CN103492190B

CN103492190B - 记录介质

Info

Publication number: CN103492190B
Application number: CN201180070457.4A
Authority: CN
Inventors: X.周; D.埃德蒙德森; R.D.斯特拉梅
Original assignee: Hewlett Packard Development Co LP
Current assignee: Hewlett Packard Development Co LP
Priority date: 2011-04-28
Filing date: 2011-04-28
Publication date: 2015-10-07
Anticipated expiration: 2031-04-28
Also published as: EP2701922A4; EP2701922A1; WO2012148404A1; US10543707B2; US20140044897A1; JP5841659B2; US20200180338A1; EP2701922B1; US11331939B2; CN103492190A; JP2014518782A

Abstract

本文描述了包含原始基材的记录介质，所述原始基材在其图像侧上具有底涂层和顶图像接收层。所述顶图像接收层包含具有90℃或大于90℃的玻璃化转变温度的聚合物粘合促进剂。还描述了包含所述记录介质的打印制品，在该介质上已经用油墨组合物形成了打印的特征，所述油墨组合物包含具有90℃或大于90℃的玻璃化转变温度的乳胶组分。

Description

记录介质

发明背景

喷墨打印技术是一种非击打式打印方法，其中电子信号控制并且指引可以在各种各样的基材上沉积的油墨的液滴或料流。目前，喷墨技术正在变成在各种介质表面上记录图像的流行的方式。因此，喷墨打印机已经在整个市场中发现广泛的应用，由工业标签至短版印刷，至桌面文件、图像成像和用于户外应用的大幅板式打印，例如横幅、展览、海报、广告牌和车贴。

显然使用这种打印技术获得的打印图像的图像质量和持久性强烈地依赖于打印介质的构建、使用的油墨组合物和它们的相互作用。大多数喷墨油墨组合物是水基的，因此它们的着色剂成分通常是水溶性的或水分散性的。因此，由于它们的水基本性，当暴露于水或高湿度时，这些喷墨油墨趋于显示差的图像持久性。鉴于改善这种油墨的持久性，已经研发了包含乳胶的喷墨油墨组合物。这种油墨包含分散在水性流体中的高分子量的亚微米聚合乳胶颗粒。对于这种喷墨油墨配方，染料和颜料二者均被用作着色剂。然而，当油墨配方包含乳胶时，这种材料不总是很好地粘合到施加油墨的基材上。得到的打印图像可能具有持久性问题，如耐磨性、耐光性、耐溶剂性和耐水性。

在喷墨打印方法中，接收介质基材在整体图像质量和打印的图像的永久性中起到了重要的作用。因此，找到可以有效地用于这种打印技术并且具有良好图像质量和良好的粘附能力的介质常常产生难题。

附图的简要说明

附图显示了本系统和方法的各种实施方案并且是说明书的一部分。图1、图2和图3是根据本公开的实施方案的记录介质的横截面视图。图3、图4和图5是根据本公开的实施方案的打印制品的横截面视图。

发明详述

除非另有说明，本公开的实施方案将采用合成有机化学、油墨化学、介质化学、打印化学等的技术，其均在本领域的技术范围内。这些技术在文献中有充分说明。提出实施例以提供本领域普通技术人员如何实施本方法和使用本文公开的组合物的完全公开和说明。已经尽力保证数字（例如量、温度等）的精确性，但是应当考虑到一些误差和偏差。除非另有说明，份数为重量份，温度以℃计，和压力为大气压或接近大气压。标准温度和压力被定义为20℃和1大气压。除非另有说明，粘度以cP表示并且在25℃的温度下测量。在详细描述本公开的实施方案之前，应当理解的是，除非另有说明，本公开不限于特定的材料，并且本文公开的方法可以以某种程度变化。还应当理解的是本文使用的技术仅用于描述特定实施方案，不旨在限制，因为本发明的范围将仅通过权利要求和其等同物限定。在本说明书中和权利要求中，将使用以下术语：除非上下文另有明示，单数形式“一”、“一个”和“该”包括复数指示物。因此，提及“一个载体”包括多个载体。当提及数值或范围时，术语“约”和“大约”旨在包括由当测量时可能发生的实验误差产生的值。浓度、量和其它数值数据可以以范围的形式在本文中存在。应当理解使用这种范围形式仅仅是为了方便和简洁起见并且应当灵活地解释为不仅包括明确作为范围界限陈述的数值，而且包括在该范围内包括的所有单独的数值或子范围，如同数值和子范围被明确地陈述。例如，大约1wt%至大约20wt%的重量范围应当被解释为不仅包括明确陈述的1wt%至大约20wt%的浓度界限，而且包括单独的浓度，例如2wt%、3wt%、4wt%和子范围例如5wt%至15wt%、10wt%至20wt%等。如本文所使用的，“图像”指在材料或基材上用可见的油墨组合物或不可见的油墨组合物沉积的标记、标识、符号、数字、指示和/或外观。图像的实例可以包括字母、词语、数字、字母数字符号、标点、文字、线条、下划线、突出显示等。

在一些实施方案中，本公开提供了包含原始基材(raw base substrate)的记录介质，所述原始基材在其图像侧上包括底涂层和顶图像接收层，其中所述图像接收层包括具有90℃或大于90℃的玻璃化转变温度（Tg）的聚合物粘合促进剂。在一些实例中，这种记录或接收介质是良好适用于喷墨打印设备的可喷墨打印的介质。在一些其它的实施方案中，本公开涉及用于在记录介质上产生耐久图像的打印方法。所述方法包括获得包含原始基材的喷墨记录介质，所述原始基材在其图像侧上具有底涂层和顶图像接收层，其中图像接收层包括具有90℃或大于90℃的玻璃化转变温度（Tg）的聚合物粘合促进剂；和喷射包含乳胶的油墨组合物至所述记录介质上以形成具有提高的图像质量和图像持久度的打印图像。在一些实例中，该方法进一步包括干燥步骤。在一些实例中，本文使用的油墨组合物包含与在记录介质的图像接收层中存在的聚合物粘合促进剂相同的乳胶组分。在另外一些其它实施方案中，本公开涉及包含例如本文所限定的记录介质的打印制品，在所述记录介质上已经用油墨组合物形成了打印特征。所述记录介质是具有原始基材的喷墨可打印的介质，所述原始基材在其图像侧上包括底涂层和顶图像接收层，其中所述图像接收层包括具有90℃或大于90℃的玻璃化转变温度（Tg）的聚合物粘合促进剂，和其中所述油墨组合物包含具有90℃或大于90℃的玻璃化转变温度（Tg）的乳胶组分。

本公开的记录介质、打印方法和打印的制品具有提供具有改善的打印性能的打印物，尤其是改善的对油墨着色剂颗粒的粘合性能的能力。在一些实例中，在记录介质上打印的图像，例如本文所描述的，能够赋予优异的图像质量。在一些其它的实例中，当使用包含乳胶的油墨组合物来形成打印图像时，打印的图像赋予对油墨着色剂和乳胶颗粒的良好粘合能力。本文描述的介质具有提供优异图像质量的能力：其具有良好的粘合性（有助于避免油墨流失问题）和具有良好的油墨耐水和耐刮擦性能。此外，当在使用乳胶油墨组合物的打印方法中使用时，得到的打印图像呈现出良好的湿和干擦洗强度以及优异的对表面的油墨粘合性。的确，不与任何理论相联系，据信图像耐久度强烈地依赖于油墨着色剂和乳胶颗粒对介质表面的粘合。

