CN103491935A - 囊泡组合物的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种囊泡组合物的制造方法，所述囊泡组合物是连续相为水相的囊泡组合物；所述制造方法包括：使油相在该油相的熔点以上的温度下溶解的工序，以及一边在水相中加入已溶解的油相一边进行混合的工序，其中，所述油相中含有成分（A）碳原子数为14～24的直链脂肪酸、成分（B）碳原子数为14～24并且具有规定的结构的支链脂肪酸、成分（C）叔胺化合物、成分（D）碳原子数为1～8的有机酸，且成分（A）和成分（B）的质量比例为（A）/（B）=70/30～40/60。

Description

囊泡组合物的制造方法
技术领域
本发明涉及囊泡组合物的制造方法。
背景技术
近年来，烫发或染发、漂色等利用的普及，但伴随着这些化学处理毛发的损伤也成为问题。一直以来，为了提高洗发后的毛发的触感，使用护发剂、护发素、润发精华素等的毛发化妆品，但是从减轻毛发的损伤的观点出发，仍希望进一步提高性能。
在专利文献1中公开了修复或者抑制由化学处理、吹风机干燥、每天的护发行为造成的毛发的损伤·疲劳破坏，还能够赋予从湿润时至干燥后的良好的柔软性以及有弹性的触感的毛发化妆品。在专利文献1中，作为能够解决这样的课题的具体的实施方式，公开了含有特定的支链脂肪酸或其盐、特定的叔胺或其盐以及根据需要的特定的芳香族醇的毛发化妆品。
在专利文献2中公开了具有生物分解性、对环境温和，能够稳定地配合长链醇或油剂等的毛发化妆品，并且记载了这样的毛发化妆品湿润时柔软性、平滑性等优异。在专利文献2中，作为能够解决这样的课题的具体的实施方式，公开了含有特定的叔胺、直链或支链状的脂肪酸、无机酸或者有机酸的毛发化妆品。
另外，在专利文献3中，公开了以修复和预防头发损伤为目的，由用胆甾醇、碱性氨基酸、脂肪酸以及非离子活化剂稳定化的多层小泡分散物构成的头发护理组合物、以及含有多层小泡组合物的如洗发水和护发素这样的头发护理组合物。记载了该护发组合物专门促进几种头发有效物质对头发纤维的浸透。
另一方面，作为乳化组合物的制造方法之一，已知有转相乳化法和液晶乳化法。转相乳化法是一边在油相中添加水相一边进行乳化的方法。另外，液晶乳化法是一边在液晶相中添加水相一边进行乳化的方法。例如，非专利文献1中使用一边在油相中添加水相一边进行乳化，在相转变点附近使油-水界面张力显著降低，形成平均粒径为1μm以下的细乳液。
另外，例如在专利文献4中公开了香气的持续性长和扩散性良好，经时的稳定性良好的含有季铵盐的水包油型乳液的制造方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-297218号公报
专利文献2：日本特开2002-114648号公报
专利文献3：日本特表2002-516831号公报
专利文献4：日本特开2008-094980号公报
非专利文献
非专利文献1：Optimization of Nano-emulsion Preparation byLow-Energy Methods in an Ionic Surfactant System,Langmuir2006,22,8326-8332
发明内容
在专利文献1和2中虽然记载有组合了特定的叔胺、直链或支链的脂肪酸的毛发化妆品，但是关于形成囊泡结构没有任何提及，而且从抑制冲洗时的粘腻、抑制干燥后的发粘的观点出发，专利文献1和2记载的技术仍不充分。
另外，在专利文献3所记载的技术中，通过将胆甾醇作为必须成分混合，形成多层小泡。即，通过甾醇类等特定的脂质的存在，形成囊泡结构。然而，即使使用通常的护理剂的成分，从冲洗时光滑并且抑制粘腻，干燥后光滑并且抑制发粘的观点出发，专利文献3所记载的技术仍不充分。
进一步，在非专利文献1和专利文献4中，为了乳液的稳定化进行转相乳化，但是关于形成囊泡结构没有任何提及。另外，乳液中在冲洗时粘腻或干燥后发粘的方面存在技术问题，非专利文献1和专利文献4记载的技术有改善的余地。
