PT2214902E - Folhas e laminados decorativos com grande contraste - Google Patents

Description

ΡΕ2214902 1 DESCRIÇÃO "FOLHAS E LAMINADOS DECORATIVOS COM GRANDE CONTRASTE"

DOMÍNIO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a artigos com imagens.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO Há quase um século que os produtos laminados de vidro têm contribuído para a sociedade. Além do bem conhecido vidro de segurança que é usado todos os dias nos pára-brisas de automóveis, o vidro laminar é usado em todas as formas da indústria de transporte. É utilizado nas janelas para comboios, aviões, barcos e em quase todos os outros meios de transporte. 0 vidro de segurança é caracterizado pela resistência a grande impacto e penetração e não espalha estilhaços nem detritos quando se parte. 0 vidro de segurança consiste, tipicamente, numa sanduíche de duas chapas ou painéis de vidro ligados um ao outro com uma camada intercalar de uma película ou folha polimérica que é colocada entre as duas chapas de vidro. Uma ou ambas as chapas de vidro podem ser substituídas por 2 ΡΕ2214902 chapas de polímero rígidas opticamente transparentes, tais como chapas de materiais de policarbonato. 0 vidro de segurança ainda evoluiu até incluir múltiplas camadas de vidro e de folhas poliméricas ligadas umas às outras com camadas intercalares de películas ou folhas poliméricas. A camada intercalar é tipicamente fabricada com uma película ou folha de polímero relativamente espessa que apresenta resistência e a capacidade de se ligar a outros materiais para produzir aderência ao vidro na eventualidade de uma fenda ou de um desastre. Ao longo dos anos foi desenvolvida uma grande variedade de camadas intercalares de polímero para produzir produtos laminados. Em geral, estas camadas intercalares de polímero devem possuir uma combinação de características que incluem transparência óptica muito elevada, embaciamento reduzido, resistência a grande impacto, resistência a grande penetração, excelente resistência à luz ultravioleta, boa estabilidade térmica a longo prazo, excelente aderência ao vidro e a outras chapas de polímero rígidas, reduzida transmissão à luz ultravioleta, reduzida absorção de humidade, elevada resistência à humidade, excelente durabilidade a longo prazo, entre outros requisitos. Os materiais que actualmente são largamente usados em camadas intercalares incluem composições complexas, de multicomponentes, baseadas em poli(vinilacetal) (preferivelmente poli(vinil-butiral) (PVB)), poliuretano, polivinilcloreto, polieti-lenos de baixa densidade linear (preferivelmente catalisados por metaloceno), poli(etileno-co-acetato de vinil), 3 ΡΕ2214902 poliamidas de ácido gordo polimérico, resinas de poliéster, tais como poli(tereftalato de etileno), elastómeros de silicone, resinas epóxicas, policarbonatos elastoméricos, ionómeros (copolímero do ácido de etileno neutralizado que compreende resíduos co-polimerizados de etileno e resíduos co-polimerizados de um ácido carboxílico oc,β-insaturado) e afins.

Uma carência social mais recente consiste em laminados de vidro com imagem (por exemplo, decorados) que incluam uma imagem ou decoração. Bandas tingidas para pára-brisas de automóvel, usadas para ajudar a defender os olhos dos condutores do brilho do sol, podem ser consideradas como uma forma de laminados decorativos. Estas bandas são geralmente tingidas ou impressas directamente sobre a camada intercalar do pára-brisas de automóvel. Por exemplo, bandas tingidas para pára-brisas de automóvel estão divulgadas em: US 3 008 858, US 3 346 526, US 3 441 361, US 3 450 552, US 3 973 058, US 4 303 718, US 4 341 683 e JP 2053298. Películas decorativas para janelas estão divulgadas na técnica em, por exemplo, US 5 049 433, US 5 4 68 532, US 5 505 801 e WO 83/03800. Como é bem sabido na técnica, as películas para janelas estão sujeitas a tensões ambientais quando em uso normal e tendem a delaminar com o decorrer do tempo.

Os laminados de vidro decorativo (com imagem) têm sido produzidos através da incorporação de películas com imagem tal como estão descritas em, por exemplo, US 6 824 4 ΡΕ2214902 868, US 2002/0119306, EP 160 510, EP 1 129 844, DE 29706880 e DE 20100717. Os pedidos US 2003/0203167 e WO 03/092999 divulgam a incorporação de películas brancas com imagem para formar laminados de vidro com grande contraste. Esses laminados com imagens incorporadas em películas podem sofrer com processos ineficazes e/ou fraca aderência da camada intercalar, o que degrada significativamente a sua utilidade como vidro de segurança.

Os laminados de vidro que incorporam vidro com imagem são conhecidos na técnica. Por exemplo, Wachtel, no pedido de Kapp, et. al., em US 2006/0191625, divulgam um vidro decorado com uma resina termo-endurecida por ligação cruzada com pigmentos e laminados de vidro produzidos a partir da mesma com camadas intercalares de poli(vinilbutiral).

Os laminados de vidro com imagens derivadas de camadas intercalares impressas são conhecidos na técnica. Por exemplo, Cesar, em US 4 968 553, divulga uma camada intercalar de poliuretano com imagem para uso em laminados de vidro. As folhas de poli(vinilbutiral) com imagem para laminados de vidro foram produzidas através de processos de impressão por transferência. Ver, por exemplo: US 4 173 672, US 4 976 805, US 5 364 479, US 5 487 939, US 6 235 140, WO 95/06564 e WO 2004/039607. Sol, et. al., em US 5 914 178, divulga laminados de vidro que incluem camadas intercalares de poli(vinilbutiral) com imagem impressas por serigrafia. Roman, et. al., em US 7 041 163 divulga um 5 ΡΕ2214902 conjunto de tintas para impressão por jacto de tinta compreendendo uma pluralidade de tintas pigmentadas não aquosas, coloridas, adequadas para a impressão de camadas intercalares de poli(vinilbutiral) por jacto de tinta. Reynolds, et. al., em US 2004/0234735 e WO 02/18154, divulgam um método de produzir materiais laminares com imagem. Smith, et. al., em WO 2004/011271, divulgam um processo para a impressão de uma imagem por jacto de tinta sobre uma camada intercalar de termoplástico rígido. Elwakil, et. al., em WO 2004/018197, divulgam um processo para obter um laminado com imagem tendo uma resistência de aderência ao laminado de pelo menos 1000 psi, o que inclui a impressão por jacto de tinta de uma imagem digital sobre uma camada intercalar de termoplástico seleccionado a partir de polivinilbutirais, poliuretanos, polietilenos, polipropilenos, poliésteres e EVA usando certas tintas pigmentadas.

Tal como atrás referimos, as melhorias procuradas na técnica incluem remédios para um indesejável pouco contraste e reduzida definição de imagem devido à elevada transparência da camada intercalar que apresenta a imagem e dos laminados assim produzidos. Há necessidade de um laminado com imagem (por exemplo, decorado) que tenha grande contraste e definição de imagem. Preferivelmente, estes laminados também mantêm os aspectos de segurança que são geralmente esperados de um vidro laminar de segurança.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO 6 ΡΕ2214902 É aqui descrito um artigo com imagem que compreende uma camada intercalar de poli(etileno co- acetato de vinil) ou poli(vinilbutiral) que apresenta uma imagem e que compreende ainda uma camada opaca.

Preferivelmente, a camada intercalar que apresenta a imagem é uma camada intercalar de poli(vinilbutiral) com imagem. A camada intercalar que apresenta a imagem está revestida com um promotor de aderência no lado que apresenta a imagem e sobre a imagem.

Preferivelmente o promotor de aderência é seleccionado a partir do grupo que consiste em promotores de aderência de silano e poli(alquilamina) e misturas dos mesmos.

Num modelo de realização preferido, o promotor de aderência é um aminossilano.

Noutro modelo de realização preferido, o promotor de aderência é seleccionado a partir do grupo consistindo em poli(vinilamina), poli(alilamina) e misturas dos mesmos.

Promotores de aderência de silano preferidos são seleccionados a partir do grupo que consiste em viniltrietoxi-silano, viniltrimetoxi-silano, viniltris- 7 ΡΕ2214902 (betametoxietoxi)silano, gama-metacriloxipropil-trimetoxi-silano, beta-(3,4-epoxiciclo-hexil)etiltrimetoxi-silano, gama-glicidoxipropilmetildietoxi-silano, vinil-triacetoxi-silano, gama-mercaptopropiltrimetoxi-silano, (3-amino-propil)trimetoxi-silano, (3-aminopropil)trietoxi-silano, N-beta-(aminoetil)-gama-aminopropiltrimetoxi-silano, N-(beta-aminoetil)gama-aminopropilmetildimetoxi-silano, homopoli-mero de aminoetilaminopropil-silano-triol, vinilbenzil-aminoetilaminopropiltrimetoxi-silano, bis(trimetoxi-silil-propil)amina e misturas dos mesmos.

Os promotores de aderência de aminossilano preferidos são seleccionados a partir do grupo que consiste em (3-aminopropil)trimetoxi-silano, (3-aminopropil)trietoxi-silano, N-beta-(aminoetil)-gama-aminopropil-trimeto-xi-silano, N-(beta-aminoetil)gama-aminopropilmetildimetoxi-silano, homopolimero de aminoetilaminopropil-silano-triol, vinilbenzilaminoetilaminopropiltrimetoxi-silano, bis(trime-toxi-sililpropil)amina e misturas dos mesmos.

Os promotores de aderência de amino-silano mais preferidos são seleccionados a partir do grupo que consiste em gama-aminopropiltrietoxi-silano e N-beta-(aminoetil)-gama-aminopropil-trimetoxi-silano e misturas dos mesmos.

Preferivelmente, o revestimento de aderência tem uma espessura inferior a 1 mm.

Preferivelmente, a camada opaca é seleccionada a 8 ΡΕ2214902 partir do grupo que consiste numa película branca, folha branca, chapa rígida branca, chapa de vidro fosco e chapa de vidro despolido, mais preferivelmente é uma camada branca e, o mais preferivelmente, é uma película branca. A camada opaca tem uma transmissão luminosa inferior a cerca de 70 por cento; preferivelmente inferior a cerca de 50 por cento; mais preferivelmente, inferior a cerca de 30 por cento; ainda mais preferivelmente inferior a cerca de 10 por cento; e, o mais preferivelmente, inferior a cerca de 1 por cento.

Num modelo de realização preferido, a imagem é aplicada por meio de um processo de jacto de tinta.

Num modelo de realização preferido, a imagem compreende tinta curável por UV.

Num modelo de realização preferido, a imagem compreende tinta de pigmento.

Num modelo de realização preferido, a tinta de pigmento compreende pigmento seleccionado a partir do grupo que consta do índice de Cores PY120, PY155, PY128, PY180, PY95, PY93, PV19/PR202, PB15:3, PB15:4, PR122, PB17 e misturas dos mesmos.

Num modelo de realização preferido, a tinta compreende ainda uma tinta preta, preferivelmente uma tinta 9 ΡΕ2214902 de negro de fumo.

Num modelo de realização preferido, a tinta compreende ainda uma tinta branca.

Preferivelmente, a imagem é formada a partir de tinta à base de solvente.

Preferivelmente, o artigo com imagem tem uma resistência de aderência ao laminado de cerca de 1000 psi ou mais.

Num modelo de realização preferido, o artigo com imagem compreende ainda uma camada branca ou de outra cor, laminada contra a camada intercalar que apresenta a imagem.

Também aqui descrito está um artigo com imagem que compreende: a) uma primeira chapa rígida, onde a chapa rígida é seleccionada a partir do grupo que consiste em chapas de vidro, poli(carbonato) e poli(metacrilato); b) uma primeira camada intercalar polimérica em folha com uma imagem, seleccionada a partir do grupo consistindo em folhas de poli(vinilbutiral) e folhas de poli(etileno-co-acetato de vinil) onde, preferivelmente, a camada intercalar que apresenta a imagem está revestida, no lado que apresenta a imagem e sobre a imagem, com um promotor de aderência seleccionado a partir do grupo que consiste em aminossilano, poli(vinilamina), poli(alilamina) e misturas dos mesmos, laminado contra a camada rígida; c) uma camada 10 ΡΕ2214902 opaca laminada contra a camada intercalar polimérica que apresenta a imagem, onde a camada opaca é, preferivelmente, uma camada branca seleccionada a partir do grupo que consiste em película branca, folha branca, chapa rígida branca, chapa de vidro fosco e chapa de vidro despolido; d) uma segunda camada intercalar polimérica em folha, laminada contra a camada opaca, onde a camada intercalar polimérica em folha é seleccionada a partir do grupo consistindo em folhas de poli(vinilbutiral) e folhas de poli(etileno-co-acetato de vinil); e e) uma segunda chapa rígida laminada contra a camada intercalar polimérica em folha, onde a segunda chapa rígida é seleccionada a partir do grupo consistindo em chapas de vidro, poli(carbonato) e poli(metacrilato). Preferivelmente, a camada branca é uma película branca, as primeira e segunda chapas rígidas são chapas de vidro e as primeira e segunda camadas intercalares poliméricas em folha são folhas de poli(vinilbutiral). A invenção também visa um artigo com imagem que compreende: a) uma chapa rígida, onde a chapa rígida é seleccionada a partir do grupo consistindo em chapas de vidro, poli(carbonato) e poli(metacrilato); b) uma camada intercalar polimérica em folha, com imagem, seleccionada a partir do grupo consistindo em folhas de poli(vinilbutiral) e folhas de poli(etileno-co-acetato de vinil) onde, preferivelmente, a camada intercalar em folha que apresenta a imagem é revestida, no lado que apresenta a imagem e sobre a imagem, com um promotor de aderência seleccionado a 11 ΡΕ2214902 partir do grupo consistindo em aminossilano, poli(vinilamina), poli(alilamina) e misturas dos mesmos, laminada contra a camada rígida; e c) uma camada branca laminada contra a camada intercalar polimérica que apresenta a imagem, onde a camada branca é seleccionada a partir do grupo consistindo em película branca, folha branca, chapa rígida branca, chapa de vidro fosco e chapa de vidro despolido. Preferivelmente, a camada branca é uma película branca, a chapa rígida é uma folha de vidro e a camada intercalar polimérica em folha é uma folha de poli(vinilbutiral).

DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DA INVENÇÃO

Salvo definição em contrário, todos os termos técnicos e científicos aqui usados têm significados iguais aos que são comummente entendidos por uma pessoa medianamente especializada na técnica a que esta invenção se refere. Em caso de conflito valerá a presente descrição, incluindo definições.

Embora métodos e materiais similares ou equivalentes aos que aqui foram descritos possam ser usados na prática ou testes da invenção, são aqui descritos métodos e materiais adequados.

Salvo indicação em contrário, todas as percentagens, partes, proporções, etc., são em peso. 12 ΡΕ2214902

Quando uma quantidade, concentração ou outro valor ou parâmetro for indicado como uma gama, gama preferida ou uma lista de valores mais preferíveis e valores menos preferíveis, isto deve ser entendido como divulgando especificamente todas as gamas formadas a partir de qualquer par de qualquer limite superior da gama ou valor preferido e qualquer limite inferior da gama ou valor preferido, independentemente de as gamas serem divulgadas separadamente. Quando uma gama de valores numéricos for aqui indicada, salvo indicação em contrário, a gama destina-se a incluir os seus extremos e todos os integrais e fracções abrangidos por essa gama. Não se pretende que o âmbito da invenção se limite aos valores específicos indicados quando se define uma gama.

Quando for usado o termo "cerca de" para descrever um valor ou um extremo de uma gama, deve entender-se que a divulgação inclui o valor específico ou extremo aí referido.

Tal como aqui são usados, os termos "compreende", "compreendendo", "inclui", "incluindo", "contendo", "caracterizado por", "tem", "tendo" ou qualquer outra variação dos mesmos, destinam-se a cobrir uma inclusão não exclusiva. Por exemplo, um processo, método, artigo ou dispositivo que compreenda uma lista de elementos não está necessariamente limitado a apenas esses elementos mas pode incluir outros elementos não expressamente enunciados ou inerentes a esse processo, método, artigo ou dispositivo. 13 ΡΕ2214902

Além disso, salvo indicação expressa em contrário, "ou" refere-se a um ou inclusivo e não a um ou exclusivo. Por exemplo, uma condição A ou B é satisfeita por qualquer uma das que se seguem: A é verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou não presente), A é falso (ou não presente) e B é verdadeiro (ou presente), e A e B são ambos verdadeiros (ou presentes). A frase de transição "consistindo em" exclui qualquer elemento, passo ou ingrediente não especificado na reivindicação, vedando à reivindicação a inclusão de materiais diferentes dos indicados excepto no que respeita a impurezas vulgarmente associadas aos mesmos. Quando a frase "consiste em" aparece numa cláusula do corpo de uma reivindicação, em vez de imediatamente a seguir ao preâmbulo, apenas limita o elemento indicado nessa cláusula; outros elementos não são excluídos da reivindicação como um todo. A frase de transição "consistindo essencialmente em" limita o âmbito de uma reivindicação aos materiais ou passos especificados e aos que não afectam materialmente a(s) característica(s) básica(s) e nova(s) da invenção reivindicada. "Uma reivindicação 'consistindo essencialmente em' ocupa um terreno médio entre as reivindicações fechadas que estão escritas num formato 'consistindo em' e as reivindicações completamente abertas que estão redigidas num formato 'compreendendo'." 14 ΡΕ2214902

Onde os requerentes tiverem definido uma invenção ou uma porção da mesma com um termo vago como "compreendendo", deverá prontamente entender-se que (salvo indicação em contrário) a descrição deverá ser interpretada como sendo essa invenção também descrita pelos termos "consistindo essencialmente em" ou "consistindo em".

