CN101668629A - 高对比度装饰片材和层压体 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了载像制品，所述制品包含载像夹层以及白色层或另一有色层。所述载像制品可在其载像面上和图像上涂覆有粘附促进剂。
Description
发明领域
本发明涉及载像制品。
发明背景
玻璃层压产品已服务社会近一个世纪。除了熟知的用于挡风玻璃的日常机动车安全玻璃以外，层压玻璃还应用于各种形式的交通运输行业。人们将其用作火车、飞机、轮船和几乎所有其他种类运输工具的窗户。安全玻璃的特征在于具有高度耐冲击性和耐穿透性，并且在碎裂时不会散落出玻璃碎片和碎屑。
安全玻璃通常由通过聚合物薄膜或片材的夹层粘结在一起的两块玻璃片材或平板的夹心结构构成，所述夹层布置在两块玻璃片材之间。这两块玻璃片材或其中之一均可被光学透明的刚性聚合物片材替换，例如由聚碳酸酯材料制成的片材。安全玻璃已进一步演变为包括多层玻璃和聚合物片材，它们通过聚合物薄膜或片材的夹层粘结在一起。
夹层通常由相对较厚的聚合物膜或片材制成，它们表现出韧性和可粘结性，以便在发生断裂或破碎的情况下为玻璃提供粘合力。多年以来，人们开发出了用于制备层压产品的多种聚合物夹层。一般来讲，这些聚合物夹层必须具有多种特性的组合，包括：极高的光学清晰度、低雾度、高抗冲击性、高耐穿透性、优异的耐紫外线性能、良好的长期热稳定性、与玻璃和其他刚性聚合物片材之间的优异粘合力、低紫外线透射比、低吸潮性、高防潮性、优异的长期耐侯性以及其他要求。目前广泛使用的夹层材料包括基于以下物质的复合物、多组分组合物：聚(乙烯醇缩醛)(优选聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB))；聚氨酯；聚氯乙烯；线性低密度聚乙烯(优选由茂金属催化的)；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；聚合脂肪酸聚酰胺；聚酯树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯；硅氧烷弹性体；环氧树脂；弹性聚碳酸酯；离聚物(经中和的乙烯-酸共聚物，其包含共聚的乙烯残基和共聚的α，β-不饱和羧酸残基)等。
近来，社会上存在对包含图像或装饰的载像(如，装饰的)玻璃层压体的需求。用于为司机的眼睛遮蔽太阳光的机动车挡风玻璃色带可以被认为是一种形式的装饰性层压体。这些色带通常被直接染色或印刷到机动车挡风玻璃夹层上。例如，机动车挡风玻璃色带在US 3,008,858、US3,346,526、US3,441,361、US3,450,552、US3,973,058、US4,303,718、US 4,341,683和JP 2053298中有所公开。装饰性窗膜在本领域内有所被公开于例如US 5,049,433、US 5,468,532、US 5,505,801和WO83/03800中。如本领域所熟知，窗膜在正常使用情况下会受到环境应力，并往往会随时间推移而发生剥离。
装饰性(载像)玻璃层压体已通过加入载像薄膜来制备，例如在US6,824,868、US 2002/0119306、EP 160510、EP 1129844、DE 29706880和DE 20100717中所述。US 2003/0203167和WO 03/092999公开了加入载像白色薄膜以形成高对比度的玻璃层压体。这种内嵌了载像薄膜的层压体可能具有的不足之处在于加工效率低下和/或夹层粘合力不强，这显著降低了将它们用作安全玻璃的实用性。
加入载像玻璃的玻璃层压体在本领域中是已知的。例如，Wachtel在US中、Kapp等人在US 2006/0191625中公开了用具有颜料的可交联热固性树脂装饰的玻璃，以及由其与聚(乙烯醇缩丁醛)夹层制成的玻璃层压体。
得自印刷夹层的载像玻璃层压体在本领域中是已知的。例如，Cesar在US 4,968,553中公开了用于玻璃层压体的载像聚氨酯夹层。已经通过转移印花方法制备了用于玻璃层压体的载像聚(乙烯醇缩丁醛)片材。参见例如US 4,173,672、US 4,976,805、US 5,364,479、US 5,487,939、US6,235,140、WO 95/06564和WO 2004/039607。Sol等人在US 5,914,178中公开了包含丝网载像聚(乙烯醇缩丁醛)夹层的玻璃层压体。Roman等人在US7,041,163中公开了一种喷墨油墨组，其包含多种适用于喷墨印刷聚(乙烯醇缩丁醛)夹层的非水性彩色颜料油墨。Reynolds等人在US 2004/0234735和WO 02/18154中公开了一种制备载像层压材料的方法。Smith等人在WO2004/011271中公开了用于将图像喷墨印刷到刚性热塑性夹层上的方法。Elwakil等人在WO 2004/018197中公开了一种用于获得具有至少1000psi层压体粘合强度的载像层压体的方法，该方法包括使用某些颜料油墨将数字图像喷墨印刷到热塑性夹层上，这些夹层选自聚乙烯醇缩丁醛、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯和EVA。
如上所述，本领域所探寻的改进包括改良由于载像夹层和由其制备的层压体的高透明性而导致图像不可取的低对比度和降低的清晰度。需要有一种具有高图像对比度和清晰度的载像(如，装饰的)层压体。优选地，这些层压体还应保持层压安全玻璃所通常具有的安全性能。
发明概述
本文描述了一种载像制品，该制品包含载像聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)或聚(乙烯醇缩丁醛)夹层，并且还包含不透明层。
优选地，载像夹层为载像聚(乙烯醇缩丁醛)夹层。
优选地，载像夹层在其载像面和图像上涂覆粘附促进剂。
优选地，粘附促进剂选自硅烷和聚(烷基胺)粘附促进剂以及它们的混合物。
在一个优选的实施方案中，粘附促进剂为氨基硅烷。
在另一个优选的实施方案中，粘附促进剂选自聚(乙烯胺)、聚(烯丙胺)以及它们的混合物。
优选的硅烷粘附促进剂选自：乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、氨基乙基氨基丙基硅烷三醇均聚物、乙烯基苄基氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、以及它们的混合物。
更优选的氨基硅烷粘附促进剂选自：(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、氨基乙基氨基丙基硅烷三醇均聚物、乙烯基苄基氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、以及它们的混合物。
最优选的氨基硅烷粘附促进剂选自：γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、以及它们的混合物。
优选地，粘附涂层具有小于1密耳的厚度。
优选地，不透明层选自白色薄膜、白色片材、白色刚性片材、磨砂玻璃片材和蚀刻玻璃片材，更优选地为白色层，并且最优选地为白色薄膜。
不透明层具有小于约70％；优选地小于约50％；更优选地小于约30％；还更优选地小于约10％；并且最优选地小于约1％的总透光率。
在一个优选的实施方案中，图像通过喷墨法施加。
在一个优选的实施方案中，图像包含可紫外线固化油墨。
在一个优选的实施方案中，图像包含颜料油墨。
在一个优选的实施方案中，颜料油墨包含的颜料选自染料索引号为PY120、PY155、PY128、PY180、PY95、PY93、PV19/PR202、PB15:3、PB15:4、PR122、PB17的颜料以及它们的混合物。
在一个优选的实施方案中，油墨还包含黑色油墨，优选炭黑油墨。
在一个优选的实施方案中，油墨还包含白色油墨。
优选地，图像由溶剂基油墨形成。
优选地，载像制品具有约1000psi或更高的层压体粘合强度。
在一个优选的实施方案中，载像制品还包含层压到载像夹层片材上的白色层或另一彩色层。
本文还描述了一种载像制品，该制品包含：(a)第一刚性片材，其中该刚性片材选自玻璃、聚(碳酸酯)和聚(甲基丙烯酸酯)片材；(b)层压到刚性层上的载有图像的第一聚合物夹层片材，该夹层片材选自聚(乙烯醇缩丁醛)片材和聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)片材，其中优选地所述载像夹层片材在其载像面上和图像上涂覆有粘附促进剂，所述粘附促进剂选自氨基硅烷、聚(乙烯胺)、聚(烯丙胺)以及它们的混合物；(c)层压到载像聚合物夹层上的不透明层，其中该不透明层优选地为白色层，其选自白色薄膜、白色片材、白色刚性片材、磨砂玻璃片材和蚀刻玻璃片材；(d)层压到不透明层上的第二聚合物夹层片材，其中所述聚合物夹层片材选自聚(乙烯醇缩丁醛)片材和聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)片材；以及(e)层压到第二聚合物夹层片材上的第二刚性片材，其中所述第二刚性片材选自玻璃、聚(碳酸酯)和聚(甲基丙烯酸酯)片材。优选地，所述白色层为白色薄膜，所述第一和第二刚性片材为玻璃片材，并且所述第一和第二聚合物夹层片材为聚(乙烯醇缩丁醛)片材。
本发明还涉及载像制品，该制品包含：(a)刚性片材，其中该刚性片材选自玻璃、聚(碳酸酯)和聚(甲基丙烯酸酯)片材；(b)层压到刚性层上的载像聚合物夹层片材，该夹层片材选自聚(乙烯醇缩丁醛)片材和聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)片材，其中优选地所述载像夹层片材在其载像面上和图像上涂覆粘附促进剂，所述粘附促进剂选自氨基硅烷、聚(乙烯胺)、聚(烯丙胺)以及它们的混合物；以及(c)层压到载像聚合物夹层上的白色层，其中所述白色层选自白色薄膜、白色片材、白色刚性片材、磨砂玻璃片材和蚀刻玻璃片材。优选地，所述白色层为白色薄膜，所述刚性片材为玻璃片材，并且所述聚合物夹层片材为聚(乙烯醇缩丁醛)片材。
发明详述
本文所提及的所有出版物、专利申请、专利和其他参考文献均全文以引用方式并入本文。除非另行定义，否则本文所用的所有科技术语的含义与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的一样。在发生矛盾的情况下，以本说明书所包括的定义为准。
尽管在本发明的实践或测试中可以使用与本文所述的那些方法和材料的类似者或等同者，但合适的方法和材料是本文所描述的那些。
除非另行指出，所有百分比、份数、比率等均按重量计。
当一个数量、浓度或其他数值或参数以范围、优选范围或一系列优选上限数值和优选下限数值给出时，它应被理解为具体地公开由任何范围上限或优选数值和任何范围下限或优选数值的任何一对所构成的所有范围，而无论所述范围是否被单独地公开。凡在本文中给出某一数值范围之处，该范围均旨在包含其端点，以及位于该范围内的所有整数和分数，除非另行指出。当定义一个范围时，不希望将本发明的范围限定于所列举的具体数值。
当术语“约”用于描述值或范围的端点时，公开内容应被理解为包括具体的值或所涉及的端点。
如本文所用，术语“包含”、“含有”、“包括”、“涵盖”、“特征在于”、“具有”或它们的任何其他变形均旨在涵盖非排他性的包括。例如，包括要素列表的工艺、方法、制品或设备不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的或该工艺、方法、制品或设备所固有的其他要素。此外，除非另外明确说明，否则“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一种情况均满足条件A或B：A是真实的(或存在的)且B是虚假的(或不存在的)，A是虚假的(或不存在的)且B是真实的(或存在的)，以及A和B都是真实的(或存在的)。
短语“由...组成”不包括未在权利要求中指定的任何要素、步骤或成分，从而将权利要求限定为只包括列出的那些材料，而不含除杂质外通常与其相关的物项。当短语“由...组成”出现在权利要求项的条款中，而不是立即跟在前序后时，其只限制在该条款中阐述的要素；而其他要素作为整体未被排除在权利要求之外。
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当申请人使用开放式术语(例如“包含”)来限定发明或其部分时，应当容易地理解到(除非另有指明)该说明应被解释为也使用了术语“基本上由...组成”或“由...组成”描述这一发明。
冠词“一个”或“一种”用于描述本发明的元件或组分。这仅仅是为了方便并且给出本发明的一般含义。这种描述应被理解为包括一个或至少一个，并且该单数也包括复数，除非很明显地另指他意。
在描述某些聚合物时，应当理解，有时申请人提及聚合物时使用的是用来制成它们的单体或用来制成它们的单体的量。尽管此类描述可能不包括用于描述最终聚合物的具体命名或者可能不含以方法限定产品的术语，但是对单体和量的任何此类提及应被解释为是指聚合物由那些单体或单体的那个量，和对应的聚合物以及它们的组合物制成。
除非具体指明，本文的材料、方法和实例仅仅是例证性的，并非旨在进行限制。
本发明是基于这样的发现：即，可由某些载像聚合物夹层和某些白色层或另外的彩色层制备高对比度的载像玻璃层压体，其通过喷墨印刷方法制成并具有优异的图像清晰度和夹层粘附性，从而有利地保持安全玻璃通常具有的安全性能。
本文描述了一种包含载像夹层的制品。图像通过喷墨印刷方法施加并且优选地具有与图像直接接触的粘附促进剂涂层。该制品还包含适用于安全玻璃层压体结构的不透明层。
聚合物夹层片材
聚合物夹层片材优选地具有约10至约250密耳(0.25-6.35mm)、或更优选约15至约90密耳(0.38-2.28mm)、或最优选约30至约60密耳(0.76-1.52mm)的总厚度以确保具有足够的耐穿透性，所述耐穿透性通常被认为是安全层压体的一个特征。
聚合物夹层片材可由本领域内已知的任何方法制成，例如挤出、压延、溶液浇铸或注模。本领域的普通技术人员可以根据聚合物材料的粘度特性和片材的所需厚度很容易地确定所有这些方法的参数。