本发明者们发现：通过特定的叔胺和特定的支链脂肪酸，再组合直链脂肪酸，进一步使用特定的有机酸，可以在水中构成具有比较大的平均粒径的囊泡。
另外，本发明者们发现：使用了这样的囊泡所占容量大的组合物的毛发化妆品，可以得到冲洗时光滑且不粘腻，干燥后光滑并且抑制发粘的毛发化妆品。
具体来说，这样的囊泡组合物可以由成分（A）、（B）、（C）、（D）以及水形成，由特定的叔胺和特定的支链脂肪酸以及直链脂肪酸、和特定的有机酸制得，可以表现出充分的囊泡的体积比例。
即，根据本发明，可以提供一种囊泡组合物的制造方法，其中，所述囊泡组合物是连续相为水相的囊泡组合物；
所述制造方法包括以下的工序：
使油相在该油相的熔点以上的温度下溶解的工序，以及
一边在水相中加入已溶解的油相一边进行混合的工序，
其中，所述油相中含有以下的成分（A）～（D），且成分（A）和成分（B）的质量比例为（A）/（B）=70/30～40/60，
成分（A）碳原子数为14～24的直链脂肪酸，
成分（B）碳原子数为14～24的通式（1）所表示的支链脂肪酸，
Figure GDA0000405784070000031
式（1）中，a、b、c的总和为a+b+c=11～21，b为1，
成分（C）叔胺化合物，
成分（D）碳原子数为1～8的有机酸。
另外，根据本发明，可以提供一种毛发化妆品的制造方法，其中，所述毛发化妆品的制造方法包括以下的工序：制造连续相为水相的囊泡组合物的工序，以及在含有脂肪族醇和至少1种的阳离子表面活性剂的基础混合物中混合所述囊泡组合物的工序；
所述囊泡组合物的制造工序中包括：
使油相在该油相的熔点以上的温度下溶解的工序，以及
一边在水相中加入已溶解的油相一边进行混合的工序，
其中，所述油相中含有上述的成分（A）～（D），且成分（A）和成分（B）的质量比例为（A）/（B）=70/30～40/60。
另外，根据本发明，可以提供一种囊泡组合物，所述囊泡组合物是由上述的成分（A）、（B）、（C）、（D）和水形成的连续相为水相的组合物，成分（A）和成分（B）的质量比例为（A）/（B）=70/30～40/60，并且含有平均粒径为5～500μm的囊泡。
进一步，根据本发明，可以提供一种毛发化妆品，所述毛发化妆品的形态为润发精华素、护发素或者护发剂，所述毛发化妆品通过在含有脂肪族醇和1种或多种的阳离子表面活性剂的基础混合物中混合上述记载的囊泡组合物而得到。
根据本发明，可以对冲洗时的毛发赋予光滑性并且抑制粘腻，对干燥后的毛发赋予光滑性并且抑制发粘。
具体实施方式
本发明的囊泡组合物可以经过以下的步骤得到。
即，本发明的囊泡组合物可以通过以下的工序而适宜地制造。
（I）将含有成分（A）、成分（B）、成分（C）、成分（D）的油相在该油相的熔点以上的温度下溶解的工序；
（II）一边在得到的油相中添加水相一边进行混合的工序。
根据这样的操作步骤，可以得到连续相为水相的囊泡组合物。该囊泡组合物优选采用囊泡的分散液（预混料）的形态。
本发明中使用的成分（A）是碳原子数为14～24的直链脂肪酸。成分（A）可以是饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸，更加优选为饱和脂肪酸。从形成囊泡的观点出发，成分（A）的碳原子数为14以上，进一步优选为16以上，并且为24以下，进一步优选为22以下，更加优选为20以下。其中，从冲洗时的光滑性优异的观点出发，优选碳原子数为18的硬脂酸。
囊泡组合物中的成分（A）的含量优选为0.5质量%以上，进一步优选为1质量%以上，并且，优选为5质量%以下，进一步优选为3质量%以下。
本发明中使用的成分（B）是碳原子数为14～24的支链脂肪酸，并且是上述通式（1）所表示的支链脂肪酸。
作为这样的支链脂肪酸，可以列举14-甲基十五烷酸、15-甲基十六烷酸、16-甲基十七烷酸、17-甲基十八烷酸、18-甲基十九烷酸、19-甲基二十烷酸、20-甲基二十一烷酸、14-甲基十六烷酸、15-甲基十七烷酸、16-甲基十八烷酸、17-甲基十九烷酸、18-甲基二十烷酸、19-甲基二十一烷酸。另外，“化妆品原料标准第二版注解I（1984）药剂日报社”P.87（C）中记载了异硬脂酸是，甲基为侧链，其位置没有特定，是在油酸合成二聚酸时副生成的不饱和侧链脂肪酸中加氢而得到的C18侧链脂肪酸，作为市售品，作为取代位置不同的C18侧链脂肪酸的混合物，例如可以列举异硬脂酸EX（高级醇工业制造）。
