CN103484679A - 一种从废镀锡铜针回收锡和铜的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种从废镀锡铜针回收锡和铜的方法，将一定量的硫酸与水配成一定浓度的溶液，加入一定量的废镀锡铜针；加热升温至所需的温度，开始滴加双氧水；锡和双氧水反应得到氧化锡，氧化锡和硫酸反应得到硫酸锡，硫酸锡水解得到氢氧化锡的沉淀；过滤后，滤渣铜丝和锡泥，铜丝用于再生铜冶炼，锡泥用于锡冶炼厂炼锡；滤液补加一定量的硫酸，循环步骤一至四进行新废料的处理。本发明通过制备硫酸和水的溶液，让锡和双氧水反应得到氧化锡，氧化锡和硫酸反应得到硫酸锡，硫酸锡和水反应得到氢氧化锡的沉淀，对铜和锡进行了回收。本发明所用试剂仅为水、少量硫酸和双氧水，成本较低，同时滤液补加硫酸后可循环浸出，无废水排放，绿色环保。

Description

一种从废镀锡铜针回收锡和铜的方法
技术领域
本发明属于锡铜回收技术领域，尤其涉及一种从废镀锡铜针回收锡和铜的方法。
背景技术
在电子工业中，锡镀在铜表面可以起到很好的保护作用，同时，可增强被镀物的焊接性能，因此，锡的用量不断增加，在生产及应用端，便产生了数额巨大的镀锡铜废料，通常含锡1-4%左右，从该类含锡废料中回收锡和铜将产生客观的经济效益，也可减少环保的压力。
早期，该镀锡铜废料多采用未脱锡而直接进行铜冶炼，锡的回收率较低，且当锡含量交高时，也会影响铜的回收，因此，为了高效回收废料中的锡和铜，现大多采用预先脱锡，再回收铜的方法，主要包括电化学法、化学法和熔盐浸出法，中国专利01132612.3提供了一种“分离回收镀白铜针铜锡的方法及阳极滚筒装置”，以硫酸为电解液，控制一定的电解条件，控制阳极滚筒转速，实现锡与铜的分离，这种方法缺点是脱锡时间过长，均要数小时；中国专利ZL91110456提供的“铜及铜合金制品表面上铅锡的回收”的熔盐浸出法，采用一定比例的NaCl和KCl混合盐组成熔盐体系，在720-830℃的温度下浸泡5-15分钟，可直接回收锡锭，但该法对原料要求较高，原料必需干燥，同时，能耗较高，成本较大，且锡的收率较低；对“镀锡铜线表面锡的回收”进行了研究，采用化学法进行脱锡，在酸性溶液中利用铜离子与锡发生置换，可快速的脱去铜线表面的锡，但该法在脱锡的过程需要消耗较多的硫酸铜，增加了脱锡的成本。
现有的从镀锡铜针回收锡铜的方法存在的回收成本高，操作复杂，周期长的问题。
发明内容
本发明实施例的目的在于提供一种从废镀锡铜针回收锡和铜的方法，旨在解决现有的从镀锡铜针回收锡铜的方法存在的回收成本高，操作复杂，周期长的问题。
本发明实施例是这样实现的，一种从废镀锡铜针回收锡和铜的方法，该从废镀锡铜针回收锡和铜的方法包括以下步骤：
步骤一，按浓硫酸（体积/mL）：水（体积/mL）为1：(15～25)的比例配置硫酸溶液，将废镀锡铜针按废镀锡铜针（质量/g）：浓硫酸（体积/mL）为(5～10):1比例加入至配制好的硫酸溶液中；
步骤二，温度控制在40℃至95℃，以双氧水（体积/mL）：废镀锡铜针（质量/g）为(1～4):20的比例滴加双氧水，反应时间控制在5-30min；
步骤三，锡和双氧水反应得到氧化锡，氧化锡和硫酸反应得到硫酸锡，硫酸锡水解得到氢氧化锡的沉淀；
步骤四，过滤后，滤渣铜丝和锡泥，铜丝用于再生铜冶炼，锡泥用于锡冶炼厂炼锡；
步骤五，滤液补加步骤一中硫酸量的50%，循环步骤一至四进行新废料的处理。
进一步，在步骤三中发生反应的方程式为：
Sn+2H2O2=SnO2+2H2O
SnO2+2H2SO4=Sn(SO4)2+2H2O
Sn(SO4)2+4H2O=Sn(OH)4+2H2SO4。
进一步，将20mL的浓硫酸与500mL水配成硫酸溶液，加入200g含锡3%的废镀锡铜针，升高温度至90℃，滴加双氧水16mL，反应10min，过滤，烘干，锡回收率为98.24%，铜的回收率为99.14%。滤液补加10mL浓硫酸重新浸出200g废镀锡铜针，按上述步骤处理，锡的回收率为98.34%，铜的回收率为99.05%。滤液循环10次，锡的回收率均能稳定在98%以上，而铜的回收率均在99%以上。