片材优选地通过挤出形成。
聚合物夹层片材可具有光滑的表面。优选地，欲用作层压体内的夹层的聚合物片材具有粗糙表面，以在层压过程中有效地将大部分空气从层压体层的表面之间除去。这可以通过例如在挤出之后进行机械压花片材或通过在片材挤出期间熔体破裂等方法来完成。
聚合物夹层片材可在挤出和/或最后整理期间与其他聚合材料结合以形成具有改善特性的层压体或多层片材。多层片材或层压体片材可以通过本领域已知的任何方法制得，并且可以具有多达5个或更多个单独层，它们通过加热、粘合剂和/或连接层接合在一起，如本领域所已知。本领域的普通技术人员将能够根据用于形成片材的聚合物组合物和方法来确定合适的工艺参数。
夹层片材的性质可以通过向聚合物组合物中加入某些添加剂和填充剂而进一步调节，例如着色剂、染料、增塑剂、润滑剂、防结块剂、增滑剂等。本发明的夹层片材可通过进一步改进从而为片材和由其制备的层压体提供有价值的属性。例如，可以通过辐射处理片材，如电子束处理片材。用强度在约2MRd至约20MRd范围内的电子束处理本发明的片材能使片材的软化点(维卡软化点)增加约20℃至约50℃。优选地，辐射强度为约2.5MRd至约15MRd。
应当理解的是，组合物可与本领域已知的添加剂一起使用。添加剂可包括例如增塑剂、加工助剂、流动增强剂、润滑剂、颜料、染料、阻燃剂、冲击改性剂、提高结晶度的成核剂、诸如二氧化硅的抗粘连剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、分散剂、表面活性剂、螯合剂、偶联剂、粘合剂、底漆等。例如，典型的着色剂可以包括减少泛黄的上蓝剂，可以添加着色剂来为层压体着色或控制阳光。组合物可以包含红外吸收剂，例如无机红外吸收剂，如氧化铟锡纳米颗粒和氧化锑锡纳米颗粒；以及有机红外吸收剂，如聚甲炔染料、铵染料、亚胺染料、硫代双烯型染料和酞菁型染料和颜料。
组合物可包含有效量的热稳定剂。热稳定剂在本领域中有广泛公开。任何已知的热稳定剂均可使用。优选的一般类别的热稳定剂包括：酚类抗氧化剂，烷基化一元酚，烷硫基甲基苯酚，对苯二酚，烷基化对苯二酚，生育酚，羟基化硫代二苯醚，亚烷基双酚，O-、N-和S-苄基化合物，羟基苄基化丙二酸酯，芳族羟基苄基化合物，三嗪化合物，氨基酸类抗氧化剂，芳基胺，二芳基胺，聚芳基胺，酰氨基酚，草酰胺，金属减活化剂，亚磷酸盐，亚膦酸盐，苄基膦酸盐，抗坏血酸(维生素C)，破坏过氧化物的化合物，羟胺，硝酮，硫代增效剂，苯并呋喃酮，吲哚酮等以及它们的混合物。上述举例不应认为具有限制性。基本上可以使用本领域内已知的任何热稳定剂。组合物中优选地掺入按组合物的总重量计约0至约1.0重量％的热稳定剂。
组合物可包含有效量的紫外线吸收剂。紫外线吸收剂在本领域中有广泛公开。可使用任何已知的紫外线吸收剂。优选的一般类别的紫外线吸收剂包括：苯并三唑、羟基二苯甲酮、羟基苯基三嗪、取代和未取代的苯甲酸的酯等以及它们的混合物。上述举例不应认为具有限制性。基本上可以使用本领域内已知的任何紫外线吸收剂。组合物优选地包含按组合物的总重量计约0至约1.0重量％的紫外线吸收剂。
组合物可以包含有效量的受阻胺光稳定剂(HALS)。受阻胺光稳定剂(HALS)通常在本领域中具有广泛公开。一般来讲，所公开的受阻胺光稳定剂为仲、叔、乙酰化的、N-烃氧基取代的、羟基取代的并且N-烃氧基取代的、或其他取代的环胺，其还具有空间位阻，一般由邻近胺官能团的碳原子上的脂族取代产生。上述举例不应认为具有限制性。基本上可以使用本领域内已知的任何受阻胺光稳定剂。组合物优选地包含按组合物的总重量计约0至约1.0重量％的受阻胺光稳定剂。
载像夹层选自聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)夹层片材和聚(乙烯醇缩丁醛)夹层片材。优选地，载像夹层选自聚(乙烯醇缩丁醛)片材。
聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)优选地含有按共聚物的总重量计约10至约50重量％，更优选约20至约40重％，最优选约25至约35重量％的乙酸乙烯酯。聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)可以包含其他的不饱和共聚单体，如(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等以及它们的混合物。优选的是乙烯-乙酸乙烯酯。最优选地，含有按共聚物的重量计约25至约35重量％的乙酸乙烯酯。聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)组合物可包含添加剂，例如热稳定剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、增塑剂、有机过氧化物、粘附促进剂等以及它们的混合物。
聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)组合物优选地含有有机过氧化物。优选地，有机过氧化物在10小时的半衰期中具有约70℃或更高的热分解温度。优选地，有机过氧化物具有约100℃或更高的热分解温度。作为另外一种选择，聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)可以通过光发生固化。在这种情况下，有机过氧化物可以用光引发剂或光敏剂替代。
聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)组合物还可以包含硅烷偶联剂以增强粘合强度。优选的硅烷偶联剂的具体实例可以包括例如γ-氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、γ-巯基丙基甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等以及它们的混合物。按聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)组合物的总重量计，这些硅烷偶联剂材料优选地以约5重量％或更低的含量使用。按聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)组合物的总重量计，这些硅烷偶联剂材料更优选地以约0.001重量％至约5重量％的含量使用。
聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)组合物可以通过已知的方法形成聚合物片材。
合适的聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)片材和聚(乙烯醇缩丁醛)片材为熟知的商业制品。例如，聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)片材可以以商品名
得自Bridgestone Americas Holding，Inc.(Chicago，IL)；以及得自Specialized Technologies Resources，Inc，(Enfield，CT)。聚(乙烯醇缩丁醛)片材可以商品名
得自DuPont。
聚(乙烯醇缩丁醛)是更优选的聚合物夹层片材材料。如通过使用小角度激光光散射的尺寸排阻色谱法所测，聚(乙烯醇缩丁醛)优选地具有从约30,000至约600,000的重均分子量，更优选约45,000至约300,000，并且最优选约200,000至300,000。以聚乙烯醇(PVOH)为标准进行计算，优选的聚(乙烯醇缩丁醛)材料包含约5至约30重量％、优选约11至约25重量％、更优选约15至约22重量％的羟基。此外，以聚乙烯酯为标准进行计算，优选的聚(乙烯醇缩丁醛)材料包含约0至约10％、优选约0至约3％的残余酯基，通常为乙酸酯基，剩余为缩丁醛。除了缩丁醛基外，聚(乙烯醇缩丁醛)还可以包含少量的乙缩醛基，例如2-乙基己醛，如在US 5,137,954中所公开。
优选的聚(乙烯醇缩丁醛)材料包含增塑剂，其量取决于具体的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和应用中所需的特性。可用的增塑剂在本领域中是已知的，例如在US 3,841,890、US 4,144,217、US 4,276,351、US 4,335,036、US4,902,464、US 5,013,779和WO 96/28504中有所公开。常用的增塑剂为多元酸或多元醇的酯。尤其合适的增塑剂为三乙二醇二-(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、低聚乙二醇二-2-乙基己酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸庚基酯和己二酸壬基酯的混合物、癸二酸二丁酯、三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯、三异丙基亚磷酸酯、聚合物增塑剂如油改性的癸二酸醇酸、磷酸酯和己二酸酯的混合物以及己二酸酯和烷基苄基邻苯二甲酸酯的混合物。优选的增塑剂包括聚乙二醇的二酯，例如三乙二醇二(2-乙基己酸酯)、四乙二醇二庚酸酯、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)和己二酸二己酯。一般来说，每100份树脂中使用约15至约80份的增塑剂，优选地每100份树脂中使用约25至约45份的增塑剂。优选地，增塑剂是可按上文所述的量与羟基数(OH数)为约15至约23的聚(乙烯醇缩丁醛)相容(即，与聚(乙烯醇缩丁醛)树脂形成单相)的物质。
还可以使用用于例如控制玻璃刚性层与聚合物片材之间的粘合剂粘结的粘附控制添加剂。这些添加剂通常为无机酸和有机酸的碱金属盐或碱土金属盐。优选地，这些添加剂为具有2至16个碳原子的有机羧酸的碱金属盐或碱土金属盐。更优选地，这些添加剂为具有2至16个碳原子的有机羧酸的镁盐或钾盐。按聚合物片材组合物的总重量计，粘附控制添加剂通常以约0.001至约0.5重量％的范围使用。还可以向聚(乙烯醇缩丁醛)组合物中添加其他添加剂，例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、热稳定剂、着色剂等，如上所述和US 5,190,826中所述的那些。
成像方法
图像(如，装饰)可以通过任何已知的方法施加到夹层片材上。此类方法可以包括例如气刀涂布、印刷、喷涂、Dahlgren、凹版印刷、喷雾、热转移印刷、丝网印刷、热转移、喷墨印刷或其他技术方法。优选地，图像通过数字喷墨印刷法施加到夹层片材上。图像可以包括例如图像、符号、几何图案、照片、包括文字与数字的字符等以及它们的组合。此类喷墨方法可以提供合适的速度和灵活性，从而满足以合理的成本制备有限量的定制载像层和层压体的需要，而这无法通过其他更复杂的印刷方法如热转移印刷实现。喷墨法是在许多市场领域中的主导印刷技术，包括桌面排版和数字摄影，并在继续向其他领域扩展，例如纺织物和织物印刷。数字喷墨印刷的主要优点是使制作图像所需的准备时间最小化，这能降低短期、定制图像制作的成本和周转时间，尤其是当与传统的丝网印刷作业相比较时。
喷墨印刷通常为湿法成像的非接触方法，其中赋予连接料或载液能量以将油墨组分从印刷头“喷射”一小段距离到基底上。连接料可以是溶剂基的、水基的、或它们的组合，并且可以包含染料、颜料或它们的组合。除了着色剂外，喷墨油墨配方还可以包含湿润剂、表面活性剂、生物杀灭剂和渗透剂以及其他成分。喷墨技术包括连续型和按需喷墨型，其中按需喷墨印刷最为普遍。喷墨印刷头一般包括两大类：热印刷头，主要使用水性油墨；以及压电印刷头，主要使用溶剂油墨。如今，喷墨印刷机的分辨率已可超过1440dpi，具有照片级质量和连续式能力。优选地，使用压电式按需喷墨数字印刷方法将图像印刷到载像层上。
用于喷墨印刷的多种颜色选择可以商购获得，包括标准的青、品红、黄和黑(C-M-Y-K)印刷色以及专色选择，例如白色、金属色、荧光色以及专门的颜色。当用于油墨配方的情景下时，术语“颜色”包括所有的颜色，包括黑色和白色。
油墨着色剂优选地为颜料，这是因为与染料相比它们具有以下熟知的优点：在暴露于阳光下的抗退色性(色牢度)，以及不受通常掺入夹层片材中的活泼增塑剂的影响的能力(提供增强的图像清晰度)。进一步优选颜料是因为它们的热稳定性、图像边缘清晰度以及在印刷基质上的低扩散率。在常规实践中，将颜料悬浮在液体介质中，该液体介质通常称为“连接料”。适用于载像制品的颜料可以分散在水性或非水性连接料中。油墨可以包含分散在油墨连接料中的着色剂(颜料)。油墨连接料可以是水性的、非水性的，相应地油墨被称为水性油墨或非水性油墨。水性油墨是有利的，因为水尤其对环境无害。
优选地，本文的方法使用溶剂基油墨体系。术语“溶剂基油墨体系”是指其中着色剂由合适的有机溶剂或溶剂混合物携带的体系，例如颜料分散在有机溶剂或溶剂混合物中。此类油墨包括所谓的“油基”油墨。
颜料在非水性连接料中的分散基本上不同于在水性连接料中的分散。一般来讲，可以在水中充分分散的颜料不能在非水性溶剂中充分分散，反之亦然。而且，喷墨印刷的要求相当苛刻并且分散质量的标准也非常高。虽然某些颜料对其他其他应用而言可以“充分分散”，但是对于喷墨应用来说其分散程度可能仍然不够。
优选地，油墨组包含分散在非水性连接料中的至少三种不同的非水性彩色颜料油墨(CMY)，其中至少一种为品红色油墨、至少一种为青色油墨以及至少一种为黄色油墨。为了在聚(乙烯醇缩丁醛)夹层典型的活泼增塑剂环境下提供高图像清晰度和分辨率，颜料优选地为耐增塑剂的。所谓耐增塑剂是指颜料在与聚(乙烯醇缩丁醛)增塑剂接触时，仅略受影响或优选地不受影响，以使得能在正常的产品寿命中避免图像褪色或分辨率(图像清晰度)降低等缺点。
