备酰胺时所使用的碱，最好使用三乙胺。这一反应是在某种适宜溶剂存在下进行的，如在碱金属硫醇盐与亚氨酰氯反应中所使用的溶剂，最好为四氢呋喃。硫醇与亚氨酰氯之间的反应可能是放热反应;因而应小心控制亚氨酰氯的加入。这一过程在室温，回流条件下进行，时间约为30～60分钟。可用常规技术回收产物。
在德国专利申请2，944，849中描述了结构式为R3SH的硫醇。在欧洲专利申请6155中描述了3-苯氧基苄基胺。
按下列反应式，通过硫代酰胺的烷基化，也可制备X为硫的化合物：
其中R，R2和R3的定义如上，Hal代表囟原子，最好为氯。
如果硫代酰胺不易得到，则可通过相应的胺与Lawesson试剂反应来制备。反应（c）一般在大约-20℃到80℃，时间约为1到20小时，在某种溶剂，如芳烃（诸如苯，甲苯，二甲苯或萘），或醚（诸如乙醚，二异丙醚，二异戊醚或二丁醚，呋喃，1，2-二甲氧乙烷或四氢呋喃）和某种合适的碱（诸如碱金属氢化物）存在下进行。
下面是制备本发明化合物的代表性实例。
实例1
本实例说明制备杀虫剂脒（X为氨基或烷基氨基）的一般步骤。
N-（4-氯苯基）-N-（3-苯氧基苄基）异丁脒（化合物2）的制备
A.步骤1∶4-氯代异丁酰苯胺的制备
将10克（0.078摩尔）4-氯苯胺和三乙胺（11.2毫升，0.08摩尔）溶于100毫升二氯甲烷，搅拌，在冰浴冷却条件下滴加7.8毫升（0.075摩尔）异丁酰氯。然后，撤除冰浴，当反应混合物达到室温时，加入100毫升水。分层后，用无水硫酸钠干燥有机层。旋转蒸发后，得到所需产物。
步骤2：N-（1-氯-2-甲基亚丙基）-4-氯苯胺的制备
在氩气下将4-氯代异丁酰苯胺（2.0克，0.010摩尔）溶于50毫升二氯甲烷，搅拌，加入五氯化磷（PCl5）（2.1克，0.010摩尔），2小时后，将所得溶液转移到旋转式蒸发器中。在20mmHg下除去溶剂，在40℃，小于1mmHg真空条件下蒸出残余物。生成的N-（1-氯-2-甲基亚丙基）-4-氯苯胺，一个粘性油状物，立即进入步骤3。
步骤3：脒的制备
1.8克（0.0083摩尔）N-（1-氯-2-甲基亚丙基）-4-氯苯胺，2.0克（0.011摩尔）3-苯氧基苄胺（按EPO申请6，155中所述方法由3-苯氧基苄腈制得），2.0克（2.8毫升，0.02摩尔）三乙胺和10毫升四氢呋喃在配有磁性搅拌器，温度计和滴液漏斗的烧瓶中，在氩气下，混合过夜。过滤粗产物混合物，用四氢呋喃洗涤残余物。旋转蒸发后，得到3.8克黄色油状物，经分光镜分析法鉴定为N-（4-氯苯基）-N-（3-苯氧基苄基）异丁酰脒。
实例2
本实例说明制备杀虫剂硫代亚氨酸酯（X为硫）的一般步骤。
N-（4-氯苯基）-S-（3-苯氧基苄基）异丁酰硫代亚氨酸酯（化合物3）的制备
在氩气下，将按实例1方法制成的2.1克（0.010摩尔）N-（1-氯-2-甲基亚丙基）-4-氯苯胺与1.11克（0.011摩尔）三乙胺和50毫升1，2-二氯乙烷在100毫升，三颈圆底烧瓶中混合。然后在冰浴上冷却到10℃以下。当温度达到3℃时，在2分钟内加入2.16克（0.010摩尔）3-苯氧基苄基硫醇，加完后，撤除冰浴，混合物在室温下搅拌过夜。然后用25毫升水洗涤反应混合物两次，用25毫升饱和氯化钠溶液洗一次。分离有机层，用硫酸镁干燥，过滤，并在26℃，1mm Hg下，旋转式蒸发器上浓缩。得到4.8克蜡状油。通过分光镜分析进一步证实结构。
下表Ⅰ给出本发明有代表性的化合物。
评价杀虫活性的试验