上述式（1）中a+b+c，从冲洗时的光滑性优异的观点出发，优选为13以上，并且，优选为19以下，进一步优选为17以下。换而言之，成分（B）的碳原子数优选为16以上，并且优选为22以下，进一步优选为20以下。其中，从冲洗时没有粘腻的使用感的观点出发，成分（B）优选为上述式（1）中a+b+c为15，具有1个甲基支链的异硬脂酸。
成分（B）的支链脂肪酸也可以并用2种以上。
囊泡组合物中的成分（B）的含量优选为0.2质量%以上，进一步优选为0.5质量%以上，并且，优选为4质量%以下，进一步优选为2质量%以下。
成分（A）和成分（B）的质量比例（（A）/（B））为70/30～40/60，囊泡的粒径大至5μm以上，从冲洗时的光滑性、抑制粘腻、干燥后的光滑性、抑制发粘的观点出发，优选为60/40～50/50。
从形成囊泡的观点出发，成分（A）和成分（B）优选以将成分（A）和成分（B）混合时的凝固点成为40℃以上的组成组合，从冲洗时光滑并且不粘腻，干燥后光滑并且抑制发粘的观点出发，优选以成为55℃以下的组成组合。更加优选可以以该凝固点成为45℃以上且52℃以下的组成来组合成分（A）和成分（B）。另外，凝固点可以用后述的实施例中所示的方法进行测定。
从囊泡的粒径大至5μm以上，冲洗时光滑并且不粘腻，干燥后光滑并且抑制发粘的观点出发，成分（A）和成分（B）优选组合碳原子数相同的化合物。具体来说，优选直链硬脂酸和16-甲基十七烷酸的组合，或者直链硬脂酸和异硬脂酸（特别是异硬脂酸EX）的组合。
本发明中使用的成分（C）可以列举通式（2）所表示的叔胺化合物。
Figure GDA0000405784070000061
上述通式（2）中R11表示碳原子数为8～35的，可以用-OCO-或者-COO-所表示的官能团分开或用-OH取代的，直链或支链的烷基、烯基或者脂肪族酰氧乙基（聚乙氧基）。上述通式（2）中R12表示碳原子数为1～22的烷基或羟烷基、或者合计加成摩尔数为10以下的聚氧乙烯基，2个R12相同或不同。
作为成分（C）的叔胺化合物，优选含有1种或2种以上的以下的（i）～（iii）的叔胺化合物等。
（i）羟基醚烷基胺
例如可以列举下述通式（3）所表示的化合物。
Figure GDA0000405784070000062
上述通式（3）中R17表示碳原子数为6～24的直链或支链的烷基或烯基。上述通式（3）中R18和R19相同或不同，表示碳原子数为1～6的烷基或者-(AO)fH（A表示碳原子数为2～4的亚烷基，f表示1～6的整数，f个A相同或不同，其排列任意）。e表示1～5的整数。
具体来说，可以列举十六烷氧基（2-羟丙基）二甲基胺、十八烷氧基（2-羟丙基）二甲基胺。
（ii）醚胺
例如可以列举下述通式（4）所表示的化合物。
Figure GDA0000405784070000071
上述通式（4）中R20表示碳原子数为6～24的直链或支链的烷基或烯基。上述通式（4）中R21和R22相同或不同，表示碳原子数为1～6的烷基或者-(AO)gH（A表示碳原子数为2～4的亚烷基，g表示1～6的整数，g个A相同或不同，其排列任意）。
具体来说，可以列举N,N-二甲基-3-十六烷氧基丙基胺、N,N-二甲基-3-十八烷氧基丙基胺。
（iii）烷基酰胺基胺
例如可以列举下述通式（5）所表示的化合物。
Figure GDA0000405784070000072
上述通式（5）中，R23表示碳原子数为11～23的脂肪族烃基。R24相同或不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。n表示2～4的整数。
具体来说，可以列举N-（3-（二甲基氨基）丙基）二十二酰胺、N-（3-（二甲基氨基）丙基）硬脂酰胺。