更优选地，黄色颜料选自染料索引号为PY120、PY155、PY128、PY180、PY95、PY93的颜料、以及它们的混合物。甚至更优选地，黄色颜料为染料索引号为PY120的颜料。一个商业实例为PV Fast Yellow H2G(Clariant Corporation，Charlotte，NC)。这种颜料具有有利的着色性能：受欢迎的色调角、良好的色度和光不褪色性并且还能在非水性连接料中充分分散。甚至更优选地，品红油墨包含分散在非水性连接料中的PV19和PR202的复合物(也称为PV19/PR202)。一个商业实例为CinquasiaMagenta RT-255-D(Ciba Specialty Chemicals公司，Tarrytown，NY)。如上所述，颜料颗粒可以为PV19和PR202物质的亲密复合物，而不仅仅是单独的PV19和PR202晶体的物理混合物。这种颜料具有喹吖啶酮颜料(如PR122)的有利着色性能，以及受欢迎的色调角、良好的色度和光不褪色性并且还能在非水性连接料中充分分散。相比之下，PR122颜料则不能在类似的条件下充分分散。同样优选的是包含分散在非水性连接料中的PB 15:3和/或PB 15:4。其他优选的颜料包括例如PR122和PBI7。上述颜料的命名为染料索引号。
优选地，油墨组还包含非水性的黑色颜料油墨，优选地包含分散在非水性连接料中的炭黑颜料。更优选地，油墨组包含至少四种油墨(CMYK)。优选地，油墨组还包含分散在非水性连接料中的非水性白色颜料油墨。油墨组可以包含更多种的油墨，通常为6种油墨和8种油墨。
这样的油墨组是有利的，因为其具有耐增塑剂性、色度、透明性、光不褪色性和分散质量方面的理想组合。
图像的覆盖率由具体的油墨组中所用的油墨种数来确定并且如本领域的定义方法所定义。这包括在相同区域上进行“多次打击”的选择方案。一般来说，对于某种油墨组中所用的各种油墨而言，可在夹层片材上提供最多100％的覆盖率。例如，如果油墨组包含三种油墨，则可能实现最多300％的覆盖率。作为另一个实例，如果油墨组包含四种油墨，则可能实现最多400％的覆盖率。
如上所述，在油墨组的油墨中优选的着色剂为颜料。就定义而言，颜料不会在连接料中形成(至明显程度的)溶液，其必须为分散的。惯例上，颜料通过诸如聚合物分散剂或表面活性剂之类的分散剂来实现稳定的分散。最近以来，人们开发出了所谓的“可自分散的”或“自分散”颜料(“SDP”)。如名称所暗示，SDP可以在不添加分散剂的情况下分散于连接料中。
用于喷墨应用的其他颜料通常也是熟知的。此类颜料的代表性选择可见于例如US 5,026,427、US 5,086,698、US 5,141,556、US 5,169,436和US 6,160,370，为用于所有目的，它们的公开内容全文以引用方式并入本文。颜料的准确选择取决于应用对颜色再现性和印刷质量的要求。
使颜料稳定分散的分散剂优选地为聚合物型，这是因为它们更加有效。分散剂可以为无规的或结构化的聚合物分散剂。优选的无规聚合物包括丙烯酸类聚合物和苯乙烯-丙烯酸聚合物。更优选地，分散剂为结构化的分散剂，例如AB、BAB和ABC嵌段共聚物、支化聚合物和接枝聚合物。可用的结构化聚合物在例如US 5,085,698、EP-A-0556649和US 5,231,131中有所公开。
合适的颜料还包括“可自分散的”或“自分散”颜料(下文称为“SDP”)。用于水性油墨的SDP是熟知的。用于非水性油墨的SDP也是已知的并包括例如在US 5,698,016、US 2001003263、US 2001004871、US20020056403和WO 01/94476中描述的那些，为用于所有目的，这些专利的公开内容全文以引用方式并入本文。其中所述的技术可应用于本发明的颜料。
使用小颜料颗粒实现最大的颜色强度和良好的喷涂是所期望的。粒度一般可以在约0.005微米至约15微米的范围内，并且通常在约0.005至约1微米的范围内，优选地在约0.005至约0.5微米的范围内，并且更优选地在约0.01至约0.3微米的范围内。
油墨中采用的颜料含量为赋予印刷图案所需的光密度通常需要的那些含量。通常，以油墨的总重量计，颜料含量在约0.01至约10重量％的范围内。
“非水性连接料”是指基本上由非水性溶剂或此类溶剂的混合物构成的连接料，这些溶剂可以为极性的和/或非极性的。极性溶剂的实例包括例如醇、酯、酮和醚，尤其是二醇和聚二醇的单烷基醚和二烷基醚，如一丙二醇、二丙二醇和三丙二醇的单甲基醚以及乙二醇、二乙二醇和三乙二醇的单正丁基醚。可用但为次优选的极性溶剂包括例如甲基异丁基酮(MIBK)、甲基乙基酮(MEK)、丁内酯和环己酮。非极性溶剂的实例包括例如具有至少6个碳原子的脂族和芳族烃以及它们的混合物，包括精馏产物和副产物。
即使没有有意地将水添加到非水性连接料中，一些外来的水也可能会被带入配方中，但是这一般不超过约2至约4重量％。就定义而言，非水性油墨含有按非水性连接料的总重量计不超过约10重量％、并且优选地不超过约5重量％的水。
在一个优选的实施方案中，二丙二醇单甲醚醋酸酯(DPMA)是用于分散颜料油墨的主要溶剂。DPMA与二醇醚的混合物也是优选的。
油墨中连接料的量按油墨的总重量计通常在约70重量％至约99.8重量％、并且优选约80重量％至约99.8重量％的范围内。
油墨可以任选地包含一种或多种其他成分，例如表面活性剂、粘合剂、杀菌剂、杀真菌剂、除藻剂、多价螯合剂、缓冲剂、腐蚀抑制剂、抗光剂、防卷边剂、增稠剂和/或相关领域内熟知的其他添加剂和辅剂。可以将这些其他成分配入油墨中并根据本发明使用，其限度是不影响油墨的稳定性和可喷射性，这可通过常规的试验容易地确定。通过这些添加剂，油墨可适应特定喷墨印刷机的要求以提供适当的特性平衡，例如粘度和表面张力，和/或可用于根据需要改善油墨的各种性质或功能。各成分的量必须正确确定，但是以油墨的总重量计通常在约0至约15重量％并且更典型地在约0至约10重量％的范围内。
可以使用表面活性剂，可用的实例包括乙氧基化的乙炔二醇、乙氧基化的伯醇和仲醇、磺基琥珀酸酯、有机硅和含氟表面活性剂。如果使用的话，以油墨的总重量计，表面活性剂的量通常为约0.01至约5重量％，并且优选约0.2至约2重量％。
还可以使用粘合剂，它们可以是添加到油墨中的可溶或分散聚合物(聚合物们)以改善颜料的粘附性。可以使用的聚合物的实例包括例如聚酯、聚苯乙烯/丙烯酸酯、磺化聚酯、聚氨酯、聚酰亚胺、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯(PVP/VA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等以及它们的混合物。其他粘合剂通常也是已知的，并可用于本文。如果存在的话，按油墨的总重量计，粘合剂以至少约0.3重量％、优选至少约0.6重量％的含量使用。上限由油墨的粘度或其他物理限制所决定。
在一个优选的实施方案中，油墨为可紫外线固化的。可紫外线固化的油墨组具有对夹层片材组分(例如聚(乙烯醇缩丁醛)增塑剂)低敏感的可取性，从而提供长期的图像稳定性。它们还可减少或消除在施加图像之前对载像层进行特殊处理或涂布以增强油墨可接受性的需要。溶剂还可部分地包含可聚合溶剂或全部由可聚合溶剂构成，例如在施用光化辐射(可光化辐射固化)或紫外线(可紫外线固化)后可发生固化的溶剂。可在此类反应性溶剂体系中用作组分的可辐射聚合单体和低聚物的具体实例包括例如乙烯基单体(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮(甲基)丙烯腈、烯丙醇、马来酸、马来酸酐、马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺(甲基)丙烯酸、衣康酸、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、单(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)酸磷酸酯、具有至少一个(甲基)丙烯酰基团的预聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、环氧基(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、低聚(甲基)丙烯酸酯、醇酸(甲基)丙烯酸酯、多元醇(甲基)丙烯酸酯、不饱和聚酯等以及它们的混合物。上述举例不应认为具有限制性。任何可辐射固化的单体体系都可以用于本发明。
优选地，可光化辐射固化的组合物含有少量的光引发剂，它可使组合物通过较少的光化辐射剂量而固化。此外，也可使用促进剂(感光剂)，例如胺型化合物。也可使用如下所述的光致阳离子聚合引发剂。组合物中可以添加一种或多种光引发剂，它们的总含量按涂层组合物的总重量计为约0.1重量％至约20重量％。
用光化辐射(紫外线或电子束)照射载像(装饰的)聚合物夹层片材以将聚合物夹层片材上的图像固化。光化辐射源可选自低压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯、氙灯、准分子激光器、输出紫外线的染料激光器、电子束加速器等。紫外线剂量通常在50-3,000mJ/cm2的范围内，电子束剂量在0.2-1,000mu C/cm2的范围内。
作为另外一种选择，图像可由可光致阳离子固化材料形成。一般来讲，可光致阳离子固化的材料包含环氧化物和/或乙烯基醚材料。在暴露光致释酸剂前体(例如三芳基锍盐)后，将产生能够聚合环氧化物功能性材料和/或乙烯基醚功能性材料的路易斯酸。组合物可以任选地包含反应性稀释剂和溶剂。优选的任选的反应性稀释剂和溶剂的实例包括含有环氧化物和含有乙烯基醚的材料。在根据本发明的组合物中，可以使用在暴露于光化辐射后能形成引发环氧化物和/或乙烯基醚材料反应的阳离子的任何类型的光引发剂。在本领域中，有大量已知的阳离子光引发剂适用于环氧化物和乙烯基醚树脂。它们包括例如含弱亲核性阴离子的鎓盐；卤鎓盐；氧碘盐或锍盐，例如在EP 153904和WO 98/28663中所公开的；亚砜盐，例如在EP35969、EP 44274、EP 54509、和EP 164314中所公开的；或重氮盐，例如在US 3,708,296和US 5,002,856中所公开的。其他的阳离子光引发剂为茂金属盐，例如在EP 94914和EP 94915中所公开的。其他当前的鎓盐引发剂和/或茂金属盐的概述可见于“UV Curing，Science and Technology”(编辑S.P.Pappas，Technology Marketing Corp.，642 Westover Road，Stamford，Conn.，U.S.A.)或“Chemistry&Technology of UV&EBFormulation for Coatings，Inks&Paints”，第3卷(编辑P.K.T.Oldring)。可将一种或多种光致阳离子引发剂添加到组合物中，添加的总量按涂层组合物的总重量计为约0.1重量％至约20重量％。图像可如上所述进行固化。
喷射速度、液滴大小和稳定性在很大程度上受油墨的表面张力和粘度影响。喷墨油墨在25℃下通常具有在约20dyne/cm至约60dyne/cm范围内的表面张力。25℃下的粘度可高达30cP，但是通常会略低。油墨具有与广泛的喷射条件相容的物理特性，即压电元件的驱动频率，或者按需喷墨装置或连续式装置的热印刷头的喷射条件，以及喷嘴的形状和尺寸。油墨组应具有优异的长期贮存稳定性，以便在喷墨设备中不会发生明显程度的堵塞。此外，它不应改变所接触的喷墨印刷装置的构造材料，并且优选地无臭无毒。
优选地，油墨(如水基连接料、非水基连接料或水基连接料与非水基连接料的混合物)具有足够低的粘度，以便可以通过喷墨印刷机的印刷头喷射，而无需加热印刷头以降低油墨的粘度。因此，在25℃下测量时，油墨的粘度优选在25℃下应低于约30厘泊(cps)，更优选在25℃下低于约20cps，甚至更优选在25℃下低于约15cps，并且最优选在25℃下低于约12cps。优选地，在25℃下油墨具有高于约1cps的粘度以提供良好的图像质量。就按需喷墨印刷机而言，优选的是油墨在25℃下具有高于约1.5cps的粘度。
数字图像处理软件，例如Adobe和/或
与光栅图像处理(
RIP)软件结合使用可在几小时内提供从设计到终校的整个印刷方案。例如，
可用于生成PostScript文件。可以通过合适的接口将PostScript文件用于为印刷机提供复制图像(装饰)所需的必要数据。
RIP软件还可在将复制图像(装饰)的必要数据输出到打印机之前用于标度和色彩校正。
在印刷操作期间，可通过在夹层片材和可移除膜或基底之间使用机械连接来机械地稳定聚合物夹层片材以增加片材的尺寸稳定性，从而减少或避免套色或颜色位置偏移问题。可移除膜可以采用任何形式。可移除膜可以是直接粘附到夹层片材上的纸质背衬片材。可移除膜还可以为以任何适宜的方式粘附到夹层片材边缘的适宜薄片材料。粘附可以通过例如粘合带来完成。用于可移除背衬或膜的适宜材料还可以包括例如纤维增强乙烯基树脂。在一些方法中，机械稳定可以通过与印刷机组件的粘附来提供。可移除膜或基底将聚合物夹层片材保持为拉紧状态，并使其在图像形成期间被处理时不会发生变形。适于形成图像的一些方法要求夹层以恒定的速率通过系统以防止在印刷时夹层走速“过快和过慢”。此外，适用于在夹层片材上形成图像的许多方法涉及加热。聚合物夹层片材可能对热极为敏感，并且通常会在60℃及以上的温度下失去大部分的机械强度。背衬膜或基底的使用使得聚合物夹层片材在包括加热的系统中进行处理时不会发生显著的拉伸或损坏。
可以使用任何已知的喷墨印刷机将图像(装饰)施加到夹层片材，例如本发明优选的聚(乙烯醇缩丁醛)夹层上。大型喷墨印刷机的具体实例为MMT喷绘系统(MetroMedia Technologies International，Inc.，NewYork，NY)。这种印刷机在大型转筒上支撑夹层，例如聚(乙烯醇缩丁醛)夹层，而转筒则起到使夹层机械稳定的作用。这可以通过将夹层铺在转筒上并使用例如常规粘合带将夹层的边缘粘到转筒上来完成。与印刷机转筒的这种粘附为夹层提供了足够的机械稳定性以使得随着转筒邻近印刷头旋转时可在表面上进行准确地印刷。转筒上的夹层保持紧靠印刷头，而印刷头则响应印刷机控制系统沿着轴向移动。印刷头按常规的方式由印刷机电子器件驱动。这种类型的印刷机通常使用溶剂基汽车漆。当使用可紫外线固化的油墨组时，通常将紫外线固化灯连接到印刷头上。