用下列试验步骤对上表Ⅰ中的化合物进行了杀虫活性试验。
家蝇（HF）（Musca domestica）：
用丙酮稀释试验化合物并吸取等份试样置于铝盘的底部，得到100微克试验化合物。为了保证化学药品在铝盘底部均匀扩散，还向每个盘中加入1毫升含有0.01%花生油的丙酮。在所有溶剂都蒸发后，将这些盘子放入装有25只1～2日龄的雌家蝇的圆形纸片笼中。笼子的底部盖有玻璃纸，顶部盖有薄纱网，为了扶养家蝇，每个笼子都有一个用糖水饱和的棉塞。48小时后记录死亡率。
蚕豆蚜（BA）（Aphis fabae（Scop））：
将高约5厘米的旱金莲属植物（Tropaeolum sp.）移栽到小杯中的砂质壤土中并用25～50只不同年龄的蚕虫蚜侵染。24小时后，用含有0.05%试验化合物的丙酮-水（50-50）溶液喷淋这些植物到径流点。将处理过的植物放入温室，48小时后记录死亡率。
美洲菸夜蛾（Heliothis virescens（Fabricius））：
（a）接触（TBW-C）：用丙酮-水（50-50）溶液稀释试验化合物至0.1%的浓度。将棉花（Gossypium sp.）子叶浸泡在试验溶液中2～3秒钟后置于网筛上至干。将干叶子放在含有一片湿润滤纸的培养皿中并用5只第二龄美洲菸夜蛾幼虫侵染。将这些培养皿放在高湿度室内5天，并记录幼虫死亡百分率。
（b）卵（TBW-E）：将带有2日龄美洲菸夜蛾卵的纸巾碎片浸泡在含有0.1%试验化合物的丙酮溶液中，然后置于含有部分幼虫饲养培养基的培养皿中。处理过的卵维持在78°F并在所有对照卵都已孵化且小幼虫均在培养基上饲养之后记录死亡率。
粉纹夜蛾（CL）（Trichoplusia ni（Hubner））：
用丙酮-水（50-50）溶液稀释试验化合物至0.1%的浓度。将大约1×1.5英寸的hyzini南瓜（Calabacita abobrinha）子叶浸泡在试验溶液中2～3秒钟并置于网筛上至干。将干叶子放在含有一片湿润滤纸的培养皿中并用5只第二龄粉纹夜蛾幼虫侵染。将这些培养皿放在高湿度室内。5天后记录幼虫死亡率。
甜菜夜蛾（BAW）（Spodoptera exigua）：
用丙酮-水（50-50）溶液稀释试验化合物至0.1%的浓度。将甜菜（Beta vulgaris）嫩叶浸泡在试验溶液中2～3秒钟并置于网筛上至干。将干叶子放在含有一片湿润滤纸的培养皿中并用5只第二龄甜菜夜蛾幼虫侵染。将这些培养皿放在高湿度室内。5天后记录幼虫死亡率。
十一星瓜叶甲幼虫（Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata （Mannherheim））：
将10克潮湿的装盆土壤装入一个塑料杯中。将实验化合物溶于丙酮。将0.05毫升经适当稀释的等份试样加到土壤中使试验化合物在土壤中的浓度达到25ppm。盖上杯盖并在涡动混合器上混合土壤15秒钟。土壤表面形成凹痕，加入大约50个叶甲卵。用土壤覆盖这些卵并使之维持在室温（大约70°F或21℃）。4天后，将一片长叶莴苣（Latuca sativa）叶放入处理过的杯中。一周后，检查杯中活幼虫数。
评价杀螨活性的试验
在杀螨剂试验中使用了棉叶螨（2SM）（Tetranychus urticae（Koch）），试验程序如下：
将高约10厘米的斑豆植物（Phaseolus sp.）移栽到小杯中的砂质壤土中并用不同年龄和性别的棉叶螨彻底侵染。24小时后，将受感染的植物倒置浸泡在含有0.05%试验化合物的丙酮一水（50～50）溶液中2～3秒钟。将处理过的植物放在温室中，并在7天后测定处理时在植物上的成年螨（2SM-A）和从卵（2SM-E）孵化成的若虫的死亡率。
