CN104569256B - 一种采用液相色谱-串联质谱测定水基胶中3种异噻唑啉酮防腐剂的方法 - Google Patents

一种采用液相色谱-串联质谱测定水基胶中3种异噻唑啉酮防腐剂的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104569256B
CN104569256B CN201410803682.XA CN201410803682A CN104569256B CN 104569256 B CN104569256 B CN 104569256B CN 201410803682 A CN201410803682 A CN 201410803682A CN 104569256 B CN104569256 B CN 104569256B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
methyl
concentration
oit
mass spectrometry
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410803682.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN104569256A (zh
Inventor
卢昕博
周国俊
肖卫强
许高燕
史春云
蒋健
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Tobacco Zhejiang Industrial Co Ltd
Original Assignee
China Tobacco Zhejiang Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Tobacco Zhejiang Industrial Co Ltd filed Critical China Tobacco Zhejiang Industrial Co Ltd
Priority to CN201410803682.XA priority Critical patent/CN104569256B/zh
Publication of CN104569256A publication Critical patent/CN104569256A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104569256B publication Critical patent/CN104569256B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

本发明涉及水基胶的理化检验技术领域，具体为一种采用液相色谱-串联质谱法测定水基胶中3种异噻唑啉酮防腐剂。水基胶样品经水萃取、离心后进行LC-MS/MS分析，内标法定量。2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（MI）、5-氯-2-甲基-异噻唑啉-3-酮（CMI）在浓度范围2.5~250ng/mL、1,2-苯并异噻唑基-3(2H)-酮（BIT）在浓度范围5~500ng/mL内，线性关系良好（R2≥0.9996），3个加标水平的加标回收率在96.3~109.6%之间，平均相对标准偏差（RSD）在1.5%~6.7%之间，方法的检出限（LOD）和定量限（LOQ）分别为0.011-0.015mg/kg和0.035-0.051mg/kg。该方法操作简单、灵敏度高、重复性好，适用于水基胶中MI、CMI、BIT的快速测定。