类似于上述MMT系统的另一种喷墨印刷机也利用大型转筒来支撑夹层。该转筒上具有一系列穿孔，并在转筒的内部施加真空以持有夹层并使其机械稳定。这种系统还提供通过导辊将夹层送向转筒的供料辊。该系统通常使用任何合适的溶剂基颜料油墨。
5300数字印刷机(Vutek，Foster City，CA)通过使待印刷的夹层穿过一系列经过印刷头的辊来运行。印刷机使待印刷的夹层在辊之间保持张紧，以提供供印刷的稳定表面。优选地，使用与如上所述的夹层一起经过印刷机的“牺牲”网来稳定夹层。“牺牲”网可以是纤维加强乙烯基树脂、纸材或在适度张力下不会拉伸的任何其他材料。可以将夹层粘到“牺牲”网上。夹层和“牺牲”网可通过一系列辊喂入到这种类型的印刷机中，并在不拉伸或变形的情况下从印刷头前经过，从而可准确地印刷。这种类型的印刷机可以使用溶剂基颜料。
平台压电式按需喷墨印刷机也可以用于本发明中，尤其适用于通过上述“牺牲”网来稳定的夹层。通常，印刷方法有两种一般类型。在一种方法中，夹层一般通过使用辊或通过移动夹层被固定于其中的整个平台在印刷过程中经过印刷头。在另一种方法中，印刷头移动经过固定在平台上的夹层。当使用可紫外线固化的油墨组时，紫外线固化灯通常连接到印刷头上。
粘附促进剂涂层
在另一个优选的实施方案中，无论用于制备载像层的方法如何，载像夹层的载像表面都具有粘合剂层或底漆层。图像或装饰与其他层压体层之间的界面上的粘附强化了安全层压体的一种或多种期望特征。粘合剂或促进剂被施加在图像的至少一部分上，优选地施加在整个图像上，还优选地施加在没有被图像覆盖的聚合物夹层的至少一部分上，并且还优选地施加在整个图像和聚合物夹层表面的剩余部分上。
粘合剂层优选地可采用单层粘合剂底漆或单层涂层的形式。虽然最小的厚度可以根据单层或涂层的最小可能尺寸确定，但是厚度可以低至约0.0004密耳(约0.00001mm)或者可能甚至更小。粘合剂/底漆涂层可以具有最多约1密耳(约0.03mm)的厚度，或优选地最多约0.5密耳(约0.013mm)，或更优选地最多约0.1密耳(约0.003mm)。粘合剂可以是本领域内已知的任何粘合剂和底漆。粘合剂和底漆被用于增强载像夹层的载像面与其他层压体层之间的粘结强度。
优选地，粘附促进剂选自硅烷和聚(烷基胺)粘附促进剂以及它们的混合物。在一个优选的实施方案中，粘附促进剂为氨基硅烷。在另一个优选实施方案中，粘附促进剂选自聚(乙烯胺)、聚(烯丙胺)、以及它们的混合物。
优选地，底漆或粘合剂选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、氨基乙基氨基丙基硅烷三醇均聚物、乙烯基苄基氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、聚(乙烯胺)、聚(烯丙胺)等以及它们的混合物。
更优选地，粘合剂或底漆含有胺官能团。此类材料的具体实例包括例如(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、氨基乙基氨基丙基硅烷三醇均聚物、乙烯基苄基氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、聚(乙烯胺)、聚(烯丙胺)等以及它们的混合物。上述举例不应认为具有限制性。基本上本领域中任何已知的底漆或粘合剂均可用于本发明。
此类材料的商业实例包括：Dow Corning Z 6011硅烷(Dow Corning公司，Midland，Michigan)以及SILQUEST A-1100硅烷和A-1102硅烷(GESilicones，Friendly，West Virginia)，据信为(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷；Dow Corning Z 6020硅烷(Dow Corning)和SILQUEST A-1120硅烷(GESilicones)，据信为N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷；SILQUEST A-2120硅烷(GE Silicones)，据信为N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷；Dow Corning Z 6137硅烷(Dow Corning)，据信为氨基乙基氨基丙基硅烷三醇均聚物；Dow Corning Z 6040硅烷(DowCorning)和SILQUEST A-187硅烷(GE Silicones)，据信为γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷；Dow Corning Z 6130硅烷(Dow Corning)，据信为甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；Dow Corning Z 6132硅烷(Dow Corning)，据信为乙烯基苄基氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷；Dow Corning Z 6142硅烷(Dow Corning)，据信为γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷；Dow CorningZ 6075硅烷(Dow Corning)，据信为乙烯基三乙酰氧基硅烷；Dow CorningZ 6172硅烷(Dow Corning)和SILQUEST A-172硅烷(GE Silicones)，据信为乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷；Dow Corning Z 6300硅烷(Dow Corning)和SILQUEST A-171硅烷(GE Silicones)，据信为乙烯基三甲氧基硅烷；DowCorning Z 6518硅烷(Dow Corning)和SILQUEST A-151硅烷(GESilicones)，据信为乙烯基三乙氧基硅烷；SILQUEST A-1170硅烷(GESilicones)，据信为双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺；以及9095(BASF公司，Florham Park，New Jersey)，据信为聚(乙烯胺)。据发现这些材料可在载像夹层表面和其他层压体层之间提供足够的粘附力。
甚至更优选地，粘合剂或底漆为具有伯胺官能团的聚烯烃，如聚(乙烯胺)、聚(烯丙胺)等。据发现，此类粘合剂和底漆可在载像夹层的载像表面和其他层压体层之间提供甚至更高水平的粘附，这是为层压体提供最高水平的安全属性所期望的。
粘合剂可以通过熔融法或通过溶液、乳液、分散体等覆涂方法施加。本领域的普通技术人员将能够根据用于形成涂层的组合物和方法确定合适的方法参数。对于任何给定的组合物和所需的应用，技术人员可以容易地确定用于通过本领域的任何方法制备涂层的上述工艺条件和参数。例如，粘合剂或底漆组合物可以通过浇注、喷雾、气刀涂布、刷涂、辊涂、倾注或印刷等方法施加到载像夹层表面上。一般地，在施加之前将粘合剂或底漆稀释到液体介质中以在载像表面上提供均匀的覆盖。液体介质可以充当粘合剂或底漆的溶剂以形成溶液，或可以充当粘合剂或底漆的非溶剂以形成分散体或乳液。涂层还可以通过喷雾方法施加。
在另一个实施方案中，提供了载像(如，装饰的)安全层压体，其包括至少一层载像夹层、至少一层白色层以及至少一层其他的层压体层，例如，刚性片材层或其他夹层，安全层压体优选地具有至少约1000psi的层压体粘合强度。为了让载像安全层压体起到安全层压体通常具有的作用，层压体粘合强度必须足够大以避免分层。层压体粘合强度可以通过任何已知的测试方法进行测量，例如，通过如WO 99/58334中所述的剥离试验进行测量。优选地，包括至少一层载像夹层以及至少一层其他层压体层的载像安全层压体具有至少约2000psi的层压体粘合强度，更优选地至少约3000psi，以及甚至更优选地至少约4000psi。
在另一个实施方案中，本发明包含至少一层通过粘附促进剂粘合到载像夹层上的白色层。在另一个实施方案中，本发明包含至少一张通过粘附促进剂粘合到载像夹层上的刚性层片材，例如玻璃片材。在另一个实施方案中，本发明包含至少一张通过粘附促进剂粘合到载像夹层上的其他夹层片材。所述其他夹层片材优选地选自聚(乙烯醇缩丁醛)片材或聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)片材，更优选地选自聚(乙烯醇缩丁醛)片材，借此，图像通过喷墨印刷方法施加并具有同图像和其他夹层片材直接接触的粘附促进剂涂层。优选地，载像夹层的载像面与另一层压体层接触，例如白色层、刚性层或其他夹层片材，从而为图像提供高水平的稳定性以避免(例如)环境降解。通过包埋图像，可进一步避免图像因日常清洁等处理而劣化。
不透明层
本发明涉及载像制品，其包含载像聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)或聚(乙烯醇缩丁醛)夹层，并且还包含不透明层。
如本文所用，术语“不透明”是指具有任何厚度的任何材料，前提条件是，如根据ASTM D 1003所测，所选材料在所选厚度下具有小于约70％的总透光率。优选地，根据ASTM D 1003所测，不透明材料具有小于约50％，更优选地小于约30％，还要优选地小于约10％，以及特别优选地小于约1％的总透光率。
只要不透明层在图像背后的部分是不透明的，那么其透光率在其整个区域内不必均匀。例如，在特定的设计中，并入的图像被透明或半透明的区域围绕或部分围绕可能是所需的。因此，只要不透明部分符合上述标准并位于图像之后，那么具有不透明部分并被透明或半透明部分围绕或部分围绕的层均可被认为是“不透明层”，如本文所用的术语一样。
不透明层可以具有任何颜色或颜色的组合，并且可由能与聚乙烯醇缩丁醛在使用或不使用粘合剂的情况下粘附的任何材料制成，例如聚合树脂、玻璃、诸如
的复合材料、木材、金属、混凝土或灰泥、金属化聚合物片材或薄膜等等。不透明层优选地为白色的，例如白色薄膜、白色片材、白色刚性片材、磨砂玻璃片材、蚀刻玻璃片材，或者两种或更多种优选的不透明层的组合。白色薄膜是更优选的不透明层。
由于白色层是优选的，因此在本文中不透明层可以偶尔地被称为“白色层”。然而，应当了解，除非从具体的上下文中可清楚地看出特定的论述专指白色层，否则本文的描述适用于任何颜色的不透明层。
白色或其他彩色薄膜为商业制品，其包括种类广泛的组合物以及薄膜类型和构造。薄膜可以具有任何已知的组合物或构造。这些薄膜通常在半透明到不透明的范围内。包括具有低光谱透射率的聚烯烃薄膜在内的实例在例如US 6,020,116、US 6,030,756、US 6,071,654、US 6,200,740、US6,242,142以及US 6,364,997中有所公开。白色聚酯薄膜在例如US3,944,699、US 4,780,402、US 4,898,897、US 5,143,765、US5,223,383、US 5,281,379、US 5,660,931、US 5,672,409、US5,888,681、US 6,150,012、US 6,187,523、US 6,440,548、US6,521,351、US 6,641,924、US 6,645,589、US 6,649,250、US6,783,230、US 6,869,667、US 6,939,600、US 2002/0136880、US2003/0068466、US 2004/0178139以及EP 0942031中有所公开。
优选地，白色薄膜在典型的层压条件下在尺寸上是热稳定的。
白色薄膜可以是通过例如层压、复合挤压或挤压涂布方法形成的单层或多层薄膜。多层薄膜的各层可以是相同的，或者可有利地由不同的组合物形成。对于需要具有极低透光率的高度不透明白色薄膜的最终应用而言，所谓的“白-黑-白”薄膜是优选的。白-黑-白薄膜包括白色外层和黑色芯层。
白色薄膜的厚度不是关键性的，并可以根据具体的应用而变化。一般来说，白色薄膜的厚度为约10密耳(0.25毫米(mm))或更小，优选地为约0.5密耳(0.012mm)至约10密耳(0.25mm)，更优选地为约1密耳(0.025mm)至约5密耳(0.13mm)。
优选地，可对白色薄膜的一个或两个表面进行处理以提高粘附性。该处理可以采用本领域中已知的任何形式，包括粘合剂，底漆，例如硅烷，火焰处理，诸如在US 2,632,921、US 2,648,097、US 2,683,894和US2,704,382中有所公开的，等离子处理诸如在US 4,732,814中有所公开的，电子束处理，氧化处理，电晕放电处理，化学处理，铬酸处理，热空气处理，臭氧处理，紫外线处理，喷砂处理，溶剂处理等以及它们的组合。例如，如US 4,865,711中所公开，可通过真空溅射在聚合物薄膜的一个或两个表面上沉积薄的碳层。例如，US 5,415,942公开了羟基丙烯酸水溶胶底漆涂层，该涂层可用作聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的促粘附性底漆。聚合物薄膜可以在一个或两个表面上，更优选地在两个表面上包括底漆涂层，该底漆涂层包含聚烯丙基胺基底漆涂层。聚烯丙基胺基底漆及其在聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物薄膜上的应用在US 5,411,845、US 5,770,312、US5,690,994以及US 5,698,329中有所公开。
白色薄膜可商购获得。例如，Dupont Teijin Films公司(Wilmington，DE)以商品名供应种类广泛的白色薄膜。具体的实例包括：226/227，其被描述为乳白色聚酯薄膜，提供的薄膜厚度为125至350微米；