Os artigos "um" ou uma" são utilizados para descrever elementos e componentes da invenção. Isto é feito meramente por conveniência e para proporcionar um sentido geral à invenção. Esta descrição deve ser lida como incluindo um ou pelo menos um e o singular também inclui o plural salvo se for óbvio que se pretende dizer outra coisa.

Ao descrever certos polímeros deve entender-se que por vezes os requerentes se referem aos polímeros pelos monómeros usados para os fabricar ou pelas quantidades dos monómeros usados para os fabricar. Embora uma descrição desse tipo possa não incluir a nomenclatura específica usada para descrever o polímero final ou possa não conter terminologia de produto por processo, qualquer referência desse tipo a monómeros e a quantidades deve ser interpretada como significando que o polímero é feito a partir desses monómeros ou dessa quantidade de monómeros e dos correspondentes polímeros e composições dos mesmos.

Os materiais, métodos e exemplos aqui indicados são apenas ilustrativos e, excepto se isso for 15 ΡΕ2214902 especificamente referido, não se destinam a ser limitativos. A invenção baseia-se na descoberta de que é possível preparar laminados de vidro apresentando imagens com grande contraste a partir de certas camadas poliméricas intercalares com imagem e certas camadas brancas ou de outra cor produzidas por meio de um processo de impressão por jacto de tinta com superior definição de imagem e aderência à camada intercalar, mantendo desejavelmente os aspectos de segurança comummente associados ao vidro de segurança. É aqui descrito um artigo compreendendo uma camada intercalar com imagem. A imagem é aplicada por meio de um processo de impressão por jacto de tinta e tem um revestimento de promotor de aderência colocado em contacto directo com a imagem. 0 artigo também compreende uma camada opaca adequada para uso em estruturas de vidro laminar de segurança.

Camada intercalar em folha polimérica A camada intercalar em folha polimérica tem, preferivelmente, uma espessura total de cerca de 10 até cerca de 250 mil (0,25 - 6,35 mm) ou, mais preferivelmente, cerca de 15 até cerca de 90 mils (0,38 - 2,28 mm) ou, o mais preferivelmente, cerca de 30 até cerca de 60 mils (0,76 - 1,52 mm) para garantir a resistência à penetração ΡΕ2214902 adequada comummente considerada como uma característica dos laminados de segurança.

As camadas intercalares em folhas poliméricas podem ser formadas por qualquer processo conhecido na técnica tais como extrusão, calandragem, vazamento de solução ou moldagem por injecção. Os parâmetros para cada um destes processos podem ser facilmente determinados por um especialista na técnica dependendo das caracteristicas de viscosidade do material polimérico e da pretendida espessura da folha. A folha é, preferivelmente, formada por extrusão. A camada intercalar em folha polimérica pode ter uma superfície lisa. Preferivelmente, a folha polimérica a ser usada como camada intercalar no interior de laminados tem uma superfície rugosa para permitir que, efectivamente, a maior parte do ar seja removido de entre as superfícies do laminado durante o processo de laminagem. Isto pode ser conseguido, por exemplo, gravando a folha mecanicamente depois da extrusão ou por fractura do material em fusão durante a extrusão da folha e afins. A camada intercalar em folha polimérica pode ser combinada com outros materiais poliméricos durante a extrusão e/ou acabamento para formar laminados ou chapas de camadas múltiplas como caracteristicas melhoradas. Uma chapa de camadas múltiplas ou laminar pode ser fabricada 17 ΡΕ2214902 por qualquer método conhecido na técnica e pode ter cinco ou mais camadas separadas ligadas umas às outras por calor, adesivo e/ou uma camada de ligação, tal como se conhece na técnica. Qualquer pessoa medianamente especializada na técnica será capaz de identificar parâmetros de processo apropriados com base na composição polimérica e no processo usado para a formação da chapa.

As propriedades da camada intercalar em folha podem ser mais ajustadas pela adição de certos aditivos e enchimentos à composição polimérica, tais como corantes, pigmentos, plastificantes, agentes de lubrificação anti-bloco, agentes de deslizamento e afins. As camadas intercalares em folha podem ainda ser modificadas para conferir valiosos atributos às folhas e aos laminados produzidos a partir das mesmas. Por exemplo, as folhas podem ser tratadas por radiação, por exemplo, tratamento das folhas por feixe de electrões. 0 tratamento das folhas por feixe de electrões com uma intensidade na gama de cerca de 2 MRd até cerca de 20 MRd produzirá um aumento no ponto de amolecimento da folha (Ponto de Amolecimento de Vicat) de cerca de 20 °C até cerca de 50 °C. Preferivelmente, a intensidade de radiação é de cerca de 2,5 MRd até cerca de 15 MRd.

Parte-se do principio de que as composições podem ser usadas com aditivos conhecidos na técnica. Os aditivos podem incluir, por exemplo, plastificantes, auxiliares de processo, aditivos potenciados de fluxo, lubrificantes, 18 ΡΕ2214902 pigmentos, corantes, retardadores de chama, modificadores de impacto, agentes de nucleação para aumentar a cristalinidade, agentes antibloqueio tais como sílica, estabilizadores térmicos, absorventes de UV, dispersantes, surfactantes, agentes de quelação, agentes de acoplamento, adesivos, primários e afins. Por exemplo, os corantes típicos podem incluir um agente de azulamento para reduzir o amarelecimento, um corante pode ser adicionado para colorir o laminado ou controlar a luz solar. As composições podem conter absorventes de infra-vermelhos, tais como absorventes inorgânicos de infra-vermelhos, por exemplo, nanopartícuias de óxido de índio-estanho e nanopartícuias de óxido de antimónio-estanho e absorventes orgânicos de infra-vermelhos, por exemplo, corantes de polimetina, corantes de amínio, corantes de imínio, corantes do tipo ditioleno e corantes e pigmentos do tipo ftalocianina.

As composições podem conter uma quantidade eficaz de um estabilizador térmico. Os estabilizadores térmicos estão bem divulgados na técnica. Qualquer estabilizador térmico conhecido terá a sua utilidade. As classes gerais preferidas de estabilizadores térmicos incluem antioxidantes fenólicos, monofenóis alquilados, alquiltio-metilfenóis, hidroquinonas, hidroquinonas alquiladas, tocoferóis, éteres de tiodifenilo hidroxilados, alquilidenobisfenóis, compostos de 0-, N- e S-benzilo, malonatos hidroxibenzilados, compostos de hidroxibenzilo aromático, compostos de triazina, antioxidantes amínicos, arilaminas, diarilaminas, poliarilaminas, acilaminofenóis, 19 ΡΕ2214902 oxamidas, desactivadores de metal, fosfetos, fosfonetos, benzilfosfonatos, ácido ascórbico (vitamina C) , compostos que destroem peróxido, hidroxilaminas, nitronas, tio-sinérgicos, benzofuranonas, indolinonas e afins e misturas dos mesmos. Isto não deve ser considerado limitativo. Essencialmente, pode ser usado qualquer estabilizador térmico conhecido na técnica. As composições incorporam, preferivelmente, desde cerca de 0 até cerca de 1,0 % em peso de estabilizadores térmicos, baseados no peso total da composição.

As composições podem conter uma quantidade eficaz de absorvente (s) de UV. Os absorventes de UV estão bem divulgados na técnica. Pode ser usado qualquer absorvente de UV. As classes gerais preferíveis de absorventes de UV incluem benzotriazoles, hidroxibenzofenonas, triazinas de hidroxifenilo, ésteres de ácidos benzóicos substituídos e insubstituídos e afins e misturas dos mesmos. Isto não deve ser considerado como limitativo. Essencialmente pode ser usado qualquer absorvente de UV conhecido na técnica. As composições contêm, preferivelmente, desde cerca de 0 até cerca de 1,0 % em peso de absorventes de UV, baseados no peso total da composição.

As composições podem conter uma quantidade eficaz de estabilizadores de luz de amina impedida (HALS) . Os estabilizadores de luz de amina impedida (HALS) estão geralmente bem divulgados na técnica. Geralmente, os estabilizadores de luz de amina impedida estão divulgados 20 PE2214902 como sendo aminas secundárias, terciárias, acetiladas, substituídas por N-hidrocarbiloxi, hidroxi substituídas por N-hidrocarbiloxi ou outras aminas cíclicas substituídas que contêm ainda um impedimento estérico, geralmente derivadas de substituição alifática nos átomos de carbono adjacentes à função amina. Isto não deve ser considerado como limitativo. Essencialmente, pode ser usado qualquer estabilizador de luz de amina impedida conhecido na técnica. As composições contêm, preferivelmente, desde cerca de 0 até cerca de 1,0 % em peso de estabilizadores de luz de amina impedida, baseado no peso total da composição.

As camadas intercalares com imagem são seleccionadas a partir do grupo que consiste em camadas intercalares em folha de poli(etileno-co-acetato de vinil) e camadas intercalares em folha de poli(vinilbutiral). Preferivelmente, as camadas intercalares com imagem são seleccionadas a partir do grupo consistindo em folhas de poli(vinilbutiral). O poli(etileno-co-acetato de vinil) tem, preferivelmente, um nível de acetato de vinilo de cerca de 10 até cerca de 50% em peso, mais preferivelmente cerca de 20 até cerca de 40% em peso, o mais preferivelmente cerca de 25 até cerca de 35% em peso, baseado no peso do copolímero total. O poli (etileno-co-acetato de vinil) pode conter outros co-monómeros insaturados, tais como ésteres de (met)acrilato, por exemplo; (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de isopropilo, (met)acrilato de butilo, 21 ΡΕ2214902 metacrilato de glicidilo, ácido acrílico, ácido metacrílico e afins e misturas dos mesmos. É preferido o acetato de vinilo, o mais preferivelmente contendo cerca de 25 até cerca de 35% em peso de acetato de vinilo, baseado no peso do copolímero. A composição de poli(etileno-co-acetato de vinil) pode conter aditivos, tais como estabilizadores térmicos, absorventes de UV, estabilizadores de UV, plastificantes, peróxidos orgânicos, promotores de aderência e afins e misturas dos mesmos. A composição de poli(etileno-co-acetato de vinil) contém, preferivelmente, um peróxido orgânico. Preferivelmente, o peróxido orgânico tem uma temperatura de decomposição térmica de cerca de 70 °C ou mais numa vida média de 10 horas. Preferivelmente, o peróxido orgânico tem uma temperatura de decomposição térmica de cerca de 100 °C ou mais. Alternativamente, o poli(etileno-co-acetato de vinil) pode ser curado por luz. Neste caso, o peróxido orgânico pode ser substituído com um foto-iniciador ou foto-sensibilizador.

As composições de poli(etileno-co-acetato de vinil) também podem conter um agente de acoplamento de silano para potenciar a resistência adesiva. Exemplos específicos do preferível agente de acoplamento de silano podem incluir, por exemplo, gama-cloropropilmetoxi-silano, viniltrietoxi-silano, viniltris(beta-metoxietoxi)silano, gama-metacriloxipropilmetoxi-silano, viniltriacetoxi-silano, gama-glicidoxipropiltrimetoxi-silano, gama-glicidoxi- 22 ΡΕ2214902 propiltrietoxi-silano, beta-(3,4-epoxiciclo-hexil)etiltri-metoxi-silano, viniltricloro-silano, gama-mercaptopropil-metoxi-silano, gama-aminopropiltrietoxi-silano, N-beta-(aminoetil)-gama-aminopropiltrimetoxi-silano e afins e misturas dos mesmos. Estes materiais de agente de acoplamento são preferivelmente usados a um nivel de cerca de 5% em peso ou menos, baseados no peso total da composição de poli(etileno-co-acetato de vinil). Estes materiais de agente de acoplamento de silano são mais preferivelmente usados a um nivel na gama de cerca de 0, 001% em peso até cerca de 5% em peso, baseado no peso total da composição de poli(etileno-co-acetato de vinil).

As composições de poli(etileno-co-acetato de vinil) podem ser formadas em folhas poliméricas através de processos conhecidos.

Folhas adequadas de poli(etileno-co-acetato de vinil) e de poli(vinilbutiral) são artigos comummente conhecidos no comércio. Por exemplo, as folhas de poli(etileno-co-acetato de vinil) podem ser adquiridas à Bridgestone Américas Holding, Inc. (Chicago, IL) , sob o nome comercial Evasafe® e à Specialized Technologies Resources, Inc, (Enfield, CT) . As folhas de poli(vinilbutiral) estão à venda sob o nome comercial Butacite® da DuPont. 0 poli(vinilbutiral) é um material de camada intercalar em folha polimérica. 0 poli(vinilbutiral) deve 23 ΡΕ2214902 ter, preferivelmente, um peso molecular em média ponderada na gama de cerca de 30.000 até cerca de 600.000, mais preferivelmente desde cerca de 45.000 até cerca de 300.000 e, o mais preferivelmente, desde cerca de 200.000 até 300.000, tal como medido por cromatografia de exclusão de tamanhos usando uma difusão de luz laser de ângulo reduzido. 0 material preferível de poli(vinilbutiral) compreende, numa base em peso, cerca de 5 até cerca de 30%, preferivelmente cerca de 11 até cerca de 25% e, mais preferivelmente, cerca de 15 até cerca de 22% de grupos hidroxilo calculados como álcool polivinílico (PVOH). Adicionalmente, o material preferível de poli(vinilbutiral) conterá cerca de 0 até cerca de 10%, preferivelmente cerca de 0 até cerca de 3% de grupos de éster residuais, calculados como éster polivinílico, tipicamente grupos acetato, sendo o resto acetal de butiraldeído. O poli(vinilbutiral) pode conter uma quantidade menor de grupos acetal além de butiral, por exemplo, 2-etil-hexanal, tal como divulgado no pedido US 5 137 954. O material preferível de poli(vinilbutiral) contém plastificante e a quantidade depende da específica resina de poli(vinilbutiral) e das propriedades pretendidas na aplicação. Os plastificantes utilizáveis são conhecidos na técnica tal como, por exemplo, os que estão divulgados em US 3 841 890, US 4 144 217, US 4 276 351, US 4 335 036, US 4 902 464, US 5 013 779 e WO 96/28504. Plastif icantes comummente utilizados são ésteres de um ácido polibásico ou álcool poli-hídrico. Plastificantes particularmente 24 ΡΕ2214902 adequados são di-(2-etilbutirato) de trietilenoglicol, di-2-etil-hexanoato de trietilenoglicol, di-n-heptanoato de trietilenoglicol, di-2-etil-hexanoato de oligoetileno-glicol, di-n-heptanoato de tetraetilenoglicol, adipato de di-hexilo, adipato de dioctilo, misturas de adipatos de heptilo e nonilo, sebacato de dibutilo, tributoxi-etilfosfato, isodecilfenilfosfato, tri-isopropil-fosfito, plastificantes poliméricos tais como os alquidos sebácidos modificados por óleo e misturas de fosfatos e adipatos, e de adipatos e ftalatos de alquilbenzilo. Os plastificantes preferíveis incluem diésteres de polietilenoglicol tais como di(2-etil-hexanoato de trietilenoglicol, di-heptanoato de tetraetilenoglicol e di(2-etilbutirato) de trietilenoglicol e adipato de di-hexilo. Geralmente são utilizadas cerca de 15 até 80 partes de plastificante por cem partes de resina, preferivelmente cerca de 25 até cerca de 45 partes de plastificante por cem partes de resina. Preferivelmente, o plastificante é um que seja compatível (ou seja, forme uma única fase com a resina de poli(vinilbutiral)) nas quantidades atrás descritas com um poli(vinilbutiral) tendo um número hidroxilo (número OH) de cerca de 15 até cerca de 23.

Também pode ser utilizado um aditivo de controlo de aderência para, por exemplo, controlar a ligação adesiva entre a camada rígida de vidro e a folha polimérica. Estes são geralmente sais de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso de ácidos orgânicos e inorgânicos. Preferivelmente, são sais de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso de 25 ΡΕ2214902 ácidos carboxílicos orgânicos tendo desde 2 até 16 átomos de carbono. Mais preferivelmente, são sais de magnésio ou potássio de ácidos carboxílicos orgânicos com 2 até 16 átomos de carbono. 0 aditivo de controlo de aderência é tipicamente usado na gama de cerca de 0, 001 até cerca de 0,5 % em peso baseado no peso total da composição da folha polimérica. Outros aditivos, tais como antioxidantes, absorventes de ultravioletas, estabilizadores de ultravioletas, corantes e afins, tais como os que foram atrás descritos e no pedido US 5 190 826, também podem ser adicionados à composição de poli(vinilbutiral).