Description

一种采用液相色谱-串联质谱测定水基胶中3种异噻唑啉酮防腐剂的方法
技术领域
本发明涉及水基胶的理化检验技术领域，具体为一种采用液相色谱-串联质谱法测定水基胶中3种异噻唑啉酮防腐剂。
背景技术
异噻唑啉酮类化合物是是一类高效、广谱防腐剂，对细菌、真菌、藻类等具有良好的杀灭效果，被广泛应用于工业循环冷却水、胶黏剂、纺织、涂料、造纸等领域。水基胶是通过乳液聚合而成的含水胶乳，易受微生物侵袭、发生化学健断裂，造成粘度下降，附着力降低、分层，严重时在乳液的制造、运输、贮存期间就腐败变质。在水基胶中添加异噻唑啉酮可以起到杀菌防腐的作用。异噻唑啉酮类化合物，尤其是5-氯-2-甲基-异噻唑啉-3-酮(CMI)和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI)具有皮肤刺激性，并且是强过敏源，即使在规定浓度范围仍有可能导致过敏。欧盟指令规定化妆品中CMI/MI(3:1)混合物的添加上限为0.0015％，MI的添加上限为0.01％。
已报道的异噻唑啉酮类化合物分析方法的研究主要集中在家居产品、护肤品、环境水监测、纸制品等领域。目前，异噻唑啉酮的检测方法主要有紫外分光光度法、气相色谱法(GC)、气相色谱-质谱联用法(GC-MS)液相色谱法(HPLC)和液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)等。LC-MS/MS灵敏度高，水相样品亦可直接进样，更加适合复杂体系中异噻唑啉酮类化合物的测定。目前尚未有采用LC-MS/MS测定水基胶中的异噻唑啉酮类化合物的报道。本发明建立了同时测定水基胶中3种异噻唑啉酮类防腐剂的LC-MS/MS方法，旨在快速准确测定水基胶中异噻唑啉酮的含量。
发明内容
本发明的目的是在现有技术状况下提供一种水基胶中3种异噻唑啉酮防腐剂含量的气相色谱-质谱联用测定方法。本方法提供的检测方法，具有前处理简单有效，定量准确，重复性好，灵敏度高及回收率好的优点。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种水基胶中3种异噻唑啉酮含量的液相色谱-串联质谱测定法，包括以下步骤：
a：待测样品溶液的制备：准确称取1g样品于100mL锥形瓶中，加入20mL水及20μL内标溶液震荡萃取10min，离心15min，取上层清液经0.22μm水相滤膜过滤后，即为待测样品溶液；
b：标准工作溶液的制备：以水溶液配制2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI)、5-氯-2-甲基-异噻唑啉-3-酮(CMI)、1,2-苯并异噻唑基-3(2H)-酮(BIT)的混合标准工作溶液，MI、CMI的浓度范围为2.5～250ng/mL、BIT的浓度范围为5～500ng/mL；
c：液相色谱-串联质谱分析：利用液相色谱-串联质谱对上述所制待测样品溶液和标准溶液进行分析检测，得到相关色谱图；所述的液相色谱-串联质谱条件为：色谱柱：CORTECS C18+色谱柱(2.1mm×100mm，2.7μm，)，配有预柱(2.1×5mm，2.7μm，)；流动相：A.甲醇，B.水；洗脱梯度：0～4min，30％A→60％A；4.1～6min，100％A；6.1～8min，30％A；流速：0.2mL/min；柱温：30℃；进样体积：10μL；离子源：电喷雾电离源(ESI)；扫描方式：正离子扫描；检测方式：选择反应监测(SRM)；电喷雾电压：4000V；离子源温度：350℃；气化温度：350℃；碰撞气为高纯氩气，压力为0.20Pa；鞘气、辅助气为氮气，鞘气流量：10L/min，辅助气流量：5L/min。
d：标准曲线绘制及目标化合物浓度计算：将配制好的不同浓度的异噻唑啉酮混合标准工作溶液引入液相色谱-串联质谱，以内标法进行定量分析，将目标化合物与内标化合物的峰面积比值与目标化合物的浓度进行线性回归分析，得到标准曲线线性回归方程，相关系数需大于等于0.999。对制备的样品进行测定，测得样品中目标化合物与内标化合物的峰面积比，代入一元线性回归方程，计算得到待测溶液中异噻唑啉酮的浓度。
本发明步骤a所述内标为1,2-苯并异噻唑基-3(2H)-酮-13C6(BIT-13C6)，浓度为100μg/mL。
本发明步骤b所述标准工作溶液的制备方法为：准确称取50mg MI、CMI、BIT于50mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，得到浓度为1mg/mL MI、CMI、BIT的标准储备液。分别取1mL BIT，0.5mL MI、CMI标准储备液于100mL容量瓶中，以水定容，得到MI、CMI、BIT浓度分别为5μg/mL、5μg/mL、10μg/mL的混合标准溶液；准确移取0.025mL、0.05mL、0.1mL、0.25mL、0.5mL、1mL、2.5mL的混合标准溶液于50mL容量瓶中，然后准确加入50μL浓度为100μg/mL的内标溶液，以水定容至刻度，即得MI、CMI浓度范围为2.5～250ng/mLBIT浓度范围为5～500ng/mL的系列标准工作溶液。
本发明由于采用上述的技术方案，建立了一种水基胶中3种异噻唑啉酮含量的液相色谱-串联质谱测定方法，具有以下优点：
1.本发明首次建立了一种同时测定水基胶中3种异噻唑啉酮含量的分析方法，操作快速、简单易行，并填补了目前水基胶中3种异噻唑啉酮含量测定的空白；