329，其被描述为白色、不透明、未经处理的聚酯薄膜，提供的薄膜厚度为55至330微米；
329直接印刷薄膜(
329 Direct Print)，其被描述为白色、不透明、经单面处理的聚酯薄膜，提供的薄膜厚度为50微米；
339，其被描述为白色、不透明、经双面处理的聚酯薄膜，提供的薄膜厚度为50至250微米；
377，其被描述为半透明的消光聚酯薄膜，提供的薄膜厚度为12至75微米；以及
DTM白色薄膜(
DTM White)，其被描述为白色薄膜，提供的厚度为5密耳、7密耳和10密耳。他们还供应两种级别的白光阻断(White-Light Block)薄膜：6364标准级和为用于溶剂粘附而经双面预处理的6368级。
白光阻断薄膜是完全不透明的共挤出白/灰/白多层聚酯薄膜。灰色芯层确保了不透明性。另外的商业实例包括可得自Jindal Poly Films Ltd.(New Delhi，India)的、被描述为韧性乳白色聚酯薄膜的
470-JPEL，其具有70％的总透光率。
PI600(PSG Group Ltd.，London，United Kingdom)被描述为表面未经处理的韧性乳白色聚酯薄膜，其具有70％的总透光率，提供的薄膜厚度为75至350微米。
PL822(PSG Group Ltd.)被描述为表面经化学处理的不透明白色聚酯薄膜，其具有70％的总透光率，提供的薄膜厚度为50至125微米。Oce North America，Inc.(Itasca，IL)提供的白色薄膜产品的一个表面经受处理以接受喷墨涂层，而另一个表面则用抗静电剂处理。
白色层可以是由用于夹层片材或其他夹层片材所述的任何材料制成的白色片材。除了厚度外，白色片材的描述可以同上述对白色薄膜的描述一样。白色片材的实例在US 20050142366中有所公开。
尤其优选的白色片材的子集包含至少一种填充剂，该填充剂基本上由得自下述组合物的复合材料构成，所述组合物包含分散在热固性聚合物基质中的矿物填充剂，其中至少约80重量％的复合材料填充剂颗粒可保留在80目标准筛上。复合材料填充剂材料包含小颗粒或基本由小颗粒构成，所述小颗粒得自诸如
(DuPont)、
(WilsonartInternational，Temple，TX)、
(Avonite SurfacesTM，Florence，KY)的实体面材，其中实体面材是分散在热固性有机高分子基质中的细分矿物填充剂的复合材料。复合填充剂材料可任选地包含至少一种颜料组分。用于实践的复合材料填充剂可赋予夹层和由夹层制成的层压体装饰性外观。此类白色片材在例如US 2006110590中有所公开。
白色层也可以是磨砂或蚀刻玻璃片材，其也为在本领域中有广泛描述的商业制品。
层压体
层压体可以任选地包括：附加层，例如其他夹层片材；其他未涂布的聚合物薄膜，例如双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜；以及其他被涂布的聚合物薄膜。“附加层”聚合物薄膜和片材可以提供附加的特性，例如隔音性、增加的抗穿透性、以及阳光控制。优选地，“附加层”聚合物薄膜是双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。优选地，其他夹层片材选自聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)片材和聚(乙烯醇缩丁醛)片材，更优选地选自聚(乙烯醇缩丁醛)片材。聚合物薄膜和片材还可以具有施加于其上的功能涂层，例如有机红外吸收剂层和喷镀的金属层，例如银涂层等等。如上所述，层压体还可以包含粘合剂或底漆，特别是在为了在其他聚合物层和夹层之间提供足够的粘合力时。
层压体还可以包括一层或多层刚性片材层。刚性片材层可以选自玻璃或刚性透明塑料片材，例如聚碳酸酯、丙烯酸树脂、聚丙烯酸酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、环状聚烯烃，诸如乙烯-降冰片烯聚合物、聚苯乙烯(优选由茂金属催化的)等以及它们的组合。优选地，刚性片材层包含具有约100,000psi(690MPa)或更大模量(如使用ASTM D-638测定)的材料。优选地，该刚性片材层选自玻璃、聚碳酸酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)以及它们的组合。更优选地，刚性片材层为玻璃片材。
术语“玻璃”旨在不仅包括窗玻璃、平板玻璃、硅酸盐玻璃、片材玻璃、低铁玻璃和浮法玻璃，而且还包括有色玻璃、含有控制例如日照产热的成分的特种玻璃、具有例如用于控制日光的喷镀金属(例如银或氧化铟锡)的涂层玻璃、E-玻璃、Toroglass、
(PPG Industries，Pittsburgh，PA)玻璃等。此类特种玻璃在例如US 4,615,989、US 5,173,212、US5,264,286、US 6,150,028、US 6,340,646、US 6,461,736和US 6,468,934中有所公开。玻璃也可以包括磨砂或蚀刻玻璃片材。磨砂和蚀刻玻璃片材是商业制品，并在普通技术和文献中有广泛公开。具体层压体所选择的玻璃类型取决于预期用途。
如果层压体不要求透明度，则可以用金属或陶瓷板替代刚性聚合物片材或玻璃。如果需要，可使用粘合剂和底漆来提高层压体层之间的粘结强度。粘合剂和底漆以及使用它们的方法可以如上所述。
优选的代表性安全层压体的实例包括：
·玻璃/载像聚(乙烯醇缩丁醛)夹层(PVB)/白色薄膜/PVB/玻璃；
·玻璃/载像PVB/PVB(图像与PVB直接接触)/白色薄膜/PVB/玻璃；
·玻璃/载像PVB/白色薄膜；
·玻璃/载像PVB/PVB(图像与PVB直接接触)/白色薄膜；
·玻璃/载像PVB/白色片材/玻璃；
·玻璃/载像PVB/白色薄膜/载像PVB/玻璃；
·玻璃/载像PVB/白色片材/涂聚(烯丙胺)底漆的双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜；
等等，其中载像夹层片材包含通过喷墨方法由某些颜料或可紫外固化的油墨组形成的图像，并且载像表面经过聚(烯丙胺)、聚(乙烯胺)、氨基硅烷或另一粘附促进剂底漆处理。
层压体可通过如下所述的热压或非热压方法制备。
下面将描述通过热压方法制备玻璃/载像聚(乙烯醇缩丁醛)夹层/白色薄膜/聚(乙烯醇缩丁醛)/玻璃层压体的具体实例。层压体可以通过本领域已知的常规热压方法形成。在典型的方法中，玻璃片材、载像聚(乙烯醇缩丁醛)夹层、白色薄膜、聚(乙烯醇缩丁醛)夹层以及第二玻璃片材在加热加压以及真空(例如，在约27至28英寸汞柱(689-711mm)的范围内)条件下被层压在一起以除去空气。优选地，玻璃片材经过洗涤和干燥。典型的玻璃类型为90密耳厚的退火平板玻璃。在典型的程序中，先将载像夹层和另一夹层布置在白色薄膜和玻璃板之间以形成玻璃/载像夹层/白色薄膜/夹层/玻璃组合件，然后再将组合件放入能够维持真空的袋(“真空袋”)中，然后使用袋上的真空管或其他抽真空装置将袋中的空气抽出。在保持真空的同时，将袋子密封，放入到温度为约130℃至约180℃、压力为约150psi(11.3巴)至约250psi(18.8巴)的高压釜中约10至约50分钟。优选地，袋子在约120℃至约160℃的温度下经受热压处理20分钟至约45分钟。更优选地，袋子在约135℃至约160℃的温度下经受热压处理20分钟至约40分钟。最优选地，袋子在约145℃至约155℃的温度下经受热压处理25分钟至约35分钟。可以用真空环代替真空袋。在US 3,311,517中公开了一种类型的真空袋。
作为另外一种选择，也可使用其他方法制备层压体。残存在玻璃/载像夹层/白色薄膜/夹层/玻璃组合件内的任何空气均可通过咬送辊方法除去。例如，可以将玻璃/载像夹层/白色薄膜/夹层/玻璃组合件在约80℃至约120℃、优选约90℃至约100℃的烘箱内加热约20分钟至约40分钟。此后，让受热的玻璃/载像夹层/白色薄膜/夹层/玻璃组合件经过一组咬送辊，以便挤出玻璃和夹层之间的空隙空间内的空气，并将组合件的边缘密封。本阶段的组合件称为预压件。
然后可将预压组合件置于空气高压釜中，其中温度升至约120℃至约160℃、优选约135℃至约160℃，压力升至约100psig至约300psig、优选约200psig(14.3巴)。将这些条件维持约15分钟至约1小时，优选约20分钟至约50分钟，然后在没有新空气进入高压釜的情况下使空气冷却。冷却约20分钟至约40分钟之后，释放掉多余的空气压力，并从高压釜中取出层压体。该方法不应被认为具有限制性。基本上，本领域已知的任何层压方法均可用于夹层。
层压体也可以通过非热压方法制备。此类非热压方法在例如US3,234,062、US 3,852,136、US 4,341,576、US 4,385,951、US4,398,979、US 5,536,347、US 5,853,516、US 6,342,116、US5,415,909、US 2004/0182493、EP 1235683B1、WO 91/01880以及WO03/057478A1中有所公开。一般来讲，非热压方法包括：加热预压组合件，施加真空、压力，或前述两者。例如，可使预压件连续通过加热烘箱和咬送辊。
提供下述实施例以便更详细地描述本发明。这些实施例将阐述当前设想的用于实施本发明的优选形式，这些实施例旨在阐释而非限制本发明。
实施例
实施例1
使用的油墨组包含以下油墨配方：品红(36.08重量％的品红颜料分散体(7重量％的颜料))，38.35重量％的DOWANOL DPMA(Dow ChemicalCompany)，以及25.57重量％的DOWANOL DPnP(Dow Chemical Company)(按油墨配方的总重量计)；黄色(35.23重量％的黄色颜料分散体(7重量％的颜料))，38.86重量％的DOWANOL DPMA，以及25.91重量％的DOWANOL DPnP(按油墨配方的总重量计)；青色(28.35重量％的青色颜料分散体(5.5重量％的颜料))，42.99重量％的DOWANOL DPMA，以及28.66重量％的DOWANOL DPM(Dow Chemical Company)(按油墨配方的总重量计)；以及黑色(27.43重量％的黑色颜料分散体(7重量％的颜料))，43.54重量％的DOWANOL DPMA，以及29.03重量％的DOWANOL DPM(Dow Chemical Company)(按油墨配方的总重量计)。颜料分散体组合物及其制备方法在US 7,041,163的实施例部分中有所公开。
使用上述油墨组，用Epson 3000打印机将图像喷墨打印到30密耳(0.75mm)厚的
聚(乙烯醇缩丁醛)片材(DuPont)上，以提供25％的油墨覆盖率。
制备SILQUEST A-1100硅烷(0.05重量％，按溶液的总重量计)(GESilicones)(据信为γ-氨基丙基三甲氧基硅烷)、异丙醇(66.63重量％，按溶液的总重量计)以及水(33.32重量％，按溶液的总重量计)的溶液，并在使用前让其静置至少一个小时。将一张12英寸乘12英寸的载像
片材浸入到硅烷溶液中(驻留时间为约1分钟)，然后取出并让其在环境条件下排水和干燥。
按如下方法制备由玻璃层、涂硅烷底漆的载像
聚(乙烯醇缩丁醛)夹层、白色薄膜层、
聚(乙烯醇缩丁醛)夹层以及玻璃层组成的玻璃层压体。使涂硅烷底漆的载像
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))、
329白色薄膜(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘5密耳(0.13mm)厚)(DuPont Teijin Films公司，Wilmington，DE)以及
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘15密耳(0.38mm)厚)在23％的相对湿度(RH)和72°F的温度条件下过夜。将透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)、涂底漆的载像
夹层、
329白色薄膜层、夹层以及透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)铺叠成样品。然后将玻璃/夹层/玻璃组合件放入真空袋中，并加热到90至100℃维持30分钟，以除去玻璃/夹层/玻璃组合件之间所含有的任何空气。然后，如上所述，将玻璃/夹层/玻璃预压组合件在温度为135℃、压力为200psig(14.3巴)的空气高压釜中经热压处理30分钟。然后在没有新空气进入高压釜的情况下，使空气冷却。冷却20分钟之后，当空气温度小于约50℃时，释放多余压力，并将玻璃/夹层/玻璃层压体从高压釜中取出。
实施例2
使用如上所述的用于实施例1的油墨组，将图像用Epson 3000打印机喷墨打印到30密耳(0.75mm)厚的
聚(乙烯醇缩丁醛)片材(DuPont)上，以提供50％的油墨覆盖率，其中
聚(乙烯醇缩丁醛)片材是通过胶带粘在6密耳(0.15mm)厚的双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上的。除去胶带和聚酯薄膜，得到载像
片材。
制备SILQUEST A-1100硅烷(0.05重量％，按溶液的总重量计)(GESilicones)(据信为γ-氨基丙基三甲氧基硅烷)、乙酸(0.01重量％，按溶液的总重量计)、异丙醇(66.63重量％，按溶液的总重量计)以及水(33.31重量％，按溶液的总重量计)的溶液。将一张12英寸乘12英寸的上述载像
片材浸入到硅烷溶液中(驻留时间为约1分钟)，然后取出并让其在环境条件下排水和干燥。
按照如下方法制备由玻璃层、涂硅烷底漆的载像
夹层、白色薄膜层、
聚(乙烯醇缩丁醛)夹层以及玻璃层组成的玻璃层压体。使涂底漆的载像
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))、226/227白色薄膜(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘6密耳(0.15mm)厚)(DuPont Teijin Films公司)以及