图1、图2和图3显示了记录介质（100）的一些实施方案。如本领域技术人员所将理解的，图1、图2和图3显示了记录介质（100）的不同层的相对位置，而不一定显示所述层的相对厚度。如在图1、图2和图3中所示的，记录介质（100）包括基材（110）。所述基材（110）具有两个表面：可被称作“图像表面”或“图像侧”的第一表面（101），和可被称为“背表面”或“背侧”的相对表面的第二表面（102）。因此，记录介质（100）包括图像侧（101），即其中沉积图像，和背侧（102），其不是非常适合接收某些图像。图1显示了记录介质（100）的一些实施方案。这种介质包括施加在基材（110）的图像侧（101）上的底涂层（120）。记录介质（100）进一步包括施加在介质的图像侧（101）上的底涂层（120）上的顶图像接收层（130）。图2显示了记录介质（100）的一些其它实施方案。这种介质包括施加在所述基材（110）的两侧的底涂层（120）。因此，底涂层（120）存在于基材（110）的背侧（102）和图像侧（101）上。所述记录介质（100）进一步包括施加在介质的图像侧（101）上的底涂层（120）上的顶图像接收层（130）。图3显示了所述记录介质 (100)的另外一些其它实施方案。这种记录介质包括施加在基材（110）的两侧上的底涂层（120）。因此，所述底涂层（120）存在于基材（110）的背侧（102）和图像侧（101）上。所述记录介质（100）包括施加在介质的图像侧（101）上的底涂层（120）上的顶图像接收层（130）并且包括施加在介质的背侧（102）上的底涂层上的粘合层（140）。

图4、图5和图6显示了打印制品（200）的一些实施方案。图4显示了打印制品（200）的一些实施方案，其中这种打印制品（200）包括具有施加在基材（110）的图像侧（101）上的底涂层（120）、顶图像接收层（130）的记录介质（100），并且包括已经用油墨组合物形成的打印特征（210），所述油墨组合物包含具有90℃或大于90℃的玻璃化转变温度 (Tg)的乳胶组分。图5显示了打印制品（200）的一些其它实施方案，其中这种打印制品（200），包括具有施加在基材（110）的两侧上的底涂层（120）、施加在基材（110）的图像侧（101）上的顶图像接收层（130）的记录介质（100），并且包括已经用油墨组合物形成的打印特征（210），所述油墨组合物包含具有90℃或大于90℃的玻璃化转变温度 (Tg)的乳胶组分。图6显示了打印制品 (200)的另外的一些其它实施方案，其中这种打印制品（200）包括具有在基材（110）的两侧上的底涂层、施加在图像侧（101）的底涂层（120）上的顶图像接收层（130）的记录介质（100）；施加在介质的背侧（102）上的底涂层（120）上的粘合剂层（140）和已经用油墨组合物形成的打印特征（210），所述油墨组合物包含具有90℃或大于90℃的玻璃化转变温度（Tg）的乳胶组分。

在一些实施方案中，所述记录介质 (100)包括在其图像侧上具有底涂层（120）和顶图像接收层（130）的原始基材（110）。在一些实例中，所述原始基材（110）是可以为纤维素纸基、聚合物膜基或非有机膜基的介质基材。在一些实例中，所述原始基材具有约50至约300g/m²（gsm）的定量(base weight)，并且，在一些其它实施例中，该原始基材具有约100至约220gsm的定量。在一些实施方案中，原始基材（110）是纤维素原纸。可以使用任何种类的纤维素原始基材。原始基材（110）可以由任何合适的木或非木纸浆制成。合适的纸浆的非限制性的实例包括任何种类的化学浆、机械木浆、化学处理的磨木浆、CTMP（化学热机械纸浆）和/或它们的混合物。在一些实例中，因此可以使用磨木浆、亚硫酸盐纸浆、化学磨木浆、精磨机磨木浆、和热磨机械浆或它们的混合物。在一些实例中，原始基材（110）包含非木纸浆，如源自竹子、甘蔗渣、洋麻、纸莎草等的纸浆。漂白的硬木化学纸浆可以构成主纸浆组合物。该纸浆相比软木具有更短的纤维结构，其有助于整理的纸的良好形成。还可以将填料并入纸浆中，例如以实质上控制最终涂布的纸的物理性能。填料颗粒填充在纤维网的空隙空间中，形成了更致密、更光滑、更明亮和不透明的纸张。填料的实例包括但不限于重质碳酸钙、沉淀碳酸钙、二氧化钛、高岭土、硅酸盐、塑料颜料、三水合氧化铝和/或它们的混合物。应当理解可以使用任何合适量的填料，例如15wt%。在一些实例中，填料的量在原始基材的约0.1wt%至约20wt%的范围内，和在一些其它实例中，填料的量在原始基材的约5wt%至约15wt%的范围内。

当制备纸基原料时，可以使用内部施胶。这些方法可以改善纤维素纤维的疏水性，其进而可以控制涂布的基材对于水性液体的润湿、渗透和吸收的抗性。可以通过在湿端向包含纤维和填料的配料(furnish)添加施胶剂实现内部施胶。合适的施胶剂的非限制性的实例包括树脂基施胶剂、蜡基施胶剂、纤维素-反应性施胶剂和其它合成施胶剂，和/或混合物。应当理解表面施胶剂的类型和量可以大幅改善抗水性。可以通过任何种类的施胶方法实现表面施胶（即，施加表面施胶剂和其它功能性添加剂至格式化的纸表面），所述施胶方法例如为薄膜施胶压榨、池式施胶压榨和其它表面技术。应当理解任何常规的施胶压榨剂，例如任何种类的原始淀粉、化学、物理或生物改性的淀粉在本文中是不适合的，因为所有种类的淀粉种类都不完全符合所需的水/湿度抗性。不被任何理论所束缚，在施加/安置期间，当基材经受高水性油墨量打印和之后水浸渍时，认为表面施胶组合物对于基材起双重的作用，对于外部湿度的阻挡层功能和改善湿强度的湿强剂二者。在一些实例中，使用合成聚合物树脂作为表面施胶剂。存在各种各样的可以用于表面施胶的树脂组合物。例如，该树脂组合物可以包括但不限于通过疏水加成单体的聚合形成的树脂。疏水加成单体的实例包括但不限于丙烯酸和甲基丙烯酸的C₁-C₁₂烷基酯（例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯），和芳族单体（例如，苯乙烯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸邻甲苯酯、甲基丙烯酸间甲苯酯、甲基丙烯酸对甲苯酯、甲基丙烯酸苄酯），含羟基单体（例如，丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟乙酯），含羧基的单体（例如，丙烯酸、甲基丙烯酸），乙烯基酯单体（例如乙烯基醋酸酯、乙烯基丙酸酯、乙烯基苯甲酸酯、乙烯基戊酸酯、乙烯基-2-乙基己酸酯、柯赫酸乙烯），乙烯基苯单体，C₁-C₁₂烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺（例如，叔丁基丙烯酰胺、仲丁基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺），交联单体（例如，二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、双(丙烯酰基酰胺基)亚甲基）和它们的任意组合。在一些其它实例中，可以使用由丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基酯和苯乙烯衍生物的聚合和/或共聚合制备的聚合物。该聚合物可以使用各种各样的聚合方法制备。例如，该聚合物可以使用本体聚合、溶液聚合、乳液聚合或其它合适的方法制备。在制备上述聚合物树脂中，可以使用在水性溶剂(如水)的存在下的乳液聚合。在一些实例中，可以使用乳液聚合制备聚合物乳胶树脂，其粒径为约0.1至约5微米。在一些其它实例中，该粒径可以为约0.5至约3微米，和在另外一些其它实例中，乳胶树脂的平均粒径可以为约1.2微米。

在一些实施方案中，可以在表面施胶组合物中存在无机填料。在表面施胶组合物中的无机填料可以具有约0.2微米至约1.5微米的平均尺寸。这些无机填料可以呈粉末或淤浆的形式，并且例如包括但不限于二氧化钛、水合氧化铝、碳酸钙、硫酸钡、二氧化硅、粘土（例如高亮度高岭土）和氧化锌。在一些实例中，可以使用碳酸钙。碳酸钙具有多种理想的性能，包括高亮度、光泽度、不透明性、良好的流变性和良好的涂布能力。在一些实例中，基于每100重量份聚合物树脂，无机填料的重量份数在约0至约10份的范围，在一些其它实例中，为约0.5至不超过约5份。过度加载无机填料将降低表面施胶组合物向基材的本体的渗透能力基材的湿强度。如果从两侧施胶，表面施胶组合物的z-方向渗透可以是一直到基材中心的方式，在一侧施胶的情况下可以是到达另一表面的方式。在一些实例中，在两侧施胶中，z-方向渗透深度超过基材的4/5的一半，在一些其它实例中，在两侧施胶中，z-方向渗透深度超过基材的2/3的一半。在两侧施胶中渗透深度小于基材的一半的1/3可能是不期望的。在一些实例中，表面施胶层的厚度为约0.01微米至约3微米，并且在一些其它实例中，为每侧基材约0.05微米至约1微米。为了避免水分渗透到基材内，可以在两侧对该表面施胶。