Processamento da Imagem A imagem (por exemplo, decoração) pode ser aplicada sobre a camada intercalar em folha por qualquer método conhecido. Esses métodos podem incluir, por exemplo: faca de ar, impressão, pintura, Dahlgren, gravura, vaporização, impressão por transferência térmica, serigrafia, transferência térmica, impressão por jacto de tinta ou outros processos da técnica. Preferivelmente, a imagem é aplicada sobre a camada intercalar em folha através de processos de impressão digital por jacto de tinta. A imagem pode incluir, por exemplo, uma imagem, símbolo, padrão geométrico, fotografia, carácter alfanumérico e afins e combinações dos mesmos. Esses processos por jacto de tinta fornecem a velocidade e a flexibilidade para satisfazer a necessidade de produzir quantidades limitadas de camadas e laminados com imagens personalizadas 26 PE2214902 a um custo razoável, que não estão disponíveis por meio de outros processos de impressão mais complexos, tais como a impressão por transferência térmica. A impressão por jacto de tinta é a tecnologia dominante em muitos mercados, incluindo a edição assistida por computador e a fotografia digital e continua a expandir-se para outras áreas tais como a impressão de têxteis e de tecidos. Uma vantagem da maior importância da impressão digital por jacto de tinta é o tempo de elaboração mínimo exigido para produzir uma imagem que reduz tanto o custo como o tempo de realização do trabalho para a pequena produção de uma imagem personalizada, especialmente quando comparada com as operações tradicionais da impressão por serigrafia. A impressão por jacto de tinta é, tipicamente, um processo de aplicação de imagem com humidade, sem contacto, onde o veículo ou suporte é um fluido concebido para "jactar" componentes de tinta a partir de uma cabeça de impressão sobre um substrato a uma pequena distância. 0 veículo pode ser à base de solvente, à base de água ou uma combinação dos mesmos e pode conter corantes, pigmentos ou uma combinação dos mesmos. Juntamente com o corante, uma formulação de tinta para jacto de tinta pode conter humedecedores, surfactantes, biocidas e penetrantes juntamente com outros ingredientes. As tecnologias de jacto de tinta incluem os tipos de impressão contínua e drop-on-demand (emissão de tinta consoante for necessário), sendo a impressão drop-on-demand a mais comum. As cabeças de impressão por jacto de tinta situam-se geralmente em duas 27 ΡΕ2214902 amplas categorias: as cabeças de impressão térmica, principalmente usadas com tintas aquosas, e as cabeças de impressão piezo-eléctricas, principalmente usadas com tintas de solvente. As resoluções de uma impressora por jacto de tinta podem agora exceder 1440 dpi com capacidades fotográficas e continuas. Preferivelmente, a imagem é impressa sobre a camada que apresenta a imagem usando-se um processo piezo-eléctrico de impressão digital drop-on-demand.

Existe no comércio uma vasta gama de opções de cor para a impressão por jacto de tinta, incluindo as cores de processo normalizadas ciano, magenta, amarelo e negro (C-M-Y-K) , assim como as opções pontuais de cor tais como branco, metálico, fluorescente e cores especializadas. 0 termo "cor", tal como é usado no contexto de formulações de tinta, abrange todas as cores incluindo o preto e o branco.

Os agentes de coloração da tinta são preferivelmente pigmentos devido à bem conhecida vantagem quanto à sua resistência a esbater quando são expostos à luz do sol (estabilidade de cor) e à sua capacidade para não serem afectados pelos plastificantes agressivos que são comummente incorporados nas camadas intercalares em folha (produzindo melhor definição de imagem) quando comparados com os corantes. Os pigmentos são ainda preferidos devido à sua estabilidade térmica, definição de margem e reduzida difusibilidade no substrato impresso. Na prática convencional, o pigmento é suspenso num meio liquido que é 28 ΡΕ2214902 convencionalmente designado por "veiculo". Os pigmentos adequados para uso no artigo com imagem podem ser dispersos num veiculo aquoso ou não aquoso. A tinta pode compreender um agente de coloração que é disperso (pigmento) no veiculo da tinta. 0 veiculo da tinta pode ser aquoso, não aquoso e, em conformidade, a tinta é referida como sendo aquosa ou não aquosa. A tinta aquosa é vantajosa porque a água é especialmente amiga do ambiente.

Preferivelmente, o processo usa um sistema de tinta à base de solvente. 0 termo "sistema de tinta à base de solvente" refere-se a um sistema em que um agente de coloração é transportado num solvente orgânico adequado ou mistura de solventes, por exemplo, um pigmento é disperso num solvente orgânico ou mistura de solventes. Tintas desse tipo incluem as chamadas tintas "à base de óleo". A dispersão de pigmento em veiculo não aquoso é substancialmente diferente da dispersão em veiculo aquoso. Geralmente, os pigmentos que podem ser bem dispersos em água não se dispersam bem em solvente não aquoso e vice-versa. Também, as exigências da impressão por jacto de tinta são bastante rigorosas e os padrões da qualidade de dispersão são elevados. Enquanto os pigmentos podem estar "bem dispersos" para outras aplicações, podem ainda estar inadequadamente dispersos para aplicações por jacto de tinta.

Preferivelmente, o conjunto de tintas compreende 29 ΡΕ2214902 pelo menos três tintas diferentes, não aquosas, coloridas por pigmento (CMY) , pelo menos uma das quais é uma tinta magenta, pelo menos uma das quais é uma tinta ciano e pelo menos uma das quais é uma tinta amarela dispersa num veiculo não aquoso. Para produzir elevada definição e resolução de imagem no agressivo ambiente do plastificante que é típico das camadas intercalares de poli(vinilbutiral), os pigmentos são preferivelmente resistentes a plastificante. Por resistente a plastificante pretende dizer-se que os pigmentos são apenas ligeiramente afectados ou preferivelmente não afectados quando colocados em contacto com os plastificantes de poli(vinilbutiral), permitindo evitar os inconvenientes do esbatimento da imagem ou perda de resolução (definição de imagem) em toda a vida normal do produto.

Mais preferivelmente, o pigmento amarelo é escolhido a partir do grupo que consta dos índices de Cor PY120, PY155, PY128, PY180, PY95, PY93 e misturas dos mesmos. Ainda mais preferivelmente, o pigmento amarelo é o índice de Cor PY120. Um exemplo comercial é o PV Fast Yellow H2G (Clariant Corporation, Charlotte, NC). Este pigmento tem as vantajosas propriedades de cor de ângulo favorável da tonalidade cromática, boa crominância e resistência à luz e ainda se dispersa bem num veículo não aquoso. Ainda mais preferivelmente, a tinta magenta compreende um complexo de PV19 e PR202 (também referido como PV19/PR202) disperso num veículo não aquoso. Um exemplo comercial é Cinquasia Magenta RT-255-D (Ciba 30 ΡΕ2214902

Specialty Chemicals Corporation, Tarrytown, NY) . Tal como atrás foi referido, as partículas de pigmento podem ser um íntimo complexo das espécies PV19 e PR202 e não apenas uma mistura física dos cristais individuais de PV19 e PR202. Este pigmento tem as vantajosas propriedades de cor dos pigmentos de quinacridona como o PR122, com um ângulo favorável de tonalidade cromática, boa crominância e resistência à luz e ainda se dispersa bem num veículo não aquoso. Pelo contrário, o pigmento PR122 não se dispersa bem sob condições similares. Também preferida é uma tinta ciano compreendendo PB 15:3 e/ou PB 15:4 dispersa num veículo não aquoso. Outros pigmentos preferíveis incluem, por exemplo, PR122 e PB17. As designações de pigmento atrás indicadas são números do índice de cores.

Preferivelmente, o conjunto de tintas compreende ainda uma tinta negra pigmentada, não aquosa, compreendendo preferivelmente um pigmento de negro de fumo disperso num veículo não aquoso. Mais preferivelmente, o conjunto de tintas compreende pelo menos quatro tintas (CMYK). Preferivelmente, o conjunto de tintas compreende ainda uma tinta branca pigmentada, não aquosa, dispersa num veículo não aquoso. O conjunto de tintas pode compreender um maior número de tintas, sendo comuns 6 tintas e 8 tintas.

Este conjunto de tintas é vantajoso devido à desejável combinação de resistência ao plastificante, crominância, transparência, resistência à luz e qualidade da dispersão. 31 ΡΕ2214902 A percentagem de cobertura da imagem é determinada pelo número de tintas utilizadas num particular conjunto de tintas e é determinada como definida na técnica. Isto inclui a opção de múltiplas passagens sobre a mesma área. Geralmente isto fornece uma cobertura de até 100% na camada intercalar em folha para cada tinta usada num determinado conjunto de tintas. Por exemplo, se o conjunto de tintas incluir três tintas, então é possível obter uma cobertura de até 300%. Como outro exemplo, se o conjunto de tintas incluir quatro tintas, então é possível obter uma cobertura de até 400%.

Tal como atrás foi descrito, o agente de coloração preferível nas tintas do conjunto de tintas é um pigmento. Por definição, os pigmentos não formam (até um grau significativo) uma solução no veículo e devem ser dispersos. Tradicionalmente, os pigmentos são estabilizados para dispersão por meio de agentes de dispersão tais como dispersantes ou surfactantes poliméricos. Mais recentemente, foram desenvolvidos os chamados pigmentos "auto-dispersíveis" ou "de auto-dispersão" ("SDP(s)"). Como o nome implica, os SDPs são dispersíveis num veículo sem a adição de dispersantes.

Outros pigmentos para aplicações por jacto de tinta são geralmente bem conhecidos. Uma selecção representativa desses pigmentos encontra-se, por exemplo, nos pedidos US 5 026 427, US 5 086 698, US 5 141 556, US 5 32 ΡΕ2214902 169 436 e US 6 160 370, cuja divulgação é aqui incorporada como referência para qualquer efeito, tal como se estivessem inteiramente reproduzidos. A exacta escolha de pigmento dependerá dos requisitos da qualidade de reprodução de cor e impressão da aplicação.

Dispersantes para estabilizar os pigmentos para dispersão são preferivelmente poliméricos devido à sua eficiência. 0 dispersante pode ser um dispersante polimérico aleatório ou estruturado. Os polímeros aleatórios preferidos incluem polímeros acrílicos e polímeros estireno-acrílicos. Mais preferivelmente, o dispersante é um dispersante estruturado tal como, por exemplo, os copolímeros em bloco AB, BAB e ABC, polímeros ramificados e polímeros enxertados. Polímeros estruturados úteis estão divulgados, por exemplo, em US 5 085 698, EP-A-0556649 e US 5 231 131.

Os pigmentos adequados também incluem os pigmentos "auto-dispersíveis" ou "de auto-dispersão" (doravante "SDP(s)"). Os SDPs para tintas aquosas são bem conhecidos. Os SDPs para tintas não aquosas também são conhecidos e incluem, por exemplo, os que estão descritos nos pedidos US 5 698 016, US 2001003263, US 2001004871, US 20020056403 e WO 01/94476, cuja divulgação está aqui incorporada como referência para qualquer efeito, tal como se estivessem inteiramente reproduzidos. As técnicas aí descritas poderiam ser aplicadas aos pigmentos da invenção. É desejável que sejam usadas pequenas partículas ΡΕ2214902 de pigmento para se obter a maior resistência de cor e um bom jacto. 0 tamanho de partícula pode, geralmente, estar numa gama entre cerca de 0, 005 mícrones e cerca de 15 mícrones, estar tipicamente numa gama entre cerca de 0,005 e cerca de 1 mícron, estar preferivelmente entre cerca de 0, 005 e cerca de 0,5 mícrones e estar, o mais preferivelmente, na gama de cerca de 0,01 até cerca de 0,3 mícrones.

Os níveis de pigmento utilizado nas tintas são aqueles níveis que, tipicamente, são necessários para conferir a desejada densidade óptica à imagem impressa. Tipicamente, os níveis de pigmento estão na gama de entre cerca de 0,01 e cerca de 10% em peso, baseado no peso total da tinta. "Veículo não aquoso" refere-se a um veículo que é substancialmente constituído por um solvente não aquoso ou misturas desse solvente, solventes esses que podem ser polares e/ou não polares. Exemplos de solventes polares incluem, por exemplo, álcoois, ésteres, cetonas e éteres, particularmente éteres mono- e di-alquílicos de glicóis e poliglicóis tais como éteres monometílicos de mono-, di- e tri-propilenoglicóis e os éteres mono-n-butílicos de etileno, dietileno e trietilenoglicóis. Solventes polares úteis mas menos preferidos incluem, por exemplo, metil-isobutilcetona (MIBK), metiletilcetona (MEK), butirolactona e ciclo-hexanona. Exemplos de solventes não polares incluem, por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos e ΡΕ2214902 aromáticos tendo pelo menos seis átomos de carbono e misturas dos mesmos incluindo produtos e subprodutos de destilação em refinaria.

Mesmo quando deliberadamente não se adiciona água ao veiculo não aquoso, alguma água adventícia pode ser imiscuída na formulação mas, geralmente, não será mais do que cerca de 2 até cerca de 4% em peso. Por definição, a tinta não aquosa terá não mais do que cerca de 10% em peso e, preferivelmente, não mais do que cerca de 5% em peso de água baseado no peso total do veículo não aquoso.

Num modelo de realização preferido, o acetato do éter monometílico de dipropilenoglicol (DPMA) é o solvente primário usado para dispersar a tinta pigmentada. Também são preferidas as misturas de DPMA com éteres glicólicos. A quantidade de veículo na tinta está tipicamente na gama de cerca de 70% em peso até cerca de 99,8% em peso e, preferivelmente, cerca de 80% em peso até cerca de 99,8% em peso baseado no peso total da tinta.

As tintas podem, eventualmente, conter um ou mais outros ingredientes tais como, por exemplo, surfactantes, ligantes, bactericidas, fungicidas, algicidas, agentes quelantes, agentes tampão, inibidores de corrosão, estabilizadores de luz, agentes anti-encaracolamento, espessantes e/ou outros aditivos e adjuvantes bem conhecidos na respectiva técnica. Estes outros ingredientes 35 ΡΕ2214902 podem ser formulados nas tintas e usados de acordo com esta invenção na medida em que esses outros ingredientes não interfiram com a estabilidade e o jacto da tinta, o que pode ser prontamente determinado por experimentação de rotina. Por meio destes aditivos as tintas podem ser adaptadas às necessidades de uma impressora de jacto de tinta particular para fornecer um equilíbrio apropriado de propriedades como, por exemplo, viscosidade e tensão superficial, e/ou podem ser usadas para melhorar várias propriedades ou funções das tintas consoante forem necessárias. A quantidade de cada ingrediente deve ser determinada apropriadamente mas, tipicamente, está na gama de cerca de 0 até cerca de 15% em peso e, mais tipicamente, cerca de 0 até cerca de 10% em peso, baseado no peso total da tinta.

Podem ser usados surfactantes e exemplos úteis incluem dióis acetilénicos etoxilados, álcoois primários e secundários etoxilados, sulfossuccinatos, organossilicones e surfactantes de flúor. Os surfactantes, se forem usados, estarão tipicamente na quantidade de cerca de 0,01 até cerca de 5% em peso e, preferivelmente, cerca de 0,2 até cerca de 2% em peso, baseado no peso total da tinta.

Também podem ser usados ligantes e podem ser polímeros solúveis ou dispersos adicionados à tinta para melhorar a aderência de um pigmento. Exemplos de polímeros que podem ser usados incluem, por exemplo, poliésteres, poliestireno/acrilatos, poliésteres sulfonados, poliureta- ΡΕ2214902 nos, poliimidas, polivinilpirrolidona/acetato de vinilo (PVP/VA), polivinilpirrolidona (PVP) e afins e misturas dos mesmos. Outros ligantes são convencionalmente conhecidos e podem ser aqui usados. Quando presentes, os ligantes são usados a níveis de pelo menos cerca de 0,3% em peso, preferivelmente pelo menos cerca de 0,6% em peso baseado no peso total da tinta. Os limites superiores são ditados pela viscosidade da tinta ou por outras limitações físicas.

Num modelo de realização preferido a tinta é curável por UV. Os conjuntos de tinta curável por UV proporcionam a vantagem de serem menos sensíveis aos componentes da camada intercalar em folha, tais como o plastificante de poli(vinilbutiral), conferindo à imagem estabilidade a longo prazo. Além disso, reduzem ou eliminam a necessidade de tratamentos ou revestimentos especiais da camada que apresenta a imagem antes da aplicação da imagem para melhorar a receptividade da tinta. Os solventes também podem ser constituídos, em parte ou totalmente, por solventes polimerizáveis tais como solventes que curam pela aplicação de radiação actínica (curáveis por radiação actínica) ou luz UV (curáveis por UV). Exemplos expecíficos dos monómeros e olígomeros radicalmente polimerizáveis que podem servir como componentes nesses sistemas de solvente reactivo incluem, por exemplo: ésteres de metacrilato de monómeros vinílicos, estireno, viniltolueno, cloroestireno, bromoestireno, acetato de vinilo, metacrilonitrilo de N-vinilpirrolidona, álcool alílico, ácido maleico, anidrido maleico, maleimida, ácido metacrílico de N-metilmaleimida, 37 ΡΕ2214902 ácido itacónico, monometacrilato de polietilenoglicol, metacrilato de glicidilo, dimetacrilato de etilenoglicol, trimetacrilato de trimetilolpropano, fosfato do ácido mono(2-metacriloíloxietil), prepolimeros tendo pelo menos um grupo metacriloílo, metacrilatos de poliéster, metacrilatos de poliuretano, metacrilatos de epoxi, metacrilatos de poliéter, oligometacrilatos, metacrilatos alquídicos, metacrilatos de poliol, poliésteres insaturados e afins e misturas dos mesmos. Isto não deve ser considerado como limitativo. Qualguer sistema de monómero radicalmente curável pode ser usado na invenção.

Preferivelmente, a composição curável por radiação actinica contém uma quantidade mínima de um foto-iniciador que permite que a composição cure por irradiação com uma dose menor de radiação actinica. Além desta, também pode ser usado um acelerador (sensibilizador) tal como, por exemplo, um composto do tipo amina. Um ou mais foto-iniciadores podem ser adicionados à composição num nível total de entre cerca de 0,1% em peso e cerca de 20% em peso, baseado no peso total da composição de revestimento. A camada intercalar em folha polimérica com imagem (decorada) é irradiada com radiação actinica (luz UV ou um feixe de electrões) para curar a imagem sobre a camada intercalar em folha polimérica. A fonte de radiação actinica pode ser seleccionada a partir de uma lâmpada de mercúrio a baixa pressão, lâmpada de mercúrio a alta pressão, lâmpada de haleto metálico, lâmpada de xénon, 38 ΡΕ2214902 laser de excimero e laser de coloração para luz UV, um acelerador do feixe de electrões e afins. A dose está usualmente na gama de 50-3.000 mJ/cm2 para luz UV e na gama de 0,2-1.000 mu C/cm2 para feixes de electrões.