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘30密耳(0.75mm)厚))在23％的相对湿度(RH)和72°F的温度条件下过夜。将透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)、涂底漆的载像
夹层、
226/227白色薄膜层、
夹层以及透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)铺叠成样品。然后将玻璃/夹层/玻璃如实施例1中所述进行层压。
制备性实施例PE 1
与WO 03/093000中所公开的相似，使用具有2微米中值粒度的碳酸钙(CaCO3)来制备白色聚(乙烯醇缩丁醛)片材。将干燥的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂、四乙二醇二庚酸酯(4G7)以及碳酸钙以受控的方式加入标称210℃的双螺杆挤出机中。将所得的30密耳(0.75mm)厚的片材在冷却辊上骤冷。按片材组合物的总重量计，最终的片材组合物名义上包含69重量％的聚(乙烯醇缩丁醛)、27重量％的4G7以及4重量％的碳酸钙。
实施例3
使用印刷头上配有紫外固化灯的NUR TEMPO模块化平台式喷墨印刷机(NUR TEMPO Modular Flatbed Inkjet Press)(NUR Microprinters，Monnachie，NJ)，以及可得自NUR Microprinters的可紫外固化的CMYK 4色颜料油墨组将图像喷墨印刷到30密耳(0.75mm)厚的
聚(乙烯醇缩丁醛)片材(DuPont)上，以提供150％的油墨覆盖率。
使用8号浇铸棒在载像表面上涂覆0.5重量％的聚(乙烯胺)水溶液，并在环境条件下干燥。
按照如下方法制备由玻璃层、涂底漆的载像聚合物夹层、在制备性实施例PE 1中制备的白色聚(乙烯醇缩丁醛)片材以及玻璃层组成的玻璃层压体。使涂底漆的载像
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))以及在制备性实施例PE 1中制备的白色聚(乙烯醇缩丁醛)片材(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘30密耳(0.75mm)厚)在23％的相对湿度(RH)和72°F的温度条件下过夜。将透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)、涂底漆的载像
夹层、得自制备性实施例PE 1的白色聚(乙烯醇缩丁醛)片材层以及透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)铺叠成样品。然后将玻璃/夹层/玻璃组合件如实施例1中所述进行层压。
实施例4
使用印刷头上配有紫外固化灯的NUR TEMPO模块化平台式喷墨印刷机(NUR Microprinters)，以及可得自NUR Microprinters的可紫外固化的CMYK 4色颜料油墨组将图像喷墨印刷到15密耳(0.38mm)厚的
聚(乙烯醇缩丁醛)片材(DuPont)上，以提供300％的油墨覆盖率，其中
聚(乙烯醇缩丁醛)片材是通过胶带粘在6密耳(0.15mm)厚的双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上的。除去胶带和聚酯薄膜，得到载像
片材。
制备SILQUEST A-1100硅烷(0.10重量％，按溶液的总重量计)(GESilicones)(据信为γ-氨基丙基三甲氧基硅烷)、乙酸(0.01重量％，按溶液的总重量计)、异丙醇(66.59重量％，按溶液的总重量计)以及水(33.30重量％，按溶液的总重量计)的溶液。将一张12英寸乘12英寸的载像
片材浸入到硅烷溶液中(驻留时间为约1分钟)，然后取出并让其在环境条件下排水和干燥。
按照如下方法制备由玻璃层、涂硅烷底漆的载像聚(乙烯醇缩丁醛)夹层、
329直接印刷白色薄膜(DuPont Teijin Films公司)、
聚(乙烯醇缩丁醛)夹层以及玻璃层组成的玻璃层压体。使涂硅烷底漆的载像
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))以及
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘15密耳(0.38mm)厚)在23％的相对湿度(RH)和72°F的温度条件下过夜。将透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)、涂底漆的载像
夹层、
329直接印刷白色薄膜层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2密耳(0.05mm)厚)、夹层以及透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)铺叠成样品。然后将玻璃/夹层/玻璃组合件如实施例1中所述进行层压。
制备性实施例PE 2
向83mm的W&P双螺杆挤出机中逐个地和同时地加入下述物质：干燥的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)增塑剂，其包含热稳定剂和紫外线稳定剂，以及KJ型复合材料填充剂(磨碎的DuPont公司，具有颗粒混合物，其特征在于65重量％可通过12目美国标准筛)。还加入粘附控制剂(3∶1(重量比)的钾∶镁，如乙酸钾和乙酸镁)。挤出机向标称100cm的狭槽挤片模头喂料，所得的片材被控制为30密耳(0.75mm)的标称厚度。将片材在冷却转筒上骤冷，并缠绕成卷。按片材组合物的总重量计，最终的片材组合物名义上包含64.4重量％的聚(乙烯醇缩丁醛)、23重量％的3GO、0.11重量％的紫外线稳定剂、0.03重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)、70ppm的钾离子以及12.5重量％的KJ填充剂。
实施例5
使用如上所述的实施例1的油墨组，用Epson 3000打印机将图像喷墨打印到30密耳(0.75mm)厚的
聚(乙烯醇缩丁醛)片材(DuPont)上，以提供200％的油墨覆盖率。
使用8号浇铸棒在载像表面上涂覆0.5重量％的聚(乙烯胺)水溶液，并在环境条件下干燥。
按照如下方法制备由玻璃层、涂底漆的载像
夹层、得自制备性实施例PE 2的白色片材以及玻璃层组成的玻璃层压体。使涂底漆的载像
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))以及得自制备性实施例PE 2的白色片材(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘30密耳(0.75mm)厚)在23％的相对湿度(RH)和72°F的温度条件下过夜。将透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)、涂底漆的载像夹层、得自制备性实施例PE 2的白色片材层以及透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)铺叠成样品。然后将玻璃/夹层/玻璃组合件如实施例1中所述进行层压。
实施例6
使用印刷头上配有紫外固化灯的NUR TEMPO模块化平台式喷墨印刷机(NUR Microprinters，Monnachie，NJ)，以及可得自NUR Microprinters的可紫外固化的CMYK+Iclm 6色颜料油墨组和可紫外固化的白色油墨将图像喷墨印刷到
聚(乙烯醇缩丁醛)片材(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘30密耳(0.75mm)厚)上，以提供500％的油墨覆盖率。
制备SILQUEST A-1100硅烷(0.025重量％，按溶液的总重量计)(GESilicones)(据信为γ-氨基丙基三甲氧基硅烷)、异丙醇(66.65重量％，按溶液的总重量计)以及水(33.32重量％，按溶液的总重量计)的溶液，并在使用前让其静置至少一个小时。将一张12英寸乘12英寸的载像夹层浸入到硅烷溶液中(驻留时间为约1分钟)，然后取出并让其在环境条件下排水和干燥。
按照如下方法制备由玻璃层、涂硅烷底漆的载像
夹层、6364级
白光阻断薄膜(DuPont Teijin Films公司)以及
抗层裂复合材料3010双层膜(DuPont)(30密耳(0.75mm)厚的聚(乙烯醇缩丁醛)片材和10密耳(0.25mm)厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的双层膜)组成的玻璃层压体。使涂硅烷底漆的载像
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))以及 
(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))在23％的相对湿度(RH)和72°F的温度条件下过夜。将透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)、涂底漆的载像
夹层、6364级
白光阻断薄膜层、
层(聚(乙烯醇缩丁醛)层与
白光阻断薄膜直接接触)以及透明的退火浮法玻璃盖板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)铺叠成样品。然后，将玻璃/载像夹层/白色薄膜//玻璃组合件如实施例1中所述进行层压。除去玻璃盖板，得到所需的层压体。
实施例7
使用如上所述的实施例1的油墨组，将图像用Epson 3000打印机喷墨打印到15密耳(0.38mm)厚的
聚(乙烯醇缩丁醛)片材(DuPont)上，以提供200％的油墨覆盖率，其中
聚(乙烯醇缩丁醛)片材是通过胶带粘在6密耳(0.15mm)厚的双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜通过胶带粘在一起上的。除去胶带和聚酯薄膜，得到载像片材。
制备SILQUEST A-1100硅烷(0.10重量％，按溶液的总重量计)(GESilicones)(据信为γ-氨基丙基三甲氧基硅烷)、乙酸(0.01重量％，按溶液的总重量计)、异丙醇(66.59重量％，按溶液的总重量计)以及水(33.30重量％，按溶液的总重量计)的溶液。将一张12英寸乘12英寸的载像夹层浸入到硅烷溶液中(驻留时间为约1分钟)，然后取出并让其在环境条件下排水和干燥。
按照如下方法制备由玻璃层、涂硅烷底漆的载像
夹层、
DTM白色薄膜层(DuPont Teijin Films公司)、
夹层以及玻璃层组成的玻璃层压体。使涂底漆的载像
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))、
DTM白色薄膜(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘7密耳(0.18mm)厚)以及
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘15密耳(0.38mm)厚)在23％的相对湿度(RH)和72°F的温度条件下过夜。将透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)、涂底漆的载像
夹层、白色薄膜层、
夹层以及透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)铺叠成样品。然后将玻璃/夹层/玻璃组合件如实施例1中所述进行层压。
实施例8
使用如上所述的实施例1的油墨组，将图像用Epson 3000打印机喷墨打印到两张15密耳(0.38mm)厚的
聚(乙烯醇缩丁醛)片材(DuPont)上，以提供125％的油墨覆盖率。
制备SILQUEST A-1100硅烷(0.10重量％，按溶液的总重量计)(GESilicones)(据信为γ-氨基丙基三甲氧基硅烷)、乙酸(0.01重量％，按溶液的总重量计)、异丙醇(66.59重量％，按溶液的总重量计)以及水(33.30重量％，按溶液的总重量计)的溶液。将两张12英寸乘12英寸的载像夹层浸入到硅烷溶液中(驻留时间为约1分钟)，然后取出并让其在环境条件下排水和干燥。
按照如下方法制备由玻璃层、涂硅烷底漆的载像
聚合物夹层、6364级白光阻断薄膜(DuPont Teijin Films公司)、第二涂硅烷底漆的载像
夹层以及玻璃层组成的玻璃层压体。使涂硅烷底漆的载像
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))以及6364级
白光阻断薄膜(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))在23％的相对湿度(RH)和72°F的温度条件下过夜。将透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)、涂底漆的载像夹层、白色薄膜层、第二涂底漆的载像
夹层以及透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)铺叠成样品。然后将玻璃/夹层/玻璃组合件如实施例1中所述进行层压。
实施例9
使用印刷头上配有紫外固化灯的NUR TEMPO模块化平台式喷墨印刷机(NUR Microprinters)，以及可得自NUR Microprinters的可紫外固化的CMYK 4色颜料油墨组将图像喷墨印刷到15密耳(0.38mm)厚的
聚(乙烯醇缩丁醛)片材(DuPont)上，以提供250％的油墨覆盖率，其中