这些试验的结果示于表Ⅱ中，在试验水平下昆虫死亡率的含义如上所述。
表Ⅱ（LD50）
化合 HF BA 2SM 2SM TBM TBM BAW CL 叶甲
物号 -A -E -C -E
1 + + - - + + + + -
2 + - - - - - - NT -
3 - + - - + - + + NT
4 + + - - + + + + -
5 - - - - - - - + -
6 - + NT NT NT - + + -
7 - NT - - NT - NT + -
8 + NT - - NT - NT + -
9 - NT - - NT - NT + -
10 - NT - - NT - NT + -
11 - + - - NT - NT + -
符号注释：+＝在试验水平下50%或更高的死亡率。
-＝在试验水平下小于50%的死亡率。
NT＝未进行试验。
通过使用一种或多种上述步骤的评价方法，可以测定由式（Ⅰ）所定义的这类本发明化合物所包括的某种化合物的杀虫活性。如果某种试验化合物显示出抗一种或多种所述昆虫的活性（根据在起始评价水平下的LD50确定），则可认为是适合于本发明目的的“杀虫剂”。
实际上，纯化合物Ⅰ（活性化合物）是可以用作杀虫剂的。然而，一般说来，在使用之前，都要先用一种或多种适于杀虫用的惰性（即，无化学反应性，适合植物或不能除草的）载体或稀释剂与这些化合物配制在一起。
包括本文所述的化合物（Ⅰ）的组合物或制剂可采取众多的固体或液体形式的任何一种。固体形式的实例是粉剂，颗粒剂，片剂，可湿性粉剂等等。液体形式的实例是乳剂，溶液，悬浮液，流动剂，乳油和膏剂。这些组合物除含有一种或多种活性化合物外还含有各种载体或稀释剂;表面活性剂（湿润剂，分散剂和/或乳化剂）;溶剂（水，或有机溶剂如芳香族溶剂或氯代脂肪族溶剂）;粘着剂;增稠剂;粘合剂;消沫剂;和本文所述的其它物质。在这种组合物和制剂中所包含的固体载体或稀释剂包括，例如，粉状天然矿物质（如高岭土，氧化铝，煅烧硅藻土，碳酸钙，二氧化硅，硅藻土，粘土等）;粉状合成矿物质（如各种硅酸盐和铝硅酸盐）和粉状植物产物（如茎皮，玉米粉，锯末，纤维素粉等）。含有吸着粘土的组合物通常也含有稳定剂（如乙二醇）以防止或减少活性组分的降解。
为了生产固体组合物，将活性化合物与固体载体或稀释剂（如上所述）混合并将该混合物研磨成合适的粒度。可用下述方法生产颗粒剂：将活性化合物溶于有机溶剂，例如通过雾化将混合物施加于吸收性粒状惰性材料（如二氧化硅）上。使用粘合剂有助于化合物掺入到固体颗粒中。
通过将活性化合物与一种或多种分散剂和/或固体载体或稀释剂一起混合并研磨可得到可湿性粉剂和膏剂。还可含有湿润剂和/或分散剂，例如，木质素，甲基纤维素，萘磺酸衍生物，脂族醇硫酸酯和各种类型的脂肪酸的碱金属和碱土金属盐。
乳油一般通过将活性化合物溶于有机溶剂（例如，丁醇，环己酮，二甲苯，或较高沸点的芳烃）而获得。为了获得在水中的悬浮液或乳剂，也可加入湿润剂。
流动剂通过将活性化合物与一种或多种分散剂和/或固体添加剂，和一种活性化合物在其中相对不溶的液体（可以是水或有机溶剂）混合将该混合物磨碎而制成。
液体组合物和固体组合物均可装入微胶囊或胶囊中，以使封装的活性化合物在一段时间内以控制速率释放。这种类型的液体组合物包含直径约为1～50微米，含有活性化合物和任一种选择溶剂的小胶丸。胶囊材料是一种由聚合材料制成的惰性多孔膜。