Alternativamente, a imagem pode ser formada a partir de um material foto-catiónico curável. Geralmente, os materiais foto-cationicamente curáveis contêm materiais epoxidicos e/ou éter vinilicos. Ao serem expostos a um precursor foto-gerador de ácido, tal como um sal de triarilsulfónio, é gerado um ácido Lewis que é capaz de polimerizar os materiais funcionais de epoxi e/ou de éter vinilico. As composições podem, eventualmente, incluir diluentes reactivos e solventes. Exemplos de eventuais diluentes reactivos preferíveis e solventes incluem matérias contendo epóxido e éter vinilico. Nas composições de acordo com a invenção, pode ser usado qualquer tipo de foto-iniciador que, ao ser exposto a radiação actínica, forme catiões que iniciam as reacções da(s) matéria(s) de epoxi e/ou de éter vinilico. Há na técnica um grande número de foto-iniciadores catiónicos conhecidos para resinas de epoxi e de éter vinilico que são adequados. Incluem, por exemplo, sais de ónio com aniões de fraca nucleofilicidade, sais de halónio, sais de iodosilo ou sais de sulfónio, tais como os que estão divulgados em EP 153904 e WO 98/28663, sais de sulfoxónio, tais como os que estão divulgados, por exemplo, em EP35969, EP 44274, EP 54509 e EP 164314, ou sais de diazónio, tais como os que estão divulgados em, por exemplo, US 3 708 296 e US 5 002 856. Outros foto- 39 ΡΕ2214902 iniciadores catiónicos são os sais de metaloceno, tais como os que estão divulgados em, por exemplo, EP 94 914 e EP 94915. Um estudo sobre outros iniciadores correntes de sal de ónio e/ou sais de metaloceno pode ser encontrado em UV Curing, Science and Technology (Editor S. P. Pappas, Technology Marketing Corp., 642 Westover Road, Stamford, Conn., U.S.A. ) ou Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints, Vol. 3 (publicado por P. K. T. Oldring) . Um ou mais iniciadores foto-catiónicos podem ser adicionados à composição num nivel total entre cerca de 0,1% em peso e cerca de 20% em peso, baseado no peso total da composição de revestimento total. A imagem pode ser curada como atrás se descreveu. A velocidade do jacto, o tamanho das gotas e a estabilidade são grandemente afectados pela tensão superficial e pela viscosidade da tinta. As tintas para jacto de tinta têm, tipicamente, uma tensão superficial na gama de cerca de 20 dines/cm até cerca de 60 dines/cm a 25 °C. A viscosidade pode ser tão elevada quanto 30 cP a 25 °C mas, tipicamente, é um pouco menor. As tintas têm propriedades físicas compatíveis com uma vasta gama de condições de ejecção, isto é, a frequência motora do elemento piezo, ou condições de ejecção de uma cabeça térmica, quer para um dispositivo drop-on-demand quer para um dispositivo contínuo, e a forma e tamanho do bico. 0 conjunto de tintas deverá ter uma excelente estabilidade em armazenamento durante longos períodos, de maneira a não entupir significativamente um dispositivo para jacto de 40 ΡΕ2214902 tinta. Além disso, não deverá alterar os materiais de construção do dispositivo de impressão por jacto de tinta com os quais entra em contacto e será, preferivelmente, inodoro e não tóxico. É preferível que a tinta (como à base de água, não à base de água, ou numa mistura de veículos à base de água e não à base de água) tenha uma viscosidade suficientemente reduzida de maneira a poder sair em jacto através da cabeça de impressão de uma impressora por jacto de tinta sem que seja necessário aquecer a cabeça de impressão para baixar a viscosidade da tinta. É, portanto, preferível que a viscosidade da tinta seja inferior a cerca de 30 centipoise (cps) tal como é medida a 25 °C, mais preferivelmente a menos de cerca de 20 cps a 25 °C, ainda mais preferivelmente a menos de cerca de 15 cps a 25 °C e, o mais preferivelmente, a menos de cerca de 12 cps a 25 °C. Preferivelmente, a tinta tem uma viscosidade superior a cerca de 1 cps a 25 °C para produzir uma boa qualidade de imagem. Para as impressoras de jacto de tinta drop-on-demand é preferível que a tinta tenha uma viscosidade superior a cerca de 1,5 cps a 25 °C. 0 uso de software para manipulação de imagem digital, tal como o Photoshop® e/ou o Illustrator® da Adobe, em combinação com o software para processamento de imagem por varrimento linha-a-linha (Postershop® RIP) pode fornecer um projecto de impressão completo desde o desenho até à prova final numa questão de horas. Por exemplo, o 41 ΡΕ2214902

Photoshop® da Adobe® pode ser usado para produzir um ficheiro PostScript. 0 ficheiro PostScript pode, através de interfaces adequadas, ser usado para fornecer os dados necessários à impressora para reprodução da imagem (decoração). 0 software Postershop® RIP pode, adicionalmente, ser usado para definir a escala e corrigir a cor antes de transmitir à impressora os dados necessários para a reprodução da imagem (decoração). A camada intercalar em folha polimérica pode ser mecanicamente estabilizada durante a operação de impressão para aumentar a estabilidade dimensional da folha de maneira a reduzir ou evitar problemas de colocação do registo de cor ou de s alinhamento de cor utilizando uma ligação mecânica entre a camada intercalar em folha e uma membrana ou substrato removível. A membrana removível pode assumir qualquer forma. A membrana removível pode ser uma folha de papel de suporte directamente aderida à camada intercalar em folha. A membrana removível pode ainda ser um material adequado em folha ligado de qualquer maneira adequada às arestas da camada intercalar em folha. A ligação pode ser, por exemplo, conseguida por meio de fita adesiva. Materiais adequados para o suporte ou membrana removível também podem incluir, por exemplo, vinilo reforçado por fibra. Em certos processos, a estabilização mecânica pode ser fornecida por uma ligação a um componente da máquina impressora. A membrana ou substrato removível mantém esticada a camada intercalar em folha polimérica e permite manuseá-la sem deformação durante o processo de 42 ΡΕ2214902 formação da imagem. Alguns dos processos adequados para a formação da imagem exigem que a camada intercalar seja deslocada através do sistema a uma velocidade consistente para evitar "bandas e falhas" na impressão. Além disso, muitos dos processos adequados para formar a imagem na camada intercalar em folha envolvem o uso de calor. As camadas intercalares em folhas poliméricas podem ser muito sensíveis ao calor e, tipicamente, podem perder muita da sua resistência mecânica a temperaturas de 60 °C e mais. 0 uso de uma membrana ou substrato de suporte permite manusear a camada intercalar em folha polimérica em sistemas que incluem o uso de calor sem estiramento ou dano significativo.

Pode ser usado qualquer processo conhecido de impressão por jacto de tinta para aplicar a imagem (decoração) sobre a camada intercalar em folha, por exemplo, a camada intercalar preferível de poli(vinilbutiral) da invenção. Um exemplo específico de uma impressora por jacto de tinta de grande formato é um sistema de pintura a jacto MMT (MetroMedia Technologies International, Inc., Nova York, NY). Esta impressora suporta a camada intercalar tal como uma camada intercalar de poli(vinilbutiral) num grande tambor rotativo que serve para estabilizar a camada intercalar mecanicamente. Isto pode ser conseguido colocando a camada intercalar sobre o tambor e fixando as arestas da camada intercalar ao tambor rotativo usando, por exemplo, fita adesiva convencional. Esta fixação ao tambor rotativo da máquina de impressão ΡΕ2214902 confere à camada suficiente estabilização mecânica para permitir uma impressão exacta sobre a superfície à medida que o tambor é colocado em rotação adjacente à cabeça de impressão. A camada intercalar do tambor é mantida muito próxima da cabeça de impressão que se desloca numa direcção axial em resposta ao sistema de controlo da impressora. A cabeça de impressão é accionada de maneira convencional pela electrónica da impressora. Este tipo de impressora utiliza, tipicamente, uma tinta automotora à base de solvente. Quando se utilizam conjuntos de tinta curáveis por UV, a lâmpada de cura por UV é geralmente ligada à(s) cabeça(s) de impressão.

Outra impressora a jacto de tinta de concepção similar ao sistema MMT atrás descrito também utiliza um grande tambor para suportar a camada intercalar. Neste sistema o tambor é perfurado com uma série de aberturas e é aplicado um vácuo no interior do tambor para manter e estabilizar mecanicamente a camada intercalar. Este sistema também fornece um rolo de abastecimento que abastece o tambor com a camada intercalar por meio de rolos de guia. Este sistema utiliza, tipicamente, qualquer tinta pigmentada à base de solvente que seja adequada.

Uma máquina de impressão digital Vutek® 5300 (Vutek, Foster City, CA) funciona passando a camada intercalar a ser impressa sobre uma série de rolos a seguir à cabeça de impressão. A impressora mantém a camada intercalar a ser impressa sob tensão entre rolos para 44 ΡΕ2214902 fornecer uma superfície estável para impressão. A camada intercalar é preferivelmente estabilizada com uma teia descartável que passa através da impressora com a camada intercalar como atrás se descreveu. A teia descartável pode ser vinil reforçado por fibra, papel ou qualquer outro material que não estique sob tensão moderada. A camada intercalar pode ser fixada à teia descartável por meio de fita adesiva. Uma impressora deste tipo pode ser alimentada com a camada intercalar e a teia descartável por meio de uma série de rolos e passa em frente da cabeça de impressão sem ser esticada ou deformada para permitir uma impressão precisa. Uma impressora deste tipo pode usar um pigmento à base de solvente.

As impressoras piezo-eléctricas de jacto de tinta drop-on-demand de leito plano também podem ser utilizadas no âmbito da invenção, especialmente para camadas intercalares estabilizadas com a atrás referida teia descartável. Tipicamente, o processo de impressão é de dois tipos gerais. Num processo, a camada intercalar é deslocada através da(s) cabeça(s) de impressão durante o processo de impressão, geralmente através do uso de rolos ou através do movimento de todo o leito plano onde a camada intercalar está imobilizada. Num processo alternativo, a(s) cabeça(s) de impressão deslocam-se através da camada intercalar imobilizada no leito plano. Quando se utilizam conjuntos de tinta curável por UV, a lâmpada de cura por UV está geralmente ligada à(s) cabeça(s) de impressão. ΡΕ2214902 45

Revestimento Promotor de Aderência A superfície que apresenta a imagem da camada intercalar com imagem tem um adesivo ou camada de primário, independentemente do processo utilizado para produzir a camada que apresenta a imagem. A aderência à interface da imagem ou decoração e às outras camadas de laminado promove uma ou mais das características desejáveis dos laminados de segurança. 0 adesivo ou promotor é aplicado sobre pelo menos uma porção da imagem, preferivelmente sobre toda a imagem, também preferivelmente sobre pelo menos uma porção da camada intercalar polimérica que não está coberta pela imagem e, também preferivelmente, sobre toda a imagem e restante superfície da camada intercalar polimérica.

Preferivelmente, a camada adesiva pode assumir a forma de uma mono camada de um primário adesivo ou de um revestimento . Enquanto a espessura mínima pode ser determinada com base no menor tamanho possível de uma monocamada ou revestimento, a espessura pode ser tão reduzida quanto cerca de 0,0004 mil (cerca de 0,00001 mm) ou, possivelmente, ainda menos. O adesivo/revestimento de primário pode ter uma espessura de até cerca de 1 mil (cerca de 0,03 mm) ou, preferivelmente, até cerca de 0,5 mil (cerca de 0,013 mm) ou, mais preferivelmente, até cerca de 0,1 mil (cerca de 0,003 mm). O adesivo pode ser qualquer adesivo ou primário conhecido na técnica. Os adesivos e primários são usados para potenciar a resistência da união entre a superfície da camada intercalar com imagem que 46 ΡΕ2214902 apresenta a imagem e as outras camadas do laminado.

Preferivelmente, o promotor de aderência é seleccionado a partir do grupo consistindo em silano e promotores de aderência de poli(alquilamina) e misturas dos mesmos. Num modelo de realização preferido, o promotor de aderência é um aminossilano. Noutro modelo de realização preferido o promotor de aderência é seleccionado a partir do grupo consistindo em poli(vinilamina), poli(alilamina) e misturas das mesmas.

Preferivelmente, o primário ou adesivo é seleccionado a partir de viniltrietoxi-silano, vinil-trimetoxi-silano, vinil-tris(beta-metoxietoxi)silano, gama-metacriloxipropiltrimetoxi-silano, beta-(3,4-epoxiciclo-hexil)etiltrimetoxi-silano, gama-glicidoxipropiltrimetoxi-silano, gama-glicidoxipropilmetildietoxi-silano, vinil-triacetoxi-silano, gama-mercaptopropiltrimetoxi-silano, (3-aminopropil)trimetoxi-silano, (3-aminopropil)trietoxi-sila-no, N-beta-(aminoetil)-gama-aminopropil-trimetoxi-silano, N-(beta-aminoetil)gama-aminopropilmetildimetoxi-silano, ho-mopolímero de aminoetilaminopropil-silano-triol, vinilben-zilaminoetilaminopropiltrimetoxi-silano, bis(trimetoxi-si-lilpropil)amina, poli(vinilamina) , poli(alilamina) e afins e misturas dos mesmos.

Mais preferivelmente, o adesivo ou primário contém uma função amina. Exemplos específicos desses materiais incluem, por exemplo: (3-aminopropil)trimetoxi- 47 ΡΕ2214902 silano, (3-aminopropil)trietoxi-silano, N-beta-(aminoetil)-gama-aminopropil-trimetoxi-silano, N-(beta-aminoetil)gama-aminopropilmetildimetoxi-silano, homopolímero de aminoetil-aminopropil-silano-triol, vinilbenzilaminoetilaminopropil-trimetoxi-silano, bis(trimetoxi-sililpropil)amina, poli(vini lamina ) , poli(alilamina) e afins e misturas dos mesmos. Isto não deve ser considerado como limitativo. Essencialmente, qualquer primário ou adesivo conhecido na técnica pode ser útil no âmbito da invenção.

Exemplos comerciais desses materiais incluem: Dow Corning Z 6011 Silane (Dow Corning Corporation, Midland, Michigan) e silano SILQUEST A-1100 e silano A-1102 (GE Silicones, Friendly, West Virgínia), que se crê serem (3-aminopropil)trietoxi-silano, Dow Corning Z 6020 Silane (Dow Corning) e SILQUEST A-1120 silane (GE Silicones) que se crê serem N-beta-(aminoetil)-gama-aminopropil-trimetoxi-silano, silano SILQUEST A-2120 (GE Silicones), que se crê ser N-(beta-aminoetil)gama-aminopropilmetildimetoxi-silano, Dow Corning Z 6137 Silane (Dow Corning), que se crê ser homopolímero de aminoetilaminopropilsilano-triol, Dow Corning Z 6040 Silane (Dow Corning) e silano SILQUEST A-187 (GE Silicones), que se crê serem gama-glicidoxipropiltrimetoxi-silano, Dow Corning Z 6130 Silane (Dow Corning), que se crê ser metacriloxipropiltrimetoxi-silano, Dow Corning Z 6132 Silane (Dow Corning), que se crê ser vinilbenzilaminoetilaminopropiltrimetoxi-silano, Dow Corning Z 6142 Silane (Dow Corning) , que se crê ser gama-glicidoxipropilmetildietoxi-silano, Dow Corning Z 6075 48 ΡΕ2214902

Silane (Dow Corning), que se crê ser viniltriacetoxi-silano, Dow Corning Z 6172 Silane (Dow Corning) e silano SILQUEST A-172 (GE Silicones), que se crê serem vinil-tris(metoxietoxi)silano, Dow Corning Z 6300 Silane (Dow Corning) e silano SILQUEST A-171 (GE Silicones), que se crê serem viniltrimetoxi-silano, Dow Corning Z 6518 Silane (Dow Corning) e silano SILQUEST A-151 (GE Silicones), que se crê serem viniltrietoxi-silano, silano SILQUEST A-1170 (GE Silicones), que se crê ser bis(trimetoxi-sililpropil)amina e Lupamin® 9095 (BASF Corporation, Florham Park, Nova Jersey) que se crê ser poli(vinilamina). Descobriu-se que estes materiais fornecem aderência adequada entre a superfície da camada intercalar que apresenta a imagem e as outras camadas do laminado.

Ainda mais preferivelmente, o adesivo ou primário é uma poliolefina com funcionalidade de amina primária, tal como poli(vinilamina) , poli(alilamina) e afins. Descobriu-se que esses adesivos e primários produzem níveis de aderência ainda maiores entre a superfície que apresenta a imagem da camada intercalar com imagem e as outras camadas do laminado, o que é desejável para conferir aos laminados atributos de segurança do mais alto nível.