作为选自上述（i）～（iii）中的优选的成分（C）的叔胺化合物，从涂布时、冲洗时的光滑性的观点出发，优选（ii）醚胺或者（iii）烷基酰胺基胺。其中，优选（ii）醚胺，进一步优选N,N-二甲基-3-十六烷氧基丙基胺、N,N-二甲基-3-十八烷氧基丙基胺，更加优选N,N-二甲基-3-十八烷氧基丙基胺。
成分（C）的叔胺可以使用1种或者并用2种以上。从赋予冲洗时的光滑性、干燥后的光滑性的观点出发，囊泡组合物中的成分（C）的含量优选为0.5～15质量%，进一步优选为1～10质量%，更加优选为3～6质量%。
本发明中使用的成分（D）是碳原子数为1～8的有机酸，进一步优选碳原子数为2～6的有机酸。具体来说，可以列举乙酸、丙酸、辛酸等的单羧酸；丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸等的二羧酸；乙醇酸、乳酸、羟基丙烯酸、甘油酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸等的羟基羧酸；苯甲酸、水杨酸、邻苯二甲酸等的芳香族羧酸；谷氨酸、天冬氨酸等的酸性氨基酸等。其中，优选羟基羧酸、酸性氨基酸。作为羟基羧酸，特别优选乙醇酸、柠檬酸、乳酸、苹果酸，其中优选乙醇酸、乳酸。作为酸性氨基酸，特别优选谷氨酸。
囊泡组合物中的成分（D）的含量优选为0.05质量%以上，进一步优选为0.1质量%以上，并且，优选为4质量%以下，进一步优选为2质量%以下。
在本发明中使用水。水优选使用纯净水。囊泡组合物的水的含量没有特别地限定，根据使用的目的，可以适当调节使用。
作为成分（A）、成分（B）、成分（C）、成分（D）的组合，可以适当组合上述的化合物。没有特别限定组合，例如，作为成分（A）、成分（B）、成分（C）、成分（D）的组合，优选使成分（A）为直链硬脂酸，使成分（B）为异硬脂酸（特别是异硬脂酸EX），进一步使成分（C）为（ii）醚胺或（iii）烷基酰胺基胺、使成分（D）为乙醇酸或乳酸的组合。
通过成分（A）、成分（B）、成分（C）、成分（D）和水，可以形成囊泡，特别是容易形成在水中分散有几个由双层膜构成的双层囊泡（所谓的洋葱囊泡）的囊泡组合物。另外，囊泡是指通常内层中空或者为水相的小泡体，在此形成的多层囊泡也包括具有内层的一部分或全部为油相的结构的小泡体。另外，在本发明中，“囊泡”中也包括多层囊泡。
从提高囊泡分散液中的囊泡体积浓度的观点出发，脂肪酸（成分（A）+成分（B））和有机酸（成分（D））的摩尔比（（A）+（B））/（D）优选为5/5以上，进一步优选为7/3以上，并且，优选为9/1以下，进一步优选为8/2以下。
另外，从使成分（A）、成分（B）、成分（C）、成分（D）有效地有助于形成囊泡的观点出发，（A）+（B）+（D）的酸当量和（C）的碱当量之比（（A）+（B）+（D））/（C）优选为0.25以上，进一步优选为0.5以上，更加优选为0.6以上，并且，优选为4以下，进一步优选为2以下，更加优选为1.8以下。
从囊泡分散液的保存稳定性和操作性的观点出发，囊泡组合物中的成分（A）、成分（B）、成分（C）和成分（D）的合计优选为1～20质量%，进一步优选为1～15质量%。
在（I）的步骤中，从稳定制造的观点出发，油相必须溶解。因此，优选在油相的熔点以上的温度下进行溶解，更加优选在比油相的熔点高5℃以上的温度下进行溶解，特别优选在比油相的熔点高10℃以上的温度下进行溶解。
另外，油相优选为被均匀地混合的状态。因此，本工序优选一边混合油相一边使之溶解。混合方法没有特别地限定，例如优选通过搅拌进行混合。
在（II）的步骤中，水相滴加时的温度可以通过油相温度和滴加的水相的温度以及采用混合装置的加热或冷却来适当确定。在此，对于“水相”，使用离子交换水、蒸馏水等纯净水。另外，从有效地制造囊泡的观点出发，优选使油相温度和滴加的水相的温度为形成的囊泡的相转变温度以上。