固体胶囊组合物一般采取颗粒剂形式，其中多孔聚合膜将含有活性组分的液体截留在粒状载体的孔隙中，活性组分可经过这些孔隙以控制速率移动，或多孔聚合膜以控制速率破裂而使活性组分释放出来。
典型的胶囊材料包括天然的和合成的橡胶，纤维素，苯乙烯-丁二烯共聚物，聚丙烯腈，聚丙烯酸酯，聚酰胺，聚异氰酸酯，聚氨基甲酸乙酯，前述化合物的淀粉黄原酸酯的混合共聚物。
当应用各种雾化设备，例如，通过飞机喷雾技术，以细碎的液体形式施用活性化合物时，可使用含有大约95%（重量）的活性化合物的高浓度液体组合物，或甚至单独使用100%的活性化合物。然而，为了其它目的，在各种类型的，能应用于这些化合物的组合物中，化合物的用量将依组合物的类型和应用目的而不同。
一般说来，杀虫组合物可含有5～95%的活性化合物，10～85%更好。某些典型的组合物将含有如下活性化合物：可湿性粉剂;25～80%活性化合物;油悬浮液，乳剂，溶液，流动剂，和乳油：5～85%活性化合物;水悬浮液：20～50%活性化合物;粉尘剂和粉剂：5～20%活性化合物;颗粒剂和丸剂：5～20%活性化合物。
除了活性化合物和在制备所述组合物和制剂中所用的各种试剂之外，该组合物还可含有本文所述类型的一种或多种其它活性化合物以及其它有活性的农药，如除草剂，杀真菌剂，杀虫剂，杀螨剂，杀线虫剂，杀细菌剂和植物生长调节剂。这些化合物还可包括土壤消毒剂或熏蒸剂，而且可以含有肥料，从而使得有可能提供含有一种或多种本文所述活性化合物以及任一种其它的农药和肥料的多用途组合物，它们均在同一地点配制使用。
防治虫害的方法是将含有有效杀虫剂量的本文所述的活性化合物的组合物施用于昆虫，需要进行虫害防治的地点，或昆虫赖以生存的食物来源（包括种子）上。对于所说的最后一种方式的用途，最好选用一种不挥发的化合物。这样，可通过将活性化合物直接施用于昆虫和将这些化合物间接施用于欲保护的地点（如耕地，草原和森林），昆虫食物的来源或其它昆虫栖息地（例如，繁殖或群游的地方）。活性化合物的用量，和所用的浓度，将依化合物或组合物是直接施用于昆虫，还是间接施用于某一地点，食物或栖息地而不同。在后一种情况下，用量取决于欲防治的某种昆虫或多种昆虫的性质，和植物环境，一般每英亩施用大约0.01到100磅（约为0.011～111公斤/公顷）。
应该注意为了达到虫害防治的目的活性化合物本身也可以不需要具有杀虫活性。只要这类化合物受外界影响（如光或热）或通过当该化合物被摄入昆虫体内时发生的某些生理作用而变为活性化合物，就完全符合本发明的目的了。
含有一种或多种所说活性化合物的，有效杀虫剂量的组合物可以任何常规的方式施用于植物，某一地点或昆虫栖息地。
当用于保护作物或其它植物时，可以预防方式（即在侵染前），也可以根治（即在侵染后）方式施用。这样，含有活性化合物的粉剂或各种液体组合物可通过使用动力洒粉器，吊杆式和手动喷雾器和喷粉器来施用，或从飞机上撤粉或喷雾来施用。当以后一种方法施用时，可用很低的剂量就凑效。
包含活性化合物的组合物也可以加到欲处理田的灌溉水中来施用。这种施用方法可使化合物随着水份的吸收渗入土壤中。
包含活性化合物的组合物还可作为种子包衣剂用来保护植物种子在播种后和萌发过程中不受土壤中虫害的侵袭。一般可在一种适宜的混合装置中将种子与液体或固体形式（最好是液体形式）的活性组合物混合来进行上述过程。适于这一目的的液体组合物可含有粘合剂或粘着剂（如甲基纤维素，乙基纤维素等）以邦助该组合物粘附于种子上。如果将固体组合物用于这一目的，则可在混合期间或混合之后将粘合剂喷淋到种子上。