Os adesivos podem ser aplicados por meio de processos de fusão ou por meio de processos de revestimento por solução, emulsão, dispersão e afins. Qualquer pessoa medianamente especializada na técnica será capaz de identificar parâmetros de processo apropriados baseados na 49 ΡΕ2214902 composição e no processo usado para a formação do revestimento. As condições e parâmetros de processo atrás referidos para fabricar revestimentos por qualquer método na técnica são facilmente determinados por um artesão especializado para qualquer composição especifica e aplicação pretendida. Por exemplo, o adesivo ou composição de primário pode ser vazado, vaporizado, aplicado por faca de ar, pincelado, aplicado a rolo, vertido ou impresso ou afins sobre a superfície da camada intercalar que apresenta a imagem. Geralmente, o adesivo ou primário é diluído num meio líquido antes da aplicação para produzir uma cobertura uniforme sobre a superfície que apresenta a imagem. 0 meio líquido pode funcionar como um solvente para que o adesivo ou primário forme soluções ou pode funcionar como um não-solvente para que o adesivo ou primário forme dispersões ou emulsões. Os revestimentos também podem ser aplicados por vaporização.

Noutro modelo de realização são produzidos laminados de segurança com imagem (por exemplo, decorados) que incluem pelo menos uma camada intercalar com imagem, pelo menos uma camada branca e pelo menos uma outra camada de laminado, tal como a camada em chapa rígida ou outra camada intercalar, preferivelmente com uma resistência de aderência do laminado de pelo menos cerca de 1000 psi. Para que os laminados de segurança com imagem funcionem da maneira comummente esperada dos laminados de segurança, a resistência da aderência do laminado deve ser suficiente para evitar a delaminação. A resistência da aderência do 50 ΡΕ2214902 laminado pode ser medida por qualquer método de teste conhecido, por exemplo, através de ensaios de rebentamento tais como os que estão descritos em WO 99/58334. Preferivelmente, os laminados de segurança com imagem incluem pelo menos uma camada intercalar que apresenta a imagem e pelo menos outra camada de laminado que tem uma resistência de aderência do laminado de pelo menos cerca de 2000 psi, mais preferivelmente pelo menos cerca de 3000 psi e, ainda mais preferivelmente, pelo menos cerca de 4000 psi.

Noutro modelo de realização, a invenção contém pelo menos uma camada branca ligada à camada intercalar que apresenta a imagem por meio do promotor de aderência. Noutro modelo de realização, a invenção contém pelo menos uma camada em chapa rígida, tal como uma chapa de vidro, ligada à camada intercalar que apresenta a imagem por meio do promotor de aderência. Noutro modelo de realização a invenção contém pelo menos uma outra camada intercalar em folha ligada à camada intercalar que apresenta a imagem por meio do promotor de aderência. A outra camada intercalar em folha é preferivelmente seleccionada a partir do grupo consistindo em folhas de poli(vinilbutiral), pelo que a imagem é aplicada através de um processo de impressão por jacto de tinta e é revestida com um promotor de aderência que está em contacto directo com a imagem e com a outra camada intercalar em folha. Preferivelmente, a superfície que apresenta a imagem da camada intercalar com imagem está em contacto com outra camada do laminado, tal como a camada 51 ΡΕ2214902 branca, a camada rígida ou a outra camada intercalar em folha, para conferir um elevado nível de estabilidade à imagem contra, por exemplo, degradação ambiental. Ao embeber a imagem, protege-a ainda da degradação provocada pela limpeza de rotina e afins.

Camada Opaca A invenção visa um artigo com imagem que compreende uma camada intercalar de poli(etileno-co-acetato de vinil) ou poli(vinilbutiral) que apresenta uma imagem e compreende ainda uma camada opaca. 0 termo "opaca", tal como aqui é usado, refere-se a qualquer material em qualquer espessura, desde que o material seleccionado, na espessura seleccionada, tenha uma transmissão luminosa total inferior a cerca de 70% tal como é medida pelo método de teste ASTM número D 1003.

Preferivelmente, o material opaco tem uma transmissão luminosa inferior a cerca de 50%, mais preferivelmente inferior a cerca de 30%, ainda mais preferivelmente inferior a cerca de 10% e, ainda mais preferivelmente, inferior a cerca de 1% tal como medida pelo método de teste ASTM número D 1003. A transmissão luminosa da camada opaca não necessita de ser uniforme em toda a área, desde que a porção da camada por detrás da imagem seja opaca. Por exemplo, num desenho particular pode pretender-se ΡΕ2214902 incorporar uma imagem, inteira ou parcialmente rodeada por um campo transparente ou translúcido. Assim, uma camada em que está incorporada uma porção opaca, inteira ou parcialmente rodeada por uma porção transparente ou translúcida, é considerada uma "camada opaca", tal como o termo é aqui usado, desde que a porção opaca satisfaça os critérios atrás descritos e esteja colocada por detrás da imagem. A camada opaca pode ter qualquer cor ou combinação de cores e pode ser efectuada em qualquer material a que o poli(vinilbutiral) adira, com ou sem adesivo, tal como, por exemplo, resinas poliméricas, vidro, compósitos tais como Corian®, madeira, metal, cimento ou gesso, uma folha ou película polimérica metalizada, ou afins. A camada opaca é preferivelmente branca, por exemplo, uma película branca, uma folha branca, uma chapa rígida branca, uma chapa de vidro fosco, uma chapa de vidro despolido ou uma combinação de duas ou mais camadas opacas preferidas. As películas brancas são as camadas opacas mais preferidas.

Como as camadas brancas são as preferidas, a camada opaca pode, ocasionalmente, ser aqui referida como "camada branca". A menos que, partindo do contexto específico, se torne evidente que se trata apenas de camadas brancas, deve no entanto entender-se que esta descrição se aplica a uma camada opaca de qualquer cor. ΡΕ2214902

Películas brancas ou de outras cores são artigos comerciais e abrangem uma vasta variedade de composições e de tipos e construções de películas. As películas podem ser de qualquer composição ou construção conhecida. Tipicamente, estas películas vão de translúcidas até opacas. Exemplos incluindo películas de poliolefina com transmissões espectrais reduzidas estão divulgados em, por exemplo, US 6 020 116, US 6 030 756, US 6 071 654, US 6 200 740, US 6 242 142 e US 6 364 997. Películas de poliéster brancas estão divulgadas em, por exemplo, US 3 944 699, US 4 780 402, US 4 898 897, US 5 143 765, US 5 223 383, US 5 281 379, US 5 660 931, US 5 672 409, US 5 888 681, US 6 150

012, US 6 187 523, US 6 440 548, US 6 521 351, US 6 641 924, US 6 645 589, US 6 649 250, US 6 783 230, US 6 869 667, US 6 939 600, US 2002/0136880, US 2003/0068466, US 2004/0178139 e EP 0 942 031.

Preferivelmente, a película branca é termicamente dimensionalmente estável sob condições típicas de laminagem.

As películas brancas podem ser películas de uma só camada ou de camadas múltiplas formadas por, por exemplo, processos de revestimento por laminagem, co-extrusão ou extrusão. As camadas de uma película com camadas múltiplas podem ser idênticas ou podem ser vantajosamente formadas a partir de diferentes composições. Para utilizações finais que exigem películas brancas altamente opacas com transmissão luminosa muito reduzida, 54 ΡΕ2214902 são preferíveis as chamadas películas "branco-preto-branco". As películas branco-preto-branco incorporam camadas exteriores brancas com uma camada preta de núcleo. A espessura da película branca não é crítica e pode variar dependendo da aplicação particular. Geralmente, a espessura da película branca tem uma espessura de cerca de 10 mils (0,25 milímetros (mm)) ou menos, preferivelmente cerca de 0,5 mils (0,012 mm) até cerca de 10 mils (0,25 mm), mais preferivelmente cerca de 1 mil (0, 025 mm) até cerca de 5 mils (0,13 mm).

Preferivelmente, uma ou ambas as superfícies da película branca podem ser tratadas para potenciar a aderência. Este tratamento pode assumir qualquer forma conhecida na técnica, incluindo adesivos, primários, tais como silanos, tratamentos de combustão, tais como os que estão divulgados em US 2 632 921, US 2 648 097, US 2 683 894 e US 2 704 382, tratamentos por plasma, tais como os divulgados no pedido US 4 732 814, tratamentos por feixe de electrões, tratamentos por oxidação, tratamentos por descarga em coroa, tratamentos químicos, tratamentos com ácido crómico, tratamentos com ar quente, tratamentos com ozono, tratamentos com luz ultravioleta, tratamentos com jacto de areia, tratamentos com solvente e afins e combinações dos mesmos. Por exemplo, uma fina camada de carbono pode ser depositada numa ou em ambas as superfícies da película polimérica através de pulverização com vácuo, tal como está divulgado em US 4 865 711. Por exemplo, o 55 ΡΕ2214902 pedido US 5 415 942 divulga um revestimento com primário de hidrossol hidroxi-acrílico que pode servir como um primário promotor de aderência para películas de poli(tereftalato de etileno). A película polimérica pode incluir um revestimento com primário numa ou em ambas as superfícies, mais preferivelmente ambas as superfícies, compreendendo um revestimento de um primário à base de polialilamina. 0 primário à base de polialilamina e a sua aplicação sobre uma película polimérica de poli(tereftalato de etileno) estão divulgados em US 5 411 845, US 5 770 312, US 5 690 994 e US 5 698 329.

As películas brancas estão disponíveis no comércio. Por exemplo, a DuPont Teijin Films Company (Wilmington, DE) oferece uma grande variedade de películas brancas sob a sua marca Melinex®. Exemplos específicos incluem Melinex® 226/227 que está descrita como sendo uma película de poliéster branca leitosa disponível em película com espessuras de 125-350 mícrones, Melinex® 329 que está descrita como sendo uma película de poliéster opaca não tratada, disponível em película com espessuras de 55-330 mícrones, Melinex® 329 Direct Print que é descrita como sendo uma película de poliéster opaca, branca, com um lado tratado, disponível em película com 50 mícrones de espessura, Melinex® 339 que é descrita como sendo uma película de poliéster branca, opaca, com ambos os lados tratados, disponível em espessuras de 50-250 mícrones, Melinex® 377 que é descrita como sendo uma película de poliéster mate, translúcida, disponível em película com 56 ΡΕ2214902 espessuras de 12-75 mícrones e Melinex® DTM White que é descrita como sendo uma película branca disponível em espessuras de 5-, 7- e 10-mil. Oferecem ainda películas Melinex® White-Light Block num grau Standard 6364 e num grau 6368 com um tratamento prévio em ambas as superfícies para a aderência de solvente. As películas Melinex® White-Light Block são películas de poliéster totalmente opacas de camadas co-extrudidas branco/cinzento/branco. A camada interior cinzenta garante a opacidade. Outros exemplos comerciais incluem Jindal® 470-JPEL descritos como um poliéster branco-leitoso resistente, comercializado pela Jindal Poly Films Ltd. (Nova Deli, índia) , com uma transmissão luminosa total de 70%. A Polymex® P1600 (PSG Group Ltd., Londres, Reino Unido) é descrita como sendo uma resistente película de poliéster branco-leitoso com superfícies não tratadas, com uma transmissão luminosa de 70%, disponível em película com espessuras de 75-350 mícrones. A Polymex® PL822 (PSG Group Ltd.) é descrita como sendo uma película de poliéster branca opaca com superfícies tratadas quimicamente, com uma transmissão luminosa total de 70%, disponível em película com espessuras de 50-125 mícrones. A Oce North America, Inc. (Itasca, IL) tem produtos em película branca em que uma superfície foi tratada para ser receptiva a revestimentos por jacto de tinta, enquanto que o outro lado foi tratado com um agente antiestático. A camada branca pode ser uma folha branca que pode ser formada a partir de qualquer dos materiais 57 ΡΕ2214902 descritos para a camada intercalar em folha ou para outra camada intercalar em chapa. A folha branca pode ser descrita como atrás foi referido para a película branca com excepção da espessura. Um exemplo de folha branca está divulgado no pedido US 20050142366.

Um sub-conjunto de folhas brancas particularmente preferível contém pelo menos um enchimento que consiste essencialmente num material compósito obtido a partir de uma composição que compreende um enchimento mineral difundido numa matriz de polímero termo-endurecido onde pelo menos cerca de 80% em peso das partículas de enchimento compósito são retidas num crivo Standard de número 80. 0 material de enchimento compósito compreende ou consiste, essencialmente, em pequenas partículas obtidas a partir de material de superfície sólida, tal como, por exemplo, Corian® (DuPont), Wilsonart® (Wilsonart International, Temple, TX) , Avonite® (Avonite Surfaces™, Florence KY), onde o material de superfície sólida é um compósito de um enchimento mineral finamente dividido disperso numa matriz de polímero orgânico termo-endurecido. O material de enchimento compósito pode, eventualmente, incluir pelo menos um componente de pigmento. 0 enchimento compósito, tal como é usado na prática, confere um aspecto decorativo à camada intercalar e ao laminado obtido a partir da camada intercalar. Folhas brancas desse tipo estão divulgadas em, por exemplo, US 2006110590. A camada branca também pode ser uma chapa de 58 ΡΕ2214902 vidro fosco ou despolido que também são artigos comerciais bem descritos na técnica.

Laminados

Os laminados podem, eventualmente, incluir camadas adicionais, tais como outras camadas intercalares em chapa, outras películas poliméricas não revestidas, tais como a película de poli(tereftalato de etileno) orientada biaxialmente, e outras películas poliméricas revestidas. A "camada adicional" de película polimérica e as chapas podem fornecer atributos adicionais, tais como barreiras acústicas, maior resistência à penetração e controlo solar. Preferivelmente, as "camadas adicionais" são em película polimérica de poli(tereftalato de etileno) orientada biaxialmente. Preferivelmente, as outras camadas intercalares em folha são seleccionadas a partir do grupo consistindo em folhas de poli(etileno-co-acetato de vinil) e folhas de poli(vinilbutiral), mais preferivelmente a partir de folhas de poli(vinilbutiral). As películas e folhas poliméricas podem, adicionalmente, ter revestimentos funcionais aplicados sobre as mesmas, tais como absorventes orgânicos de infravermelhos e camadas de metal pulverizado, tais como revestimentos de prata e afins. Podem estar incluídos adesivos ou primários, especialmente para produzir aderência adequada entre a outra camada polimérica e a camada intercalar, tal como atrás foi descrito.

Os laminados podem, adicionalmente, conter uma ou 59 ΡΕ2214902 mais camadas em chapa rígida. A camada em chapa rígida pode ser seleccionada a partir do grupo consistindo em chapas de vidro ou de plástico transparente rígido tais como, por exemplo, policarbonato, acrílicos, poliacrilato, poli-(metilmetacrilato), poliolefinas cíclicas tais como polímeros de etileno-norborneno, poliestireno (preferivelmente catalisado por metaloceno) e afins e combinações dos mesmos. Preferivelmente, a camada em chapa rígida compreende um material com um módulo de cerca de 100.000 psi (690 MPa) ou mais (tal como medido pelo Método ASTM D-638). Preferivelmente, a camada em chapa rígida é seleccionada a partir do grupo consistindo em vidro, policarbonato, poli(metilmetacrilato) e combinações dos mesmos. Mais preferivelmente, a camada em chapa rígida é uma chapa de vidro.

Pretende-se que o termo "vidro" inclua não só vidro de janela, vidro para espelho, vidro de silicato, vidro em chapa, vidro com baixo teor em ferro e vidro flotado, mas que inclua também vidro colorido, vidro especializado incluindo ingredientes para controlar, por exemplo, o aquecimento solar, vidro revestido com, por exemplo, metais vaporizados, tais como óxido de prata ou de índio-estanho, para efeitos de controlo solar, vidro E-glass, Toroglass, Solex® (PPG Industries, Pittsburgh, PA) e afins. Esses vidros especializados estão divulgados em, por exemplo, US 4 615 989, US 5 173 212, US 5 264 286, US 6 150 028, US 6 340 646, US 6 461 736 e US 6 468 934. 0 vidro também pode incluir uma chapa de vidro fosco ou despolido. 60 ΡΕ2214902

As chapas de vidro fosco e despolido são artigos comerciais e estão bem divulgados na técnica comum e na literatura. 0 tipo de vidro a ser seleccionado para um laminado particular depende do uso pretendido.

As chapas de metal ou cerâmica podem ser substituídas por chapa polimérica rígida ou vidro se o laminado não exigir transparência. Podem ser usados adesivos e primários para potenciar a resistência da ligação entre as camadas do laminado, se assim se desejar. Os adesivos e primários e os processos para os aplicar podem ser como atrás foram descritos.

Exemplos preferíveis representativos de laminado de segurança incluem: vidro/camada intercalar com imagem em poli(vinilbutiral) (PVB)/película branca/PVB/vidro; . vidro/PVB com imagem/PVB (imagem em contacto directo com o PVB)/película branca/PVB/vidro; . vidro/PVB com imagem/película branca; vidro/PVB com imagem/PVB (imagem em contacto directo com PVB)/película branca; vidro/PVB com imagem/película branca/vidro; ΡΕ2214902 vidro/PVB com imagem/vidro/pelícuia branca/PVB com imagem/vidro; . vidro/PVB com imagem/folha branca/pelicula de poli(tereftalato de etileno) (PET) orientada biaxialmente e revestida com primário de poli(alilamina); e afins, onde a camada intercalar em folha que apresenta a imagem compreende uma imagem formada a partir de certos pigmentos ou um conjunto de tintas curáveis por UV por meio de um processo de jacto de tinta e a superfície que apresenta a imagem foi coberta com um primário de poli(alilamina), poli(vinilamina), aminossilano ou outro promotor de aderência.