囊泡分散液中的囊泡的体积浓度可以通过水相向油相的滴加速度和水相滴加时的搅拌速度调节，另外，囊泡的粒径可以通过水相滴加开始以后的搅拌速度（剪切速度）来调节。由水相向油相的滴加开始生成囊泡，囊泡分散液的粘度增加，囊泡体积浓度也增加。囊泡分散液的粘度达到峰值之后，如果再滴加水相，则囊泡分散液的粘度减小，囊泡体积浓度也减小。滴加的水相的量可以考虑到囊泡分散液的保存稳定性、操作性进行适当调节。
在（II）的步骤中，在剪切混合状态的油相中滴加水相。因此，混合装置只要能够剪切混合就没有特别地限定，优选在添加水相过程中成为高粘度的情况下能够混合高粘度物的装置，例如PRIMIXCorporation制造的Agi Homo Mixer、T.K.COMBI MIX、MIZUHOIndustrial CO.,LTD.制造的真空乳化搅拌装置、住友重机械工业株式会社制造的Maxblend搅拌槽、佐竹化学机械工业株式会社制造的Supermix搅拌槽等。
水相向油相的滴加速度或滴加时的搅拌速度的最佳值根据囊泡组合物的配方或成分比、以及配合槽的大小、形状而变化，但在水相滴加过程中最优选的是在粘度上升的状态下能够均匀地混合的条件。
具体来说，水相向油相的滴加速度，为了提高囊泡分散液中的囊泡的体积浓度，而优选花费10分钟以上时间滴加。虽然滴加速度没有特别地限制，例如如果滴加的水相的总量为600g，则优选以5～20g/分钟滴加。
对于搅拌速度没有特别地限定，例如优选以50～100rpm搅拌。
本发明的囊泡组合物可以进一步含有（E）多元醇。作为成分（E），具体来说，可以列举丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、异戊二醇、山梨糖醇等。特别优选丙二醇、二丙二醇。
在添加成分（E）的情况下，在所述（I）的步骤中，可以在使含有成分（A）、成分（B）、成分（C）、成分（D）的油相在油相的熔点以上的温度下溶解之后，在油相中加入成分（E）。或者，在所述（I）的步骤中，也可以使含有成分（A）、成分（B）、成分（C）、成分（D）、成分（E）的油相在油相的熔点以上的温度下溶解直至固形物消失，得到油相。在（I）的步骤之后，通过一边在得到的油相中加入水相一边进行混合的（II）的步骤，可以得到囊泡体积浓度高、保存稳定性高的囊泡分散液。另外，作为（E）成分，使用溶解于水中的多元醇，例如甘油或二丙二醇等时，也可以在水相中含有。
在此，在所述成分（A）、成分（B）、成分（C）、成分（D）的具体的组合，即，使成分（A）为直链硬脂酸、使成分（B）为异硬脂酸（特别是异硬脂酸EX）、使成分（C）为（ii）醚胺或（iii）烷基酰胺基胺、使成分（D）为乙醇酸或乳酸的组合的基础上，还可以添加成分（E），更加优选与作为成分（E）的丙二醇、二丙二醇组合。
从囊泡组合物的保存稳定性的观点出发，囊泡组合物中的成分（E）的含量优选为0.5～60质量%，进一步优选为1～50质量%，更加优选为2～20质量%。
另外，在油相中可以在不损害本发明的囊泡的制造的范围内加入任意的成分。作为任意成分，例如可以列举各种提取物类以及抗氧化剂等，对其没有特别限定。能够添加于油相中的任意成分，从稳定地制造囊泡组合物的观点出发，为油相整体的1质量%以下。
另外，在水相中可以在不损害本发明的囊泡的制造的范围内加入任意的成分。作为能够添加的任意成分，例如有各种提取物类以及防腐剂等，对其没有特别限定。从稳定地制造囊泡组合物的观点出发，能够添加于水相的任意成分为水相整体的0.1质量%以下。
但是，如果在油相或水相中含有高级醇（碳原子数为8以上且小于24的醇），则在上述（II）的步骤中，容易形成层状的片层结构而非囊泡。因此，高级醇在囊泡组合物中优选为2质量%以下，进一步优选为1质量%以下，更加优选为0.5质量%以下，囊泡组合物可以不含高级醇或者实质上不含高级醇。
另外，从囊泡组合物的稳定性的观点出发，也可以在（II）的步骤的水相滴加结束后，包括迅速冷却至囊泡的相转变温度以下的工序。