2.LC-MS/MS灵敏度高，水相样品亦可直接进样，适合复杂体系中异噻唑啉酮类化合物的测定；
3.本发明方法3个加标水平的加标回收率在96.3～109.6％之间，平均相对标准偏差(RSD)在1.5％～6.7％之间，方法的检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.011-0.015mg/kg和0.035-0.051mg/kg，说明该方法操作简单、灵敏度高、重复性好。
附图说明
图1为3种异噻唑啉酮标准溶液SRM色谱图。
具体实施方式
本发明通过以下具体实例作进一步描述，但不限制本发明。
1.仪器与试剂
仪器：Thermo Scientific TSQ Quantum Ultra三重四极杆质谱仪、Thermo ScientificSurveyor Plus高效液相色谱系统(美国Thermo Fisher公司)；CORTECS C18+色谱柱(2.1mm×100mm，2.7μm，美国Waters公司)；Sigma 4-16K高速离心机(德国Sigma公司)；KQ500-DB超声波发生器(江苏昆山超声仪器有限公司)；Milli-Q超纯水系统(美国Millipore公司)；XP205电子天平(感量：0.0001g，瑞士Mettler-Toledo公司)。
试剂：2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI)、5-氯-2-甲基-异噻唑啉-3-酮(CMI)、1,2-苯并异噻唑基-3(2H)-酮(BIT)(纯度≥98.0％，德国Dr.Ehrenstorfer公司)，内标1,2-苯并异噻唑基-3(2H)-酮-13C6(BIT-13C6)(纯度≥98.0％，加拿大Tornoto Research Chemical公司)标样，甲醇、甲酸(色谱纯，美国Dikma公司)，水为自制超纯水。
2.标准工作溶液的制备
准确称取50mg MI、CMI、BIT于50mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，得到浓度为1mg/mLMI、CMI、BIT的标准储备液。分别取1mL BIT，0.5mL MI、CMI标准储备液于100mL容量瓶中，以水定容，得到MI、CMI、BIT浓度分别为5μg/mL、5μg/mL、10μg/mL的混合标准溶液；准确移取0.025mL、0.05mL、0.1mL、0.25mL、0.5mL、1mL、2.5mL的混合标准溶液于50mL容量瓶中，然后准确加入50μL浓度为100μg/mL的内标溶液，以水定容至刻度，即得MI、CMI浓度范围为2.5～250ng/mL BIT浓度范围为5～500ng/mL的系列标准工作溶液。
3.样品前处理：
样品预处理：准确称取1g样品于100mL锥形瓶中，加入20mL水及20μL内标溶液震荡萃取10min，离心15min，取上层清液经0.22μm水相滤膜过滤后，即为待测样品溶液。
4.液相色谱-串联质谱条件
色谱柱：CORTECS C18+色谱柱(2.1mm×100mm，2.7μm，)，配有预柱(2.1×5mm，2.7μm，)；流动相：A.甲醇，B.水；洗脱梯度：0～4min，30％A→60％A；4.1～6min，100％A；6.1～8min，30％A；流速：0.2mL/min；柱温：30℃；进样体积：10μL；离子源：电喷雾电离源(ESI)；扫描方式：正离子扫描；检测方式：选择反应监测(SRM)；电喷雾电压：4000V；离子源温度：350℃；气化温度：350℃；碰撞气为高纯氩气，压力为0.20Pa；鞘气、辅助气为氮气，鞘气流量：10L/min，辅助气流量：5L/min。各防腐剂的质谱采集参数如表1所示。
表1 MI、CMI、BIT、BIT‐13C6的质谱采集参数
5.标准曲线绘制及目标化合物含量计算：将配制好的不同浓度的异噻唑啉酮混合标准工作溶液引入液相色谱-串联质谱，以内标法进行定量分析，将目标化合物与内标化合物的峰面积比值与目标化合物的浓度进行线性回归分析，得到标准曲线线性回归方程，相关系数需大于等于0.999。对制备的样品进行测定，测得样品中目标化合物与内标化合物的峰面积比，代入一元线性回归方程，计算得到待测溶液中异噻唑啉酮的浓度。
6.方法的线性范围，检出限和定量限
配制3种异噻唑啉酮的标准工作溶液，经液相色谱-串联质谱分析后以内标物和色谱峰面积比对其相应浓度进行回归分析，得出标准曲线及回归方程、相关系数，校正曲线，如表2所示。由表2可知，在所采用的色谱条件下，3种异噻唑啉酮均具有较好的相关性(R2≥0.9996)，适合于定量分析。将最低浓度的标准工作溶液重复进样10次，计算标准偏差，以3倍标准偏差为方法的检测限(LOD)，10倍标准偏差为定量限(LOQ)。异噻唑啉酮的LOD范围为0.011-0.015mg/kg，LOQ范围为0.035-0.051mg/kg。
表2 MI、CMI、BIT的回归方程、检出限及定量限
7.方法的回收率和精密度
采用本方法进行加标回收率实验，取水基胶样品3份，分别按照低、中、高三个水平加入异噻唑啉酮标准溶液，每个添加水平重复测定5个样品，并由加标量以及加标测定量计算回收率，结果见表3。从表3可知，3种异噻唑啉酮的平均加标回收率在96.3～109.6％之间，平均相对标准偏差(RSD)为1.5％～6.7％，表明本方法回收率高，重复性好，适合定量。
表3 方法的的回收率与精密度