Os laminados podem ser produzidos por processos de autoclave ou não autoclave, tal como a seguir estão descritos. 0 que se segue descreve um exemplo específico para a preparação de um laminado de vidro/camada intercalar de poli(vinilbutiral) com imagem/pelícuia branca/poli(vinilbutiral)/vidro através de um processo de autoclave. 0 laminado pode ser formado por processos de autoclave convencional conhecidos na técnica. Num processo típico, a chapa de vidro, a camada intercalar de poli(vinilbutiral) que apresenta a imagem, a película branca, a camada intercalar de poli(vinilbutiral) e uma segunda chapa de vidro são laminadas em conjunto sob calor, 62 ΡΕ2214902 pressão e vácuo (por exemplo, na gama de cerca de 27-28 polegadas Hg (689-711 mm)), para remover ar. Preferivelmente, a chapa de vidro foi lavada e seca. Um tipo de vidro típico é chapa de vidro plano, recozido, com 90 mil de espessura. Num processo típico, a camada intercalar que apresenta a imagem e a outra camada intercalar são colocadas entre a película branca e as chapas de vidro para formar um conjunto de vidro/camada intercalar com imagem/película branca/camada intercalar/vidro, colocando o conjunto num saco capaz de suster um vácuo ("um saco de vácuo"), extraindo o ar do saco usando uma linha de vácuo ou outro meio que mantenha o vácuo no saco, selando o saco enquanto se mantém o vácuo, colocando o saco selado numa autoclave a uma temperatura de cerca de 130 °C até cerca de 180 °C, a uma pressão de cerca de 150 psi (11,3 bar) até cerca de 250 psi (18,8 bar), durante cerca de 10 até cerca de 50 minutos. Preferivelmente, o saco é mantido na autoclave a uma temperatura de cerca de 120 °C até cerca de 160 °C durante 20 minutos até cerca de 45 minutos. Mais preferivelmente, o saco é mantido na autoclave a uma temperatura de cerca de 145 °C até cerca de 155 °C durante 25 minutos até cerca de 35 minutos. Um anel de vácuo pode ser substituído pelo saco de vácuo. Um tipo de sacos de vácuo está divulgado no pedido US 3 311 517.

Alternativamente, outros processos podem ser usados para produzir os laminados. Qualquer ar aprisionado no interior do conjunto de vidro/camada intercalar com 63 ΡΕ2214902 imagem/película branca/camada intercalar/vidro pode ser removido por meio de um processo de rolo de laminagem. Por exemplo, o conjunto de vidro/camada intercalar com imagem/pelicula branca/camada intercalar/vidro pode ser aquecida num forno a cerca de 80 até cerca de 120 °C, preferivelmente cerca de 90 até cerca de 100 °C, durante cerca de 20 minutos até cerca de 40 minutos. Seguidamente, O conjunto de vidro/camada intercalar com imagem/pelicula branca/camada intercalar/vidro aquecida é passada através de um conjunto de rolos de laminagem de maneira que o ar nos espaços vazios entre o vidro e a camada intercalar pode ser espremido para fora e a aresta do conjunto selada. O conjunto nesta fase é referida como estando pré-prensada. 0 conjunto pré-prensada pode, então, ser colocada numa autoclave a ar onde a temperatura é aumentada desde cerca de 120 °C até cerca de 160 °C, preferivelmente cerca de 135 °C até cerca de 160 °C, e a pressão desde cerca de 100 psig até cerca de 300 psig, preferivelmente cerca de 200 psig (14,3 bar). Estas condições são mantidas durante cerca de 15 minutos até cerca de 1 hora, preferivelmente cerca de 20 minutos até cerca de 50 minutos, após o que o ar é arrefecido enquanto não se adiciona mais ar à autoclave. Depois de cerca de 20 minutos até cerca de 40 minutos de arrefecimento, o ar a pressão excessiva é libertado e os laminados são removidos da autoclave. Isto não deve ser considerado como limitativo. Essencialmente, qualquer processo de laminagem conhecido na técnica pode ser usado com as camadas intercalares. 64 ΡΕ2214902

Os laminados também podem ser produzidos através de processos de não autoclave. Esses processos de não autoclave estão divulgados, por exemplo, nos pedidos US 3 234 062, US 3 852 136, US 4 341 576, US 4 385 951, US 4 398 979, US 5 536 347, US 5 853 516, US 6 342 116, US 5 415 909, US 2004/0182493, EP 1 235 683 Bl, WO 91/01880 e WO 03/057478 Al. Geralmente, os processos não autoclave incluem o aquecimento do conjunto pré-prensada e a aplicação de vácuo, pressão ou ambos. Por exemplo, o pré-prensado pode ser sucessivamente passado através de fornos de aquecimento e rolos de laminagem.

Os exemplos que se seguem são fornecidos para descrever a invenção em mais pormenor. Estes exemplos, que estabelecem um modelo preferido presentemente contemplado para pôr a invenção em prática, destinam-se a ilustrar e não a limitar a invenção.

Exemplos

Exemplo 1

Utilizou-se um conjunto de tintas que incluía as seguintes formulações de tinta: Magenta (36,08 % em peso de uma dispersão de pigmento magenta (7% em peso de pigmento)), 38,35% em peso de DOWANOL DPMA (Dow Chemical Company) e 25,57% em peso de DOWANOL DPnP (Dow Chemical Company) (baseado no peso total da formulação de tinta); 65 ΡΕ2214902

Amarelo (35,23% em peso de uma dispersão de pigmento amarelo (7% em peso de pigmento)), 38, 86% em peso de DOWANOL DPMA e 25,91% em peso de DOWANOL DPnP (baseado no peso total da formulação de tinta); Ciano (28,35% em peso de uma dispersão de pigmento ciano (5,5% em peso de pigmento)), 42,99% em peso de DOWANOL DPMA e 28,66% em peso de DOWANOL DPM (Dow Chemical Company) (baseado no peso total da formulação de tinta); e Negro (27,43% em peso de uma dispersão de pigmento negro (7% em peso de pigmento)), 43,54% em peso de DOWANOL DPMA e 29,03% em peso de DOWANOL DPM (baseado no peso total da formulação de tinta). As composições para dispersão de pigmento e as preparações são como divulgadas na secção de Exemplos do pedido US 7 041 163.

Usando o conjunto de tintas atrás mencionado, uma folha de poli(vinilbutiral) Butacite® (DuPont) com 30 mils (0,75 mm) de espessura é impressa por jacto de tinta com uma imagem, com uma impressora Epson 3000 para fornecer uma cobertura de tinta de 25%.

Prepara-se uma solução de silano SILQUEST A-1100 (0,05% em peso baseado no peso total da solução) (Silicones GE) (que se crê ser aminopropiltrimetoxi-silano), isopropanol (66,63% em peso baseado no peso total da solução), e água (33, 32% em peso baseado no peso total da solução) e deixa-se que repouse durante pelo menos uma hora antes de ser usada. Um pedaço de 12 polegadas por 12 polegadas da folha de Butacite® com imagem é mergulhada na 66 ΡΕ2214902 solução de silano (tempo de residência de cerca de 1 minuto) removida e deixada a escorrer e secar em condições ambientes.

Um vidro laminar, composto por uma camada de vidro, a camada intercalar com imagem de poli(vinilbutiral) Butacite®, uma camada de película branca, uma camada intercalar com imagem de poli(vinilbutiral) Butacite® e uma camada de vidro, é produzido da maneira que se segue. A camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm)), a película branca de Melinex® 329 (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) ) por 5 mils (0,13 mm) de espessura (DuPont Teij in Films Company, Wilmington, DE) , e a camada intercalar de Butacite® (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm X 305 mm) , por 15 mils (0, 38 mm) de espessura) são acondicionadas a 23% de humidade relativa (HR) a uma temperatura de 72 graus F durante a noite. A amostra é formada por uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm), por 2,5 mm de espessura), a camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, a camada de película branca Melinex® 329, a camada intercalar de Butacite® e uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura) . 0 conjunto de vidro/camada intercalar/vidro é então colocado num saco de vácuo e aquecido até 90 - 100 °C durante 30 minutos para remover qualquer ar contido entre o conjunto de 67 ΡΕ2214902 vidro/camada intercalar/vidro. 0 conjunto pré-prensado de vidro/camada intercalar/vidro é então submetido a tratamento em autoclave a 135 °C durante 30 minutos numa autoclave a ar até uma pressão de 200 psig (14,3 bar), como atrás se descreveu. O ar é então arrefecido enquanto não se adiciona mais ar à autoclave. Passados 20 minutos de arrefecimento, quando a temperatura do ar é inferior a cerca de 50 °C, a pressão em excesso é libertada e o laminado de vidro/camada intercalar/vidro é removido da autoclave.

Exemplo 2

Usando o conjunto de tintas atrás referido no Exemplo 1, uma folha de poli(vinilbutiral) Butacite® (DuPont), com uma espessura de 30 mils (0,75 mm), fixada com fita adesiva a uma película de poli(tereftalato de etileno) orientada biaxialmente com 6 mils (0,15 mm), é impressa com uma imagem por jacto de tinta, com uma impressora Epson 3000, para produzir uma cobertura de tinta de 50%. A fita e a película de poliéster são removidas para produzir a folha de Butacite® que apresenta a imagem.

Prepara-se uma solução de silano SILQUEST A-1100 (0,05% em peso baseado no peso total da solução) (GE Silicones) (que se crê ser gama-aminopropiltrimetoxi-silano), ácido acético (0,01% em peso baseado no peso total da solução), isopropanol (66,63% em peso baseado no peso total da solução) e água (33,31% em peso baseado no peso 68 ΡΕ2214902 total da solução. Um pedaço de 12 polegadas por 12 polegadas da folha de Butacite® com imagem é mergulhado na solução de silano (tempo de residência de cerca de 1 minuto) removido e deixado a escorrer e secar sob condições ambientes.

Um vidro laminar composto por uma camada de vidro, a camada intercalar com imagem de Butacite®, revestida com primário de silano, uma camada de película branca, uma camada intercalar de poli(vinilbutiral) Butacite® e uma camada de vidro é produzido da maneira que se segue. A camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 6 mils (0,15 mm) de espessura) (DuPont Teijin Films Company) , e a camada intercalar de Butacite® (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 30 mils (0,75 mm) de espessura) são acondicionadas a 23% de humidade relativa (HR) a uma temperatura de 72 graus F durante a noite. A amostra é formada por uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura), a camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, a camada de película branca Melinex® 226/227, a camada intercalar de Butacite® e uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura). 0 conjunto de vidro/camada intercalar/vidro é então laminado como se descreveu no Exemplo 1. ΡΕ2214902 69

Exemplo Preparativo PE 1

Preparam-se folhas brancas de poli(vinilbutiral) usando carbonato de cálcio (CaC03) com um tamanho de partícula médio de 2 mícrones, similarmente ao que está divulgado no pedido WO 03/093000. A resina seca de poli(vinilbutiral) , di-heptanoato de tetraetilenoglicol (4G7) e carbonato de cálcio vão alimentar, de maneira controlada, uma extrusora de sem-fim duplo a, nominalmente, 210 C. As resultantes folhas com 30 mils (0,75 mm) de espessura são temperadas num rolo de arrefecimento. A composição final da folha contém, nominalmente, 69% em peso de poli (vinilbutiral) , 27% em peso de 4G7 e 4% em peso de carbonato de cálcio, baseado no peso total da composição da folha.

Exemplo 3

Uma folha de poli(vinilbutiral) Butacite® (DuPont) com uma espessura de 30 mils (0,75 mm) é impressa com uma imagem, por jacto de tinta, por meio de uma NUR TEMPO Modular Flatbed Inkjet Press (NUR Microprinters, Monnachie, NJ) equipada com uma lâmpada de cura por UV nas cabeças de impressão e utilizando um conjunto de tintas pigmentadas de 4 cores CMYK, curáveis por UV, comercializadas pela NUR Microprinters, para produzir uma cobertura de tinta de 150%. A superfície que apresenta a imagem é revestida 70 ΡΕ2214902 com uma solução aquosa de poli(vinilamina) a 0,5% em peso, com uma vareta de moldagem e é seca sob condições ambientes.

Um vidro laminar, composto por uma camada de vidro, a camada intercalar polimérica de Butacite® com a imagem, revestida com primário, a folha branca de poli(vinilbutiral) preparada no Exemplo Preparativo PE 1 e uma camada de vidro, é produzido da maneira que se segue. A camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm)) e a folha branca de poli(vinilbutiral) preparada no Exemplo Preparativo PE 1 (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 30 mils (0,75 mm) de espessura) são acondicionadas a 23% de humidade relativa (HR) a uma temperatura de 72 graus F durante a noite. A amostra é formada por uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura), a camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, a camada em folha branca de poli(vinilbutiral) do Exemplo Preparativo PE 1, e uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura). 0 conjunto de vidro/camada intercalar/vidro é então laminado como se descreveu no Exemplo 1.

Exemplo 4 71 ΡΕ2214902

Uma folha de poli(vinilbutiral) Butacite® (DuPont), com uma espessura de 15 mils (0,38 mm), fixada com fita adesiva a uma película de poli(tereftalato de etileno) orientada biaxialmente e com uma espessura de 6 mils (0,15 mm), é impressa com uma imagem, por jacto de tinta, por meio de uma NUR TEMPO Modular Flatbed Inkjet Press (NUR Microprinters) equipada com uma lâmpada de cura por UV nas cabeças de impressão e utilizando um conjunto de tintas pigmentadas de 4 cores CMYK, curáveis por UV, comercializadas pela NUR Microprinters, para produzir uma cobertura de tinta de 300%. A fita e a película de poliéster são removidas para produzir a folha de Butacite® com imagem.

Prepara-se uma solução de silano SILQUEST A-1100 (0,10% em peso baseado no peso total da solução) (GE Silicone) (que se crê ser gama-aminopropiltrimetoxi-silano), ácido acético (0,01% em peso baseado no peso total da solução), isopropanol (66, 59% em peso baseado no peso total da solução) e água (33,30% em peso baseado no peso total da solução). Um pedaço de 12 polegadas por 12 polegadas da folha de Butacite® com imagem é mergulhado na solução de silano (tempo de residência de cerca de 1 minuto) removido e deixado a escorrer e secar em condições ambientes.

Um vidro laminar composto por uma camada de vidro, a camada intercalar de poli(vinilbutiral) Butacite® com imagem, revestida com primário de silano, uma película 72 ΡΕ2214902 branca de Melinex® 329 Direct Print (DuPont Teijin Films Company), uma camada intercalar de poli(vinilbutiral) Butacite® e uma camada de vidro é produzido da maneira que se segue. A camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário de silano, (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm)) e a camada intercalar de Butacite® (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 15 mils (0,38 mm) de espessura) são acondicionadas a 23% de humidade relativa (HR) a uma temperatura de 72 graus F durante a noite. A amostra é formada por uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura), a camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, a camada em película branca de Melinex® 329 Direct Print (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2 mils (0,05 mm) de espessura), a camada intercalar de Butacite® e uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura). 0 conjunto de vidro/camada intercalar/vidro é então laminado como se descreveu no Exemplo 1.

Exemplo Preparativo PE 2

Numa extrusora W&P com sem-fim duplo de 83 mm adiciona-se, individual e simultaneamente: resina seca de poli(vinilbutiral); plastificante di-2-etil-hexanoato de trietilenoglicol (3G0) que inclui estabilizadores térmicos e de luz ultravioleta, e um enchimento compósito do tipo KJ 73 ΡΕ2214902 (Corian® moído, DuPont Company, com uma mistura de partículas, caracterizado pelo facto de 65% em peso passar através de um crivo n° 12 das normas U.S.). Um agente de controlo de aderência (potássio:magnésio a 3:1 (p:p), como acetato de potássio e acetato de magnésio) é também adicionado. A extrusora alimentou uma fieira nominal com uma ranhura para folhas de 100 cm e a formação de folhas é controlada até, nominalmente, uma espessura de 30 mils (0,75 mm). As folhas são temperadas num tambor de arrefecimento e enroladas em rolos. A composição final da folha contém, nominalmente, 64,4% em peso de poli (vinilbutiral) , 23% em peso de 3G0, 0,11% em peso de estabilizador de UV, 0, 03% em peso de estabilizador de luz de amina impedida (HALS), 70 ppm de ião de potássio e 12,5% em peso de enchimento KJ, baseado no peso total da composição da folha.

Exemplo 5

Usando o conjunto de tintas atrás referido no Exemplo 1, uma folha de poli(vinilbutiral) Butacite® (DuPont) com uma espessura de 30 mils (0,75 mm) é impressa com uma imagem, por jacto de tinta, com uma impressora Epson 3000, para produzir uma cobertura de tinta de 200%. A superfície com imagem é revestida com uma solução aquosa de poli(vinilamina) a 0,5% em peso, com uma vareta de moldagem #8 e é seca sob condições ambientes. 74 ΡΕ2214902

Um vidro laminar, composto por uma camada de vidro, pela camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, por uma folha branca do Exemplo Preparativo PE 2 e por uma camada de vidro, é produzido da maneira que se segue. A camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) e uma folha branca do Exemplo Preparativo PE 2 (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 30 mils (0,75 mm) de espessura) são acondicionadas a 23% de humidade relativa (HR) a uma temperatura de 72 graus F durante a noite. A amostra é formada por uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura), a camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, a camada em folha branca do Exemplo Preparativo PE 2 e uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura). 0 conjunto de vidro/camada intercalar/vidro é então laminado como se descreveu no Exemplo 1.