这样制得的囊泡组合物中的囊泡优选为颗粒状，也可以采用球状、椭圆状、圆柱状、圆盘状、不定形等各种的形状。囊泡的平均粒径，从进一步提高毛发涂布时的亲和感的观点出发，为5μm以上，优选为7μm以上，进一步优选为10μm以上，并且，为500μm以下，优选为300μm以下，进一步优选为200μm以下，更加优选为50μm以下。在此，囊泡的平均粒径可以使用上述囊泡体积浓度的测定中使用的粒度分布测定装置，例如Beckman Coulter K.K.制造的MultisizerTM4或者SYSMEX CORPORATION制造的CDA-1000X等，或者激光衍射式粒度分布测定装置，例如岛津制作所制造的SALD2100或株式会社堀场制作所制造的LA-920等，循环方式下对在流动池中移动的囊泡照射激光，测定得到的散射光的强度分布，由该强度分布变换得到的体积分布测定平均粒径。测定优选在室温下（15～30℃）进行。
通过这样的方法得到的囊泡涂布于毛发时由于容易发生由囊泡向膜状的结构变化，因此，使得在毛发表面的特性可以适当地变化。
现有的囊泡结构，如日本特表2002-516831号公报所记载的，由于甾醇类、磷脂质等特定的脂质的存在而构成。相对于此，本发明即使不含有甾醇类或磷脂质也可以形成囊泡组合物。即，可以在一直以来用于护发剂、护发素等的毛发化妆品的成分中构成囊泡结构。
本发明的毛发化妆品含有所述的囊泡组合物。
作为毛发化妆品中的囊泡组合物的含量，从赋予柔软性、平滑性、湿润感等，特别是提供冲洗时光滑、不粘腻，干燥后光滑、不发粘的毛发化妆品的观点出发，构成囊泡的成分（A）直链脂肪酸和成分（B）支链脂肪酸的总量可以列举在毛发化妆品中优选成为0.01～5质量%，进一步优选成为0.05～2质量%的量。这样的毛发化妆品即使相比现有的毛发化妆品降低有效成分的含量，也可以维持或者提高由现有的毛发化妆品实现的柔软性、平滑性、湿润感、有弹性，并且冲洗时光滑且不粘腻，干燥后光滑且抑制发粘。
作为这样的毛发化妆品，例如可以列举护发素、护发剂（rinse）、润发精华素（treatment）、洗发水等。作为特别有效的毛发化妆品，优选护发素、护发剂、润发精华素。这些毛发化妆品在毛发化妆品涂布后可以是冲洗使用形态或不冲洗使用形态。
含有囊泡组合物的毛发化妆品可以通过将本发明的囊泡组合物添加、混合于另外用通常的方法制得的毛发化妆品中而得到。用通常的方法制得的毛发化妆品是指，例如含有脂肪族醇和1种或多种的阳离子表面活性剂的基础混合物，也可以包含除此以外还配合有硅酮、油性成分等的一般的毛发化妆品。其可以用任意的方法调制。
作为基础混合物使用的阳离子表面活性剂可以列举季铵、叔胺化合物，特别优选叔胺化合物。叔胺化合物选自成分（C）中列举的化合物。特别优选使用与囊泡组合物中使用的叔胺化合物相同的成分。
作为基础混合物使用的脂肪族醇优选为碳原子数为12～26的脂肪族醇。由此，可以在涂布于毛发上时使毛发光滑。优选为具有直链或支链的烷基或烯基的脂肪族醇，其中，优选具有碳原子数为16～22的直链或支链的烷基或烯基的脂肪族醇。特别地，进一步优选具有碳原子数为16～18的直链或支链的烷基或烯基的脂肪族醇。具体来说，优选鲸蜡醇、硬脂醇。
毛发化妆品的配方或制造方法没有特别地限定，例如可以通过在已经加热搅拌的水相中添加含有阳离子表面活性剂和脂肪族醇的油相，进行乳化而得到。油相也可以含有乳化硅酮。作为在毛发化妆品中配合本发明的囊泡组合物的方法，可以列举包括在含有脂肪族醇和至少1种的阳离子表面活性剂的基础混合物中混合所述囊泡组合物的工序的方法，此时，从囊泡的稳定性的观点出发，优选在囊泡的相转变温度以下的温度下配合。由此可以得到维持了囊泡组合物的结构的毛发化妆品。
实施例
实施例1A
按以下的操作步骤得到囊泡组合物（预混料）。
在300ml烧杯中加入4.2g硬脂酸（Lunac S-90V，花王株式会社制造）、2.8g异硬脂酸（异硬脂酸EX，高级醇工业株式会社制造）、0.60g乳酸（Musashino乳酸90，株式会社武藏野化学研究所制造）、以及12.0gFarmin DM E-80（N,N-二甲基-3-十八烷氧基丙基胺，花王株式会社制造），用螺旋桨搅拌下加热至80℃，将原料完全溶解。在该油相中10分钟内定速滴加180.4g加热至80℃的离子交换水，在80℃下乳化。其后进行冷却直至35℃以下。将由此得到的囊泡组合物作为预混料。通常将一边搅拌这样的油相一边滴加水相的乳化形式称为转相乳化。在表1中表示预混料的制造条件以及换算为10.00g预混料的各成分的量（g）。表1中，%表示质量%。
实施例2A～11A、比较例1B～2B
与实施例1A同样地，用表1所示的配方得到囊泡组合物。但是，关于成分（A）、成分（B）、成分（E），使用以下的化合物。
棕榈酸：Lunac P-95，花王株式会社制造
肉豆蔻酸：Lunac MY-98，花王株式会社制造
16-甲基十八烷酸：用日本特开2008-255050记载的实施例1的制造方法合成。
二丙二醇：DPG-RF，株式会社ADEKA制造
实施例1～13、比较例1～2
在此，使用制得的囊泡组合物的预混料，用下述所示的方法调制护发素，进行各评价。实施例1～13、比较例1～2的配方以及评价结果表示于表2中。另外，本实施例1～13以及比较例1～2中调制的护发素是以冲洗形态使用的毛发化妆品。
护发素
在300ml烧杯中加入167.8g作为水相的离子交换水、0.69g90质量%的乳酸（Musashino乳酸90，株式会社武藏野化学研究所制造），用螺旋桨搅拌下加热至55℃。其后，将由2.45g N,N-二甲基-3-十八烷氧基丙基胺（Farmin DM E-80，花王株式会社制造）、5.58g硬脂醇（KALCOL8098，花王株式会社制造）、0.93g二丙二醇（DPG-RF，株式会社ADEKA制造）构成的油相在80℃下均匀地溶解之后，添加于水相中，以300rpm搅拌10分钟乳化。一边以300rpm搅拌，一边冷却至35℃以下，制得基础混合物之后，添加7.14g所述囊泡组合物（预混料），制成护发素。
另外，对于实施例4和6，除了代替2.45g N,N-二甲基-3-十八烷氧基丙基胺而添加2.29g N-（3-（二甲基氨基）丙基）硬脂酰胺（AMIDOAMINE MPS，日光化学株式会社制造）以外，用与上述相同的操作步骤调制护发剂。
成分（A）和成分（B）混合物的凝固点测定
精确称量已经加热溶解的成分（A）和成分（B）的混合物至测定用盒中，密封，制作样品，使用差示扫描量热计（EXSTAR6000，SeikoInstruments Inc.制造）测定凝固点。测定条件以1℃/分钟的加热速度从5℃升温至90℃之后，以1℃/分钟的冷却速度冷却至5℃。根据冷却时的放热峰产生的位置来确定凝固点。
预混料的囊泡结构观察
使用光学显微镜（ECLIPSE E800，NIKON公司制造），在室温、偏光条件下（三棱镜）观察预混料。
另外，预混料中囊泡的平均粒径使用Beckman Coulter,Inc.制造的MultisizerTM4在25℃下进行测定。另外，平均粒径使用体积基准的中值粒径（D50）。
触感评价
将实施过1次直发烫、2次漂色处理的日本女性的毛发作为损伤毛发，分别使用2g下述组成的标准洗发水清洗20g（长度为15～20cm，平均直径为80μm）的毛发束，在清洗后的毛发束上涂布2g表2所示的护发素，充分渗透至毛发整体之后，用约40℃的流水冲洗约30秒，接着，进行毛巾擦干，用吹风机使之充分地干燥。
标准洗发水（pH7.0）的配方（以下，%是质量%）
Figure GDA0000405784070000151
评价毛发的“冲洗时的光滑性”、“冲洗时有无粘腻”、“干燥后的光滑性”、“干燥后有无发粘”。评价由6人按4个等级进行评价，表示其评价的合计值。
（评价标准）
“冲洗时的光滑性”
4：非常光滑
3：稍微光滑
2：不太光滑
1：不光滑
“冲洗时有无粘腻”
4：头发完全没有粘腻
3：头发不太粘腻
2；头发有少许粘腻
1：头发有粘腻
“干燥后的光滑性”
4：非常光滑
3：稍微光滑
2：不太光滑
1：不光滑
“干燥后有无发粘”
4：不发粘
3：几乎不发粘
2：稍微发粘
1：发粘
Figure GDA0000405784070000171

Claims (13)

1.一种囊泡组合物的制造方法，其中，
所述囊泡组合物是连续相为水相的囊泡组合物；
所述制造方法包括以下的工序：
使油相在该油相的熔点以上的温度下溶解的工序，以及
一边在水相中加入已溶解的油相一边进行混合的工序，
其中，所述油相中含有成分（A）～（D），且成分（A）和成分（B）的质量比例为（A）/（B）=70/30～40/60，
成分（A）碳原子数为14～24的直链脂肪酸，
成分（B）碳原子数为14～24的通式（1）所表示的支链脂肪酸，
Figure FDA0000383988380000011
式中，a、b、c的总和是a+b+c=11～21，b为1，
成分（C）叔胺化合物，
成分（D）碳原子数为1～8的有机酸。
2.如权利要求1所述的囊泡组合物的制造方法，其中，
成分（A）和成分（B）的混合物的凝固点为40℃以上且55℃以下。
3.如权利要求1或2所述的囊泡组合物的制造方法，其中，
所述油相或者所述水相进一步含有（E）多元醇。
4.如权利要求1～3中任一项所述的囊泡组合物的制造方法，其中，
所述囊泡组合物中的所述成分（A）、（B）、（C）以及（D）的合计为1～20质量%。
5.如权利要求1～4中任一项所述的囊泡组合物的制造方法，其中，
在所述成分（A）、（B）以及（D）中，（A）+（B）的摩尔总和与成分（D）的摩尔之比为（（A）+（B））/（D）=5/5～9/1。
6.如权利要求1～5中任一项所述的囊泡组合物的制造方法，其中，
在所述成分（A）、（B）、（C）以及（D）中，（A）+（B）+（D）的酸当量的总和与（C）的碱当量之比为（（A）+（B）+（D））/（C）=0.25～4。
7.如权利要求1～6中任一项所述的囊泡组合物的制造方法，其中，
所述成分（A）和所述成分（B）的质量比例为（A）/（B）=60/40～50/50。
8.如权利要求1～7中任一项所述的囊泡组合物的制造方法，其中，
所述成分（B）为碳原子数为16～22的支链脂肪酸。
9.如权利要求1～8中任一项所述的囊泡组合物的制造方法，其中，
所述成分（A）和所述成分（B）的脂肪酸的碳原子数相同。
10.如权利要求1～9中任一项所述的囊泡组合物的制造方法，其中，
成分（A）为硬脂酸，成分（B）为异硬脂酸，成分（C）为醚胺或烷基酰胺基胺，成分（D）为乙醇酸或乳酸。
11.一种毛发化妆品的制造方法，其中，
所述毛发化妆品的制造方法包括以下的工序：
制造连续相为水相的囊泡组合物的工序，以及
在含有脂肪族醇和至少1种的阳离子表面活性剂的基础混合物中混合所述囊泡组合物的工序；
所述囊泡组合物的制造工序中包括：
使油相在该油相的熔点以上的温度下溶解的工序，以及
一边在水相中加入已溶解的油相一边进行混合的工序，
其中，所述油相中含有以下的成分（A）～（D），且成分（A）和成分（B）的质量比例为（A）/（B）=70/30～40/60，
成分（A）碳原子数为14～24的直链脂肪酸，
成分（B）碳原子数为14～24的通式（1）所表示的支链脂肪酸，
Figure FDA0000383988380000031
式中，a、b、c的总和为a+b+c=11～21，b为1的支链的饱和脂肪酸，
成分（C）叔胺化合物，
成分（D）碳原子数为1～8的有机酸。
12.一种囊泡组合物，其中，
所述囊泡组合物是由成分（A）、（B）、（C）、（D）和水形成的连续相为水相的囊泡组合物，成分（A）和成分（B）的质量比例为（A）/（B）=70/30～40/60，并且含有平均粒径为5～500μm的囊泡，
成分（A）碳原子数为14～24的直链脂肪酸；
成分（B）碳原子数为14～24的通式（1）所表示的支链脂肪酸，
式中，a、b、c的总和为a+b+c=11～21，b为1；
成分（C）叔胺化合物；
成分（D）碳原子数为1～8的有机酸。
13.一种毛发化妆品，其中，
所述化妆品的形态为润发精华素、护发素或者护发剂，
所述毛发化妆品通过在含有脂肪族醇和1种或多种的阳离子表面活性剂的基础混合物中混合权利要求12所述的囊泡组合物而得到。
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