Claims (2)

1. 一种采用液相色谱-串联质谱测定水基胶中3种异噻唑啉酮防腐剂的方法，该方法包括以下步骤：
1）待测样品溶液的制备：准确称取1 g 样品于100 mL锥形瓶中，加入20 mL水及20 μL内标溶液震荡萃取10 min，离心15 min，取上层清液经0.22 μm水相滤膜过滤后，即为待测样品溶液；
2）标准工作溶液的制备：准确称取50 mg 2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-异噻唑啉-3-酮、1,2-苯并异噻唑基-3(2H)-酮于50 mL 容量瓶中，用甲醇溶解并定容，得到浓度为1 mg/mL 2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-异噻唑啉-3-酮、1,2-苯并异噻唑基-3(2H)-酮的标准储备液；分别取1 mL 1,2-苯并异噻唑基-3(2H)-酮，0.5 mL 2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-异噻唑啉-3-酮标准储备液于100 mL 容量瓶中，以水定容，得到2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-异噻唑啉-3-酮、1,2-苯并异噻唑基-3(2H)-酮浓度分别为5μg/mL、5μg/mL、10μg/mL的混合标准溶液；准确移取0.025 mL、0.05 mL、0.1 mL、0.25 mL、0.5 mL、1 mL、2.5 mL的混合标准溶液于50 mL容量瓶中，然后准确加入50 μL浓度为100 μg/mL的内标溶液，以水定容至刻度，即得2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-异噻唑啉-3-酮浓度范围为2.5 ~ 250 ng/mL ，1,2-苯并异噻唑基-3(2H)-酮浓度范围为5 ~ 500 ng/mL的系列标准工作溶液；
3）液相色谱-串联质谱分析：利用液相色谱-串联质谱对上述所制待测样品溶液和标准工作溶液进行分析检测，得到相关色谱图；所述的液相色谱-串联质谱条件为：
色谱柱：CORTECS C18+色谱柱，2.1 mm ×100 mm，2.7μm，90Å，配有预柱2.1×5 mm，2.7μm，90Å；
流动相：A.甲醇，B.水；
洗脱梯度：0~4 min，30 % A→60 %A；4.1~6 min，100% A；6.1~ 8 min，30 % A；
流速：0.2 mL/min；
柱温：30 ℃ ；
进样体积：10 μL；
离子源：电喷雾电离源；
扫描方式：正离子扫描；
检测方式：选择反应监测；
电喷雾电压：4000 V；
离子源温度：350 ℃ ；
气化温度：350 ℃；
碰撞气为高纯氩气，压力为0.20Pa；
鞘气、辅助气为氮气，鞘气流量：10 L/min，辅助气流量：5 L/min；
4）标准曲线绘制及目标化合物浓度计算：将配制好的不同浓度的异噻唑啉酮混合标准工作溶液引入液相色谱-串联质谱，以内标法进行定量分析，将目标化合物与内标化合物的峰面积比值与目标化合物的浓度进行线性回归分析，得到标准曲线线性回归方程，相关系数需大于等于0.999；对制备的样品进行测定，测得样品中目标化合物与内标化合物的峰面积比，代入一元线性回归方程，计算得到待测溶液中异噻唑啉酮的浓度。
2.根据权利要求书1所述的一种采用液相色谱-串联质谱测定水基胶中3种异噻唑啉酮防腐剂的方法，其特征在于：内标为1,2-苯并异噻唑基-3(2H)-酮-13C6，浓度为100 μg/mL。
CN201410803682.XA 2014-12-22 2014-12-22 一种采用液相色谱-串联质谱测定水基胶中3种异噻唑啉酮防腐剂的方法 Active CN104569256B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410803682.XA CN104569256B (zh) 2014-12-22 2014-12-22 一种采用液相色谱-串联质谱测定水基胶中3种异噻唑啉酮防腐剂的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410803682.XA CN104569256B (zh) 2014-12-22 2014-12-22 一种采用液相色谱-串联质谱测定水基胶中3种异噻唑啉酮防腐剂的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104569256A CN104569256A (zh) 2015-04-29
CN104569256B true CN104569256B (zh) 2016-01-27