聚(乙烯醇缩丁醛)片材是通过胶带粘在6密耳(0.15mm)厚的双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上的。除去胶带和聚酯薄膜，得到载像
片材。
使用8号浇铸棒在载像表面上涂覆0.5重量％的聚(乙烯胺)水溶液，并在环境条件下干燥。
按照如下方法制备由玻璃层、涂底漆的载像
夹层、
339白色薄膜层(DuPont Teijin Films公司)、
聚(乙烯醇缩丁醛)夹层以及玻璃层组成的玻璃层压体。使涂底漆的载像
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))、339白色薄膜(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘5密耳(0.13mm)厚)以及
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘15密耳(0.38mm)厚)在23％的相对湿度(RH)和72°F的温度条件下过夜。将透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)、涂底漆的载像
夹层、白色薄膜层、
夹层以及透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)铺叠成样品。然后将玻璃/夹层/玻璃组合件如实施例1中所述进行层压。
制备性实施例PE 3
与WO 03/093000中所公开相似地，使用具有4微米中值粒度的碳酸钙(CaCO3)制备白色聚(乙烯醇缩丁醛)片材。将干燥的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂、四乙二醇二庚酸酯(4G7)以及碳酸钙以受控的方式加入标称210℃的双螺杆挤出机中。将所得的15密耳(0.38mm)厚的片材在冷却辊上骤冷。按片材组合物的总重量计，最终的片材组合物名义上包含66重量％的聚(乙烯醇缩丁醛)、26重量％的4G7以及8重量％的碳酸钙。
实施例10
使用如上所述的实施例1的油墨组，将图像用Epson 3000打印机喷墨印刷到15密耳(0.38mm)厚的
聚(乙烯醇缩丁醛)片材(DuPont)上，以提供150％的油墨覆盖率，其中
聚(乙烯醇缩丁醛)片材通过胶带粘在6密耳(0.15mm)厚的双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上。除去胶带和聚酯薄膜，得到载像
片材。
制备SILQUEST A-1100硅烷(0.10重量％，按溶液的总重量计)(GESilicones)(据信为γ-氨基丙基三甲氧基硅烷)、乙酸(0.01重量％，按溶液的总重量计)、异丙醇(66.59重量％，按溶液的总重量计)以及水(33.30重量％，按溶液的总重量计)的溶液。将一张12英寸乘12英寸的载像
夹层浸入到硅烷溶液中(驻留时间为约1分钟)，然后取出并让其在环境条件下排水和干燥。
按照如下方法制备由玻璃层、涂硅烷底漆的载像
夹层、得自制备性实施例PE 3的白色片材以及玻璃层组成的玻璃层压体。使涂硅烷底漆的载像
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))以及得自制备性实施例PE 3的白色片材(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘15密耳(0.38mm)厚)在23％的相对湿度(RH)和72°F的温度条件下过夜。将透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)、涂底漆的载像
夹层、白色片材层(涂底漆的载像
夹层的载像表面与白色片材层的表面接触)以及透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)铺叠成样品。然后将玻璃/夹层/玻璃组合件如实施例1中所述进行层压。
制备性实施例PE 4
向83mm的W&P双螺杆挤出机中逐个地并且同时地加入下述物质：干燥的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)增塑剂，其包含热稳定剂和紫外线稳定剂，以及SM型复合材料填充剂(磨碎的
(DuPont)，具有颗粒混合物，其特征在于100重量％可通过12目美国标准筛)。还加入粘附控制剂(3∶1(重量比)的钾∶镁，如乙酸钾和乙酸镁)。挤出机向标称100cm的狭槽挤片模头喂料，将所得的片材控制到15密耳(0.38mm)的标称厚度。片材在冷却转筒上骤冷，并缠绕成卷。按片材组合物的总重量计，最终的片材组合物名义上包含67.9重量％的聚(乙烯醇缩丁醛)、24.5重量％的3GO、0.11重量％的紫外线稳定剂、0.03重量％的受阻胺光稳定剂(HALS)、70ppm的钾离子以及7.5重量％的SM填充剂。
实施例11
使用印刷头上配有紫外固化灯的NUR TEMPO模块化平台式喷墨印刷机(NUR Microprinters，Monnachie，NJ)，以及可得自NUR Microprinters的可紫外固化的CMYK+Iclm 6色颜料油墨组和可紫外固化的白色油墨将图像喷墨印刷到
聚(乙烯醇缩丁醛)片材(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘15密耳(0.38mm)厚)(DuPont)上，以提供400％的油墨覆盖率，其中
聚(乙烯醇缩丁醛)片材通过胶带粘在6密耳(0.15mm)厚的双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上。除去胶带和聚酯薄膜，得到载像片材。
制备SILQUEST A-1100硅烷(0.025重量％，按溶液的总重量计)(GESilicones)(据信为γ-氨基丙基三甲氧基硅烷)、异丙醇(66.65重量％，按溶液的总重量计)以及水(33.32重量％，按溶液的总重量计)的溶液，并在使用前让其静置至少一个小时。将一张12英寸乘12英寸的载像
夹层浸入到硅烷溶液中(驻留时间为约1分钟)，然后取出并让其在环境条件下排水和干燥。
按照如下方法制备由玻璃层、涂硅烷底漆的载像
夹层、得自制备性实施例PE 4的白色片材以及玻璃层组成的玻璃层压体。使涂硅烷底漆的载像夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))以及得自制备性实施例PE 4的白色片材(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘15密耳(0.38mm)厚)在23％的相对湿度(RH)和72°F的温度条件下过夜。将透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)、涂底漆的载像
夹层、白色片材层(涂底漆的载像
夹层的载像表面与白色片材层的表面接触)以及透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)铺叠成样品。然后将玻璃/夹层/玻璃组合件如实施例1中所述进行层压。
实施例12
使用如上所述的实施例1的油墨组，用Epson 3000打印机将图像喷墨打印到30密耳(0.75mm)厚的
聚(乙烯醇缩丁醛)片材(DuPont)上，以提供175％的油墨覆盖率。
制备SILQUEST A-1100硅烷(0.05重量％，按溶液的总重量计)(GESilicones)(据信为γ-氨基丙基三甲氧基硅烷)、异丙醇(66.65重量％，按溶液的总重量计)以及水(33.32重量％，按溶液的总重量计)的溶液，并在使用前让其静置至少一个小时。将一张12英寸乘12英寸的载像
夹层浸入到硅烷溶液中(驻留时间为约1分钟)，然后取出并让其在环境条件下排水和干燥。
按照如下方法制备由玻璃层、涂硅烷底漆的载像
夹层以及
377薄膜层(DuPont Teijin Films公司)组成的玻璃层压体。使涂底漆的载像
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))以及
377白色薄膜(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))在23％的相对湿度(RH)和72°F的温度条件下过夜。将透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘3mm厚)、涂底漆的载像
夹层、白色薄膜层、
薄膜层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))(DuPont)以及透明的退火浮法玻璃盖板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘3mm厚)铺叠成样品。然后，将玻璃/载像夹层/白色薄膜/
薄膜/玻璃组合件如实施例1中所述进行层压。去除
薄膜以及被衬玻璃层，得到所需的玻璃/夹层/白色薄膜层压体。
实施例13
使用印刷头上配有紫外固化灯的NUR TEMPO模块化平台式喷墨印刷机(NUR Microprinters，Monnachie，NJ)，以及可得自NUR Microprinters的可紫外固化的CMYK+Iclm 6色颜料油墨组和可紫外固化的白色油墨将图像喷墨印刷到
聚(乙烯醇缩丁醛)片材(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘30密耳(0.75mm)厚)上，以提供300％的油墨覆盖率。
制备SILQUEST A-1100硅烷(0.025重量％，按溶液的总重量计)(GESilicones)(据信为γ-氨基丙基三甲氧基硅烷)、异丙醇(66.65重量％，按溶液的总重量计)以及水(33.32重量％，按溶液的总重量计)的溶液，并在使用前让其静置至少一个小时。将一张12英寸乘12英寸的载像夹层浸入到硅烷溶液中(驻留时间为约1分钟)，然后取出并让其在环境条件下排水和干燥。
按照如下方法制备由玻璃层、涂硅烷底漆的载像夹层以及
DTM白色薄膜层(DuPont Teijin Films公司)组成的玻璃层压体。使涂硅烷底漆的载像
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))以及
DTM白色薄膜(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘5密耳(0.13mm)厚)在23％的相对湿度(RH)和72°F的温度条件下过夜。将透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘3mm厚)、涂底漆的载像
夹层、白色薄膜层、
薄膜层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))(DuPont)以及透明的退火浮法玻璃盖板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘3mm厚)铺叠成样品。然后，将玻璃/夹层/白色薄膜/
薄膜/玻璃组合件如实施例1所述进行层压。去除
薄膜以及被衬玻璃层，得到所需的玻璃/夹层/白色薄膜层压体。
实施例14
使用如上所述的实施例1的油墨组，用Epson 3000打印机将图像喷墨打印到30密耳(0.75mm)厚的
聚(乙烯醇缩丁醛)片材(DuPont)上，以提供300％的油墨覆盖率。
使用8号浇铸棒在载像表面上涂覆0.5重量％的聚(乙烯胺)水溶液，并在环境条件下干燥。
按照如下方法制备由玻璃层、涂底漆的载像
夹层以及6368级
白光阻断薄膜层(DuPont Teijin Films公司)组成的玻璃层压体。使涂底漆的载像
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))以及6368级
白光阻断薄膜(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))在23％的相对湿度(RH)和72°F的温度条件下过夜。将透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘3mm厚)、涂底漆的载像
夹层、白色薄膜层、
薄膜层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))(DuPont)以及透明的退火浮法玻璃盖板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘3mm厚)铺叠成样品。然后，将玻璃/载像夹层/白色薄膜/
薄膜/玻璃组合件如实施例1中所述进行层压。去除薄膜以及被衬玻璃层，得到所需的玻璃/夹层/白色薄膜层压体。
实施例15
使用印刷头上配有紫外固化灯的NUR TEMPO模块化平台式喷墨印刷机(NUR Microprinters，Monnachie，NJ)，以及可得自NUR Microprinters的可紫外固化CMYK+Iclm 6色颜料油墨组和可紫外固化的白色油墨将图像喷墨印刷到
聚(乙烯醇缩丁醛)片材(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘15密耳(0.38mm)厚)(DuPont)上，以提供450％的油墨覆盖率，其中
聚(乙烯醇缩丁醛)片材通过胶带粘在6密耳(0.15mm)厚的双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上。除去胶带和聚酯薄膜，得到载像
片材。
制备SILQUEST A-1100硅烷(0.025重量％，按溶液的总重量计)(GESilicones)(据信为γ-氨基丙基三甲氧基硅烷)、异丙醇(66.65重量％，按溶液的总重量计)以及水(33.32重量％，按溶液的总重量计)的溶液，并在使用前让其静置至少一个小时。将一张12英寸乘12英寸的载像
夹层浸入到硅烷溶液中(驻留时间为约1分钟)，然后取出并让其在环境条件下排水和干燥。