Exemplo 6

Uma folha de poli(vinilbutiral) Butacite® (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 30 mils (0,75 mm) de espessura) é impressa com uma imagem, por jacto de tinta, por meio de uma NUR TEMPO Modular Flatbed Inkjet Press (NUR Microprinters, Monnachie, NJ) equipada com uma lâmpada de cura por UV nas cabeças de impressão e 75 ΡΕ2214902 utilizando um conjunto de tintas pigmentadas curáveis por UV, com 6 cores CMYK + Iclm e uma tinta branca curável por UV, comercializadas pela NUR Microprinters, para produzir uma cobertura de tinta de 500%.

Prepara-se uma solução de silano SILQUEST A-1100 (0, 025% em peso baseado no peso total da solução) (GE Silicones) (que se crê ser gama-aminopropiltrimetoxi-silano), isopropanol (66,65% em peso baseado no peso total da solução) e água (33,32% em peso baseado no peso total da solução) e deixa-se repousar durante pelo menos uma hora antes de ser usada. Um pedaço de 12 polegadas por 12 polegadas da folha de Butacite® com imagem é mergulhado na solução de silano (tempo de residência de cerca de 1 minuto) removido e deixado a escorrer e secar em condições ambientes.

Um vidro laminar, composto por uma camada de vidro, pela camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário de silano, por uma película Melinex® White-Light Block de grau 6364 (DuPont Teijin Films Company), e um bilaminado compósito anti-lascagem 3010 SentryGlass® SpallShield® (DuPont) (um bilaminado de uma folha de poli (vinilbutiral) com 30 mils (0,75 mm) de espessura e uma película de tereftalado de polietileno com 10 mils (0,25 mm) de espessura) é produzido da maneira que se segue. A camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário de silano, (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) ) e a SentryGlass® SpallShield® 76 ΡΕ2214902 (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) ) são acondicionadas a 23% de humidade relativa (HR) a uma temperatura de 72 graus F durante a noite. A amostra é formada por uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura), a camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, a camada em película Melinex® White-Light Block de grau 6364, a camada de SentryGlass® SpallShield® (com a camada de poli(vinilbutiral) em contacto directo com a película

Melinex® White-Light Block) e uma camada transparente de cobertura em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura). 0 conjunto de vidro/camada intercalar com imagem/pelícuia branca/SentryGlass® SpallShield®/vidro é então laminado como se descreveu no Exemplo 1. A remoção da cobertura em chapa de vidro produz o laminado pretendido.

Exemplo 7

Usando o conjunto de tintas atrás referido no Exemplo 1, uma folha de poli(vinilbutiral) Butacite® (DuPont), com uma espessura de 15 mils (0,38 mm), fixada com fita adesiva a uma película de poli(tereftalato de etileno), orientada biaxialmente, com 6 mils (0,15 mm) de espessura, é impressa com uma imagem, por jacto de tinta, com uma impressora Epson 3000 para produzir uma cobertura de tinta de 200%. A fita e a película de poliéster são removidas para produzir a folha de Butacite® com imagem. 77 ΡΕ2214902

Prepara-se uma solução de silano SILQUEST A-1100 (0,10% em peso baseado no peso total da solução) (GE Silicones) (que se crê ser gama-aminopropiltrimetoxi-silano), ácido acético (0,01% em peso baseado no peso total da solução), isopropanol (66,59% em peso baseado no peso total da solução) e água (33,30% em peso baseado no peso total da solução). Um pedaço de 12 polegadas por 12 polegadas da folha de Butacite® com imagem é mergulhado na solução de silano (tempo de residência de cerca de 1 minuto) removido e deixado a escorrer e secar em condições ambientes.

Um vidro laminar, composto por uma camada de vidro, pela camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, por uma camada em película Melinex® DTM White (DuPont Teijin Films Company), uma camada intercalar de Butacite® e uma camada de vidro é produzido da maneira que se segue. A camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm)), a película Melinex® DTM White (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 7 mils (0,18 mm) de espessura) e a camada intercalar de Butacite® (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 15 mils (0,38 mm) de espessura) são acondicionadas a 23% de humidade relativa (HR) a uma temperatura de 72 graus F durante a noite. A amostra é formada por uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de 78 ΡΕ2214902 espessura), a camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, a camada em película branca, a camada intercalar de Butacite® e uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura). O conjunto de vidro/camada intercalar/vidro é então laminado como se descreveu no Exemplo 1.

Exemplo 8

Usando o conjunto de tintas atrás referido no Exemplo 1, duas folhas de poli(vinilbutiral) Butacite® (DuPont), com uma espessura de 15 mils (0,38 mm), são impressas com uma imagem, por jacto de tinta, com uma impressora Epson 3000 para produzir uma cobertura de tinta de 125%.

Prepara-se uma solução de silano SILQUEST A-1100 (0,10% em peso baseado no peso total da solução) (GE Silicones) (que se crê ser gama-aminopropiltrimetoxi-silano), ácido acético (0,01% em peso baseado no peso total da solução), isopropanol (66,59% em peso baseado no peso total da solução) e água (33, 30% em peso baseado no peso total da solução) . Dois pedaços de 12 polegadas por 12 polegadas da camada intercalar de Butacite® com imagem são mergulhados na solução de silano (tempo de residência de cerca de 1 minuto) removidos e deixados a escorrer e secar sob condições ambientes. 79 ΡΕ2214902

Um vidro laminar, composto por uma camada de vidro, pela camada intercalar polimérica de Butacite® com imagem, revestida com primário de silano, por uma película de Melinex® White-Light Block de grau 6364 (DuPont Teijin Films Company) , uma segunda camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário de silano, e uma camada de vidro, é produzido da maneira que se segue. As camadas intercalares de Butacite® com imagem, revestidas com primário de silano, (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm)), e a película de Melinex® White-Light Block de grau 6364 (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm)) são acondicionadas a 23% de humidade relativa (HR) a uma temperatura de 72 graus F durante a noite. A amostra é formada por uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura), a camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, a camada em película branca, uma segunda camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, e uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura). 0 conjunto de vidro/camada intercalar/vidro é então laminado como se descreveu no Exemplo 1.

Exemplo 9

Uma folha de poli(vinilbutiral) Butacite® (DuPont) com 15 mils (0,38 mm) de espessura, fixada com fita adesiva a uma película de poli(tereftalato de etileno) 80 ΡΕ2214902 orientada biaxialmente com 6 mils (0,15 mm) de espessura, é impressa com uma imagem, por jacto de tinta, por meio de uma NUR TEMPO Modular Flatbed Inkjet Press (NUR Microprinters) equipada com uma lâmpada de cura por UV nas cabeças de impressão e utilizando um conjunto de tintas pigmentadas curáveis por UV, com 4 cores CMYK, comercializadas pela NUR Microprinters, para produzir uma cobertura de tinta de 250%. A fita e a pelicula de poliéster são removidas para produzir a folha de Butacite® com imagem. A superfície que apresenta a imagem é revestida com uma solução aquosa de poli(vinilamina) a 0,5% em peso, com uma vareta de moldagem #8, e é seca sob condições ambientes.

Um vidro laminar, composto por uma camada de vidro, pela camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, por uma camada em película branca de Melinex® 339 (DuPont Teijin Films Company), uma camada intercalar de poli(vinilbutiral) Butacite® e uma camada de vidro, é produzido da maneira que se segue. A camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) ) , a película branca de Melinex® 339 (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) , por 5 mils (0,13 mm) de espessura) e a camada intercalar de Butacite® (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm), por 15 mils (0,38 mm) de espessura)) são acondicionadas a 23% de humidade 81 ΡΕ2214902 relativa (RH) a uma temperatura de 72 graus F durante a noite. A amostra é formada por uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura), a camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, a camada em película branca, a camada intercalar de Butacite® com imagem e uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura) . 0 conjunto de vidro/camada intercalar/vidro é então laminado como se descreveu no Exemplo 1.

Exemplo Preparativo PE 3

Preparam-se folhas brancas de poli(vinilbutiral) usando carbonato de cálcio (CaC03) com um tamanho médio de partícula de 4 mícrones similarmente ao que está divulgado no pedido WO 03/093000. Uma extrusora de sem-fim duplo é alimentada de maneira controlada com resina seca de poli(vinilbutiral), di-heptanoato de tetraetilenoglicol (4G7) e carbonato de cálcio a, nominalmente, 210 C. As resultantes folhas com uma espessura de 15 mils (0,38 mm) são temperadas num rolo de arrefecimento. A composição final da folha contém, nominalmente, 66% em peso de poli (vinilbutiral) , 26% em peso de 4G7 e 8% em peso de carbonato de cálcio, baseado no peso total da composição da folha.

Exemplo 10 82 ΡΕ2214902

Usando o conjunto de tintas atrás referido no Exemplo 1, uma folha de poli(vinilbutiral) Butacite® (DuPont) com uma espessura de 15 mils (0,38 mm), fixada com fita adesiva a uma película de poli(tereftalato de etileno) orientada biaxialmente e com uma espessura de 6 mils (0,15 mm), é impressa com uma imagem, por jacto de tinta, com uma impressora Epson 3000 para produzir uma cobertura de tinta de 150%. A fita e a película de poliéster são removidas para produzir a folha de Butacite® com imagem.

Prepara-se uma solução de silano SILQUEST A-1100 (0,10% em peso baseado no peso total da solução) (GE Silicones) (que se crê ser gama-aminopropiltrimetoxi-silano), ácido acético (0,01% em peso baseado no peso total da solução), isopropanol (66, 59% em peso baseado no peso total da solução) e água (33, 30% em peso baseado no peso total da solução). Um pedaço de 12 polegadas por 12 polegadas da camada intercalar em Butacite® com imagem é mergulhado na solução de silano (tempo de residência de cerca de 1 minuto) removido e deixado a escorrer e secar sob condições ambientes.

Um vidro laminar composto por uma camada de vidro, pela camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário de silano, pela folha branca do Exemplo Preparativo PE 3 e por uma camada de vidro, é produzido da maneira que se segue. A camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário de silano, (12 83 ΡΕ2214902 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) ) e a folha branca do Exemplo Preparativo PE 3 (12 polegadas por 12

polegadas i (305 mm x 305 mm) , por 15 mils (0,38 mm) de espessura) são acondicionadas a 23% de humidade relativa (HR) a uma temperatura de 72 graus F durante a noite. A amostra é formada por uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura), a camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, a camada branca em folha (com a superfície que apresenta a imagem da camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, em contacto com a superfície da camada em folha branca) e uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura). O conjunto de vidro/camada intercalar/vidro é então laminado como se descreveu no Exemplo 1.

Exemplo Preparativo PE 4

Numa extrusora W&P com sem-fim duplo de 83 mm adiciona-se, individual e simultaneamente: resina seca de poli(vinilbutiral); plastificante di-2-etil-hexanoato de trietilenoglicol (3G0) que inclui estabilizadores térmicos e de luz ultravioleta, e um enchimento compósito do tipo SM (Corian® moído, (DuPont), com uma mistura de partículas caracterizada pelo facto de 100% em peso passar através de um crivo n° 12 das normas U.S.). Um agente de controlo de aderência (potássio:magnésio a 3:1 (p:p), como acetato de 84 ΡΕ2214902 potássio e acetato de magnésio) é também adicionado. A extrusora alimentou uma fieira nominal com uma ranhura para folhas de 100 cm e a resultante formação de folhas é controlada até, nominalmente, uma espessura de 15 mils (0,38 mm) . As folhas são temperadas num tambor de arrefecimento e enroladas em rolos. A composição final da folha contém, nominalmente, 67, 9% em peso de poli(vinilbutiral) , 24,5% em peso de 3GO, 0,11% em peso de estabilizador de UV, 0,03% em peso de estabilizador de luz de amina impedida (HALS), 70 ppm de ião de potássio e 7,5% em peso de enchimento SM, baseado no peso total da composição da folha.

Exemplo 11

Uma folha de poli(vinilbutiral) Butacite® (DuPont) (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 15 mils (0,38 mm) de espessura), fixada com fita

adesiva a uma película de poli(tereftalato de etileno) orientada biaxialmente com uma espessura de 6 mils (0,15 mm) é impressa com uma imagem, por jacto de tinta, por meio de uma NUR TEMPO Modular Flatbed Inkjet Press (NUR

Microprinters, Monnachie, NJ) equipada com uma lâmpada de cura por UV nas cabeças de impressão e utilizando um conjunto de tintas pigmentadas curáveis por UV, com 6 cores CMYK + Iclm e uma tinta branca curável por UV, comercializadas pela NUR Microprinters, para produzir uma cobertura de tinta de 400%. A fita e a película de poliéster são removidas para produzir a folha de Butacite® 85 ΡΕ2214902 com imagem.

Prepara-se uma solução de silano SILQUEST A-1100 (0, 025% em peso baseado no peso total da solução) (GE Silicones) (que se crê ser gama-aminopropiltrimetoxi-silano), isopropanol (66,65% em peso baseado no peso total da solução) e água (33,32% em peso baseado no peso total da solução) e deixa-se repousar durante pelo menos uma hora antes de ser usada. Um pedaço de 12 polegadas por 12 polegadas da camada intercalar em Butacite® com imagem é mergulhado na solução de silano (tempo de residência de cerca de 1 minuto) removido e deixado a escorrer e secar sob condições ambientes.

Um vidro laminar, composto por uma camada de vidro, pela camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, pela folha branca do Exemplo Preparativo PE 4 e por uma camada de vidro, é produzido da maneira que se segue. A camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário de silano, (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm)) e a folha branca do Exemplo Preparativo PE 4 (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm), por 15 mils (0,38 mm) de espessura) são acondicionadas a 23% de humidade relativa (HR) a uma temperatura de 72 graus F durante a noite. A amostra é formada por uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura), a camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, a camada 86 ΡΕ2214902 branca em folha (com a superfície que apresenta a imagem da camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, em contacto com a superfície da camada em folha branca) e uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura). 0 conjunto de vidro/camada intercalar/vidro é então laminado como se descreveu no Exemplo 1.

Exemplo 12

Usando o conjunto de tintas atrás referido no Exemplo 1, uma folha de poli(vinilbutiral) Butacite® (DuPont) com uma espessura de 30 mils (0,75 mm) é impressa com uma imagem, por jacto de tinta, com uma impressora Epson 3000 para produzir uma cobertura de tinta de 175%.

Prepara-se uma solução de silano SILQUEST A-1100 (0,05% em peso baseado no peso total da solução) (GE Silicones) (que se crê ser gama-aminopropiltrimetoxi-silano), isopropanol (66,65% em peso baseado no peso total da solução) e água (33,32% em peso baseado no peso total da solução) e deixa-se repousar durante pelo menos uma hora antes de ser usada. Um pedaço de 12 polegadas por 12 polegadas da camada intercalar em Butacite® com imagem é mergulhado na solução de silano (tempo de residência de cerca de 1 minuto) removido e deixado a escorrer e secar sob condições ambientes. 87 ΡΕ2214902

Um vidro laminar, composto por uma camada de vidro, pela camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário e por uma camada em película Melinex® 377 (DuPont Teijin Films Company), é produzido da maneira que se segue. A camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) ) e a película branca de Melinex® 377 (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) ) são acondicionadas a 23% de humidade relativa (HR) a uma temperatura de 72 graus F durante a noite. A amostra é formada por uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 3 mm de espessura) , a camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, a camada em película branca, uma fina camada de película Teflon® (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm)) (DuPont) e uma camada transparente de cobertura em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 3 mm de espessura). 0 conjunto de vidro/camada intercalar com imagem/película branca/película de

Teflon®/vidro é então laminado como se descreveu no Exemplo 1. A remoção da película de Teflon® e da camada de suporte em vidro produz o pretendido laminado de vidro/camada intercalar/pelícuia branca.

Exemplo 13

Uma folha de poli(vinilbutiral) Butacite® (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 30 mils 88 ΡΕ2214902 (0,75 mm) de espessura) é impressa com uma imagem, por jacto de tinta, por meio de uma NUR TEMPO Modular Flatbed Inkjet Press (NUR Microprinters, Monnachie, NJ) equipada com uma lâmpada de cura por UV nas cabeças de impressão e utilizando um conjunto de tintas pigmentadas curáveis por UV, com 6 cores CMYK + Iclm e uma tinta branca curável por UV, comercializadas pela NUR Microprinters, para produzir uma cobertura de tinta de 300%.

Prepara-se uma solução de silano SILQUEST A-1100 (0, 025% em peso baseado no peso total da solução) (GE Silicones) (que se crê ser gama-aminopropiltrimetoxi-silano), isopropanol (66,65% em peso baseado no peso total da solução) e água (33,32% em peso baseado no peso total da solução) e deixa-se repousar durante pelo menos uma hora antes de ser usada. Um pedaço de 12 polegadas por 12 polegadas da camada intercalar em Butacite® com imagem é mergulhado na solução de silano (tempo de residência de cerca de 1 minuto) removido e deixado a escorrer e secar sob condições ambientes.

Um vidro laminar, composto por uma camada de vidro, pela camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário de silano e por uma camada em película Melinex® DTM White (DuPont Teijin Films Company) , é produzido da maneira que se segue. A camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário de silano, (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm)) e a película de Melinex® DTM White (12 polegadas por 12 polegadas (305 89 ΡΕ2214902 mm x 305 mm), por 5 mils (0,13 mm) de espessura) são acondicionadas a 23% de humidade relativa (HR) a uma temperatura de 72 graus F durante a noite. A amostra é formada por uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 3 mm de espessura) , a camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, uma fina camada em película de Teflon® (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) (DuPont) e uma camada transparente de cobertura em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 3 mm de espessura). 0 conjunto de vidro/camada intercalar/película branca/película de Teflon®/vidro é então laminado como se descreveu no Exemplo 1. A remoção da película de Teflon® e da camada de suporte em vidro produz o pretendido laminado de vidro/camada intercalar/película branca.