Family

ID=53085814

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410803682.XA Active CN104569256B (zh) 2014-12-22 2014-12-22 一种采用液相色谱-串联质谱测定水基胶中3种异噻唑啉酮防腐剂的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104569256B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104950051B (zh) * 2015-05-05 2020-10-02 贵州中烟工业有限责任公司 一种检测烟用水基胶中异噻唑啉酮类化合物的方法
CN104991017B (zh) * 2015-06-25 2017-05-03 广西中烟工业有限责任公司 一种水基胶中异噻唑啉酮杀菌剂测定的液相色谱‑串联质谱法
CN104991003B (zh) * 2015-07-06 2017-06-16 深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心 一种纺织品中异噻唑啉酮类抗菌整理剂的测定方法
CN105527355B (zh) * 2015-12-08 2018-01-05 云南中烟工业有限责任公司 一种水基胶中防腐剂和抗氧化剂残留量的共检出测定方法
CN105806927B (zh) * 2016-05-10 2018-08-17 中国检验检疫科学研究院 化妆品中3种溴代或氯代水杨酰苯胺的离子迁移谱快速检测方法
CN106124693B (zh) * 2016-08-31 2018-02-09 湖南金化科技集团有限公司 用于测定凯松防腐剂中异噻唑啉酮含量的方法
CN107543878A (zh) * 2017-08-08 2018-01-05 浙江中烟工业有限责任公司 一种采用液相色谱‑串联质谱测定卷烟用纸中3种异噻唑啉酮防腐剂的方法
CN107589202B (zh) * 2017-09-22 2020-05-15 广州中科检测技术服务有限公司 一种测定空气过滤网中的两种防腐剂的检测方法
CN108169371A (zh) * 2017-12-21 2018-06-15 上海微谱化工技术服务有限公司 一种涂料中杀菌剂的定量测定方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103383382A (zh) * 2013-06-28 2013-11-06 上海相宜本草化妆品股份有限公司 用于检测化妆品中尼泊金酯类及其复配防腐剂的方法
CN103487523A (zh) * 2013-09-24 2014-01-01 广西中烟工业有限责任公司 一种水基胶中甲基异噻唑啉酮及其氯代物的定量测定方法
EP2742946A1 (en) * 2011-05-13 2014-06-18 Biotec-Bio Tecnologia Ltda Method for producing pyrostegia venusta derivatives, pyrostegia venusta derivatives, pharmaceutical compositions and uses thereof
CN104198621A (zh) * 2014-09-26 2014-12-10 云南中烟工业有限责任公司 一种纸和纸板中多类防腐剂特定迁移量的同时测定方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1849362B1 (en) * 2006-04-07 2012-09-12 Rohm and Haas Company Water treatment method