按照如下方法制备由玻璃层、涂硅烷底漆的载像
夹层、聚(乙烯醇缩丁醛)夹层以及
226/227薄膜层(DuPontTeijin Films公司)组成的玻璃层压体。使涂硅烷底漆的载像
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))、
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘15密耳(0.38mm)厚)以及
226/227白色薄膜(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘5密耳(0.13mm)厚)在23％的相对湿度(RH)和72°F的温度条件下过夜。将透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘3mm厚)、涂底漆的载像
夹层、夹层(涂底漆的载像
片材层的载像表面与
夹层的表面接触)、白色薄膜层、
薄膜层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))(DuPont)以及透明的退火浮法玻璃盖板层(12英寸乘以12英寸(305mmx305mm)乘3mm厚)铺叠成样品。然后，将玻璃/载像夹层/夹层/白色薄膜/
薄膜/玻璃组合件如实施例1中所述进行层压。去除
薄膜以及被衬玻璃层，得到所需的玻璃/夹层/白色薄膜层压体。
实施例16
使用印刷头上配有紫外固化灯的NUR TEMPO模块化平台式喷墨印刷机(NUR Microprinters，Monnachie，NJ)，以及可得自NUR Microprinters的可紫外固化的CMYK+Iclm 6色颜料油墨组和可紫外固化的白色油墨将图像喷墨印刷到
乙烯-乙酸乙烯酯片材(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘15密耳(0.38mm)厚)(Bridgestone公司)上，以提供350％的油墨覆盖率，其中
乙烯-乙酸乙烯酯片材是通过胶带粘在6密耳(0.15mm)厚的双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上的。除去胶带和聚酯薄膜，得到载像
片材。
制备SILQUEST A-1100硅烷(0.025重量％，按溶液的总重量计)(GESilicones)(据信为γ-氨基丙基三甲氧基硅烷)、异丙醇(66.65重量％，按溶液的总重量计)以及水(33.32重量％，按溶液的总重量计)的溶液，并在使用前让其静置至少一个小时。将一张12英寸乘12英寸的载像
夹层浸入到硅烷溶液中(驻留时间为约1分钟)，然后取出并让其在环境条件下排水和干燥。
按照如下方法制备由玻璃层、涂硅烷底漆的载像
夹层、
DTM白色薄膜层(DuPont Teijin Films公司)、
乙烯-乙酸乙烯酯夹层以及玻璃层组成的玻璃层压体。将透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)、涂底漆的载像
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))、
DTM白色薄膜层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘5密耳(0.13mm)厚)、
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘15密耳(0.38mm)厚)以及透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)铺叠成样品。然后将玻璃/夹层/玻璃组合件如实施例1中所述进行层压。
实施例17
使用如上所述的实施例1的油墨组，用Epson 3000打印机将图像喷墨打印到30密耳(0.75mm)厚的
乙烯-乙酸乙烯酯片材(Bridgestone公司)上，以提供200％的油墨覆盖率。
使用8号浇铸棒在载像表面上涂覆0.5重量％的聚(乙烯胺)水溶液，并在环境条件下干燥。
按照如下方法制备由玻璃层、涂底漆的载像
夹层以及
226/227白色薄膜层(DuPont Teijin Films公司)组成的玻璃层压体。使涂底漆的载像夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))以及
226/227白色薄膜(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘5密耳(0.13mm)厚)在23％的相对湿度(RH)和72°F的温度条件下过夜。将透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘3mm厚)、涂底漆的载像
夹层、白色薄膜层、
薄膜层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))(DuPont)以及透明的退火浮法玻璃盖板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘3mm厚)铺叠成样品。然后，将玻璃/夹层/白色薄膜/
薄膜/玻璃组合件如实施例1所述进行层压。去除
薄膜以及被衬玻璃层，得到所需的玻璃/夹层/白色薄膜层压体。
实施例18
使用如上所述的实施例1的油墨组，用Epson 3000打印机将图像喷墨打印到15密耳(0.38mm)厚的
乙烯-乙酸乙烯酯片材(Bridgestone公司)上，以提供300％的油墨覆盖率。
制备SILQUEST A-1100硅烷(0.025重量％，按溶液的总重量计)(GESilicones)(据信为γ-氨基丙基三甲氧基硅烷)、异丙醇(66.65重量％，按溶液的总重量计)以及水(33.32重量％，按溶液的总重量计)的溶液，并在使用前让其静置至少一个小时。将一张12英寸乘12英寸的载像
夹层浸入到硅烷溶液中(驻留时间为约1分钟)，然后取出并让其在环境条件下排水和干燥。
按照如下方法制备由玻璃层、涂硅烷底漆的载像
夹层、
乙烯-乙酸乙烯酯夹层以及
329白色薄膜层(DuPontTeijin Films公司)组成的玻璃层压体。使涂底漆的载像
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))、
夹层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘15密耳(0.38mm)厚)以及
329白色薄膜(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘4密耳(0.10mm)厚)在23％的相对湿度(RH)和72°F的温度条件下过夜。将透明的退火浮法玻璃板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘2.5mm厚)、涂底漆的载像
夹层、
夹层(涂底漆的载像
夹层的载像表面与
夹层的表面接触)、白色薄膜层、
薄膜层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm))(DuPont)以及透明的退火浮法玻璃盖板层(12英寸乘12英寸(305mmx305mm)乘3mm厚)铺叠成样品。然后，将玻璃/夹层/白色薄膜/
薄膜/玻璃组合件如实施例1中所述进行层压。去除
薄膜以及被衬玻璃层，得到所需的玻璃/夹层/白色薄膜层压体。
虽然上文描述了本发明的某些优选实施方案，并且具体地进行了举例说明，但其不旨在将本发明限制于此类实施方案。在不脱离如以下权利要求书中所述的本发明的范围和实质的前提下，可以对本发明进行各种修改。
Claims (26)
1.载像制品，所述载像制品包含夹层和不透明层，其中所述夹层承载有图像并且选自聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)夹层和聚(乙烯醇缩丁醛)夹层，并且其中所述载像制品为层压体制品。
2.权利要求1的载像制品，其中所述夹层包含聚(乙烯醇缩丁醛)。
3.权利要求1的载像制品，所述制品还包含粘合剂的涂层或粘附促进剂的涂层，其中所述涂层被施加到所述图像的至少一部分上。
4.权利要求3的载像制品，其中所述粘附促进剂选自硅烷和聚(烷基胺)粘附促进剂、以及它们的混合物。
5.权利要求3的载像制品，其中所述粘附促进剂包含氨基硅烷、聚(乙烯胺)和聚(烯丙胺)中的一种或多种。
6.权利要求3的载像制品，其中所述粘附促进剂选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、氨基乙基氨基丙基硅烷三醇均聚物、乙烯基苄基氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷以及它们的混合物。
7.权利要求1的载像制品，其中所述不透明层为白色层。
8.权利要求7的载像制品，其中所述白色层选自白色薄膜、白色片材、白色刚性片材、磨砂玻璃片材、以及蚀刻玻璃片材。
9.权利要求3的载像制品，其中所述涂层具有小于1密耳的厚度。
10.权利要求1的载像制品，其中所述图像通过喷墨印刷法被施加。
11.权利要求1的载像制品，其中所述图像包含可紫外光固化油墨。
12.权利要求1的载像制品，其中所述图像包含颜料油墨。
13.权利要求12的颜料油墨，所述油墨包含选自染料索引号为PY120、PY155、PY128、PY180、PY95、PY93、PV19/PR202、PB15:3、PB15:4、PR122、PB17的颜料以及它们的混合物。
14.权利要求1的载像制品，其中所述图像包含黑色油墨或白色油墨。
15.权利要求12的载像制品，其中所述图像由溶剂基油墨形成。
16.权利要求1的载像制品，所述制品还包含层压到所述载像夹层上的刚性片材，所述刚性片材选自玻璃、聚(碳酸酯)以及聚(甲基丙烯酸酯)片材。
17.权利要求16的刚性片材，其中所述刚性片材为玻璃片材。
18.权利要求3的载像制品，所述制品还包含刚性片材，所述刚性片材选自玻璃、聚(碳酸酯)以及聚(甲基丙烯酸酯)片材，并且其中所述刚性片材与所述粘附促进剂接触。
19.权利要求1的载像制品，所述制品还包含选自聚(乙烯醇缩丁醛)片材和聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)片材的第二聚合物夹层片材。
20.权利要求19的载像制品，其中所述聚合物夹层片材为聚(乙烯醇缩丁醛)片材。
21.权利要求1的载像制品，所述制品具有约1000psi或更大的层压体粘合强度。
22.权利要求19的载像制品，所述制品还包含层压到所述第二夹层片材上的第二刚性片材。
23.载像制品，所述制品包含：
(a)第一刚性片材，其中所述刚性片材选自玻璃、聚(碳酸酯)、以及聚(甲基丙烯酸酯)片材；
(b)载有图像的第一聚合物夹层片材，所述夹层片材选自聚(乙烯醇缩丁醛)片材和聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)片材并层压到所述刚性片材上；
(c)层压到所述载像聚合物夹层上的白色层，其中所述白色层选自白色薄膜、白色片材、白色刚性片材、磨砂玻璃片材、以及蚀刻玻璃片材；
(d)层压到所述白色层上的第二聚合物夹层片材，其中所述聚合物夹层片材选自聚(乙烯醇缩丁醛)和聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)；
以及
(e)层压到所述聚合物夹层片材的第二刚性片材，其中所述第二刚性片材选自玻璃、聚(碳酸酯)、以及聚(甲基丙烯酸酯)片材。
24.载像制品，所述制品包含：
(a)第一刚性片材，其中所述刚性片材选自玻璃、聚(碳酸酯)以及聚(甲基丙烯酸酯)片材；
(b)载有图像的第一聚合物夹层片材，所述夹层片材在其载像面上和图像上涂覆有粘附促进剂，所述粘附促进剂选自氨基硅烷、聚(乙烯胺)、聚(烯丙胺)以及它们的混合物，其中所述聚合物夹层片材选自聚(乙烯醇缩丁醛)片材和聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)片材并层压到所述刚性片材上；
(c)层压到所述载像聚合物夹层上的白色层，其中所述白色层选自白色薄膜、白色片材、白色刚性片材、磨砂玻璃片材、以及蚀刻玻璃片材；
(d)层压到所述白色层上的第二聚合物夹层片材，其中所述聚合物夹层片材选自聚(乙烯醇缩丁醛)和聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)；
以及
(e)层压到所述聚合物夹层片材上的第二刚性片材，其中所述第二刚性片材选自玻璃、聚(碳酸酯)、以及聚(甲基丙烯酸酯)片材。
25.载像制品，所述制品包含：
(a)刚性片材，其中所述刚性片材选自玻璃、聚(碳酸酯)、以及聚(甲基丙烯酸酯)片材；
(b)载有图像的聚合物夹层片材，所述夹层片材选自聚(乙烯醇缩丁醛)片材和聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)片材并层压到所述刚性片材上；以及
(c)层压到所述载像聚合物夹层上的白色层，其中所述白色层选自白色薄膜、白色片材、白色刚性片材、磨砂玻璃片材、以及蚀刻玻璃片材；
26.载像制品，所述制品包含：
(a)刚性片材，其中所述刚性片材选自玻璃、聚(碳酸酯)、以及聚(甲基丙烯酸酯)片材；
(b)载有图像的聚合物夹层片材，所述夹层片材在其载像面上和图像上涂覆有粘附促进剂，所述粘附促进剂选自氨基硅烷、聚(乙烯胺)、聚(烯丙胺)以及它们的混合物，其中所述聚合物夹层片材选自聚(乙烯醇缩丁醛)片材和聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)片材并层压到所述刚性片材上；和
(c)层压到所述载像聚合物夹层上的白色层，其中所述白色层选自白色薄膜、白色片材、白色刚性片材、磨砂玻璃片材、以及蚀刻玻璃片材。
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