Exemplo 14

Usando o conjunto de tintas atrás referido no Exemplo 1, uma folha de poli(vinilbutiral) Butacite® (DuPont) com uma espessura de 30 mils (0,75 mm) é impressa com uma imagem, por jacto de tinta, com uma impressora Epson 3000 para produzir uma cobertura de tinta de 300 por cento. A superfície que apresenta a imagem é revestida com uma solução aquosa de poli (vinilamina) a 0,5% em peso, 90 ΡΕ2214902 com uma vareta de moldagem de #8, e é seca sob condições ambientes.

Um vidro laminar, composto por uma camada de vidro, pela camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, e por uma camada em película Melinex® White-Light Block de grau 6368 (DuPont Teijin Films Company), é produzido da maneira que se segue. A camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm)) e a película de Melinex® White-Light Block de grau 6368 (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm)) são acondicionadas a 23% de humidade relativa (HR) a uma temperatura de 72 graus F durante a noite. A amostra é formada por uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 3 mm de espessura) , a camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, a camada em película branca, uma fina camada em película de Teflon® (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) (DuPont) e uma camada transparente de cobertura em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 3 mm de espessura). 0 conjunto de vidro/camada intercalar com imagem/película branca/película de Teflon®/vidro é então laminado como se descreveu no Exemplo 1. A remoção da película de Teflon® e da camada de suporte em vidro produz o pretendido laminado de vidro/camada intercalar/película branca. ΡΕ2214902 91

Exemplo 15

Uma folha de poli(vinilbutirai) Butacite® (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 15 mils (0,38 mm) de espessura) (DuPont), fixada com fita adesiva a uma película de poli(tereftalato de etileno) orientada biaxialmente com uma espessura de 6 mils (0,15 mm) é impressa com uma imagem, por jacto de tinta, por meio de uma NUR TEMPO Modular Flatbed Inkjet Press (NUR

Microprinters, Monnachie, NJ) equipada com uma lâmpada de cura por UV nas cabeças de impressão e utilizando um conjunto de tintas pigmentadas curáveis por UV, com 6 cores CMYK + Iclm e uma tinta branca curável por UV, comercializadas pela NUR Microprinters, para produzir uma cobertura de tinta de 450%. A fita e a película de poliéster são removidas para produzir a folha de Butacite® com imagem.

Prepara-se uma solução de silano SILQUEST A-1100 (0, 025% em peso baseado no peso total da solução) (GE Silicones) (que se crê ser gama-aminopropiltrimetoxi-silano), isopropanol (66,65% em peso baseado no peso total da solução) e água (33,32% em peso baseado no peso total da solução) e deixa-se repousar durante pelo menos uma hora antes de ser usada. Um pedaço de 12 polegadas por 12 polegadas da camada intercalar em Butacite® com imagem é mergulhado na solução de silano (tempo de residência de cerca de 1 minuto) removido e deixado a escorrer e secar sob condições ambientes. 92 ΡΕ2214902

Um vidro laminar, composto por uma camada de vidro, pela camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário de silano, por uma camada intercalar em poli (vinilbutiral) Butacite® e por uma camada em película Melinex® 226/227 (DuPont Teijin Films Company), é produzido da maneira que se segue. A camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário de silano, (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm)), a camada intercalar de Butacite® (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 15 mils (0,38 mm) de espessura) e a película branca de Melinex® 226/227 (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 5 mils (0,13 mm) de espessura) são acondicionadas a 23% de humidade relativa (HR) a uma temperatura de 72 graus F durante a noite. A amostra é formada por uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 3 mm de espessura), a camada intercalar de Butacite® com imagem, revestida com primário, a camada intercalar de Butacite® (com a superfície que apresenta a imagem da camada em folha de Butacite® com imagem, revestida com primário, em contacto com a superfície da camada intercalar de Butacite®), a camada em película branca, uma fina camada em película de Teflon® (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) ) (DuBont) e uma camada transparente de cobertura em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 3 mm de espessura). 0 conjunto de vidro/camada intercalar com imagem/camada intercalar/pelícuia 93 ΡΕ2214902 branca/película de Tefon®/vidro é então laminado como se descreveu no Exemplo 1. A remoção da película de Teflon® e da camada de suporte em vidro produz o pretendido laminado de vidro/camada intercalar/película branca.

Exemplo 16

Uma folha de etileno-vinil-acetato Evasafe® (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 15 mils (0,38 mm) de espessura) (Bridgestone Company), fixada com fita adesiva a uma película de poli(tereftalato de etileno) orientada biaxialmente com uma espessura de 6 mils (0,15 mm) é impressa com uma imagem, por jacto de tinta, por meio de uma NUR TEMPO Modular Flatbed Inkjet Press (NUR Microprinters, Monnachie, NJ) equipada com uma lâmpada de cura por UV nas cabeças de impressão e utilizando um conjunto de tintas pigmentadas curáveis por UV, com 6 cores CMYK + Iclm e uma tinta branca curável por UV, comercializadas pela NUR Microprinters, para produzir uma cobertura de tinta de 350%. A fita e a película de poliéster são removidas para produzir a folha de Evasafe® com imagem.

Prepara-se uma solução de silano SILQUEST A-1100 (0, 025% em peso baseado no peso total da solução) (GE Silicones) (que se crê ser gama-aminopropiltrimetoxi-silano), isopropanol (66,65% em peso baseado no peso total ΡΕ2214902 da solução) e água (33,32% em peso baseado no peso total da solução) e deixa-se repousar durante pelo menos uma hora antes de ser usada. Um pedaço de 12 polegadas por 12 polegadas da camada intercalar em Evasafe® com imagem é mergulhado na solução de silano (tempo de residência de cerca de 1 minuto) removido e deixado a escorrer e secar sob condições ambientes.

Um vidro laminar, composto por uma camada de vidro, pela camada intercalar de Evasafe® com imagem, revestida com primário de silano, por uma camada em película Melinex® DTM White (DuPont Teijin Films Company) por uma camada intercalar de etileno-vinil-acetato Evasafe® e por uma camada de vidro, é produzido da maneira que se segue. A amostra é formada por uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura), a camada intercalar de Evasafe® com imagem, revestida com primário, (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm)) a camada em película Melinex® DTM White (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 5 mils (0,13 mm) de espessura), a camada intercalar de Evasafe® (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 15 mils (0,38 mm) de espessura) e uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura). 0 conjunto de vidro/camada intercalar/vidro é então laminado como se descreveu no Exemplo 1. ΡΕ2214902 95

Exemplo 17

Usando o conjunto de tintas atrás referido no Exemplo 1, uma folha de etileno-vinil-acetato Evasafe® (Bridgestone Company) com uma espessura de 30 mils (0,75 mm) é impressa com uma imagem, por jacto de tinta, com uma impressora Epson 3000 para produzir uma cobertura de tinta de 200%. A superfície que apresenta a imagem é revestida com uma solução aquosa de poli(vinilamina) a 0,5% em peso, com uma vareta de moldagem de #8, e é seca sob condições ambientes.

Um vidro laminar, composto por uma camada de vidro, pela camada intercalar de Evasafe® com imagem, revestida com primário, e por uma camada em película branca Melinex® 226/227 (DuPont Teijin Films Company), é produzido da maneira que se segue. A camada intercalar de Evasafe® com imagem, revestida com primário, (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm)) e a camada em película branca Melinex® 226/227 (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 5 mils (0,13 mm) de espessura) são acondicionadas a 23% de humidade relativa (HR) a uma temperatura de 72 graus F durante a noite. A amostra é formada por uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 3 mm de espessura) , a camada intercalar de Evasafe® com imagem, revestida com primário, a camada em 96 ΡΕ2214902 película branca, uma fina camada de película Teflon® (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) (DuPont) e uma camada transparente de cobertura em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 3 mm de espessura). 0 conjunto de vidro/camada intercalar/película branca/película de Tefon®/vidro é então laminado como se descreveu no Exemplo 1. A remoção da película de Teflon® e da camada de suporte em vidro produz o pretendido laminado de vidro/camada intercalar/película branca.

Exemplo 18

Usando o conjunto de tintas atrás referido no Exemplo 1, uma folha de etileno-vinil-acetato Evasafe® (Bridgestone Company) com uma espessura de 15 mils (0,38 mm) é impressa com uma imagem, por jacto de tinta, com uma impressora Epson 3000, para produzir uma cobertura de tinta de 300%.

Prepara-se uma solução de silano SILQUEST A-1100 (0, 025% em peso baseado no peso total da solução) (GE Silicones) (que se crê ser gama-aminopropiltrimetoxi-silano), isopropanol (66,65% em peso baseado no peso total da solução) e água (33,32% em peso baseado no peso total da solução) e deixa-se repousar durante pelo menos uma hora antes de ser usada. Um pedaço de 12 polegadas por 12 polegadas da camada intercalar em Evasafe® com imagem é mergulhado na solução de silano (tempo de residência de ΡΕ2214902 cerca de 1 minuto) removido e deixado a escorrer e secar sob condições ambientes.

Um vidro laminar, composto por uma camada de vidro, pela camada intercalar de Evasafe® com imagem, revestida com primário, e por uma camada em película branca Melinex® 329 (DuPont Teijin Films Company), é produzido da maneira que se segue. A camada intercalar de Evasafe® com imagem, revestida com primário, (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm)), a camada intercalar de

Evasafe® (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 15 mils (0,38 mm) de espessura) e a camada em película branca Melinex® 329 (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 4 mils (0,10 mm) de espessura) são acondicionadas a 23% de humidade relativa (HR) a uma temperatura de 72 graus F durante a noite. A amostra é formada por uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 2,5 mm de espessura), a camada intercalar de Evasafe® com imagem, revestida com primário, a camada intercalar de Evasafe® (com a superfície que apresenta a imagem da camada intercalar de Evasafe® com imagem, revestida com primário, em contacto com a fuperfície da camada intercalar de Evasafe®), a camada em película branca, uma fina camada de película Teflon® (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) (DuPont) e uma camada transparente em chapa de vidro flotado recozido de cobertura (12 polegadas por 12 polegadas (305 mm x 305 mm) por 3 mm de espessura). 0 conjunto de vidro/camada 98 ΡΕ2214902 intercalar/película branca/película de Tefon®/vidro é então laminado como se descreveu no Exemplo 1. A remoção da película de Teflon® e da camada de suporte em vidro produz o pretendido laminado de vidro/camada intercalar/película branca.

Embora se tenha especificamente atrás descrito e exemplificado alguns dos modelos de realização preferidos da presente invenção, não se pretende que a invenção se limite a esses modelos de realização. Várias modificações podem ser efectuadas sem se afastarem do âmbito das reivindicações.

Lisboa, 10 de Janeiro de 2012

Claims (6)

1. ΡΕ2214902 1 REIVINDICAÇÕES 1. Um artigo com imagem compreendendo uma camada intercalar, uma camada opaca e um revestimento, de um adesivo ou de um promotor de aderência, onde o revestimento é aplicado sobre pelo menos uma porção da imagem, onde a camada intercalar apresenta uma imagem e é seleccionada a partir do grupo consistindo em camadas intercalares de poli(etileno-co-acetato de vinil) e poli(vinilbutiral) e onde o artigo com imagem é um artigo laminado. 2. 0 artigo com imagem da reivindicação 1, onde a camada intercalar compreende poli(vinilbutiral). 3. 0 artigo com imagem da reivindicação 1 ou 2, onde o promotor de aderência é seleccionado a partir do grupo que consiste em promotores de aderência em silano e poli(alquilamina) e misturas dos mesmos. 4. 0 artigo com imagem de qualquer das reivindicações anteriores, onde o promotor de aderência compreende um ou mais de um aminossilano, uma poli(vinilamina) e uma poli(alilamina). 5. 0 artigo com imagem de qualquer das reivindicações anteriores, onde o promotor de aderência é seleccionado a partir do grupo que consiste em 2 ΡΕ2214902 viniltrietoxi-silano, viniltrimetoxi-silano, viniltris(be-ta-metoxietoxi)silano, gama-metacriloxipropiltrimetoxi-si-lano, beta-(3,4-epoxiciclo-hexil)etiltrimetoxi-silano, gama-glicidoxipropilmetildietoxi-silano, vinil-triacetoxi-silano, gama-mercaptopropiltrimetoxi-silano, (3-amino-propil)trimetoxi-silano, (3-aminopropil)trietoxi-silano, N-beta-(aminoetil)-gama-aminopropil-trimetoxi-silano, N-(be-ta-aminoetil)gama-aminopropilmetildimetoxi-silano, homopo-límero de aminoetilaminopropil-silano-triol, vinilben-zilaminoetilaminopropiltrimetoxi-silano, bis(trimetoxi-si-lilpropil)amina, gama-aminopropiltrietoxi-silano e N-beta-(aminoetil-gama-aminopropil-trimetoxi-silano e misturas dos mesmos. 6. 0 artigo com imagem de qualquer reivindicação anterior, onde a camada opaca é uma camada branca, preferivelmente seleccionada a partir do grupo consistindo em película branca, folha branca, chapa rígida branca, chapa de vidro fosco e chapa de vidro despolido. 7. 0 artigo com imagem de qualquer reivindicação anterior onde o revestimento tem uma espessura inferior a 1 mil. 8. 0 artigo com imagem de qualquer reivindicação anterior onde a imagem é aplicada através de um processo de impressão por jacto de tinta, ou onde a imagem compreende uma tinta curável por UV, ou onde a imagem compreende uma tinta pigmentada, preferivelmente ΡΕ2214902 compreendendo pigmentos seleccionados a partir do grupo que consiste no índice de Cores PY120, PY155, PY128, PY180, PY95, PY93, PV19/PR202, PB15:3, PB15:4, PR122, PB17 e misturas dos mesmos, ou onde a imagem compreende uma tinta preta ou uma tinta branca, ou onde a imagem é formada a partir de tinta à base de solvente. 9. 0 artigo com imagem de qualquer reivindicação anterior que compreende ainda uma chapa rígida seleccionada a partir do grupo que consiste em chapas de vidro, poli(carbonato) e poli(metacrilato) laminadas contra a camada intercalar com imagem.
2. 10. O artigo com imagem de qualquer reivindicação anterior compreendendo ainda uma chapa rígida seleccionada a partir do grupo que consiste em chapas de vidro, poli (carbonato) e poli (metacrilato) e onde a chapa rígida está em contacto com o promotor de aderência.
3. 11. O artigo com imagem de qualquer das reivindicações anteriores, compreendendo ainda uma segunda camada intercalar em folha polimérica seleccionada a partir do grupo que consiste em folhas de poli(vinilbutiral) e folhas de poli(etileno-co-acetato de vinil).
4. 12. O artigo com imagem de qualquer das reivindicações anteriores, com uma resistência adesiva do laminado de cerca de 1000 psi ou mais. 4 ΡΕ2214902 13. 0 artigo com imagem da reivindicação 11 compreendendo ainda uma segunda chapa rígida laminada contra a segunda camada intercalar em folha.
5. 14. Um artigo com imagem compreendendo: a) uma primeira chapa rígida, onde a chapa rígida é seleccionada a partir do grupo consistindo em chapas de vidro, poli(carbonato) e poli(metacrilato); b) uma primeira camada intercalar em folha polimérica com uma imagem que é revestida, no lado que apresenta a imagem e por cima da imagem, com um promotor de aderência seleccionado a partir do grupo consistindo em aminossilano, poli(vinilamina), poli(alilamina) e misturas dos mesmos, onde a camada intercalar em folha polimérica é seleccionada a partir do grupo consistindo em folhas de poli(vinilbutiral) e folhas de poli(etileno-co-acetato de vinil) laminadas contra a chapa rígida; c) uma camada branca laminada contra a camada intercalar polimérica que apresenta a imagem, onde a camada branca é seleccionada a partir do grupo consistindo em película branca, folha branca, chapa rígida branca, chapa de vidro fosco e chapa de vidro despolido; d) uma segunda camada intercalar em folha laminada contra a camada branca, onde a camada intercalar em folha polimérica é seleccionada a partir do grupo 5 ΡΕ2214902 consistindo em poli(vinilbutiral e poli (etileno-co-acetato de vinil); e e) uma segunda chapa rígida laminada contra a camada intercalar em folha polimérica, onde a segunda chapa rígida é seleccionada a partir do grupo consistindo em chapas de vidro, poli(carbonato) e poli(metacrilato).
6. 15. Um artigo com imagem compreendendo: a) uma chapa rígida, onde a chapa rígida é seleccionada a partir do grupo consistindo em chapas de vidro, poli(carbonato) e poli(metacrilato); b) uma camada intercalar em folha polimérica com uma imagem que é revestida no lado que apresenta a imagem e por cima da imagem com um promotor de aderência seleccionado a partir do grupo consistindo em amino-silano, poli(vinilamina), poli(alilamina) e misturas dos mesmos, onde a camada intercalar em folha polimérica é seleccionada a partir do grupo consistindo em folhas de poli(vinilbutiral) e folhas de poli(etileno-co-acetato de vinil) laminadas contra a chapa rígida; e c) uma camada branca laminada contra a camada intercalar polimérica que apresenta a imagem, onde a camada branca é seleccionada a partir do grupo consistindo em 6 ΡΕ2214902 película branca, folha branca, chapa rígida branca, chapa de vidro fosco e chapa de vidro despolido. Lisboa, 10 de Janeiro de 2012