在一些实例中，由于原始基材的刚度可能至少部分与纸厚度或纸重量相关，可以理解对于基本上相同的纸浆和填料组合物，纸厚度越薄，纸刚度越低。如果定量小于100gsm，那么低抗弯刚度可能在打印期间的纸张处理中产生困难。消费者还对这种低重量的纸作为相片打印输出具有更低的接爱度。然而，如果定量超过300gsm，许多打印机不能支持这种高刚度的介质。在一些实例中，原始基材的刚度在纸的纵向上为约800 Gurley刚度单位至约2000 Gurley刚度单位，和在纸的横向方向上为约300 Gurley刚度单位至约1200Gurley刚度单位。在一些其它实例中，原纸刚度在纸的纵向上为约800 Gurley刚度单位至约1500 Gurley刚度单位，和在纸的横向方向上为约350 Gurley刚度单位至约1000Gurley刚度单位。可以使用使用Gurley-型刚度测试仪的方法，如TAPPI T543 om-94，来确定纸浆的刚度。在一些实例中，当原始基材（110）是纤维素纸基时，该基材可以具有低孔隙率和当在高湿度环境（例如户外用途）中使用记录介质时考虑到保持良好的物理强度而具有强大的防止水分迁移能力。在一些实例中，考虑到降低水分，可以将吸收湿强剂或内施胶剂添加到原始基材中。

在一些实例中，记录介质(100)包括直接施加在纸基原料基材上的底涂层（120）。例如在图1中显示的，底涂层（120）可以存在于记录介质（100）的一侧上，即在原始基材的图像侧（101）上，或在一些其它实例中，例如在图2和图3中显示的，底涂层（120）可以存在于记录介质（100）的背侧（102）和在图像侧（101）上，即存在于原始基材（110）的两侧上。不与任何理论相联系，认为有颜色的预涂层（120）的功能是产生平滑的表面以帮助产生出众的光泽度。此外，有颜色的预涂层（120）可以促进改善打印介质的不透明度、亮度和合适的颜色色调。此外，认为底涂层有助于提高相对于纸基原料（尤其是聚合物饱和的纸基原料）的表面能，使得顶图像接收层可以牢固地粘合到纸基原料上而不用负载任何过多的用于改进图像接收层中的粘合的添加剂，。在一些实施方案中，底涂层（120）包含颜料填料和粘合剂。所述底涂层（120）可以进一步包含表面活性剂且可以包含任选的其它添加剂。在一些其它实施方案中，底涂层（120）包含碳酸钙和粘土的混合物作为颜料填料，聚合物乳胶作为粘合剂和表面活性剂。

基于底涂层（120）的总重量，在底涂层（120）中存在的无机颜料颗粒的量可以为约40至约95wt%（wt%），或可以为约60至约90wt%（wt%）。在一些实例中，基于涂层（120）的总重量，在底涂层（120）中存在的粘合剂的量可以为约5至约60wt%（wt%），或可以为约10至约40wt%（wt%）。可以将底涂层（120）以约5至约30g/m²（gsm）的涂层重量，或以约10至约15gsm的涂层重量施加到原始基材（110）上。当施加到原始基材（110）的两侧时，对于各自涂布侧，预涂层（120）的涂层重量为约10至约15gsm。

在一些实施方案中，记录介质 (100)的图像侧（101）包括施加在底涂层（120）上的图像接收层（130）。在一些实例中，图像接收层（130）具有约1至约30g/m²的涂层重量，在一些其它实例中，为约3至约20g/m²，和在另外一些其它实例中，为约5至约15g/m²。不与任何理论相联系，据认为顶图像接收层 (130)被用于提高包含乳胶的油墨组合物与介质表面之间的相容性，从而改善包含乳胶的油墨组合物与打印基材之间的粘合。在一些实施方案中，图像接收层（130）包含颜料填料、粘合剂和聚合物粘合促进剂。在一些实例中，所述颜料填料是无机颜料填料。在一些其它实例中，在顶图像接收层（130）中存在的所述聚合物粘合剂与在底涂层（120）中使用的聚合物粘合剂相同。

基于顶图像接收层（130）的总重量，在顶图像接收层（130）中存在的无机颜料颗粒的量可以为约50wt%至约95wt%（wt%）或可以为约60wt%至约90wt%（wt%）。基于顶图像接收层（130）的总重量，在顶图像接收层（130）中存在的粘合剂的量可以为约10wt%至约30wt%（wt%）或可以为约15wt%至25wt%（wt%）。基于顶图像接收层（130）的总重量，在顶图像接收层（130）中存在的聚合物粘合促进剂的量可以为约5至25wt%或可以为约10wt%至20wt%。在一些其它实例中，在记录介质的顶图像接收层（130）中存在的粘合促进剂的量在约5至约30份，和在一些其它实例中，在约5至约15份每100份无机填料干重的范围内。

在一些实施方案中，顶图像接收层 (130) 包含聚合物粘合促进剂。不与任何理论相联系，所述聚合物粘合促进剂是具有大分子链结构的物质，其在打印介质表面与油墨着色剂/粘合剂颗粒的界面上起作用，以通过降低界面张力增加油墨着色剂/粘合剂与打印介质的粘合。对于大分子链的重复单元和/或其侧官能团的种类没有特别的限制。重复单元和/或侧官能团可以是反应性的、非反应性的或二者的混合物。在它们是反应性的情况下，粘合促进剂可以与油墨着色剂和打印介质的官能团化学相互作用（通过形成共价键和/或离子键）。通过这种方式，所述粘合促进剂由此可以降低或消除在油墨着色剂和打印介质表面之间存在的排斥效应。非反应性的聚合物粘合促进剂还可以通过降低组分之间的界面能并随后改善打印油墨在打印介质上的粘合来改善油墨着色剂/粘合剂与打印介质表面之间的不相容性。

在一些实施方案中，在顶图像接收层 (130)中存在的粘合促进剂是丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸、烷基甲基丙烯酸、乙烯基酯和/或苯乙烯衍生物的均聚物或共聚物。这种聚合物也可以以阳离子或阴离子带电分子的盐的形式。在一些实例中，粘合促进剂选自基于聚丙烯酸酯和/或聚丙烯酸酯共聚物的聚合物。实例包括但不限于聚(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸丙酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸丁酯-丁二烯)、聚（丙烯酸甲酯-丁二烯)、聚(丙烯酸乙酯-丁二烯)、聚(丙烯酸丙酯-丁二烯)、聚(丙烯酸丁酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸甲酯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸丙酯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸丁酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸甲酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸乙酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸丙酯-异戊二烯)和聚(丙烯酸丁酯-异戊二烯)、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(甲基苯乙烯-丁二烯)、聚(苯乙烯-异戊二烯)、聚(甲基苯乙烯-异戊二烯)、聚(苯乙烯-丙烯酸丙酯)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯)、聚(苯乙烯-丁二烯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸)、聚(苯乙烯-丁二烯-丙烯腈-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸), 聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯腈(acrylononitrile))和聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯腈(acrylononitrile)-丙烯酸)。