为了用作土壤杀虫剂，可以任何常规方式，在植物种子播种之前，播种期间或之后，将活性化合物或含有该活性化合物的组合物与土壤混合。液体组合物可通过喷淋到土壤表面或掺入灌溉或喷淋水来施用，含有活性化合物的固体或液体组合物可在播种之前或期间通过耕，犁或其它混合操作，或在播种之后作为种子包衣剂掺入土壤，目的是使活性组分处于土壤表面之下，这样防治有害幼虫最有效。
含有本发明活性化合物的组合物的某些实例为：
组合物A：粒状固体
组分 重量%
活性化合物 10
美国活性白土颗粒 85
三甘醇 5
总计100%
组合物B：可湿性粉剂
组分 重量%
活性化合物 80
湿润剂（二烷基萘磺酸钠） 1
分散剂（木质素磺酸钠） 4
稀释剂（硅酸铝镁） 15
总计100%
组合物C：稀溶液
组分 重量%
活性化合物 5
溶剂（二甲苯） 95
总计100%
组合物D：乳油
组分 重量%
活性化合物 50
乳化剂（金属磺酸盐和
聚氧乙烯醚的掺和物） 10
溶剂（二甲苯） 40
总计100%
组合物E：浓溶液
组分 重量%
活性化合物 90
溶剂（二甲苯） 10
总计100%
Claims (9)
1、一种结构式如下的化合物
其中：
R1是4-囟原子，4-甲基，3，4-双取代基，其中取代基各自为囟原子，甲基，三氯甲基，三氟甲硫基，三氟甲氧基；或具有1～4个碳原子的3，4-亚烷基二氧基，其上可被2个囟原子有选择地取代；
R2是甲基；乙基；正丙基；C3-C7支链烷基；C1-C6囟代烷基；或环丙基，其上可被4个甲基或2个囟原子有选择地取代；
R3是
(a)
其中：
m是0或1；
A和B各自为N或-CH，
R4是氢或囟原子；
R5是氢，一囟代或二囟代，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，三氟甲基，氰基，C1-C4烷硫基，或C1-C4烷基磺酰基；和
R6是氢或甲基；
(b)五氟苄基；或
(c)2-甲基，3-苯基苄基；并且
X是硫，氨基，或C1-C4-烷基氨基；
条件是：
(i)如果R1为4-氯且R2为二氯甲基，则X不是硫且R不是五氟苄基；
(ii)如果R1为4-氯且R2为环丙基，则X不是氨基或一烷基氨基；和
(iii)R2不是1，3-二囟丙基。
2、按照权利要求1所述的化合物，其中R2是异丙基。
3、按照权利要求1所述的化合物，其中R2是二氯甲基。
4、按照权利要求1～3任一项所述的化合物，其中R1是3，4-亚烷基二氧基。
5、按照权利要求1～3任一项所述的化合物，其中R3是3-苯氧基苄基。
6、按照权利要求1～3任一项所述的化合物，其中X是硫且R3是3-苯氧基苄基。
7、一种防治虫害的方法，包括将有效杀虫剂量的权利要求1～6任一项所述的化合物施用于昆虫，虫害地点，或需要进行虫害防治的地点。
8、一种杀虫组合物，其含有：
（a）有效杀虫剂量的权利要求1～6任一项所述的化合物;和
（b）适用于杀虫剂的惰性稀释剂或载体。
9、一种制备权利要求1所述化合物的方法，包括使结构式为
的亚氨酰氯在碱存在下与硫醇（R3SH），硫醇盐（R3S-M，其中M为碱金属），或胺（R3NHR7，其中R7为氢或C1-C4烷基）反应，温度为-40～80℃，反应也可在某种溶剂存在下进行。
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