本发明提供的从废镀锡铜针回收锡和铜的方法，通过制备硫酸和水的溶液，让锡和双氧水反应得到氧化锡，氧化锡和硫酸反应得到硫酸锡，硫酸锡和水反应得到氢氧化锡的沉淀，在对铜和锡泥进行回收利用，提高了锡的回收率，利用硫酸和水进行回收，降低了回收的成本。本发明所用试剂仅为水、少量硫酸和双氧水，成本较低，同时滤液补加硫酸后可循环浸出，无废水排放，绿色环保。该回收方法简单，操作方便，较好的解决了现有的从镀锡铜针回收锡铜的方法存在的回收成本高，操作复杂，周期长的问题，提高了生产效率。
附图说明
图1是本发明实施例提供的从废镀锡铜针回收锡和铜的方法的流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
图1示出了本发明提供的从废镀锡铜针回收锡和铜的方法流程。为了便于说明，仅仅示出了与本发明相关的部分。
本发明实施例的从废镀锡铜针回收锡和铜的方法包括以下步骤：
S101，按浓硫酸（体积/mL）：水（体积/mL）为1：(15～25)的比例配置硫酸溶液，将废镀锡铜针按废镀锡铜针（质量/g）：浓硫酸（体积/mL）为(5～10):1比例加入至配制好的硫酸溶液中；
S102，温度控制在40℃至95℃，以双氧水（体积/mL）：废镀锡铜针（质量/g）为(1～4):20的比例滴加双氧水，反应时间控制在5-30min；
S103，锡和双氧水反应得到氧化锡，氧化锡和硫酸反应得到硫酸锡，硫酸锡水解得到氢氧化锡的沉淀；
S104，过滤后，滤渣铜丝和锡泥，铜丝用于再生铜冶炼，锡泥用于锡冶炼厂炼锡；
S105，滤液补加步骤一中硫酸量的50%，循环步骤一至四进行新废料的处理。
进一步，在步骤三中发生反应的方程式为：
Sn+2H2O2=SnO2+2H2O
SnO2+2H2SO4=Sn(SO4)2+2H2O
Sn(SO4)2+4H2O=Sn(OH)4+2H2SO4。
实施例1，将20mL的浓硫酸与500mL水配成硫酸溶液，加入200g（含锡3%）的废镀锡铜针，升高温度至90℃，滴加双氧水16mL，反应10min，过滤，烘干，锡回收率为98.24%，铜的回收率为99.14%。滤液补加10mL浓硫酸重新浸出200g废镀锡铜针，按上述步骤处理，锡的回收率为98.34%，铜的回收率为99.05%。滤液循环10次，锡的回收率均能稳定在98%以上，而铜的回收率均在99%以上。整个过滤无废水排出，绿色环保；单次回收锡和铜的试剂成本稳定在200元/吨以内，工艺价格低廉。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种从废镀锡铜针回收锡和铜的方法，其特征在于，该从废镀锡铜针回收锡和铜的方法包括以下步骤：
步骤一，按浓硫酸（体积/mL）：水（体积/mL）为1：(15～25)的比例配置硫酸溶液，将废镀锡铜针按废镀锡铜针（质量/g）：浓硫酸（体积/mL）为(5～10):1比例加入至配制好的硫酸溶液中；
步骤二，温度控制在40℃至95℃，以双氧水（体积/mL）：废镀锡铜针（质量/g）为(1～4):20的比例滴加双氧水，反应时间控制在5-30min；
步骤三，锡和双氧水反应得到氧化锡，氧化锡和硫酸反应得到硫酸锡，硫酸锡水解得到氢氧化锡的沉淀；
步骤四，过滤后，滤渣铜丝和锡泥，铜丝用于再生铜冶炼，锡泥用于锡冶炼厂炼锡；
步骤五，滤液补加步骤一中硫酸量的50%，循环步骤一至四进行新废料的处理。
2.如权利要求1所述的从废镀锡铜针回收锡和铜的方法，其特征在于，在步骤三中发生反应的方程式为：
Sn+2H2O2=SnO2+2H2O
SnO2+2H2SO4=Sn(SO4)2+2H2O
Sn(SO4)2+4H2O=Sn(OH)4+2H2SO4。
3.如权利要求1所述的从废镀锡铜针回收锡和铜的方法，其特征在于，将20mL的浓硫酸与500mL水配成硫酸溶液，加入200g含锡3%的废镀锡铜针，升高温度至90℃，滴加双氧水16mL，反应10min，过滤，烘干，锡回收率为98.24%，铜的回收率为99.14%，滤液补加10mL浓硫酸重新浸出200g废镀锡铜针，按上述步骤处理，锡的回收率为98.34%，铜的回收率为99.05%，滤液循环10次，锡的回收率均能稳定在98%以上，而铜的回收率均在99%以上。
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