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2742946A1 (en) * 2011-05-13 2014-06-18 Biotec-Bio Tecnologia Ltda Method for producing pyrostegia venusta derivatives, pyrostegia venusta derivatives, pharmaceutical compositions and uses thereof
CN103383382A (zh) * 2013-06-28 2013-11-06 上海相宜本草化妆品股份有限公司 用于检测化妆品中尼泊金酯类及其复配防腐剂的方法
CN103487523A (zh) * 2013-09-24 2014-01-01 广西中烟工业有限责任公司 一种水基胶中甲基异噻唑啉酮及其氯代物的定量测定方法
CN104198621A (zh) * 2014-09-26 2014-12-10 云南中烟工业有限责任公司 一种纸和纸板中多类防腐剂特定迁移量的同时测定方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Analysis of isothiazolinone biocides in paper for food packaging by ultra-high-performance liquid chromatography–tandem mass spectrometry;Q.-B. Lin 等;《Food Additives and Contaminants》;20101009;第27卷(第12期);第1775-1781页 *
Analysis of isothiazolinone preservatives in polyvinyl alcohol cooling towels used in Japan;Tsuyoshi Kawakami 等;《Journal of Environmental Science and Health, Part A》;20140626;第49卷(第11期);第1209-1217页 *
Determination of biocides as well as some biocide metabolites from facade run-off waters by solid phase extraction and high performance liquid chromatographic separation and tandem mass spectrometry detection;K. Bester 等;《Journal of Chromatography A》;20100612;第1217卷;第5204–5214页 *
Emission of Isothiazolinones from Water-Based Paints;Michael D. Lundov 等;《Environment Science & Technology》;20140528;第48卷;第6989-6994页 *
液相色谱-串联质谱法检测玩具中的3种异噻唑啉酮类防腐剂;杨荣静 等;《色谱》;20110630;第29卷(第6期);第513-516页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN104569256A (zh) 2015-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104569256B (zh) 一种采用液相色谱-串联质谱测定水基胶中3种异噻唑啉酮防腐剂的方法
CN105181871B (zh) 一种用于测定烟用纸张中4种异噻唑啉酮类物质的方法
CN104991017B (zh) 一种水基胶中异噻唑啉酮杀菌剂测定的液相色谱‑串联质谱法
CN104614466B (zh) 电子烟烟液中防腐剂的测定方法
CN110133121A (zh) 一种同时测定食品接触材料及制品中乙二胺、丙二胺和己二胺迁移量的方法
CN104569271A (zh) 葡萄酒中吡唑类杀菌剂的固相萃取-气相色谱-串联质谱检测方法
Dai et al. Accurate analysis of urea in milk and milk powder by isotope dilution gas chromatography–mass spectrometry
CN104991019B (zh) 生物检材中钩吻素甲和钩吻素子的液相色谱-串联质谱检测方法
CN106596778A (zh) 全氟酸类物质的检测方法
Park et al. Quantitative determination of 11-nor-9-carboxy-tetrahydrocannabinol in hair by column switching LC–ESI-MS3
CN103308641A (zh) 烟草及烟草制品中三种酰胺类除草剂的高效液相色谱-串联质谱测定方法
CN108918707A (zh) 一种液相色谱-质谱联用测定水中戊二醛含量的方法
Ramadan et al. Differential pulse polarographic determination of atorvastatin in pharmaceutical dosage forms using dropping mercury electrode
Tiebe et al. Detection of microbial volatile organic compounds (MVOCs) by ion-mobility spectrometry
CN105388243B (zh) 一种化妆品中己脒定和氯己定及其盐类的测定方法
CN106198806A (zh) 一种电子烟烟液中乙醛的测定方法
RU2552937C1 (ru) Способ совместного определения ацетона и метанола в природных и сточных водах с использованием газовой хроматографии
Ali et al. Applicability of ninhydrin as a fluorescent reagent for estimation of teicoplanin in human plasma using salting‐out assisted liquid–liquid extraction technique
CN107543878A (zh) 一种采用液相色谱‑串联质谱测定卷烟用纸中3种异噻唑啉酮防腐剂的方法
CN103175921B (zh) 液相色谱串联质谱分析尿液中苯和甲苯四种代谢产物的方法
CN105158372B (zh) 一种化妆品中尿刊酸及其乙酯的测定方法
Zhang et al. In situ calibration of direct analysis in real time-mass spectrometry for direct quantification: urine excretion rate index creatinine as an example
CN104713834B (zh) 一种原子光谱仪的定量方法
Attia et al. A highly sensitive fluorimetric protocol based on isoindole formation for determination of gabapentin
CN105548402A (zh) 高效液相色谱串联二级质谱技术检测尿液中8-羟基脱氧鸟苷和8-羟基鸟苷的试剂盒

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant