CN103487523A

CN103487523A - 一种水基胶中甲基异噻唑啉酮及其氯代物的定量测定方法

Info

Publication number: CN103487523A
Application number: CN201310438174.1A
Authority: CN
Inventors: 周晓; 李小兰; 陈志燕; 孟冬玲; 周芸; 朱静
Original assignee: China Tobacco Guangxi Industrial Co Ltd
Current assignee: China Tobacco Guangxi Industrial Co Ltd
Priority date: 2013-09-24
Filing date: 2013-09-24
Publication date: 2014-01-01
Anticipated expiration: 2033-09-24
Also published as: CN103487523B

Abstract

本发明公开了一种采用高效液相色谱仪测定水基胶中甲基异噻唑啉酮（MI）和甲基氯异噻唑啉酮（CMI）的定量测定方法。本方法在超声频率30KHz～40KHz下，以甲醇为萃取溶液，经15～60min萃取水基胶中MI和CMI；以C18色谱柱为分析柱，以甲醇和水混合液作为流动相，采用配备了紫外检测器的高效液相色谱仪测定水基胶中MI和CMI含量。本发明具有操作简便、分析速度快、灵敏度高、准确性和稳定性好的特点，特别适用于大批量水基胶中甲基异噻唑啉酮和甲基氯异噻唑啉酮的分析。

Description

一种水基胶中甲基异噻唑啉酮及其氯代物的定量测定方法

技术领域

本发明涉及杀菌防腐剂技术领域，具体为一种水基胶中甲基异噻唑啉酮及其氯代物甲基氯异噻唑啉酮的定量测定方法。

背景技术

[1]甲基异噻唑啉酮(MI)，化学名称为2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮；甲基氯异噻唑啉酮(CMI)，化学名称为5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，属于异噻唑啉酮及其衍生物类，是一类新型的高效广谱杀菌剂，广泛用于化妆品、涂料等行业防腐杀菌。异噻唑啉酮类化合物除对皮肤有致敏反应，会出现眼睛、皮肤接触发生过敏或皮炎等症状外，还可导致皮肤灼伤或哮喘，其中，MI和CMI是致敏性最强的异噻唑啉酮类衍生物，首次接触即可致敏，属强变应原。水基胶通常用于各种包装纸的粘结部位，如果水基胶中含有MI和CMI并长期接触，存在因接触包装纸等而间接转移至人体的风险，会对人体健康会造成安全隐患。因此，建立快速、灵敏、准确的分析方法来分析检测水基胶中的CMI和MI残留量至关重要。

[2]目前，对MI和CMI的检测方法主要有紫外分光光度法、气相色谱法、气相色谱质谱联用法、高效液相色谱法和液相色谱质谱联用法，其中，液相色谱法更适用于高沸点或热稳定性差等物质的分离检测，同时随着色谱技术的不断发展，仪器普及率也较高，样品预处理也相对简单。

[3]目前报道的MI和CMI的检测方法主要检测对象有玩具、水、食品包装纸等，未见有水基胶中MI和CMI检测的文献报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种利用高效液相色谱仪来测定水基胶中MI和CMI的定量测定方法，该方法具有操作简便、分析速度快、灵敏度高、准确性和稳定性好，特别适用于批量样品分析的水基胶中MI和CMI的检测。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：在超声频率30KHz～40KHz下，以甲醇为萃取溶液，在常温下，经15～60min萃取水基胶中MI和CMI；以C18色谱柱为分析柱，以甲醇和水混合液作为流动相，采用配备了紫外检测器的高效液相色谱仪测定水基胶中MI和CMI的含量。

本发明的技术方案还包括：①在超声萃取水基胶中MI和CMI过程中，用甲醇萃取后，取5～10ml溶液于离心管中，以10000～150000g离心10～20min，离心后的上清液经0.45μm有机相滤膜过滤；②在测定水基胶中MI和CMI含量过程中，分析色谱条件为色谱柱用AgilentC18柱，流动相流速0.5～1.0mL/min，紫外检测器波长为275nm，采用与标样对比保留时间定性，外标法定量。

本发明的具体技术参数为：①超声萃取水基胶中MI和CMI过程中，超声频率40KHz，时间20min；②测定水基胶中MI和CMI过程中，色谱柱为Agilent公司生产的C18柱，规格为5μm,250mm×4.6mm，流动相采用等度洗脱，甲醇和水的比例为50：50，流速0.8mL/min，柱温30℃。

本发明所述的水基胶为接嘴胶、搭口胶、中缝胶、包装胶；液相色谱仪采用Agilent1100液相色谱仪，并配备有真空脱气机、二元梯度泵、自动进样器、恒温柱箱、紫外检测器和色谱工作站。

本发明的有益效果是：利用C18分析柱来分离MI和CMI，利用高效液相色谱仪－紫外检测器来检测，提供了一种操作简便、分析速度快、灵敏度高、准确性和稳定性好的测定水基胶中MI和CMI的方法，特别适用于大批量样品的分析测定。

附图说明

图1为本发明的测定MI和CMI含量的标准样品色谱图

图2为本发明的测定MI和CMI含量的样品色谱图

图中：1－MI，2－CMI。

具体实施方式

以下实施过程及实施例旨在进一步说明本发明而不应当看做是对本发明的限定。

[1]前处理方法：

称取水基胶样品1.000g于50mL具塞三角瓶中，加入15mL甲醇，混匀，以超声频率40KHz，超声提取20min。取约10mL溶液于离心管中，以12000g离心10min，离心后的上清液经0.45μm有机相滤膜过滤，进液相色谱分析。

[2]液相色谱分析条件：

色谱柱：C18柱（5μm,250mm×4.6mm，Agilent公司）；流动相：A：水；B：甲醇；流动相甲醇:水=50：50，流速：0.8mL/min；柱温30℃；进样体积：10μL。采用与标样对比保留时间定性，外标法定量。标样色谱图如图1所示，样品色谱图如图2所示。

[3]工作曲线和检出限、定量限

分别配制0.5、1、5、10、20、40μg/mL的MI和CMI的混合标准溶液，按具体实施方式[2]中分析条件进行测定，以峰面积Lg值为纵坐标，浓度（μg/mL）值为横坐标绘制工作曲线，线性回归方程、相关系数、检出限及定量限见表1.

表1回归方程、检出限与定量限

[4]标准偏差、回收率

采用标准加入法，计算MI和CMI和相对标准偏差、回收率，结果见表2。由此可见，所测定相对标准偏差MI为4.63％，CMI为5.52％，表明本该方法具有较好的重复性，回收率MI为110.63％，CMI为95.96％，说明方法测定水基胶中MI和CMI比较准确，适用于水基胶中MI和CMI的定量分析。

表2精密度和回收率实验（n=6）

[5]采用此方法测定了15个水基胶样品中MI和CMI含量，结果见表3。

表3样品中MI和CMI的含量测定

序号	样品	MI（μg/g）	CMI（μg/g）
				1	接嘴胶1	53.34	25.39
2	接嘴胶2	8.99	ND
				3	接嘴胶3	11.74	34.58
4	接嘴胶4	1.93	ND
				5	接嘴胶5	10.53	37.55
6	搭口胶1	15.84	39.72
				7	搭口胶2	71.30	22.60
8	搭口胶3	3.41	13.62
				9	搭口胶4	15.11	49.01
10	包装胶1	ND	ND
				11	包装胶2	1.62	ND
12	包装胶3	12.68	ND
				13	包装胶4	13.36	43.62

序号	样品	MI（μg/g）	CMI（μg/g）
				14	中缝胶1	5.90	ND
15	中缝胶2	4.64	ND

注：ND表示未检出。

Claims

1.一种水基胶中甲基异噻唑啉酮（MI）和甲基氯异噻唑啉酮（CMI）的测定方法，其特征在于：在超声频率30KHz～40KHz下，以甲醇为萃取溶液，经15～60min萃取水基胶中MI和CMI；以C18色谱柱为分析柱，以甲醇和水混合液作为流动相，采用配备了紫外检测器的高效液相色谱仪测定水基胶中MI和CMI含量。

2.根据权利1所述的水基胶中MI和CMI的测定方法，其特征在于：①在超声萃取水基胶中MI和CMI过程中，用甲醇萃取后，取5～10ml溶液于离心管中，以10000～150000g离心10～20min，离心后的上清液经0.45μm有机相滤膜过滤；②在测定水基胶中MI和CMI含量过程中，分析色谱条件为色谱柱用AgilentC18柱，流动相流速0.5～1.0mL/min，紫外检测器波长为275nm，采用与标样对比保留时间定性，外标法定量。

3.根据权利要求2所述的水基胶中MI和CMI的测定方法，其特征在于具体参数为：①超声萃取水基胶中MI和CMI过程中，超声频率40KHz，时间20min；②测定水基胶中MI和CMI过程中，色谱柱为Agilent公司生产的C18柱，规格为5μm,250mm×4.6mm，流动相采用等度洗脱，甲醇和水的比例为50：50，流速0.8mL/min，柱温30℃。

4.根据权利要求3所述的水基胶中MI和CMI的测定方法，其特征在于：所述的水基胶为接嘴胶、搭口胶、中缝胶、包装胶，液相色谱仪采用Agilent1100液相色谱仪，并配备有真空脱气机、二元梯度泵、自动进样器、恒温柱箱、紫外检测器和色谱工作站。