在一些实例中，所述聚合物粘合促进剂是聚合物盐。所述聚合物的电荷可以是中性的、阳离子的或阴离子的。在一些实例中，考虑到具有与阴离子带电的油墨颜料的良好反应性，所述聚合物是阳离子聚合物。实例包括但不限于以下物质的聚合物盐：三甲基-铵乙基丙烯酸酯、三甲基-铵乙基甲基丙烯酸酯、三甲基-铵乙基丙烯酸酯；三甲基-铵-乙基甲基丙烯酸酯、二甲基-苄基铵乙基丙烯酸酯、二甲基-苄基铵乙基甲基丙烯酸酯、二甲基-丁基铵-乙基丙烯酸酯、二甲基-丁基铵乙基甲基丙烯酸酯、二甲基-己基铵乙基丙烯酸酯、二甲基-己基铵乙基甲基丙烯酸酯、二甲基-辛基铵乙基丙烯酸酯、二甲基-辛基-铵乙基甲基丙烯酸酯、二甲基-十二烷基铵乙基丙烯酸酯和二甲基-十二烷基铵乙基甲基丙烯酸酯、三甲基-(4-乙烯基苄基)铵、三乙基-(4-乙烯基苄基)铵、三甲基-铵丙基丙烯酸酯、二甲基-十八烷基-铵乙基丙烯酸酯和二甲基-十八烷基铵乙基甲基丙烯酸酯。这些阳离子聚合物的抗衡离子可以是氯化物、溴化物、甲基硫酸盐、三氟甲磺酸盐等。

在一些实例中，所述粘合促进剂是乳胶颗粒形式的水性乳液。这种乳胶粘合促进剂组合物可以包括使用各种比例的单体（例如但绝不限于，甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯）与各种“软”丙烯酸酯和官能化的单体的乳液聚合制备的那些。这些官能化的单体包括包含羟基、羧酸、磺酸或硫酸和磷酸的“乙烯基”单体。如本文所使用的，“乙烯基”指作为所选择的实例的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、官能化的苯乙烯、烯丙基醚和酯、乙烯基醚的衍生物。可以形成共聚物，包括嵌段共聚物、无规组合的共聚物、可交联的共聚物等。在一些其它实例中，所述粘合促进剂是以乳胶颗粒形式的聚丙烯酸酯-苯乙烯共聚物或聚甲基丙烯酸-苯乙烯共聚物。

乳胶粘合促进剂颗粒可以使用测量量的表面酸基团以在更长的时间内提供稳定性（以防止聚集）和提供对某些极性界面的改善的粘合。在一个更详细的方面，可以使用各种单体作为酸官能度的来源制备所述乳胶颗粒。在使用中，聚合物酸官能度被中和以提供乳胶颗粒表面电荷。酸官能度可以包括可离子化的基团，如羧酸、磺酸或硫酸和磷酸。在一些实例中，共聚的表面酸共聚单体的量可以为总单体的约0.01至约10%。

在一些实例中，所述粘合促进剂不是水溶性的聚合物。因此这意味着粘合促进剂聚合物在室温和压力下在水性溶剂中24小时的时间内不具有大于5wt%的固含量变化。在一些其它实例中，所述粘合促进剂是水分散性的聚合物。考虑到在有或没有乳化剂的帮助下形成稳定的乳液，所述粘合促进剂有或没有外部剪切力下可以分散成直径约100至约500纳米（nm）的小颗粒。或者，在一些实例中，粘合促进剂可以通过乳液聚合原位形成粒径在约100至约500纳米（nm）范围的乳胶颗粒。在一些实例中，所述粘合促进剂是呈乳胶颗粒形式的丙烯酸乳胶组合物。在一些实例中，粘合促进剂可以具有通过GPC测量的约10000Mw至约5000000Mw范围的分子量。在一些实例中，所述粘合促进剂聚合物具有90℃或高于90℃的玻璃化转变温度 (Tg)。在一些其它实例中，所述粘合促进剂聚合物具有95℃或高于95℃的玻璃化转变温度(Tg)。测量玻璃化转变温度(Tg)参数的方法例如描述在Polymer Handbook，第三版，作者为J. Brandrup， E. H. Immergut编辑，Wiley-Interscience，1989中。

乳胶包括乳胶微粒以及其中分散所述乳胶微粒的水性介质二者。更具体地，乳胶是液体悬浮液，包括液体（例如水和/或其它液体）和约20nm至约500nm的聚合物微粒。在一些其它实例中，粘合促进剂是呈乳胶颗粒形式的水性乳液，其中乳胶粒径为约150至约350纳米。在另外一些其它实例中，粘合促进剂是呈乳胶颗粒形式的水性乳液，其中乳胶粒径为约150至约350纳米并且具有90℃或高于90℃的玻璃化转变温度。

在一些实例中，所述聚合物粘合促进剂与在包含乳胶的油墨组合物中使用的粘合剂具有相似或相同的化学结构，相似或相同的分子量以及相似或相同的分子量分布。在一些其它实例中，油墨乳胶粘合剂和聚合物粘合促进剂之间的溶解度参数的差异小于0.8 (cal.cm^-3)^1/2，和在另外一些其它实例中小于0.2 至0.5(cal.cm^-3)^1/2。所述测试基于“Estimation of polymer solubility parameters by Inverse gas chromatography”, Macromolecular 1982, 15, 622-624。在一些实施方案中，所述粘合促进剂组分是与打印在机理介质上的油墨组合物中使用的乳胶组分相同的乳胶组分。

在一些实例中，当聚合物粘合促进剂呈水性分散的乳胶形式时，其最小成膜温度（MFFT）为80℃或不小于80℃。最小成膜温度（MFFT）定义为当作为薄膜铺在基材上时水性合成乳胶或乳液将聚结的最小温度，并且在ASTM D 2354中描述的测试条件下通过使用最低成膜温度测试仪(MFFT Bar)确定。这种参数表明在室温下，聚合物粘合促进剂对于无机颜料填料和对于底涂层和基材不具有粘合力。在这种条件内，分散的颗粒既不变形也不形成连续的膜以提供对于填料颗粒和基材的任何粘合。

应当注意，通过形成聚合物的单体和共聚单体的类型和量限定的化学结构，仅对粘合促进剂的性能起到部分关键作用，其它大分子结构(如分子量和分子形态可控的性能，如粒径、Tg和MFFT)也支配着聚合物作为所述粘合促进剂的适合度。在一些实例中，控制促进剂的MW、Tg和MFFT到在从介质储存至使用温度的使用温度的温度范围上不具有任何粘合力的水平。在这种结构特性下，聚合物粘合促进剂保持其玻璃状的分子态，对抗任何大范围分子运动、结构变形和成膜。如果MW、Tg和MFFT降低至普通涂覆粘合剂具有的水平，它将不利地软化乳胶油墨膜并且使得打印持久性下降。

在一些实例中，底涂层（120）和顶图像接收层 (130)包含至少一种填料。在顶图像接收层 (130)中使用的填料独立地选自在底涂层（120）中使用的填料。底涂层（120）和顶图像接收层 (130)可以包含具有不同粒径和粒径分布的两种或更多种颜料填料的混合物。在一些实例中，这种填料是无机颜料。无机颜料的实例包括金属氧化物和/或半金属氧化物颗粒。无机颜料还可以独立地选自碳酸钙、沸石、二氧化硅、滑石、氧化铝、勃姆石、硅酸盐（如硅酸铝，硅酸镁等）、三水合铝（ATH）、二氧化钛、氧化锆、粘土、硅酸钙、高岭土、煅烧粘土或它们的组合。在一些实例中，无机颜料是碳酸钙、沉淀碳酸钙、重质碳酸钙、高岭土等。颜料的物理形式可以是粉末或水性预分散的浆料。任选地，助-颜料可以在底涂层（120）和顶图像接收层 (130)中存在。这种助-颜料包括例如具有微多孔结构的颜料，例如气相二氧化硅和二氧化硅凝胶的颜料，和“结构化”的颜料。这些结构化的颜料的实例是煅烧的粘土和多孔的粘土/碳酸钙，其是粘土/碳酸钙与胶状二氧化硅的反应产物。其它无机颗粒，如二氧化钛（TiO₂）、二氧化硅(SiO₂)、氢氧化铝（ATH）、碳酸钙（CaCO₃）和氧化锆（ZrO₂）的颗粒可以被内煅烧（inter-calcined）成结构化的粘土或碳酸钙。助颜料颗粒可以是基本上无孔的矿物颗粒，其具有特殊的形态：当凝固成涂层时可以产生多孔涂层结构。在一些实例中，这种颗粒是霰石沉淀碳酸钙。在一些其它实例中，该颗粒在显微尺度上具有针状结构，即他们具有高的纵横比（长度对宽度）。该结构导致了松散的涂层堆积，在涂层表面上有相对大量的空隙。

在一些实例中，底涂层（120）和顶图像接收层 (130)包含至少一种聚合物粘合剂。顶图像接收层 (130) 的聚合物粘合剂独立地选自在底涂层（120）中使用的聚合物粘合剂。在一些实例中，所述聚合物粘合剂可以是水溶性的合成或天然物质或水分散性的物质(如聚合物乳胶)。在一些其它实例中，聚合物粘合剂是聚合物乳胶。不与任何理论相联系，据认为聚合物粘合剂被用于在图像接收层（130）和在底涂层（120）内提供无机颗粒和其它组分之间的粘合。聚合物粘合剂还用于提供图像接收层 (130)和底涂层（120）之间的粘合，以及底涂层和基材（110）之间的粘合。聚合物粘合剂可以是水溶性的聚合物或水分散性的聚合物乳胶。在一些实例中，粘合剂选自天然大分子材料，如淀粉，化学或生物改性的淀粉和明胶。所述粘合剂可以选自展现出对原纸原料和颜料的高粘合力的水溶性的粘合剂和水分散性聚合物，单独或组合使用。在一些实例中，所述聚合物粘合剂组分具有-10℃至+50℃的玻璃化转变温度 (Tg)。测量玻璃化转变温度(Tg)参数的方法例如描述在Polymer Handbook，第三版，作者为J. Brandrup， E. H. Immergut编辑，Wiley-Interscience，1989中。

合适的粘合剂包括但不限于水溶性的聚合物，如聚乙烯醇、淀粉衍生物、明胶、纤维素衍生物、丙烯酰胺聚合物，和水分散性的聚合物，如丙烯酸聚合物或共聚物、乙酸乙烯酯乳胶、聚酯、偏二氯乙烯乳胶、苯乙烯-丁二烯或丙烯腈-丁二烯共聚物。合适的粘合剂的非限制性实例包括苯乙烯丁二烯共聚物、聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸、聚酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯(polymethacrylates)、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯(polymethacrylic esters)、聚氨酯、它们的共聚物，以及它们的组合。在一些实例中，所述粘合剂是聚合物和共聚物，其选自丙烯酸聚合物或共聚物、乙酸乙烯酯聚合物或共聚物、聚酯聚合物或共聚物、偏二氯乙烯聚合物或共聚物、丁二烯聚合物或共聚物、苯乙烯-丁二烯聚合物或共聚物、丙烯腈-丁二烯聚合物或共聚物。在一些其它实例中，粘合剂组分是乙酸乙烯酯基聚合物、丙烯酸聚合物、苯乙烯聚合物、SBR基聚合物、聚酯基聚合物、氯乙烯基聚合物等的含乳胶的颗粒。在另外一些其它实例中，粘合剂是聚合物或共聚物，其选自丙烯酸聚合物、乙烯基-丙烯酸共聚物和丙烯酸-聚氨酯共聚物。这种粘合剂可以是聚乙烯醇或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。乙烯基吡咯烷酮的共聚物可以包括各种其它共聚的单体，如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、乙烯基己内酰胺、甲基乙烯基醚，马来酸酐、乙烯基酰胺、氯乙烯、偏二氯乙烯、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸、乙烯基磺酸钠、乙烯基丙酸酯和甲基乙烯基酮等。粘合剂的实例包括但不限于聚乙烯醇和它的水溶性共聚物，例如聚乙烯醇和聚（环氧乙烷）的共聚物或聚乙烯醇与聚乙烯胺的共聚物；阳离子聚乙烯醇类；乙酰乙酰化聚乙烯醇类；聚乙酸乙烯酯类；聚乙烯基吡咯烷酮类，包括聚乙烯基吡咯烷酮与聚乙酸乙烯酯的共聚物；明胶；甲硅烷基改性的聚乙烯醇；苯乙烯-丁二烯共聚物；丙烯酸聚合物乳胶；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；聚氨酯树脂；聚酯树脂；和它们的组合。粘合剂的实例包括Poval^?235、Mowiol^?56-88、Mowiol^?40-88（Kuraray and Clariant的产品）。

粘合剂可以具有约5000至约500000的平均分子量（Mw）。在一些实例中，所述粘合剂具有约10000至约300000的平均分子量（Mw）。在一些其它实例中，粘合剂具有约250000的平均分子量。乳胶粘合剂的平均颗粒直径可以为约10nm至约10μm；在一些其它实例中，为约100nm至约5μm；和在另外的其它实例中为约500nm至约0.5μm。对粘合剂的粒径分布没有特别的限制，可以使用具有宽粒径分布的粘合剂或具有单分散的粒径分布的粘合剂。粘合剂可以包括但不以任何方式限于以名称Hycar^? 或Vycar^? (来自Lubrizol Advanced Materials Inc.)；Rhoplex^? (来自Rohm & Hass 公司)；Neocar^? (来自Dow Chemical Comp)；Aquacer^? (来自BYC Inc.)或 Lucidene^? (来自Rohm & Haas公司)销售的乳胶树脂。

底涂层（120）和顶图像接收层 (130)可以进一步包含任选的添加剂，如媒染剂、抗微生物剂、表面活性剂、增塑剂、流变改性剂、消泡剂、光学增亮剂、pH值控制剂，和其它用于进一步提高图层性能的添加剂。在这些添加剂中，流变改性剂可用于解决走纸性问题。合适的流变改性剂包括基于多羧酸酯的化合物、基于多羧酸酯的碱润胀乳液或它们的衍生物。流变改性剂对于在特定pH下，在低剪切和/或高剪切下增进粘度是有帮助的。在某些实施方案中，添加流变改性剂以在低剪切下保持相对低的粘度，和在高剪切下帮助增进粘度。提供在混合、泵送和存储期间不是那么粘，但是在高剪切下拥有合适的粘度的涂层配方是合乎人意的。满足这一要求的流变改性剂的一些实例包括但不限于Sterocoll^? FS (来自BASF)、Cartocoat^? RM 12 (来自 Clariant)、Acrysol^? TT-615 (来自Rohm and Haas)和Acumer^? 9300 (来自Rohm and Haas)。基于100份无机颜料，在涂层组合物中流变改性剂的量可以在约0.1至约2份的范围，在一些其它实例中，在约0.1至约0.5份的范围。在一些实施方案中，底涂层（120）包含表面活性剂。对于在底涂层中使用的表面活性剂的化学结构没有特别的限制。在一些实例中，可以在所述涂层中使用基于聚氧化烯的表面活性剂，如Surfynol^? (由Air Product提供）或有机硅基表面活性剂（由BYK Inc.提供的BYK^? 表面活性剂）。

在一些实例中，记录介质（100）包括在原始基材（110）的背侧（102）上的粘合剂层（140）。如在图3中所显示的，粘合剂层（140）可以存在于原始基材（110）的背侧（102）上的底涂层（120）之上。这种粘合剂涂层（140）可以包含部分水溶性的大分子化学物质(如部分酯化的聚乙烯醇)、小分子量或中分子量的部分交联的PVA，和化学改性淀粉。在一些实例中，在粘合剂层（140）中可以存在聚丙烯酸和交联的聚丙烯酸。在一些其它实例中，无机填料可以以代表小于约50wt%的总粘合剂层的量存在。也可以存在一些功能性添加剂，如表面颜色染料和PH调节剂。不与任何理论相联系，据认为粘合剂涂层（140）的功能是对打印产品的终端用户产生一些方便，例如他可以容易地将打印介质置于任何基材(如墙、玻璃表面、纸或塑料板)上进行展示。在一些实例中，这种粘合剂层有助于打印介质是“可去除的或可重定位的”（象贴纸一样）。在一些其它实例中，这种粘合剂层可以使打印的介质是“可剥离的”，由此意味着打印的介质可以容易地从任何基材（如墙）上移除而不破坏位于以下的基材，例如绘画。

在一些实施方案中，本公开涉及制备记录介质的方法。该方法包括将底涂层（120）施加到原始基材（110）的图像侧上；干燥所述底涂层；在所述底涂层上施加顶图像接收层（130），干燥并且压光所述层。在一些其它实例中，该方法包括：将底涂层（120）施加到原始基材（110）的两侧上；干燥该底涂层（120）；在所述底涂层的一侧上施加顶图像接收层（130），干燥并且压光所述层。在两种方法中，图像接收层（130）都包含玻璃化转变温度 (Tg)为90℃或高于90℃的聚合物粘合促进剂。在另外一些其它实例中，将粘合剂层（140）施加到原始基材（110）的背侧（102）上的底涂层（120）之上。

可以使用各种合适的涂布方法中的任何一种将底涂层（120）、顶图像接收层 (130)和粘合剂层（140）（当存在时）施加到支撑基材（110）上，所述合适的涂布方法为例如刮涂、气刀涂布、计量棒涂布、幕涂、或另一合适的技术。在一些实例中，使用了刮涂、计量棒涂布或在高速下进行涂布工艺。对于双侧涂布的介质，根据在工厂中生产设备的设置，可以在单次制造行程中涂布基材的两侧，或者，可以在单独的行程中涂布每一侧。在涂布步骤之后，可以使涂布的介质经受干燥过程以移除在涂层和基材中的水和其它挥发性组分。干燥装置包括但不限于红外（IR）烘干机、热表面辊、和热空气浮选烘干机。在涂布之后，可以压光涂布的介质以提高光泽度和/或赋予缎面。当并入了压光步骤时，涂布的介质可以通过在线或离线的压光机压光，其可以是软压光机或超级压光机。在压光机中的辊可以是加热或不加热的，并且通常向压光辊上施加压力。在一些实例中，使用任何在本领域已知的方法将底涂层（120）、顶图像接收涂层130和粘合剂层（140）涂布在基材（110）上，所述方法包括施胶压榨、狭缝模头、幕涂、刮涂和迈耶杆。施胶压榨机包括蓄液施胶压榨机、膜施胶压榨机等。蓄液施胶压榨机可以被设置为具有水平、垂直或斜的辊。膜施胶压榨机可以包括计量系统，如闸辊计量、刮刀计量、迈耶棒计量、或槽计量。在一些实例中，具有短驻留刮刀计量(short-dwell blade metering)的膜施胶压榨机可以被用作施加头来施加涂层溶剂。在一些实例中，膜施胶压榨机被用于将油墨接收层（130）施加到纸基上。图像接收层（130）可以离线或在线施加到造纸机的纸基上。

在一些实施方案中，本公开涉及在如上所定义的记录介质上产生持久的图像的打印方法。在一些实例中，所述方法包括：获得包含原始基材（110）的记录介质，所述原始基材（110）在其图像侧具有底涂层（120）和顶图像接收层（130），其中所述图像接收层包含具有90℃或大于90℃的玻璃化转变温度（Tg）的聚合物粘合促进剂；将包含乳胶的油墨组合物喷射到所述记录介质上以形成具有提高的图像质量和提高的图像持久度的打印图像。所述可以方法进一步包括干燥所述打印图像的步骤。在一些实例中，所述聚合物粘合促进剂呈具有约150-约350纳米的尺寸且玻璃化转杯温度为90℃或大于90℃的乳胶颗粒的形式。在一些其它实施方案中，在所述方法中使用的油墨组合物包含乳胶组分，其与在图像接收层（130）中存在的聚合物粘合促进剂相同。

根据本公开的实施方案的记录介质，当用于使用包含乳胶的油墨组合物喷墨打印时，提供了良好的图像质量、改善的持久度和优异的粘合性能。不被理论所限制，据认为考虑到提供具有改善的粘合性能的打印图像，在记录介质中存在的聚合物粘合促进剂，当用于使用基于乳胶的油墨的打印方法中（即用包含乳胶的油墨组合物打印）时，与包含乳胶的油墨组合物协同作用。当以这种记录介质打印时，打印图像将具有出众的粘合性和提高的图像持久性。此外，当油墨组合物包含与在顶图像接收层（130）中存在的聚合物粘合促进剂相同的乳胶组分时，得到的打印图像提供了提高的油墨图像质量和提高的图像持久性。

在记录介质的图像接收层（130）中存在的聚合物粘合促进剂由此提供了具有良好的接收和保持油墨能力的介质。当用包含乳胶的油墨组合物打印时，喷墨记录介质的实施方案提供了良好的图像质量和提高的对所述介质的图像粘合性。因此，当在喷墨打印工艺中使用时，记录介质（100）提供了良好的图像质量并且具有接收性的和对沉积在其上的油墨表现出优异的粘合性质的结构。在一些实例中，本公开由此涉及使用包含乳胶的喷墨油墨组合物在如本文所定义的油墨记录介质上形成打印图像的方法。在一些其它实例中，所述使用乳胶油墨组合物在如本文所定义的油墨记录介质上形成打印图像的方法是在加热的环境中进行的。该方法包括喷射油墨组合物的液滴的料流到所述油墨记录介质上以形成理想的打印图像的步骤。包含乳胶的油墨组合物可以通过任何合适的喷墨打印技术在介质上建立。这种喷墨打印技术的非限制性的实例包括热喷墨打印、声喷墨打印、连续喷墨打印和压电喷墨打印。在一些实施方案中，所述喷墨记录介质与任何合适的喷墨打印机和与通常用于喷墨打印的任何包含乳胶的油墨组合物一起使用。这种打印机的实例为HP L25500和HP L65500 (Hewlett-Packard Corporation)。

喷墨组合物，在本文中是指该组合物非常适于用于喷墨打印设备和/或用于喷墨打印工艺中。作为乳胶油墨组合物或基于乳胶的油墨组合物，在本文中是指包含聚合物乳胶的油墨组合物。因此在一些实施方案中，本公开的介质与包含乳胶的油墨组合物结合使用。因此，在本文中使用的油墨组合物是包含聚合物乳胶的组合物。在一些实例中，聚合物乳胶悬浮或溶解在油墨载体中。在一些实例中，包含乳胶的喷墨油墨组合物包含聚合物乳胶。聚合物乳胶在本文是指由分散在油墨的水性载体中的聚合物微粒的稳定分散体构成的一类制剂。所述聚合物乳胶可以是天然乳胶或合成乳胶。合成乳胶通常是通过使用各种引发剂、表面活性剂和单体的乳液聚合制备的。在一些实例中，聚合物乳胶为阳离子、阴离子或两性聚合物乳胶。在本文描述的油墨中可以使用任何可商购的乳胶聚合物，包括自分散和官能化的乳胶聚合物。可以使用其中共聚单体在乳液的不连续相中分散并聚合的众多已知乳液聚合技术中的任何一种来制备乳胶聚合物。通常使用的单体包括丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟己酯、甲基丙烯酸羟己酯、丙烯酸羟基十八烷基酯、甲基丙烯酸羟基十八烷基酯、甲基丙烯酸羟基月桂酯、丙烯酸羟基月桂酯、丙烯酸苯乙基酯、甲基丙烯酸苯乙基酯、丙烯酸6-苯基己酯、甲基丙烯酸6-苯基己酯、丙烯酸苯基月桂酯、甲基丙烯酸苯基月桂酯、3-硝基苯基-6-己基甲基丙烯酸酯、3-硝基苯基-18-十八基丙烯酸酯；乙二醇二环戊基醚丙烯酸酯、乙烯基乙基酮、乙烯基丙基酮；乙烯基己基酮、乙烯基辛基酮、乙烯基丁基酮、丙烯酸环己酯、甲氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基乙基二甲氧基硅烷(acryloxypropyhiethyldimethoxysilane)、三氟甲基苯乙烯、三氟甲基丙烯酸酯、三氟甲基甲基丙烯酸酯、四氟丙基丙烯酸酯、四氟丙基甲基丙烯酸酯、七氟丁基甲基丙烯酸酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸异辛酯。

在一些实例中，本文中使用的乳胶通过乳胶乳液聚合制备，且，在一些其它实例中，具有约10000Mw至约5000000Mw的重均分子量。在一些实例中，聚合物乳胶选自丙烯酸聚合物或共聚物、乙酸乙烯酯聚合物或共聚物、聚酯聚合物或共聚物、偏二氯乙烯聚合物或共聚物、丁二烯聚合物或共聚物、苯乙烯-丁二烯聚合物或共聚物、丙烯腈-丁二烯聚合物或共聚物。在一些实例中聚合物乳胶液体悬浮液包含液体（例如水和/或其它液体）和具有约20nm至约500nm的尺寸的聚合物乳胶微粒。在一些其它实例中，聚合物乳胶微粒具有约100nm至约300nm的尺寸。在另外一些其它实例中，聚合物乳胶微粒具有约10000Mw至约5000000Mw或约40000Mw至约100000Mw的重均分子量。

所述油墨组合物可以包含以基于油墨组合物的总重量表示约0.5wt%至约15wt%的量的聚合物乳胶微粒。所述聚合物乳胶微粒可以包含多种通常无规聚合的和可以交联的单体。当交联时，分子量可以甚至比上述分子量更高。可以使用的聚合物乳胶微粒的实例包括使用各种重量比的单体的混合制备的那些。这种单体的实例包括苯乙烯、甲基丙烯酸己酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸。所有这些单体可以共聚以形成乳胶。在一些实例中，聚合物乳胶微粒包括可以提供乳胶颗粒主体的苯乙烯和甲基丙烯酸己酯单体，和可以以较少量与之共聚的乙二醇二甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸甲酯。在这种实例中，所述酸基团由甲基丙烯酸提供。可以类似地使用其它的单体组合来形成乳胶微粒。可以用于形成这种微粒的单体的非限制性的实例包括但不以任何方式限于苯乙烯、甲基丙烯酸C₁-C₈的烷基酯、丙烯酸C₁-C₈的烷基酯、乙二醇甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸等。

在一些实施方案中，所述油墨组合物包含具有约150至约350纳米的粒径和90℃或高于90℃的玻璃化转变温度（Tg）的聚合物乳胶。在一些其它实例中，油墨组合物的乳胶组分与其上打印油墨的记录介质的顶图像接收层（130）中存在的聚合物粘合促进剂组分相同。在一些其它实例中，油墨组合物的乳胶组分是聚丙烯酸酯-苯乙烯共聚物或聚甲基丙烯酸-苯乙烯共聚物。在一些实例中，油墨乳胶粘合剂和聚合物粘合促进剂之间的溶解度参数的差异小于0.8(cal.cm^-3)^1/2，和在一些其它实例中，小于0.2至0.5(cal.cm^-3)^1/2。测试基于“Estimation of polymer solubility parameters by Inverse gas chromatography”，Macromolecular 1982, 15, 622-624。

不与任何理论相联系，据认为当包含乳胶的油墨组合物被喷射到如本文所定义的记录介质上时，在介质表面上放下离散的聚合物颗粒，随后是干燥处理。还认为当油墨干燥同时水性溶剂从液滴中流失时，与表面活性剂相关的相互排斥力抑制颗粒的紧密堆积并且首先形成了颗粒的立方排列。随着水性溶剂继续蒸发，颗粒变成紧密堆积的，固体含量为约70%或更高。当大部分水从系统中流失时，颗粒间的排斥力被通过增加表面张力克服并且颗粒聚结成一个离散膜。成膜则取决于作为颗粒变形的阻力的油墨乳胶的弹性模量。

在一些实例中，本文所涉及的油墨组合物包含一种或多种赋予打印信息理想的颜色的着色剂。如本文所使用的，“着色剂”包括染料、颜料和/或其它可以悬浮或溶解在油墨载体中的微粒。所述着色剂可以在油墨组合物中以产生理想的对比度和可读能力所需的量存在。在一些其它实例中，油墨组合物包含颜料作为着色剂。可以使用的颜料包括自分散的颜料和非自分散的颜料。可以使用任何颜料，合适的颜料包括黑色颜料、白色颜料、青色颜料、品红色颜料、黄色颜料等。颜料可以是本领域众所周知的有机或无机颗粒。如本文所使用的，“液体载体”被定义为包括用于携带着色剂（包括颜料）至基材的任何液体组合物。可以使用各种各样的液体载体组分，并且包括例如水或任何种类的溶剂。这种液体载体可以进一步包括不同试剂的混合物，包括但不限于表面活性剂、溶剂和助溶剂、缓冲剂、杀生物剂、粘度改性剂、多价螯合剂、稳定剂和水。尽管不是液体本身，液体载体也可以携带其它固体，如聚合物、UV可固化的材料、增塑剂、盐等。

在一些实施方案中，如在图4、5和6中所显示的，本公开涉及包含如本文所定义的记录介质（100）的打印制品（200），在其上已经用包含乳胶的油墨组合物形成了打印特征（210）。所述记录介质是具有原始基材（110）的喷墨记录介质，所述原始基材（110）在其图像侧上包括底涂层（120）和顶图像接收层（130），其中所述图像接收层包含Tg为90℃或高于90℃的聚合物粘合促进剂。用于打印所述打印特征（210）的油墨组合物包含玻璃化转变温度 (Tg) 为90℃或高于90℃的乳胶组分。在一些实例中，打印特征（210）被打印在本文所定义的打印介质（100）上，并且是用包含乳胶组分的油墨组合物形成的，其中所述油墨组合物的乳胶组分和喷墨记录介质的聚合物粘合促进剂之间的溶解度参数的差异小于0.8 (cal.cm^-3)^1/2。在一些其它实例中，打印特征（210）在本文所定义的打印介质（100）上打印并且是用包含乳胶组分的油墨组合物形成的，其中所述乳胶组分与喷墨记录介质的图像接收层中存在的聚合物粘合促进剂相同。

实施例：

成分:

－ Plurnoic^?L61 是可由BASF获得的表面活性剂。

－ Dynwet^?800 是可由BYK Inc.获得的表面活性剂。

－ BYK^?024 是可由BYK Inc.获得的消泡剂。

－氢氧化铵是PH调节剂。

－ Acrumer^?9300 是可由Dow Co.获得的分散剂。

－ Hydrocarb^? H60是可由Omya Inc.获得的粗(corse) CaCo3浆料。

－ Hydrocarb^? H90 是可由Omya Inc.获得的细CaCo3浆料。

－ Joncryl^?98 是可由BASF Co. 获得的聚丙烯酸酯共聚物乳胶。

－ All Purpose Cleaner^? 是可由Clorox Co.获得的包含二甲基苄基氯化铵和烷基化合物的混合物。

－ Crodafos^?N-3酸可由Croda Inc.获得。

－ Tergitol^? 15s12 是可由Talas Inc.获得的表面活性剂。

－ Chemguard S-550^? 是可由Chemguard 获得的氟表面活性剂。

－ MPDiol Glycol是可由Lyondell Basell获得的2-甲基-1,3-丙二醇。

－ Cab-O-Jet^? 300 是可由Cabot Corporation 获得的自分散颜料。

实施例1-记录介质的制备

制备了根据本公开的记录介质和对比介质。介质A、B和C是如在本公开中描述的油墨记录介质。介质D、E和F是对比介质。制备了介质A至F，每一个包括原纸基材、底涂层和顶图像接收层。

在记录介质A、B、C、D、E和F中使用的原纸原料是由纤维素纤维制成的，所述纤维素纤维包含约78%的初生纤维、约10wt%的消费后纤维和约12wt%的碳酸钙填料。随后使用丙烯酸乳胶树脂对原纸原料表面施胶。原纸原料的定量是165gsm。随后在两侧上用底涂层涂布所述介质，使用装备有测量杆设备的试验涂布机进行。所述底涂层包含约85wt%的碳酸钙填料，约15wt%的聚合物乳胶粘合剂，所述聚合物乳胶粘合剂具有丙烯酸-苯乙烯共聚物和约5wt%的添加剂。（添加剂包括Plurnoic?L61、Dynwet?800、BYK?024、氢氧化铵、丙二醇和Acrumer?9300）。随后使用装备有测量杆设备的试验涂布机在介质的图像侧上施加顶图像接收层，以800ft/min的速度进行。根据例如在以下表1中显示的配方制备不同的图像接收层组合物。所有的百分数以基于图像接收层组合物的总重量的重量（wt%）表示。考虑到制备记录介质A、B、C、D、E和F，随后在记录介质上涂布图像接收层。使用了不同的聚合促进促进剂（I、II、III和IV）。

表2显示了与聚合物粘合促进剂I、II、III和IV相关的一些参数：化学结构、Tg和δ（与溶解度参数相关）。δ（溶解度参数）表示了在油墨组合物的乳胶部分（用于打印在介质上）和在记录介质中存在的聚合物粘合促进剂之间的溶解度参数的差异。因此，这意味着当聚合物粘合促进剂与在油墨配方中的乳胶相同时，δ溶解度参数的值为0（如用聚合物粘合促进剂I显示的）。δ以(cal.cm^-3)^1/2表示。溶解度参数测试基于“Estimation of polymer solubility parameters by Inverse gas chromatography”, Macromolecular 1982, 15, 622-624。

实施例2-记录介质的性能

评价在实施例1中获得的记录介质A-F的打印性能，特别是它们的油墨粘合性能。结合如在以下表3中显示的黑油墨测试介质A至F。所有的百分比以基于油墨组合物的总重量的重量百分比（wt%）表示。油墨组合物的乳胶组分是呈乳胶形式的聚丙烯酸酯-苯乙烯共聚物（即，式I的聚合物粘合促进剂）。

使用HP DesignJet L25500打印机（配备有HP 789墨盒），用表3的黑油墨将相同的图像序列打印在记录介质A、B、C、D、E和F上。设置打印机：加热区域温度为约50℃，固化区域温度为约110℃和空气流量为约15%。在打印的介质上进行粘合测试和油墨流失(ink running)测试。

使用磨损擦洗测试机进行油墨粘合测试（按照ASTM D4828方法）。打印样品和测试探针都浸没在水中或在有机溶剂（409 All Purpose Cleaner^?）中。通过测量转移到测试探针上的油墨OD来确定在打印介质上残留的油墨的量。在浸渍时，良好的粘合将不趋于从打印的图像转移油墨并且将保持黑色光学密度（KOD）（高OD表明更差的油墨粘合）。通过将打印的样品浸入水中并且浸泡2分钟测定油墨的水持久度（或油墨流失测试）。在用湿海绵刮擦打印的表面接着用剥离器(striper)施加剪切力刮擦之后，随后用肉眼评价油墨流失结果。对于油墨流失结果，每一个样品相对其它样品排名，随后用相对分数标记，其中5给予没有可见的油墨流失的样品，4给予具有非常少油墨流失的样品，3给予具有可接受的水平的少量油墨流失的样品，2给予具有不可接受的水平的油墨流失的样品，和1给予具有显著油墨流失的样品。

根据参数，如色域、黑色和彩色油墨密度、L^*min、油墨渗迹水平、油墨聚结，确定图像质量。在Macbeth^? TD904上（Macbeth Process测量）测量图像的色域、黑色和彩色油墨密度、L^*min和黑色光学密度（KOD）。与油墨迁移例如渗色和聚结相关的打印制品的图像质量从打印的样品肉眼评价。

结果在表4中显示。根据这些结果，显然当记录介质包含如本文描述的聚合物油墨粘合促进剂时，获得了良好的打印性能。

。

Claims

1.一种包含原始基材的记录介质，所述原始基材在其图像侧上包括底涂层和顶图像接收层，其中所述顶图像接收层包含具有90℃或大于90℃的玻璃化转变温度的聚合物粘合促进剂，其中所述聚合物粘合促进剂为以下物质的均聚物或共聚物：丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸、烷基甲基丙烯酸、乙烯基酯和/或苯乙烯衍生物，其中所述聚合物粘合促进剂为呈乳胶颗粒形式的水性乳液，所述乳胶颗粒具有150至350纳米的粒径并且具有90℃或大于90℃的玻璃化转变温度。

2. 根据权利要求1所述的记录介质，其中所述介质进一步包括在原始基材的背侧上的底涂层。

3.根据权利要求1所述的记录介质，其中所述介质进一步包括在原始基材的背侧上的粘合剂层。

4.制备记录介质的方法，包括：

在原始基材的图像侧上施加底涂层；

干燥所述底涂层；

在所述底涂层上施加顶图像接收层，其中所述顶图像接收层包含具有90℃或大于90℃的玻璃化转变温度的聚合物粘合促进剂，其中所述聚合物粘合促进剂为以下物质的均聚物或共聚物：丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸、烷基甲基丙烯酸、乙烯基酯和/或苯乙烯衍生物，其中所述聚合物粘合促进剂为呈乳胶颗粒形式的水性乳液，所述乳胶颗粒具有150至350纳米的粒径并且具有90℃或大于90℃的玻璃化转变温度。

5.根据权利要求4所述的制备记录介质的方法，其中将所述底涂层施加在介质的原始基材的图像侧和背侧上。

6.根据权利要求4所述的制备记录介质的方法，其中将粘合剂层施加在原始基材的背侧上。

7.一种打印方法，包括：

获得具有原始基材的记录介质，所述原始基材在其图像侧上包括底涂层和顶图像接收层，其中所述顶图像接收层包含具有90℃或大于90℃的玻璃化转变温度的聚合物粘合促进剂，其中所述聚合物粘合促进剂为以下物质的均聚物或共聚物：丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸、烷基甲基丙烯酸、乙烯基酯和/或苯乙烯衍生物；

和喷射包含乳胶组分的油墨组合物至所述记录介质上以形成具有提高的图像质量和图像持久度的打印图像。

8.根据权利要求7所述的打印方法，其中所述油墨组合物包含具有90℃或大于90℃的玻璃化转变温度的乳胶组分。

9.根据权利要求7所述的打印方法，其中所述油墨组合物的乳胶组分和所述记录介质的聚合物粘合促进剂之间的溶解度参数的差异小于0.8(cal.cm^-3)^1/2。

10.根据权利要求7所述的打印方法，其中所述油墨组合物包含与在所述记录介质的顶图像接收层中存在的聚合物粘合促进剂相同的乳胶组分。

11.一种包含记录介质的打印制品，在所述记录介质上已经用油墨组合物形成了打印特征，其中：

所述记录介质具有原始基材，所述原始基材在其图像侧上包括底涂层和顶图像接收层，其中所述顶图像接收层包含具有90℃或大于90℃的玻璃化转变温度的聚合物粘合促进剂，其中所述聚合物粘合促进剂为以下物质的均聚物或共聚物：丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸、烷基甲基丙烯酸、乙烯基酯和/或苯乙烯衍生物；

和其中所述油墨组合物包含具有90℃或大于90℃的玻璃化转变温度的乳胶组分。

12.根据权利要求11所述的打印制品，其中所述油墨组合物的乳胶组分和所述记录介质的聚合物粘合促进剂之间的溶解度参数的差异小于0.8 (cal.cm^-3)^1/2。

13.根据权利要求11所述的打印制品，其中所述油墨组合物的乳胶组分与在所述记录介质的顶图像接收层中存在的聚合物粘合促进剂相同。